《一种高富氧条件下低温选择还原消除氮氧化物催化剂及其应用.pdf》由会员分享,可在线阅读,更多相关《一种高富氧条件下低温选择还原消除氮氧化物催化剂及其应用.pdf(10页珍藏版)》请在专利查询网上搜索。
1、(10)申请公布号 CN 102380378 A (43)申请公布日 2012.03.21 CN 102380378 A *CN102380378A* (21)申请号 201110264592.4 (22)申请日 2011.09.08 B01J 23/652(2006.01) B01J 23/89(2006.01) B01J 23/42(2006.01) B01D 53/94(2006.01) B01D 53/90(2006.01) B01D 53/56(2006.01) (71)申请人 大连理工大学 地址 116000 辽宁省大连市高新园区凌工路 2 号 (72)发明人 王新平 张肖肖 杨述。
2、芳 (74)专利代理机构 大连星海专利事务所 21208 代理人 于忠晶 (54) 发明名称 一种高富氧条件下低温选择还原消除氮氧化 物催化剂及其应用 (57) 摘要 本发明属于多相催化、 催化剂研究技术及环 境保护领域。一种高富氧条件下的低温选择还原 消除氮氧化物催化剂及其应用, ZSM-5 分子筛为 主的催化剂载体上担载有贵金属Pt和/或Pd ; 还 担载有修饰组分, 修饰组分采用钨和/或钼。 该典 型催化剂 Pt(0.1wt%)W(1wt%)/HZSM-5 在 110 附近、GHSV=35000h-1,尾气模拟气为 1000ppmNO, 5000ppmH2, 10%O2, N2为平衡气的。
3、反应条件下, 可使 NO 选择还原率达 90% 以上, 其中 63% 以上还原消 除成N2。 该催化剂的特点是 (1) 对氮氧化物的消除 温度低、 窗口宽, 在 80200对氮氧化物的还原 消除有显著的催化作用 ;(2) 贵金属用量低 ;(3) 氮氧化物消除生成 N2的选择性高。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 7 页 附图 1 页 CN 102380393 A1/1 页 2 1. 一种高富氧条件下的低温选择还原消除氮氧化物催化剂, ZSM-5 分子筛为主的催化 剂载体上担载有贵金属 Pt 和 / 或 Pd ; 其。
4、特征是 : 还担载有修饰组分, 修饰组分采用钨和 / 或钼。 2. 根据权利要求 1 所述的一种高富氧条件下的低温选择还原消除氮氧化物催化剂, 其 特征是 : 所述修饰组分还包括 Cr, Cu, Ti, Zr 中的一种或多种。 3. 根据权利要求 1 所述的一种高富氧条件下的低温选择还原消除氮氧化物催化 剂, 其特征是 : 所述催化剂中修饰组分以金属计的含量为 0.120wt.% 之间, 最佳含量为 0.510wt.%。 4.根据权利要13任一所述的一种高富氧条件下的低温选择还原消除氮氧化物催化 剂, 其特征是 : 所述引入修饰组分钨和 / 或钼组分, 其前身物适用的是钨酸、 钼酸, 钨酸盐、。
5、 钼酸盐, 多聚钨酸盐、 多聚钼酸盐, 氧化钨、 氧化钼, 钨的多种醇盐或钼的多种醇盐, 含钨或 钼的杂多酸或盐, 或者上述钨化合物的混合物和钼化合物的混合物。 5.根据权利要求13任一所述的一种高富氧条件下的低温选择还原消除氮氧化物催 化剂, 其特征是 : 所述催化剂载体 ZSM-5 分子筛可以是氢型、 铵型或钠型的 ; 在引入修饰组 分和贵金属组分前其最佳形态是氢型或铵型的。 6.根据权利要求13任一所述的一种高富氧条件下的低温选择还原消除氮氧化物催 化剂, 其特征是 : 所述的催化剂载体采用 ZSM-5 分子筛和 TiO2、 ZrO2、 SiO2、 Al2O3或其它沸石 分子筛共存的催化。
