含有沸石MAP助洗剂的洗涤剂组合物.pdf

因此，本发明提供了一种洗涤剂组合物，其含有：

a)选自于阴离子、非离子、阳离子、两性和两性离子洗涤活性化合
物的表面活性剂及其混合物；和

b)含具有硅铝比不大于1.33(沸石MAP)并具有粒度d₅₀为2.0～
10.0微米的沸石P的助洗剂。 

根据一个优选的实施方案，沸石MAP具有粒度d₅₀为2.25～5微米。

在一种优选的情况中，本发明的洗涤剂组合物被配制成特别适于洗涤
对漂白剂敏感的织物但并不含有漂白剂。

本发明洗涤剂组合物含有作为必要组分的选自阴离子、非离子、阳离
子、两性和两性离子洗涤活性化合物的一种或多种表面活性剂和其混合
物。这些表面活性剂是已知的并描述在文献，例如由Schwartz，Perry和
Berch著的“Surface-Active Agents and Detergents”，I和II卷中。

适宜的阴离子表面活性剂的实例包括烷基苯磺酸盐，尤其是具有烷基
链长为C₈～C₁₅的直链烷基苯磺酸钠；C₁₂～C₁₅伯烷基硫酸盐；链烯烃
磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐；磺基琥珀酸二烷基酯；和脂肪酸酯磺酸盐。
通常钠盐是优选的。

适宜的非离子表面活性剂的实例包括每分子含平均低于5个氧化烯
基团与优选大于0.5、或1或2个氧化烯基团的脂肪醇的烷氧基化加成
物，例如每分子含低于4个氧化烯基团，如每分子含3.5个和优选3个氧
化烯基团或更少。

特别优选的脂肪醇乙氧基化物是在烷基链上有平均12～15个碳原
子，且每摩尔醇缩合有平均3个乙氧基的伯醇。

适宜的脂肪醇烷氧基化加成物的具体实例是Synperonic A3(得自
ICI)，其是每分子带有约3个环氧乙烷基团的C₁₃～C₁₅醇，和Empilan KB3
(得自Marchon)，其是月桂醇3EO。

另一类非离子表面活性剂包括以下通式的烷基聚葡糖苷化合物：

               RO(C_nH_2nO)_tZ_x
其中Z是由葡萄糖得到的残基；R是含12～18个碳原子的饱和疏水烷
基；t为0至10，n为2或3；x为1.1至4，该化合物包括低于10％
的未反应的脂肪醇和低于50％的短链烷基聚葡糖苷。此类化合物和它们
在洗涤剂组合物中的应用公开在EP-B 0070074，0070077，0075996和
0094118中。

通常在洗涤剂组合物中包括的表面活性剂的量为组合物重量的5～
60％，优选5～40％，最优选10～25％。

本发明的助洗剂体系是以沸石MAP作为基本成分，任选结合有一种
或多种辅助助洗剂。沸石MAP的用量可以为例如1～80％(重量)，
优选5～60％(重量)，更优选10～40％(重量)。

沸石MAP被描述在EP 384 070 A(Unilever)中。它被定义为具有
硅铝比不大于1.33，优选在0.9至1.33范围内，更优选在0.9至1.2范围
内的沸石P类型的碱金属硅铝酸盐。

特别有效的是具有硅铝比不大于1.15，更优选不大于1.07的沸石
MAP。

具有Si∶Al比为1.33或更低的沸石P可通过以下步骤制备：

(i)在温度为25℃至沸点，通常95℃的范围内，在用力搅拌下，
将具有Na₂O∶Al₂O₃的摩尔比为1.4～2.0的铝酸钠和具有SiO₂∶Na₂O的摩
尔比为0.8～3.4的硅酸钠混合在一起，得到具有以下组成的凝胶：

Al₂O₃∶(1.75～3.5)SiO₂∶(2.3～7.5)Na₂O∶P(80～450)
H₂O；

(ii)在温度为70℃至沸点，通常至95℃下，在充分搅拌以保持任
何固体处于悬浮态下，老化该凝胶组合物0.5～10小时，优选2～5小
时；

(iii)分离这样得到的结晶硅铝酸钠，洗涤至pH在10至12.5范围
内，优选在温度不超过150℃下干燥至水分含量不低于5％(重量)。

优选的干燥方法是喷雾干燥法和闪蒸干燥法。显然在太高温度下烘干
会对某些情况下的产品结合钙的能力有不利影响。

商业上溶于水中的五水偏硅酸钠和商业上的硅酸钠溶液(水玻璃)是
制备本发明沸石P的两种适宜二氧化硅物源。可将反应物以任何次序快
速或缓慢地加在一起。在室温下快速添加和在高温(90～95℃)下缓
慢添加都可得到所需的产品。

然而在添加反应物过程中，用力搅拌凝胶和在后续的老化步骤中至少
以中等强度进行搅拌。显然这对于形成纯沸石P是必要的。在无搅拌的
情况下，可得到结晶和无定形材料的各种混合物。

按在GB1473201(Henkel)中描述的标准方法测定，沸石MAP通
常具有结合钙的能力为每克无水硅铝酸盐至少结合150mg CaO。该结合
钙能力一般为160mg CaO/g，可以高达170mg CaO/g。

