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1、(10)申请公布号 CN 103495409 A (43)申请公布日 2014.01.08 CN 103495409 A (21)申请号 201310456951.5 (22)申请日 2013.09.29 B01J 21/18(2006.01) B01J 35/04(2006.01) C07C 21/10(2006.01) C07C 17/25(2006.01) (71)申请人 浙江工业大学 地址 310014 浙江省杭州市下城区朝晖六区 潮王路 18 号 (72)发明人 马磊 张群峰 卢春山 丰枫 李小年 许孝良 江大好 胡文渊 (74)专利代理机构 杭州天正专利事务所有限公 司 33201。
2、 代理人 黄美娟 王晓普 (54) 发明名称 一种炭 - 蜂窝陶瓷整体式催化剂及其制备与 应用 (57) 摘要 本发明公开了一种用于 1,1,2,2- 四氯乙烷 催化脱氯化氢合成 1,1,2- 三氯乙烯的炭 - 蜂窝 陶瓷整体式催化剂及其制备和应用， 所述催化剂 按以下方法制备得到 ： 将预先经过酸化处理的 堇青石蜂窝陶瓷浸没于树脂中， 取出后吹去多余 的树脂， 加热 50 200进行固化处理， 最后在 氩气气氛下， 400 600温度下进行炭化处理， 制得所述炭 - 蜂窝陶瓷整体式催化剂。本发明 提供的炭 - 蜂窝陶瓷 （C-HC）整体式催化剂， 在 1,1,2,2- 四氯乙烷催化脱氯化氢合。
3、成 1,1,2- 三 氯乙烯反应中， 与常规活性炭催化剂相比， 单位炭 质量的炭 - 蜂窝陶瓷 （C-HC） 整体式催化剂活性更 高 ； 产物 1,1,2- 三氯乙烯的选择性更高 ； 催化剂 使用寿命更长， 回收再利用成本低。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 8 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书8页 附图1页 (10)申请公布号 CN 103495409 A CN 103495409 A 1/1 页 2 1.一种用于1,1,2,2-四氯乙烷催化脱氯化氢合成1,1,2-三氯乙烯的炭-蜂窝陶瓷整 体式催化剂， 。
4、其特征在于所述炭 - 蜂窝陶瓷整体式催化剂按以下方法制备得到 ： 将预先经 过酸化处理的堇青石蜂窝陶瓷浸没于液态树脂中， 充分浸渍吸附后取出， 吹去多余的树脂， 加热50200进行固化处理， 最后在氩气气氛下， 400600温度下进行炭化处理， 制得 所述炭 - 蜂窝陶瓷整体式催化剂。 2. 如权利要求 1 所述的炭 - 蜂窝陶瓷整体式催化剂， 其特征在于所述炭 - 蜂窝陶瓷整 体式催化剂按以下方法制备得到 ： 将堇青石蜂窝陶瓷浸没在质量百分浓度为 1 20% 的酸 液中， 在 30 90温度下进行酸化处理 1 5h， 所述酸液为硝酸、 乙酸、 乙二酸、 2,3- 二羟 基丁二酸或苯甲酸的水溶。
5、液， 取出后用去离子水洗涤至中性、 烘干， 得经过酸化处理的堇青 石蜂窝陶瓷 ； 将经过酸化处理的堇青石蜂窝陶瓷浸没于液态树脂中， 于 30 80浸渍 2 12h， 取出后吹去孔道内多余的树脂， 然后在空气气氛下、 于 50 200固化 4 12h， 最后 在氩气气氛下、 于 400 600炭化 2 10h， 制得所述炭 - 蜂窝陶瓷整体式催化剂。 3. 如权利要求 1 或 2 所述的炭 - 蜂窝陶瓷整体式催化剂， 其特征在于所述液态树脂为 液态的环氧树脂、 酚醛树脂、 醇酸树脂或氨基树脂。 4.如权利要求2所述的炭-蜂窝陶瓷整体式催化剂， 其特征在于所述酸液为2,3-二羟 基丁二酸的水溶液。。