6、剂载体, 催化剂中除了 ZSM-5 分子筛、 贵金属 Pt 和 / 或 Pd 以及修饰组分 钨和 / 或钼以外, 其它组分的总质量应小于催化剂总质量的 60wt.%。 7. 根据权利要求 1 3 任一所述的一种高富氧条件下的低温选择还原消除氮氧化 物催化剂, 其特征是 : 所述催化剂除采用常规形状 (如球形, 条形) ; 或涂覆于蜂窝陶瓷或 蜂窝金属上后形成蜂窝状整体催化剂, 催化剂占蜂窝状催化剂总含量的 830wt%, 最佳为 1025wt% 之间。 8. 一种高富氧条件下的低温选择还原消除氮氧化物催化剂的应用, 其特征是 : 应用于 富氧条件下 H2选择催化还原氮氧化物的消除反应, 反应温。
7、度 80300 ; 最佳为 100220 。 9. 根据权利要求 8 所述的一种高富氧条件下的低温选择还原消除氮氧化物催化剂的 应用, 其特征是 : 应用于汽车尾气的氮氧化物处理、 电厂尾气氮氧化物处理或锅炉尾气氮氧 化物处理。 权 利 要 求 书 CN 102380378 A CN 102380393 A1/7 页 3 一种高富氧条件下低温选择还原消除氮氧化物催化剂及其 应用 技术领域 0001 本发明属于多相催化、 催化剂研究技术及环境保护领域, 特别涉及应用于工厂尾 气和汽车尾气治理的催化剂。 背景技术 0002 氮氧化物是一种危害人体健康的大气污染物, 也是形成酸雨危害作物、 建筑物的。
8、 主要污染物。 0003 用 NH3、 多种烃均可选择性地还原消除氮氧化物。以 H2为还原剂还原消除富氧条 件下氮氧化物的反应, 通常表示为H2-SCR反应, 比NH3和烃为还原剂消除氮氧化物的反应温 度更低, 因此可望具有更好的应用性。由于 H2-SCR 反应在富氧条件下进行, H2除了与氮氧 化物 (通常为 NO、 NO2、 N2O 及它们的混合物) 反应将其还原消除外, 还与反应混合气体中的 O2 发生燃烧反应。这要求用于催化 H2-SCR 反应的催化剂不仅具有较高的氮氧化物还原消除 活性, 还具有较高的氮氧化物还原消除选择性。 所谓选择性地还原消除氮氧化物, 即实际还 原除去的氮氧化物。
9、所消耗 H2量相对于实际与 O2反应燃烧所消耗 H2量的比例, 大于理论上 将原混合气体中氮氧化物和 O2全部反应时的相应比例。作为 H2-SCR 反应的催化剂, 其另一 重要特性是催化剂有效消除氮氧化物的活性温度低, 应用于火电厂的尾气氮氧化物处理的 催化剂更要求其有良好的低温活性。 这是因为火电厂的尾气经过脱尘处理后其温度已大幅 度的降低。 0004 Pt 和 Pd 与其它贵金属及过渡金属相比, 对 H2-SCR 反应具有更好的活性和选择 性, 因此已被广泛地用于 H2-SCR 反应催化剂的组分进行研究。将 Pt 担载于各种氧化物载 体或复合氧化物载体上的进行的 H2-SCR 反应研究有 。
10、Pt/Al2O31、 Pt/TiO22、 Pt/MgO3、 Pt/ SiO24、 Pt/CeO25、 Pt/ZrO26、 Pt/La2O37、 Pt/Y2O38、 Pt/CaO9、 Pt/CoOx/SiO210、 Pt/MnOx/ SiO211、 Pt/MgO-CeO212、 Pt/SiO2-Al2O313、 Pt/TiO2-ZrO214, 也有将 Pt 担载于多种沸石 分子筛上进行的 H2-SCR 反应研究 Pt/ZSM-515、 Pt/HBEA16、 Pt/HY17、 Pt/ZSM-3518、 Pt/ Beta19、 Pt/SAPO-3420、 Pt/SAPO-421、 Pt/MOR22。。
11、将 Pd 担载于各种氧化物载体或复合氧 化物载体上的进行的 H2-SCR 反应研究有 Pt/Al2O323、 Pd/MgO24、 Pd/SiO225、 Pd/TiO226、 Pd/ MnO-CeO227、 Pd-V2O5/TiO2-Al2O328, 也有将 Pd 担载于沸石分子筛上进行的 H2-SCR 反应研究 Pd/MFI29。 0005 迄今为止, 尚没有将 W 或 Mo 作为助剂, 修饰 Pt/ZSM-5 或修饰 Pd/ZSM-5, 将所 得 PtW/ZSM-5 催化剂、 PdW/ZSM-5 催化剂、 PtMo/ZSM-5 催化剂、 PdMo/ZSM-5 催化剂用于 H2-SCR 反应的。