虽然沸石MAP与其它沸石一样含水合水，但对本发明目的而言，沸
石的用量和百分数是按理论无水材料表示的。在室温和湿度下，水合沸
石MAP中存在的水量通常为约20％(重量)。

在本发明中使用的沸石MAP具有粒度d₅₀为2.0至10.0微米，优选
2.25至5微米，最优选2.75至5微米。该颗粒度是用常规分析技术测定
的，例如使用扫描电子显微镜的显微测量法或用激光颗粒测量仪。

具有本发明所需粒度的沸石MAP可按上述常规技术，同时采用以下
一种或多种步骤制备：

a)增加结晶时间；

b)增加用于制备沸石的晶种晶体的粒度；

c)在硅铝酸盐凝胶形成之后，立即将它们送入结晶步骤(即删除凝
胶的老化步骤)；

d)筛分沸石产物以除去细粒材料。

由D.Vucelic在Progr Colloid Polymer Science，1994，95卷；14～38
页中发表的文章描述了沸石颗粒的合成方法，特别是怎样通过改变合成
工艺步骤来影响沸石颗粒度的性质。

本发明洗涤剂组合物一般含有为组合物重量的1～80％，优选5～
60％，最优选10～40％的沸石MAP。

本发明沸石MAP可以单独作为助洗剂组分或可与有机或无机辅助助
洗剂结合使用。根据本发明一个具体实施方案，沸石MAP是主要的助洗
剂组分。

适宜的有机辅助助洗剂可以是单聚合的或多聚合的羧酸盐如柠檬酸
盐、或中和形式的丙烯酸、异丁烯酸和/或马来酸的聚合物。适宜的无
机辅助助洗剂包括碳酸盐和无定形的和结晶层状硅酸钠。

适宜的硅酸盐具有组成为：

NaMSi_xO_2x+1·yH₂O
其中M是钠或氢，优选钠；x是1.9至4的数；y是0至20的数。这类
物质被描述在US 4664839；4728443和4820439(Hoechst AG)中。
特别优选的是其中x＝2和y＝0的化合物。该合成材料在可由Hoechst
AG购得，为δ-Na₂Si₂O₅(SKS6)，并描述在U.S.4664830中。

在粒状组合物中的助洗剂的总量为1～80％(重)，较优选10～60
％(重)，最优选15～45％(重)。

本发明的洗涤剂组合物可包括常规洗涤剂物质。然而该组合物优选不
含漂白剂。可存在的其它任选物质包括，例如酶、荧光剂、抗再沉积剂、
无机盐如硫酸钠、泡沫控制剂、织物柔软剂、颜料、着色的斑饰物和香
料。

本发明洗涤剂组合物可以是任意物理形式，例如粉末、块、液体和凝
胶。然而粒状和液体组合物是优选的。

本发明洗涤剂组合物可用适宜方法制备。颗粒洗涤剂组合物适宜用任
意塔(喷雾干燥)或非塔工艺制备。

在基于主要是喷雾干燥塔的工艺中，首先通过喷雾干燥料浆制得粉末
基料，然后将不适宜通过料浆加工的其它组分喷在粉末基料上或与其混
合(后投配的)。

沸石MAP适宜包括在料浆中，但由于工艺原因，将部分沸石MAP
在塔后工艺中掺入是有利的。

另外，本发明的颗粒洗涤剂组合物可以完全通过非塔工艺，如造粒工
艺来制备。

本发明的粒状洗涤剂组合物可以制成任意适宜的堆积密度。该组合物
优选具有堆积密度至少400g/l，较优选至少550g/l，最优选至少700g/l，
尤其优选至少800g/l。

以高堆积密度例如为700g/l或以上的粉末形式，本发明的益处是特
别明显的。这种粉末可以通过在塔后工艺中将喷雾干燥的粉末密实化、
或完全用非塔方法如干混和造粒工艺来制备；在这两种情况中，优选使
用高速混合机/造粒机。使用高速混合机/造粒机的工艺被公开在例如
EP 340013A、EP 367339A、EP 390251A和EP 420317A(Unilever)中。

根据本发明的一种情况，提供了一种粒状洗涤剂组合物，其含有：

a)5～60％(重)，优选5～40％(重)选自阴离子、非离子、阳
离子、两性和两性离子洗涤活性化合物的一种或多种表面活性剂及其混
合物，和

 b)10～80％(重)助洗剂，其包括具有硅铝比不大于1.33(沸石
MAP)和具有粒度d₅₀为2.0～10.0微米，优选2.25～5微米的沸石P。

根据本发明的另一个实施方案，提供了含有5～60％(重)上述组
分(a)和5～40％(重)上述组分(b)的液体洗涤剂组合物，优选
重垢液体洗涤剂组合物。

该实施方案的液体洗涤剂组合物可是任意方便的物理形式，其可以是
含水的或无水的。这里所用的术语“液体”包括部分粘性配方，如凝胶。
该液体洗涤剂组合物通常具有pH为6.5～10.5。

在液体组合物中的助洗剂的总量优选为总液体组合物的5～70％。

本发明另一方面提供了具有粒度d₅₀为2.0～10.0微米，优选2.25～
5微米的沸石MAP作为洗涤剂组合物添加剂的用途。