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1、(10)申请公布号 CN 103288309 A (43)申请公布日 2013.09.11 CN 103288309 A *CN103288309A* (21)申请号 201310271792.1 (22)申请日 2013.07.01 C02F 9/14(2006.01) (71)申请人 大唐国际化工技术研究院有限公司 地址 100070 北京市丰台区南四环西路 188 号 12 区 20 号楼 (72)发明人 安洪光 李春启 岳子明 刘俊峰 梅长松 宋学平 赵荧 李国胜 王宝强 (74)专利代理机构 北京泛华伟业知识产权代理 有限公司 11280 代理人 郭广迅 (54) 发明名称 一种煤气。
2、化废水零排放的处理方法、 处理系 统及其应用 (57) 摘要 本发明提供一种煤气化废水零排放的处理方 法、 处理系统及其应用, 本发明通过生化处理单 元、 除盐单元和浓盐水处理单元分别将煤气化废 水进行生化处理、 除盐和浓盐水处理, 各步骤中产 生的净水可以回用, 产生的高盐浓水进入下一步 处理, 最后通过蒸发单元进行蒸发, 经蒸发后产生 的净水可以用作锅炉补给水, 产生的浓水可以用 于冲灰冲渣。本发明的处理系统实现废水零排放 处理, 从而达到节约水资源的目的。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 9 页 附图 3 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请。
3、 权利要求书2页 说明书9页 附图3页 (10)申请公布号 CN 103288309 A CN 103288309 A *CN103288309A* 1/2 页 2 1. 一种煤气化废水零排放的处理方法, 该方法包括以下步骤 : (1) 将煤气化废水进行生化处理, 得到生化处理后的废水 ; (2) 将步骤 (1) 中得到的废水进行除盐, 得到除盐后的浓盐水和净水 ; (3) 将步骤 (2) 中得到的浓盐水进行浓盐水处理, 得到浓盐水处理后的高盐浓水和净 水 ; 优选地, 所述浓盐水处理是在浓盐水处理单元中进行的, 更优选地, 所述浓盐水处理单 元包括依次连通的石灰澄清池、 多介质过滤器、 第一。
4、超滤系统、 纳滤系统和第一反渗透系 统 ; (4) 将步骤 (3) 中得到的高盐浓水进行蒸发, 得到蒸发处理后的浓水和净水。 2. 根据权利要求 1 所述的处理方法, 其特征在于, 步骤 (1) 中所述的生化处理是在生化 处理单元中进行的, 优选地, 所述生化处理单元包括依次连通的厌氧池、 缺氧池、 好氧池和 沉淀池, 更优选地, 所述厌氧池中的水力停留时间为1824小时, 再优选地, 所述缺氧池中 的水力停留时间为1224小时, 又优选地, 所述好氧池中的水力停留时间为4072小时, 最优选地, 所述沉淀池中的水力停留时间为 4 8 小时 ; 进一步优选地, 所述好氧池中的污 泥浓度为 3 。
5、4g/L, 更优选地, 所述好氧池中的溶氧浓度为 2 3mg/L, 再优选地, 所述好氧 池中的硝化液回流比为 50 100%, 最优选地, 所述好氧池中的污泥回流比为 100 200%。 3. 根据权利要求 1 或 2 所述的处理方法, 其特征在于, 步骤 (2) 中所述的除盐是在除盐 单元中进行的, 优选地, 所述除盐单元包括依次连通的投加有混凝剂的混凝沉淀池、 投加有 臭氧的臭氧氧化反应器、 曝气生物滤池、 第二超滤系统和第二反渗透系统, 更优选地, 所述 混凝剂为聚合氯化铝、 聚合氯化铁和硫酸铝中的一种或几种, 再优选地, 所述混凝剂为聚合 氯化铝 ; 进一步优选地, 所述混凝剂的投加。
6、量为 350 400mg/L, 更优选地, 所述臭氧的投加 量为 80 120mg/L, 最优选地, 所述曝气生物滤池中的滤料为陶粒滤料 ; 更进一步优选地, 所述第二超滤系统为浸没式超滤系统, 更优选地, 所述第二超滤系统包括自清洗过滤器, 再 优选地, 所述第二超滤系统的过滤通量为 10 50L/m2h, 最优选地, 所述第二超滤系统的 过滤通量为 20 40L/m2 h ; 又进一步优选地, 所述第二反渗透系统中的反渗透膜为抗污型 反渗透膜, 更优选地, 所述第二反渗透系统的回收率为 65 75% ; 再进一步优选地, 所述混 凝沉淀池中的水力停留时间为3.56小时, 更优选地, 所述臭。