12、研究专利及公开报道。 0006 参考文献注解 1. J.-I. Yang, H. Jung / Chemical Engineering Journal 146 (2009) 1115 2. A. Ueda et al. / Catalysis Today 45 (1998) 135138 3. J. Shibata, M. Hashmoto et al., J. Phys. Chem. B 108 (2004) 18327 说 明 书 CN 102380378 A CN 102380393 A2/7 页 4 18335. 4. J. Shibata, M. Hashmoto et al., 。
13、J. Phys. Chem. B 108 (2004) 18327 18335. 5. C.N. Costa, A.M. Efstathiou / Applied Catalysis B: Environmental 72 (2007) 240252 6. F.J.P. Schott et al. / Applied Catalysis B: Environmental 87 (2009) 1829 7. C.N. Costa, A.M. Efstathiou / Applied Catalysis B: Environmental 72 (2007) 240252 8. C.N. Costa。
14、, A.M. Efstathiou / Applied Catalysis B: Environmental 72 (2007) 240252 9. C.N. Costa, A.M. Efstathiou / Applied Catalysis B: Environmental 72 (2007) 240252 10. Y.J. Mergler, B.E. Nieuwenhuys/Applied Catalysis B: Environmental 12 (1997) 95-110 11.Y.J. Mergler, B.E. Nieuwenhuys/Applied Catalysis B: E。
15、nvironmental 12 (1997) 95-110 12. C.N. Costa, A.M. Efstathiou, Applied Catalysis B: Environmental 72 (2007) 240252 13. Pt/SiO2-Al2O3 J. Shibata, M. Hashmoto et al., J. Phys. Chem. B 108 (2004) 1832718335. 14. Pt/TiO2-ZrO2 M. Machida et al. / Applied Catalysis B: Environmental 35 (2001) 107116 15. Pt。
16、/ZSM-5 M. Machida, T. Watanabe / Applied Catalysis B: Environmental 52 (2004) 281286 16. Pt/HBEA J. Shibata, M. Hashmoto et al., J. Phys. Chem. B 108 (2004) 1832718335. 17. Pt/HY J. Shibata, M. Hashmoto et al., J. Phys. Chem. B 108 (2004) 1832718335. 18. Q. Yu et al., Catalysis Today 158 (2010) 4524。