6、 5. 如权利要求 2 所述的炭 - 蜂窝陶瓷整体式催化剂， 其特征在于所述酸液的质量百分 浓度为 5 15%。 6. 如权利要求 3 所述的炭 - 蜂窝陶瓷整体式催化剂， 其特征在于所述液态树脂为液态 的醇酸树脂。 7. 如权利要求 2 所述的炭 - 蜂窝陶瓷整体式催化剂， 其特征在于所述炭 - 蜂窝陶瓷 整体式催化剂按以下方法制备得到 ： 将堇青石蜂窝陶瓷浸没在质量百分浓度为 5 15% 的 2,3-二羟基丁二酸的水溶液中， 在4080进行酸化处理24h， 取出后用去离子水洗涤 至中性、 110 120烘干， 得经过酸化处理的堇青石蜂窝陶瓷 ； 将经过酸化处理的堇青石 蜂窝陶瓷浸没于液态的。
7、醇酸树脂中， 于 40 70浸渍 4 8h， 取出后吹去孔道内多余的树 脂， 然后在空气气氛下、 于 50 150固化 6 10h， 最后在 30 80ml/min 的氩气气氛下、 于 450 550炭化 4 8h， 制得所述炭 - 蜂窝陶瓷整体式催化剂。 8. 如权利要求 1 7 之一所述的炭 - 蜂窝陶瓷整体式催化剂用于 1,1,2,2- 四氯乙烷 催化脱氯化氢合成1,1,2-三氯乙烯的方法， 其特征在于所述方法为 ： 以1,1,2,2-四氯乙烷 为原料， 将所述炭 - 蜂窝陶瓷整体式催化剂装入固定床反应器内， 以氮气为载气， 在常压条 件下于 150 300反应， 产物经气液分离， 所得。
8、液体产物即为 1,1,2- 三氯乙烯。 9. 如权利要求 8 所述的方法， 其特征在于所述方法为 ： 将所述炭 - 蜂窝陶瓷整体式催 化剂装入固定床反应器内， 1,1,2,2- 四氯乙烷以 0.04 0.08ml/min 的液体流量经汽化后 与流量为 40 80ml/min 的氮气一起通入固定床反应器， 在常压条件下于 200 250反 应， 产物经气液分离， 液体产物即为 1,1,2- 三氯乙烯。 权 利 要 求 书 CN 103495409 A 2 1/8 页 3 一种炭 - 蜂窝陶瓷整体式催化剂及其制备与应用 （一） 技术领域 0001 本发明涉及一种1,1,2,2-四氯乙烷催化脱氯化氢。
9、合成1,1,2-三氯乙烯的高活性 的活性炭 - 蜂窝陶瓷整体式催化剂， 及其制备方法与应用。 （二） 背景技术 0002 1,1,2- 三氯乙烯 （1,1,2-trichloroethene， TCE） 是一种重要的化工中间体， 可用 于生产四氯乙烯、 氯乙酸、 二氯乙酰氯、 八氯二丙醚等， 还可用于萃取剂、 溶剂、 低温导热油 介质、 金属清洗和纤维脱除油脂等领域。近年来， 以 TCE 为原料合成替代氟利昂的新型环保 制冷剂 1,1,1,2- 四氟乙烷 （HFC-134a） 成为其主要用途， 使 TCE 的生产能力和消费需求量 均快速增长。 0003 TCE 的合成方法主要有皂化法、 热解法。