7、氧氧化反应器中的水力停留 时间为 1 2 小时, 最优选地, 所述曝气生物滤池中的空床停留时间为 6 8 小时。 4. 根据权利要求 1 至 3 中任一项所述的处理方法, 其特征在于, 在步骤 (3) 中, 所述石 灰澄清池中投加有投加量为 100 300mg/L 的聚合硫酸铁和投加量为 150 250mg/L 的生 石灰, 优选地, 所述多介质过滤器的滤速为 8 15m/h ; 进一步优选地, 所述第一超滤系统的 过滤通量为 15 45L/m2h, 优选为 25 30L/m2h, 更优选地, 所述第一反渗透系统的回 收率为 70 80%, 再优选地, 所述第一反渗透系统的进水的 pH 值为 。
8、9 10, 最优选地, 所述 纳滤系统的回收率为 70 80%。 5.根据权利要求1至4中任一项所述的处理方法, 其特征在于, 所述浓盐水处理单元还 包括锰砂过滤器, 优选地, 所述锰砂过滤器连通于所述多介质过滤器和第一超滤系统之间, 更优选地, 所述锰砂过滤器的滤速为 8 10m/h。 6. 根据权利要求 1 至 5 中任一项所述的处理方法, 其特征在于, 步骤 (4) 中所述的蒸发 是在蒸发单元中进行的, 优选地所述蒸发单元包括蒸发器, 更优选地, 所述蒸发的回收率大 于 90%。 权 利 要 求 书 CN 103288309 A 2 2/2 页 3 7. 根据权利要求 1 至 6 中任一。
9、项所述的处理方法, 其特征在于, 所述方法在步骤 (1) 之 前还可以包括步骤 (1 ) : 对煤气化废水进行预处理, 优选地, 所述预处理是在预处理单元中 进行的, 更优选地, 所述预处理单元包括调节池, 再优选地, 所述调节池中设置有搅拌装置, 最优选地, 所述调节池中的水力停留时间为 12 24h。 8. 一种利用权利要求 1 至 7 中任一项所述处理方法的煤气化废水零排放的处理系统, 其特征在于, 所述系统包括依次连通的生化处理单元、 除盐单元、 浓盐水处理单元和蒸发单 元, 优选地, 所述生化处理单元包括依次连通的厌氧池、 缺氧池、 好氧池和沉淀池, 更优选 地, 所述除盐单元包括依。
10、次连通的混凝沉淀池、 臭氧氧化反应器、 曝气生物滤池、 第二超滤 系统和第二反渗透系统, 最优选地, 所述浓盐水处理单元包括依次连通的石灰澄清池、 多介 质过滤器、 第一超滤系统、 纳滤系统和第一反渗透系统 ; 进一步优选地, 所述第二超滤系统 为浸没式超滤系统, 更优选地, 所述第二超滤系统包括自清洗过滤器, 最优选地, 所述蒸发 单元包括蒸发器。 9. 根据权利要求 8 所述的处理系统, 其特征在于, 所述处理系统还包括预处理单元, 优 选地, 所述预处理单元与生化处理单元连通, 更优选地, 所述预处理单元包括调节池, 最优 选地, 所述调节池中设置有搅拌装置 ; 进一步优选地, 所述浓盐。
11、水处理单元还包括锰砂过滤 器, 更优选地, 所述锰砂过滤器连通于多介质过滤器和第一超滤系统之间。 10. 一种根据权利要求 1 至 7 中任一项所述的处理方法或权利要求 8 至 9 中任一项所 述的处理系统在处理煤气化废水中的应用。 权 利 要 求 书 CN 103288309 A 3 1/9 页 4 一种煤气化废水零排放的处理方法、 处理系统及其应用 技术领域 0001 本发明属于污水处理技术领域。 具体地, 本发明涉及一种煤气化废水处理技术, 特 别涉及一种煤气化废水零排放的处理方法、 处理系统及其应用。 背景技术 0002 煤气化技术过程中产生的废水中含有大量的氨氮、 酚类物质、 单环芳。
12、烃和多环芳 烃以及含氮、 硫、 氧的杂环化合物, 还有部分油类及氰化物, CODcr(即采用重铬酸钾 (K2Cr2O7) 作为氧化剂测定出的化学耗氧量) 浓度很高。煤气化废水具有废水排放量大、 难降解有机污 染物浓度高、 处理难度大等特点, 是公认的难处理工业废水之一。 0003 对于目前煤气化废水的处理, 通常分为一级处理、 二级处理和深度处理。一级处 理即预处理, 重视有价物质的回收, 包括吸附、 沉淀、 萃取、 汽提等单元 ; 二级处理主要是生 化处理, 生化处理工艺是整个煤气化废水处理的核心, 生化处理工艺主要有活性污泥法、 缺氧 / 好氧法 (即 Anacrobic/Oxic, 简称。