17、58 19. Q. Yu et al., Catalysis Today 158 (2010) 452458 20. 武鹏, 刘云霞, Pt/SAPO-34 在低温 H2 选择催化还原 NO 反应中的催化活性 . 催 化学报 . 2008, Vol. 29 No. 2:191-196 21.孔凡晓, 于青, 关乃佳, 富氧条件下SAPO-41分子筛上H2-SCR消除NOx的研究, 第 十五届全国分子筛学术大会论文集 : 479-481 22.孔凡晓, 于青, 关乃佳, 富氧条件下SAPO-41分子筛上H2-SCR消除NOx的研究, 第 十五届全国分子筛学术大会论文集 : 479-481 23.。
18、 J.-B. Yang et al. / Applied Catalysis B: Environmental 49 (2004) 6165 说 明 书 CN 102380378 A CN 102380393 A3/7 页 5 24. 于青, 孔凡晓, Pd/催化剂上H2快速选择催化还原NOx, 催化学报, 2010, Vol. 31 No. 3:261-263 25. Pd/SiO2于青, 孔凡晓, Pd/催化剂上H2快速选择催化还原NOx, 催化学报, 2010, Vol. 31 No. 3:261-263 26. Pd/TiO2 A. Ueda et al. / Catalysis To。
19、day 45 (1998) 13538 27. Catalysis Surveys from Japan, Vol. 5, No. 2, April 2002 28. G. Qi et al., Journal of Catalysis 237 (2006) 381392 29. B. Wen, Fuel 81 (2002) 18411846 发明内容 0007 本发明的目的是给出一种高富氧条件下的低温选择还原消除氮氧化物催化剂, 其 是含有钨、 钼组分的ZSM-5分子筛载Pt、 载Pd催化剂, 可以显著提高对氢气还原氮氧化物的 消除活性和选择性, 有效消除氮氧化物的活性温度低, 成本低。 0。
20、008 本发明为实现上述目的所采用的技术方案是 : 一种高富氧条件下的低温选择还原 消除氮氧化物催化剂, ZSM-5 分子筛为主的催化剂载体上担载有贵金属 Pt 和 / 或 Pd ; 还担 载有修饰组分, 修饰组分采用钨和 / 或钼。 0009 所述修饰组分还包括 Cr, Cu, Ti, Zr 中的一种或多种。 0010 所述催化剂中修饰组分 (钨和 / 或钼) 以金属计的含量为 0.120wt.% 之间, 最佳含 量为 0.510wt.%。 0011 所述引入修饰组分钨和 / 或钼组分, 其前身物可以是钨酸、 钼酸, 钨酸盐、 钼酸盐, 多聚钨酸盐、 多聚钼酸盐, 氧化钨、 氧化钼, 可以是。
21、钨的多种醇盐或钼的多种醇盐, 含钨或钼 的杂多酸或盐, 也可以是这些钨化合物的混合物和这些钼化合物的混合物。 0012 所述催化剂载体 ZSM-5 分子筛可以是氢型、 铵型, 也可以是钠型的, 但在引入钨、 钼组分和 Pt、 Pd 贵金属组分前其最佳形态是氢型或铵型的。 0013 所述的催化剂载体可以采用 ZSM-5 分子筛和 TiO2、 ZrO2、 SiO2、 Al2O3或其它沸石分 子筛共存的催化剂载体, 催化剂中除了 ZSM-5 分子筛、 贵金属 Pt 和 / 或 Pd 以及修饰组分钨 和 / 或钼以外, 其它组分的总质量应小于催化剂总质量的 60wt.%。 0014 所述催化剂除可以制。
22、成常规形状 (如球形, 条形) 外, 还可以挤压成蜂窝状整体催 化剂。 0015 所述催化剂涂覆于蜂窝陶瓷或蜂窝金属上后形成的蜂窝状整体催化剂, 催化剂占 蜂窝状整体催化剂总含量的 830wt%, 最佳为 1025wt% 之间。 0016 本发明催化剂应用于富氧条件下 H2选择催化还原氮氧化物的消除反应, 反应温度 80300 , 但最佳为 100220 。 0017 本发明提出的钨、 钼组分, 它们可以单独修饰 Pt/ZSM-5、 Pd/ZSM-5, 也可以共同修 饰 Pt/ZSM-5、 Pd/ZSM-5, 还可以与其它助剂 Cr, Cu, Ti, Zr 一起修饰 Pt/ZSM-5、 Pd/。