13、 AO 法) 、 序批式活性污泥法 (即 Sequencing Batch Reactor Activated Sludge Process, 简称 SBR 法) 及其组合工艺等 ; 深度处理的普遍方法 是芬顿试剂法、 臭氧氧化法、 絮凝沉淀法、 膜处理工艺等。但是采用上述生化处理工艺进行 生化处理, 由于水中含有大量的苯环及杂环类等难降解物质, 会导致生化出水 CODCr浓度很 高。并且生化处理之后, 采用活性炭过滤法、 臭氧氧化法、 絮凝沉淀法等上述工艺进行深度 处理, 由于水中的悬浮物、 胶体及有机物浓度仍然很高, 从而使得运行成本高, 并且出水水 质仍然很高。因此, 针对该类废水的处理。
14、主要以达标排放为主, 不能实现废水的循环回用。 0004 目前, 能够实现回用的煤气化废水处理技术已有报道。例如, 中国专利 CN101857331B 公开了一种煤化工废水零排放处理方法及系统, 其主要利用了活性焦过滤 床, 通过活性焦吸附, 吸附降解大部分有机物, 降低了后续进入膜处理工艺膜污染风险。但 是活性焦的吸附能力有限, 不仅造成了反洗频率高, 而且还产生大量的废焦成为新的二次 污染物。该发明也没有考虑煤气废水具有水量大的特点, 采用膜分离后产生的废水水量仍 然很大, 只能有部分废水去脱硫系统, 还有很大一部分没有处理, 同时也造成了生产工艺的 运行成本高, 并且运行不稳定的缺陷。中。
15、国专利 CN101560045A 公开了一种煤化工废水处理 工艺, 该工艺的主要是在生化处理前采用芬顿试剂和臭氧催化剂, 利用芬顿试剂和臭氧催 化剂的氧化还原作用, 将废水中的酚类、 多环芳烃物质氧化降解去除, 但是由于经过气浮预 处理后的出水具有高有机物、 高色度、 高悬浮物特点, 并且水中的有机物既含有酚类、 多环 芳烃等大分子难降解有机物, 还含有大量的小分子易降解有机物。因此, 受高色度、 高悬浮 物、 小分子有机物干扰, 采用在预处理前使用芬顿试剂和臭氧催化剂, 并不能起到很好的去 除难降解有机物效果, 并且添加大量的芬顿试剂会增加大量的盐类物质, 尤其是水中的硫 酸根含量增加, 会。
16、直接影响后续膜处理工艺运行。并且, 由于臭氧具有杀菌作用, 臭氧处理 后的出水由于含有残余的臭氧会直接杀死后续的活性污泥曝气池中的微生物, 从而也限制 了生物处理能力。 同时, 该发明同样存在没有考虑煤气化废水产水量大的缺点, 致使将反渗 透废水直接采用蒸发结晶处理会导致投资成本大, 运行成本也高, 限制了工艺的广泛推广。 说 明 书 CN 103288309 A 4 2/9 页 5 发明内容 0005 针对上述技术缺陷, 本发明的一个目的是提供一种煤气化废水零排放处理方法, 本发明的另一个目的是提供一种煤气化废水零排放处理系统, 本发明的再一个目的是提供 一种上述处理方法和处理系统的用途。 。
17、本发明的处理方法和处理系统充分考虑了煤气化废 水排放量大的问题, 采用了水量逐级递减的思路, 达到节约水资源的目的。 0006 除非另有说明, 在本发明中术语 “除盐” 是指将煤气化废水中的溶解固形物去除的 处理。 0007 除非另有说明, 在本发明中术语 “浓盐水” 是指通过除盐处理将煤气化废水中溶解 的固形物浓缩后产生的废水。 0008 除非另有说明, 在本发明中术语 “高盐浓水” 是指通过浓盐水处理将浓盐水中的溶 解固形物进一步浓缩后产生的废水。 0009 除非另有说明, 在本发明中术语 “反洗水” 是指第二超滤系统、 曝气生物滤池、 多介 质过滤器、 锰砂过滤器和第一超滤系统运行过程中。
18、定期反洗时产生的废水。 0010 一方面, 本发明提供了一种煤气化废水零排放的处理方法, 该方法包括以下步 骤 : 0011 (1) 将煤气化废水进行生化处理, 得到生化处理后的废水 ; 0012 (2) 将步骤 (1) 中得到的废水进行除盐, 得到除盐处理后的浓盐水和净水 ; 0013 (3) 将步骤 (2) 中得到的浓盐水进行浓盐水处理, 得到浓盐水处理后的高盐浓水和 净水 ; 优选地, 所述浓盐水处理是在浓盐水处理单元中进行的, 更优选地, 所述浓盐水处理 单元包括依次连通的石灰澄清池、 多介质过滤器、 第一超滤系统、 纳滤系统和第一反渗透系 统 ; 0014 (4) 将步骤 (3) 中。