23、ZSM-5 而 表现优异的氢气择性还原消除氮氧化物的性能。 0018 本发明所述的钨、 钼组分, 对 ZSM-5 载 Pt 和 / 或 载 Pd 用于富氧条件下氢气 选择性地还原消除氮氧化物性能有显著促进作用, 在催化剂中钨、 钼以金属计的含量为 0.120wt.% 之间, 最佳含量为 0.510wt.%。在 Pt/ZSM-5、 Pd/ZSM-5 中加入钨、 钼组分后, 在 说 明 书 CN 102380378 A CN 102380393 A4/7 页 6 保持催化剂的性能不变的前提下, 用于催化剂的贵金属可以大幅度地减少。例如, 将 Pt 在 催化剂中的含量, 由 0.5wt.% 减少为 。
24、0.1wt.%。 0019 本发明所述的含有钨、 钼组分的 ZSM-5 分子筛载 Pt、 Pd 催化剂, 钨、 钼组分对催化 剂性能的显著促进作用, 并不因Pt、 Pd贵金属组分和钨、 钼组分向ZSM-5分子筛中的先后引 入顺序而受到特殊限制。在 ZSM-5 中可以先引入钨、 钼组分, 可以先引入 Pt、 Pd 贵金属组 分, 也可以将钨、 钼组分和 Pt、 Pd 贵金属组分一步引入。钨、 钼组分和 Pt、 Pd 贵金属组分在 ZSM-5 分子筛中的引入方法, 可以是常用的浸渍法、 离子交换法, 也可以是不使 ZSM-5 分子 筛孔结构塌陷的其它方法。较佳的制备方法是将钨、 钼组分和 Pt、 。
25、Pd 贵金属组分用一步浸 渍法引入。 0020 为使本发明所述的催化剂具有较好的成形性和机械强度, 用作载体的 ZSM-5 分子 筛可以和TiO2、 ZrO2、 SiO2、 Al2O3或其它沸石分子筛共存成为本发明所涉及的催化剂的载体, 但催化剂中除了本发明所述的 ZSM-5 分子筛, 贵金属和钨、 钼组分以外, 其它组分的总质量 应小于催化剂总质量的 60wt.%。将该催化剂用于富氧条件下 H2选择催化还原氮氧化物的 消除反应时, 催化剂除可以制成常规形状 (如球形, 条形) 外, 为减小本发明所述催化剂对含 氮氧化物处理尾气的阻力, 还可以将本发明催化剂涂覆于蜂窝陶瓷或蜂窝金属上后形成蜂 。
26、窝状整体催化剂。 0021 本发明用钨、 钼, 或用钨和钼共同修饰 Pt/ZSM-5 或 Pd/ZSM-5 所得的典型催化剂 Pt(0.1wt%)W(1wt%)/HZSM-5 在 110 附近、GHSV=35000 h-1,尾气模拟气为 1000 ppm NO, 5000 ppm H2, 10 % O2, N2为平衡气的反应条件下, 可使 NO 选择还原率达 90% 以上, 其中 63% 以上还原消除成 N2。与已研究报道的 Pt/ZSM-5 催化剂、 Pd/ZSM-5 催化剂相比, 不仅其 H2-SCR 活性和选择性高、 其有效消除氮氧化物的活性温度, 也移向了更低的温度区。因此, 本发明催。
27、化剂更适宜应用于汽车尾气的氮氧化物处理, 电厂尾气和锅炉尾气的氮氧化物消 除处理。该催化剂的特点是 (1) 对氮氧化物的消除温度低、 窗口宽, 在 80200 对氮氧化 物的还原消除有显著的催化作用 ;(2) 贵金属用量低 ;(3) 氮氧化物消除生成 N2的选择性 高。 附图说明 0022 图 1 是本发明实施例制得的催化剂与比较例制得催化剂性能比较图 (H2-SCR 活性 性能) 。 0023 图 2 是本发明实施例制得的催化剂与比较例制得催化剂性能比较图 (N2生成选择 性性能) 。 0024 图中 : (1)Pt(0.1wt%)/HZSM-5 ; (2)Pt(0.1wt%) W(1wt%。