19、得到的高盐浓水进行蒸发, 得到蒸发处理后的浓水和净水。 0015 根据本发明所述的方法, 步骤 (1) 中所述的生化处理优选是在生化处理单元中进 行的, 更优选地, 所述生化处理单元包括依次连通的厌氧池、 缺氧池、 好氧池和沉淀池 ; 进一 步优选地, 所述厌氧池中的水力停留时间为 18 24 小时, 更优选地, 所述缺氧池中的水力 停留时间为 12 24 小时, 再优选地, 所述好氧池中的水力停留时间为 40 72 小时, 最优 选地, 所述沉淀池中的水力停留时间为 4 8 小时 ; 进一步优选地, 所述好氧池中的污泥浓 度为 3 4g/L, 更优选地, 所述好氧池中的溶氧浓度为 2 3mg。
20、/L, 再优选地, 所述好氧池中 的硝化液回流比为 50 100%, 最优选地, 所述沉淀池中的污泥回流比为 100 200%。 0016 根据本发明所述的方法, 步骤 (2) 中所述的除盐优选是在除盐单元中进行的, 更 优选地, 所述除盐单元包括依次连通的投加有混凝剂的混凝沉淀池、 投加有臭氧的臭氧氧 化反应器、 曝气生物滤池、 第二超滤系统和第二反渗透系统, 再优选地, 所述混凝剂为聚合 氯化铝、 聚合氯化铁和硫酸铝中的一种或几种, 最优选地, 所述混凝剂为聚合氯化铝 ; 进一 步优选地, 所述混凝剂的投加量为 350 400mg/L, 更优选地, 所述臭氧的投加量为 80 120mg/L。
21、, 最优选地, 所述曝气生物滤池中的滤料为陶粒滤料 ; 更进一步优选地, 所述第二超 滤系统为浸没式超滤系统, 更优选地, 所述第二超滤系统包括自清洗过滤器, 再优选地, 所 述第二超滤系统的过滤通量为 10 50L/m2h, 最优选地, 所述第二超滤系统的过滤通量 为 20 40L/m2 h ; 又进一步优选地, 所述第二反渗透系统中的反渗透膜为抗污染型反渗透 说 明 书 CN 103288309 A 5 3/9 页 6 膜, 更优选地, 所述第二反渗透系统的回收率为 65 75% ; 再进一步优选地, 所述混凝沉淀 池中的水力停留时间为3.56小时, 更优选地, 所述臭氧氧化反应器中的水力。
22、停留时间为 1 2 小时, 最优选地, 所述曝气生物滤池中的空床停留时间为 6 8 小时。 0017 根据本发明所述的方法, 在步骤 (3) 中, 优选地, 所述石灰澄清池中投加有投加量 为 100 300mg/L 的聚合硫酸铁和投加量为 150 250mg/L 的生石灰, 更优选地, 所述多介 质过滤器的滤速为 8 15m/h ; 进一步优选地, 所述第一超滤系统的过滤通量为 15 45L/ m2h, 优选为 25 30L/m2h, 更优选地, 所述第一反渗透系统的回收率为 70 80%, 再优 选地, 所述反渗透系统的进水的 pH 值为 9 10, 最优选地, 所述纳滤系统的回收率为 70。
23、 80%。 0018 在本发明所述方法的一个优选实施方案中, 所述浓盐水处理单元还包括锰砂过滤 器, 优选地, 所述锰砂过滤器连通于所述多介质过滤器和第一超滤系统之间, 更优选地, 所 述锰砂过滤器的滤速为 8 10m/h。 0019 根据本发明所述的方法, 步骤 (4) 中所述的蒸发是在蒸发器中进行的, 优选地, 所 述蒸发的回收率大于 90%。 0020 在本发明所述方法的另一个优选实施方案中, 所述方法在步骤 (1) 之前还可以包 括步骤 (1 ) : 对煤气化废水进行预处理, 优选地, 所述预处理是在预处理单元中进行的, 更 优选地, 所述预处理单元包括调节池, 再优选地, 所述调节池。
24、中设置有搅拌装置, 最优选地, 所述调节池中的水力停留时间为 12 24 小时。 0021 在上述优选实施方案中, 可以先将煤气化废水通入调节池, 调节池内设有搅动装 置, 通过机械搅动, 保证进入生化处理单元的水质均匀、 稳定, 所述调节池中的出水通过管 道进入生化处理单元的厌氧池后再通过管道依次进入缺氧池、 好氧池, 好氧池中的出水按 照一定的硝化液回流比回流至缺氧池, 其余部分进入沉淀池, 通过生物反应将废水中的绝 大部分有机污染物通过微生物作用吸附降解去除。 0022 另一方面, 本发明还提供一种煤气化废水零排放的处理系统, 该系统包括 : 生化处 理单元、 除盐单元、 浓盐水处理单元。