28、) /HZSM-50(A)。 具体实施方式 0025 下面结合具体催化剂制备的实施例和比较例对本发明作进一步详细说明, 但本发 明并不局限于具体实施例。 0026 实施例 1 用初湿浸渍法将 2 克 HZSM-5 分子筛 (SiO2/Al2O3=25)溶于含有 0.0054 克氯铂酸 (H2PtCl66H2O) 和 0.028 克钨酸铵 (H40N10O41W12xH2O, 相对分子量为 3042.58) 的混合溶液中, 说 明 书 CN 102380378 A CN 102380393 A5/7 页 7 在常温下浸渍 24 h。将浸渍物连同浸渍液在搅拌下加热至干, 在 120 烘干后于 50。
29、0 、 空气中煅烧 5 h, 制得 Pt(0.1wt%)W(1.0wt%)/HZSM-5(A) 催化剂。 0027 实施例 2 重复实施例 1, 但先引入钨而后引入铂。即先用钨酸铵溶液初湿浸渍 HZSM-5 分子筛, 加热至干、 烘干、 煅烧后, 再将所得物用初湿浸渍法氯铂酸, 同样加热至干、 烘干、 煅烧, 制得 Pt(0.1wt%)W(1.0wt%)/HZSM-5(B) 催化剂。 0028 实施例 3 重复实施例1, 但先引入铂而后引入钨。 即先用氯铂酸溶液初湿浸渍HZSM-5分子筛, 加 热至干、 烘干、 煅烧后, 再将所得物用钨酸铵溶液初湿浸渍, 同样加热至干、 烘干、 煅烧, 制得 。
30、Pt(0.1wt%)W(1.0wt%)/HZSM-5(C) 催化剂。 0029 实施例 4 重复实施例1, 但用含有0.0054克氯铂酸和0.037克钼酸铵 (H24N6O24Mo74H2O,相对分子 量为 1235.86) 的混合溶液代替实施例 1 中氯铂酸和钨酸铵的混合溶液, 在常温下浸渍 24 h。将浸渍物连同浸渍液在搅拌下加热至干, 于 120 烘干后在 500 于空气中煅烧 5 h, 制得 Pt(0.1wt%)Mo(1.0wt%)/HZSM-5(A) 催化剂。 0030 实施例 5 重复实施例2, 但用0.0035克氯化钯的HCl稀溶液代替实施例2中的0.0054克氯铂酸 的水溶液,。
31、 制得 Pd(0.1wt%)W(1.0wt%)/HZSM-5(B) 催化剂。 0031 实施例 6 重 复 实 施 例 1, 但 用 含 有 0.0054 克 氯 铂 酸、 0.028 克 钨 酸 铵 和 1.54 克 硝 酸 铬 (Cr(NO3)39H2O, 相对分子量为400.15) 的混合溶液代替实施例1中相应氯铂酸和钨酸铵的 混合溶液, 制得 Pt(0.1wt%)W(1.0wt%)Cr(1.0wt%)/HZSM-5(A) 催化剂。 0032 实施例 7 重复实施例 1, 但将 0.4 克 TiO2、 0.4 克 ZrO2和 1.2 克 HZSM-5 分子筛充分研磨混合后 代替实施例 1。
32、 中的 2 克 HZSM-5 分子筛, 制得 Pt(0.1wt%)W(1.0wt%)/(HZSM-5-TiO2-ZrO2) (A)。 0033 实施例 8 重复实施例 1, 但将 2 克 NaZSM-5 分子筛代替实施例 1 中的 2 克 HZSM-5 分子筛, 制得 Pt(0.1wt%)W(1.0wt%)/(NaZSM-5) (A) 催化剂。 0034 实施例 9 重复实施例 1, 但用含有 0.0054 克氯铂酸和 0.028 克钨酸铵, 0.037 克钼酸铵的混合 溶液代替实施例 1 中氯铂酸和钨酸铵的混合溶液, 在常温下浸渍 24 h。将浸渍物连同浸 渍液在搅拌下加热至干, 于 120。
33、 烘干后在 500 于空气中煅烧 5 h, 制得 Pt(0.1wt%) Mo(1.0wt%)W(1.0wt%)/HZSM-5(A) 催化剂。 0035 实施例 10 重 复 实 施 例 1, 但 用 含 有 0.0054 克 氯 铂 酸、 0.028 克 钨 酸 铵 和 0.77 克 硝 酸 铬 (Cr(NO3)39H2O, 相对分子量为 400.15) ,0.038 克硝酸铜 (Cu(NO3)23H2O, 相对分子量为 241.6) 的混合溶液代替实施例 1 中相应氯铂酸和钨酸铵的混合溶液, 且用 0.4 克 TiO2和 1.6 克 HZSM-5 代替实施例 1 中的 2 克 HZSM-5 。