25、和蒸发单元, 优选地, 所述生化处理单元包括依次连通 的厌氧池、 缺氧池、 好氧池和沉淀池, 更优选地, 所述除盐单元包括依次连通的混凝沉淀池、 臭氧氧化反应器、 曝气生物滤池、 第二超滤系统和第二反渗透系统, 最优选地, 所述浓盐水 处理单元包括依次连通的石灰澄清池、 多介质过滤器、 第一超滤系统、 纳滤系统和第一反渗 透系统 ; 进一步优选地, 所述第二超滤系统为浸没式超滤系统, 更优选地, 所述第二超滤系 统包括自清洗过滤器, 最优选地, 所述蒸发单元包括蒸发器。 0023 在本发明所述系统的一个优选实施方案中, 所述系统还包括预处理单元, 优选地, 所述预处理单元与生化处理单元连通, 。
26、更优选地, 所述预处理单元包括调节池, 最优选地, 所述调节池中设置有搅拌装置。 0024 在本发明所述处理系统的另一个优选实施方案中, 所述浓盐水处理单元还包括锰 砂过滤器, 所述锰砂过滤器连通于多介质过滤器和第一超滤系统之间。 0025 再一方面, 本发明还提供本发明所述的处理方法和处理系统在处理煤气化废水中 的应用。 0026 下面通过本发明的一个优选实施方案对本发明做出进一步详细说明 : 0027 将煤气化废水通入内部设置有搅拌装置的调节池中进行预处理, 通过搅拌装置的 说 明 书 CN 103288309 A 6 4/9 页 7 机械搅动, 使得水质均匀、 稳定 ; 0028 然后调。
27、节池中的出水通过管道依次输送进入生化处理单元的厌氧池、 缺氧池、 好 氧池, 好氧池中的出水按一定的硝化液回流比回流至缺氧池, 其余部分进入沉淀池, 在生化 处理单元中通过生物反应将废水中的绝大部分有机污染物通过微生物作用吸附降解去除 ; 沉淀池中的出水按一定的污泥回流比回流至缺氧池, 其余部分进入除盐单元 ; 0029 除盐单元用于将所述生化处理后的废水中的无机盐类物质分离出来, 产生的净水 可回用, 收集产生的浓盐水, 用于下一处理单元 ; 在除盐单元的混凝沉淀池中, 通过混凝作 用去除水中的悬浮物及部分有机物 ; 混凝沉淀池中的出水通过管道输送进入臭氧氧化反应 器, 将废水中的难降解有机。
28、物在氧化剂作用下, 被完全氧化或转变为易生物降解的小分子 有机物 ; 臭氧氧化反应器中的出水进入曝气生物滤池中, 利用臭氧催化剂强氧化性特点, 将 生化处理工艺后水中的难降解物质氧化为易降解的物质, 利用曝气生物滤池的过滤和微生 物作用, 进一步将废水中的有机物进行降解去除, 较大限度地降低了进入膜系统中有机物 负荷 ; 曝气生物滤池中出水通过管道输送进入第二超滤系统, 第二超滤系统包括自清洗过 滤器, 用于处理进水中的大颗粒物质, 预防对超滤膜造成破坏, 超滤的作用是截留废水中的 细菌、 胶体、 悬浮物等物质, 超滤产水可回用, 也可以直接进入第二反渗透系统进行除盐, 第 二反渗透系统产生的。
29、净水可以回用, 还可以将第二超滤系统的反洗水和曝气生物滤池的反 洗水返回混凝沉淀池进行重新处理 ; 0030 再将第二反渗透系统产生的浓盐水通过管道输送进入浓盐水处理单元, 用于将所 述除盐单元中的浓盐水进一步处理, 处理后得到的净水可回用, 收集产生的高盐浓水, 用于 下一处理单元 ; 浓盐水首先进入石灰澄清池, 通过添加的生石灰、 絮凝剂 (如聚硫酸铁) 、 助 凝剂 (如聚丙烯酰胺) 共同作用下, 不仅能去除水中的硬度、 碱度和有机物、 悬浮物, 还能起 到杀菌作用 ; 石灰澄清池中的出水进入到多介质过滤器中, 进一步去除水中的悬浮物及部 分重金属等物质 ; 多介质过滤器中的出水进入到锰。
30、砂过滤器中或直接进入到第一超滤系 统、 纳滤系统和第一反渗透系统中, 采用锰砂过滤器是为了除去废水中的铁, 第一反渗透系 统产生的净水可回用 ; 还可以将多介质过滤器、 锰砂过滤器和 / 或第一超滤系统的反洗水 返回石灰澄清池进行重新处理, 将纳滤系统产生的高盐浓水通入蒸发单元 ; 0031 最后将浓盐水处理单元中的出水 (即高盐浓水) 输送进入蒸发单元, 通过蒸发器将 高盐浓水中的盐类、 有机物等物质进一步浓缩, 蒸发后的净水可以用作锅炉补给水, 蒸发得 到的浓水可以用于冲灰冲渣。 0032 与现有技术相比, 本发明至少存在以下有益效果 : 0033 (1) 本发明所述的处理方法不仅避免了使。