34、作为载体, 制得 Pt(0.1wt%)W(1.0wt%)Cr(0 说 明 书 CN 102380378 A CN 102380393 A6/7 页 8 .5wt%)Cu(0.5wt%) /HZSM-5-TiO2 (A) 催化剂。 0036 比较例 1 重复实施例 1, 但用含有 0.0054 克氯铂酸的溶液代替实施例 1 中氯铂酸和钨酸铵的混 合溶液, 制得 Pt(0.1wt%)/HZSM-5(A) 催化剂。 0037 比较例 2 重复实施例 7, 但用含有 0.0054 克氯铂酸的溶液代替实施例 1 中氯铂酸和钨酸铵的混 合溶液, 制得 Pt(0.1wt%) /(HZSM-5-TiO2-Zr。
35、O2) 催化剂。 0038 比较例 3 重复实施例 8, 但用含有 0.0054 克氯铂酸的溶液代替实施例 8 中氯铂酸和钨酸铵的混 合溶液, 制得 Pt(0.1wt%) /NaZSM-5 催化剂。 0039 下面分别对实施例以及比较例制得的催化剂进行活性测定 : 分别称取 0.8 克由实施例 18 和比较例 1 和 2 制得催化剂, 压片、 筛分成 2040 目, 装 入内径为 8mm 的石英管式反应器。将组成为 1000 ppm NO, 5000 ppm H2, 10 % O2, N2为平 衡气的模拟反应气以800ml/min 通入该催化剂床层中, 在不同温度下测定NO、 NO2的稳定转 。
36、化率。NO、 NO2用瑞士产 Eco Physics, CLD62 氮氧化物化学发光分析仪测定, 其转化率由下 述公式给出 : 氮氧化物的转化率 (%)=100% 为了测定NO、 NO2还原生成的N2O的选择性, 在催化剂床层出口处用气相色谱GC7890 (用装有unibeads carbon的填充柱分离) 热导池检测器进行检测N2O的生成量。 在该H2-SCR 反应中, N2的生成选择性与 N2O 的生成选择性之和等于 1。 0040 表 1 在 110 各实施例催化剂的 H2-SCR 结果 说 明 书 CN 102380378 A CN 102380393 A7/7 页 9 催化剂NOx转。
37、化率 % N2生成选择性 % 实施例 1 : Pt(0.1wt%)W(1.0wt%)/HZSM-5(A)91.663.2 实施例 2 : Pt(0.1wt%)W(1.0wt%)/HZSM-5(B)89.862.1 实施例 3 : Pt(0.1wt%)W(1.0wt%)/HZSM-5(C)88.562.7 实施例 4 : Pt(0.1wt%)Mo(1.0wt%)/HZSM-5(A)87.664.2 实施例 5 : Pd(0.1wt%)W(1.0wt%)/HZSM-5(B)86.465.1 实施例 6 : Pt(0.1wt%)W(1.0wt%)Cr(1.0wt%)/HZSM-5(A)91.760.。
38、5 实施例 7 : Pt(0.1wt%)W(1.0wt%)/(HZSM-5-TiO2-ZrO2)(A)88.362.8 实施例 8 : Pt(0.1wt%)W(1.0wt%)/(NaZSM-5)(A)68.942.3 实施例 9 : Pt(0.1wt%)Mo(1.0wt%)W(1.0wt%)/HZSM-5(A)94.265.1 实施例 10 : Pt(0.1wt%)W(1.0wt%)Cr(0.5wt%)Cu(0.5wt%)/HZSM-5-TiO2(A)86.766.4 比较例 1 : Pt(0.1wt%)/HZSM-531.638.5 比较例 2 : Pt(0.1wt%)/(HZSM-5-TiO2-ZrO2)66.452.6 比较例 3 : Pt(0.1wt%)/NaZSM-556.236.4 说 明 书 CN 102380378 A CN 102380393 A1/1 页 10 图 1 图 2 说 明 书 附 图 CN 102380378 A 。