31、用芬顿试剂和臭氧催化剂以及活性焦过 滤床所产生的二次污染物, 还能够实现了煤气化废水的零排放, 从而达到节约水资源的目 的 ; 0034 (3) 本发明通过对煤气化废水逐级处理, 减少了进入蒸发处理的水量, 进而降低了 蒸发处理的投资成本和运行成本 ; 特别是在本发明中, 有效地降低了进入第一反渗透系统 的废水中的钙、 镁等结垢性二价离子, 为后续的反渗透处理系统降低了无机盐结垢风险, 并 且在反渗透进水系统中调节进水 pH 值至 9 10, 使其在碱性环境中运行, 降低了水中有机 物对反渗透膜的污染风险, 大大提高了反渗透系统的运行稳定性, 同时显著提高了反渗透 系统的回收率, 回收率可达 。
32、70 80%(该回收率甚至意想不到地可以高于第二反渗透系统 说 明 书 CN 103288309 A 7 5/9 页 8 的回收率) , 显著地减少了进入蒸发处理的水量 ; 0035 (3) 本发明工艺操作简单, 管理方便, 运行成本低。 附图说明 0036 以下, 结合附图来详细说明本发明的实施方案, 其中 : 0037 图 1 为采用本发明所述处理系统进行煤气化废水零排放处理的一个实施方案的 流程示意图 ; 0038 图 2 为采用本发明所述处理系统的生化处理单元进行生化处理的一个实施方案 的流程示意图 ; 0039 图 3 为采用本发明所述处理系统的除盐单元进行除盐处理的一个实施方案的流。
33、 程示意图 ; 0040 图 4 为采用本发明所述处理系统的浓盐水处理单元进行浓盐水处理的一个实施 方案的流程示意图 ; 0041 图 5 为采用本发明所述处理系统的浓盐水处理单元进行浓盐水处理的另一个实 施方案的流程示意图 ; 0042 图 6 为采用本发明所述处理系统进行煤气化废水零排放处理的另一个实施方案 的流程示意图 ; 0043 图 7 为采用本发明所述处理系统的预处理单元进行预处理的另一个实施方案的 流程示意图。 0044 附图标记说明 : 0045 1- 煤气化废水, 2- 生化处理单元, 3- 除盐单元, 4- 浓盐水处理单元, 5- 蒸发单元, 6- 浓水, 7、 8、 9-。
34、 净水, 10- 调节池, 11- 厌氧池, 12- 缺氧池, 13- 好氧池, 14- 沉淀池, 15- 废 水, 16-混凝沉淀池, 17-臭氧氧化反应器, 18-曝气生物滤池, 19-第二超滤系统, 20-第二反 渗透系统, 21、 22、 30、 31、 34-反洗水, 23-浓盐水, 24-石灰澄清池, 25-多介质过滤器, 26-第 一超滤系统, 27- 纳滤系统, 28- 第一反渗透系统, 29、 34- 高盐浓水, 32- 预处理单元, 33- 锰 砂过滤器。 具体实施方式 0046 下面结合具体实施方式对本发明进行进一步的详细说明, 给出的实施例仅为了阐 明本发明, 而不是为。
35、了限制本发明的范围。 0047 实施例 1 0048 如图 1 所示, 本发明所述的处理系统包括生化处理单元 (2) 、 除盐单元 (3) 、 浓盐水 处理单元 (4) 和含有蒸发器的蒸发单元 (5) 。 0049 如图 2 所示, 所述生化处理单元 (2) 包括依次连通的厌氧池 (11) 、 缺氧池 (12) 、 好 氧池 (13) 和沉淀池 (14) 。 0050 如图 3 所示, 所述除盐单元 (3) 包括依次连通的投加有混凝剂的混凝沉淀池 (16) 、 投加有臭氧的臭氧氧化反应器 (17) (例如, 内部填充 30% 活性炭填料的圆形塔式结构臭 氧氧化反应器) 、 曝气生物滤池 (18。
36、) (例如内部填充有陶粒滤料的曝气生物滤池) 、 第二超 滤系统 (19) (例如包括自清洗过滤器、 超滤膜可以采用 PVDF 材质的浸没式超滤系统 (GE 说 明 书 CN 103288309 A 8 6/9 页 9 Zeed500d) ) 和第二反渗透系统 (20) (例如采用抗污染性宽流道膜 (BW30FR 400/34i) 的 反渗透膜) 。 0051 如图 4 所示, 所述浓盐水处理单元 (4) 包括依次连通的石灰澄清池 (24) 、 多介质过 滤器 (25) 、 锰砂过滤器 (33) 、 第一超滤系统 (26) (例如超滤膜可以采用外压式超滤 (如陶氏 SFP2860) , PVD。
37、F 材质) 、 纳滤系统 (27) (例如, 纳滤膜型号可以为 DURASLICK NF8040) 和第 一反渗透系统 (28) (反渗透膜可以采用抗污染性宽流道膜 (BW30FR 400/34i) ) 。 0052 在采用本实施例的处理系统进行煤气化废水 (1) 零排放处理时, 处理方法可按如 下步骤来进行 : 0053 a 煤气化废水 (1) 首先通过管道依次进入厌氧池 (11) 、 缺氧池 (12) 、 好氧池 (13) 、 沉淀池 (14) 后, 产生的废水 (15) 通过管道依次进入除盐单元 (3) , 好氧池 (13) 的出水按照 一定的硝化液回流比回流至缺氧池 (12) , 沉淀。
38、池 (14) 的出水按照一定的污泥回流比回流 至缺氧池 (12) ; 0054 b 在除盐单元 (3) 中, 废水 (15) 依次进入混凝沉淀池 (16) 、 臭氧氧化反应器 (17) 、 曝气生物滤池 (18) 、 第二超滤系统 (19) 、 第二反渗透系统 (20) , 产生的净水 (7) 通过管道输 出回用, 第二超滤系统 (19) 产生的反洗水 (22) 及曝气生物滤池 (18) 产生的反洗水 (21) 通 过管道输送至混凝沉淀池 (16) 入口处进行重复处理, 产生的浓盐水 (23) 进入浓盐水处理 单元 (4) ; 0055 c在浓盐水处理单元 (4) 中, 浓盐水 (23) 通过。
39、管道依次进入石灰澄清池 (24) 、 多介质过滤器 (25) 、 锰砂过滤器 (33) 、 第一超滤系统 (26) 、 纳滤系统 (27) 、 第一反渗透系统 (28) , 第一超滤系统 (26) 产生的反洗水 (31) 、 锰砂过滤器 (33) 产生的反洗水 (34) 和多介质 过滤器 (25) 产生的反洗水 (30) 通过管道输送至石灰澄清池 (24) 前端, 进行重新处理, 产生 的净水 (8) 通过管道输送回用, 纳滤系统产生的高盐浓水 (34) 和第一反渗透系统产生的高 盐浓水 (29) 进入蒸发单元 (5) ; 0056 d在蒸发单元 (5) 中, 高盐浓水 (29) 和高盐浓水 。
40、(34) 直接通过管道输送至蒸发 器中, 通过蒸发器的蒸发浓缩作用, 产生的净水 (9) 回用, 产生的浓水 (6) 可用于冲灰冲渣。 0057 在采用本实施例的处理方法进行煤气化废水 (1) 零排放处理时, 可以采用如下参 数来进行 : 0058 厌氧池 (11) 中的水力停留时间 : 24h, 0059 缺氧池 (12) 中的水力停留时间 : 24h, 0060 好氧池 (13)中的水力停留时间 : 72h, 污泥浓度 : 4g/L, 溶氧浓度 : 2g/L, 进水 pH 值 : 7 8, 硝化液回流比 : 100%, 0061 沉淀池 (14) 中的水力停留时间 : 8h, 污泥回流比 。
41、: 200%, 0062 混凝沉淀池 (16) 中的水力停留时间 : 6h, 混凝剂聚合氯化铝的投加量 : 400mg/L, 0063 臭氧氧化反应器 (17) 中的水力停留时间 : 2h, 臭氧投加量 : 120mg/L, 0064 曝气生物滤池 (18) 中的空床停留时间 : 8h, 0065 第二超滤系统 (19) 的过滤通量 : 30L/(m2.h), 第二超滤系统的净水回收率 : 90%, 0066 第二反渗透系统 (20) 的净水回收率 : 75%, 0067 石灰澄清池 (24) 中的水力停留时间 : 2h, 聚合硫酸铁的投加量 : 150mg/L, 生石灰 的投加量 : 200。
42、mg/L, 控制出水 pH 值在 10.3 左右, 说 明 书 CN 103288309 A 9 7/9 页 10 0068 多介质过滤器 (25) 的进水通过盐酸调节 pH 至 7 8, 滤速为 10m/h, 上层为 1 2mm 无烟煤, 下层为 0.8 1.2mm 石英砂, 0069 锰砂过滤器 (33) 的滤速 : 10m/h, 0070 第一超滤系统 (26) 的过滤通量 : 30L/(m2.h), 第一超滤系统的净水回收率 : 80%, 0071 纳滤系统 (27) 回收率 : 80%, 0072 第一反渗透系统 (28) 的进水 pH 值控制在 10.0 左右, 第一反渗透系统的净。
43、水回收 率 : 80%, 0073 蒸发净水回收率 : 90%。 0074 表 1 实施例 1 中不同处理阶段的出水水质分析数据 0075 0076 0077 注 : 系统总回收率指所得到的总净水量与总进水量的比值 0078 实施例 2 0079 作为实施例 1 中所述浓盐水处理单元 (4) 的替换, 本发明还可以采用如图 5 所示 的浓盐水处理单元 (4) 进行浓盐水处理。 0080 如图 5 所示, 该浓盐水处理单元 (4) 省略了连通于多介质过滤器 (25) 和第一超滤 系统 (26) 之间的锰砂过滤器 (33) 。 0081 当采用本实施例的处理系统进行煤气化废水 (1) 零排放处理时。
44、, 可以按实施例 1 中的步骤 a、 b 和 d 来进行。如图 5 所示, 在实施步骤 c 时, 可以将多介质过滤器 (25) 的出 水直接通入第一超滤系统 (26) 。 0082 在采用本实施例的处理方法进行煤气化废水 (1) 零排放处理时, 可以采用如下参 数来进行 : 0083 厌氧池 (11) 中的水力停留时间 : 18h, 0084 缺氧池 (12) 中的水力停留时间 : 12h, 0085 好氧池 (13)中的水力停留时间 : 40h, 污泥浓度 : 4g/L, 溶氧浓度 : 2g/L, 进水 pH 值 : 7 8, 硝化液回流比 : 50%, 0086 沉淀池 (14) 中的水力。
45、停留时间 : 4h, 污泥回流比 : 100%, 0087 混凝沉淀池 (16) 中的水力停留时间 : 3.5h, 混凝剂聚合氯化铁的投加量 : 350mg/ L, 0088 臭氧氧化反应器 (17) 中的水力停留时间 : 2h, 臭氧投加量 : 80mg/L, 说 明 书 CN 103288309 A 10 8/9 页 11 0089 曝气生物滤池 (18) 中的空床停留时间 : 7h, 0090 第二超滤系统 (19) 的过滤通量 : 10L/(m2.h), 第二超滤系统的净水回收率 : 90%, 0091 第二反渗透系统 (20) 的净水回收率 : 65%, 0092 石灰澄清池 (24。
46、) 中的水力停留时间 : 2h, 聚合硫酸铁的投加量 : 100mg/L, 生石灰 的投加量 : 200mg/L, 控制出水 pH 值在 10.3 左右, 0093 多介质过滤器 (25) 的进水通过盐酸调节pH至78, 滤速为8m/h, 上层为12mm 无烟煤, 下层为 0.8 1.2mm 石英砂, 0094 第一超滤系统 (26) 的过滤通量 : 15L/(m2.h), 第一超滤系统的净水回收率 : 80%, 0095 纳滤系统 (27) 回收率 : 70%, 0096 第一反渗透系统 (28) 的进水 pH 值控制在 9.0 左右, 第一反渗透系统的净水回收 率 : 70%, 0097 。
47、蒸发净水回收率 : 90%。 0098 表 2 实施例 2 中不同处理阶段的出水水质分析数据 0099 0100 注 : 系统总回收率指所得到的净水量与总进水量的比值。 0101 实施例 3 0102 如图 6 所示, 本发明还可以采用预处理单元 (32) 对煤气化废水 (1) 进行预处理。 0103 如图 7 所示, 所述预处理单元 (32) 包括与厌氧池 (11) 连通的内部设有搅拌装置的 调节池 (10) 。 0104 当采用本实施例的处理系统进行煤气化废水 (1) 零排放处理时, 可以按实施例 2 中的步骤 b、 c 和 d 来进行。如图 7 所示, 在实施步骤 a 时, 需要将煤气化。
48、废水 (1) 首先通入 调节池 (10) 再通入厌氧池 (11) 。 0105 在采用本实施例的处理方法进行煤气化废水 (1) 零排放处理时, 可以采用如下参 数来进行 : 0106 调节池 (10) 中的水力停留时间 : 20h, 0107 厌氧池 (11) 中的水力停留时间 : 20h, 0108 缺氧池 (12) 中的水力停留时间 : 18h, 0109 好氧池 (13)中的水力停留时间 : 60h, 污泥浓度 : 3g/L, 溶氧浓度 : 3g/L, 进水 pH 值 : 7 8, 硝化液回流比 : 80%, 0110 沉淀池 (14) 中的水力停留时间 : 7h, 污泥回流比 : 150%, 说 明 书 CN 103288309 A 11 9/9 页 12 0111 混凝沉淀池 (16) 中的水力停留时间 : 5h, 混凝剂硫酸铝的投加量 : 380mg/L, 0112 臭氧氧化反应器 (17) 中的水力停留时间 : 1h, 臭氧投加量 : 100mg/L, 0113 曝气生物滤池 (18) 中的空床停留时间 : 6h, 0114 第二超滤系统 (19) 的过滤通量 : 50L/(m2.h), 第二超滤系统的净水回收率 : 90%, 0115。