10、和气相催化脱 HCl 法等。皂化法以乙炔为 原料， 生产过程会产生大量的皂化废液。热解法反应温度高， 耗能大， 副产物多。与皂化法 和热解法相比， 以 1,1,2,2- 四氯乙烷 （1,1,2,2-tetrachloroethane， TeCA） 为原料， 气相催 化脱 HCl 法合成 TCE 的过程副产物与三废排放显著减少， 已成为目前合成 TCE 的主要方法。 活性炭是 TeCA 气相催化脱 HCl 合成 TCE 反应最常用的催化剂， 但来源于果壳、 木材、 煤炭等 天然物质的商品化活性炭具有性质差别大、 杂质含量高的特点， 导致活性炭催化剂在反应 中存在活性低、 选择性不高、 稳定性差的。
11、缺点。 （三） 发明内容 0004 本发明的目的在于提供一种高活性、 高选择性和高稳定性的炭 - 蜂窝陶瓷 （C-HC） 整体式催化剂， 及其制备方法与应用。 0005 本发明采用的技术方案如下 ： 一种用于 1,1,2,2- 四氯乙烷催化脱氯化氢合成 1,1,2- 三氯乙烯的炭 - 蜂窝陶瓷整体式催化剂， 所述炭 - 蜂窝陶瓷整体式催化剂按以下 方法制备得到 ： 将预先经过酸化处理的堇青石蜂窝陶瓷载体浸没于液态树脂中， 充分浸渍 吸附后取出， 吹去多余的树脂， 加热 50 200进行固化处理， 最后在氩气气氛下， 400 600温度下进行炭化处理， 制得所述炭 - 蜂窝陶瓷整体式催化剂。 0。
12、006 所述炭 - 蜂窝陶瓷整体式催化剂优选按以下方法制备得到 ： 将堇青石蜂窝陶瓷载 体浸没在质量百分浓度为 1 20% 的酸液中， 在 30 90温度下进行酸化处理 1 5h， 所 述酸液为硝酸、 乙酸、 乙二酸、 2,3- 二羟基丁二酸或苯甲酸的水溶液， 取出后用去离子水洗 涤至中性、 烘干， 得经过酸化处理的堇青石蜂窝陶瓷载体 ； 将经过酸化处理的堇青石蜂窝陶 瓷载体浸没于液态树脂中， 于 30 80浸渍 2 12h， 取出后吹去孔道内多余的树脂， 然后 在空气气氛下、 于 50 200固化 4 12h， 最后在氩气气氛下、 于 400 600炭化 2 10h， 制得所述炭 - 蜂窝陶。
13、瓷整体式催化剂。 0007 所述堇青石蜂窝陶瓷载体为常用的整体式催化剂载体， 外形一般为柱形， 横截面 通常加工为圆形、 椭圆形或方形。堇青石蜂窝陶瓷载体由许多与横截面垂直的平行孔道组 成， 孔道截面可以为圆形、 方形、 三角形、 六角形等。孔密度一般为 30 80 孔 / 平方厘米。 说 明 书 CN 103495409 A 3 2/8 页 4 0008 本发明实施例中使用的堇青石蜂窝陶瓷载体来自江苏省宜兴非金属化工机械厂 有限公司， 圆柱形， 直径 45.8mm， 高度 80mm， 孔形为方孔， 孔密度 54 孔 /cm2， 壁厚 0.22mm。 0009 所述液态树脂为液态的环氧树脂、 。
14、酚醛树脂、 醇酸树脂或氨基树脂， 优选为液态的 醇酸树脂。 0010 所述酸液优选为 2,3- 二羟基丁二酸的水溶液。 0011 所述酸液的质量百分浓度优选为 5 15%。 0012 最为优选的， 所述酸液为质量百分浓度 10% 的 2,3- 二羟基丁二酸的水溶液。 0013 所述酸化处理温度为 30 90， 优选 40 80 ； 酸化处理时间为 1 5h， 优选 2 4h， 更优选 3 4h。最优选的， 所述酸化处理是在在 60下酸化处理 4h。 0014 所述浸渍处理温度为 30 80， 优选 40 70， 浸渍时间为 2 12h， 优选 4 8h。最优选的， 所述浸渍处理是在 50下浸渍。
15、处理 8h。 0015 固化温度为 50 200， 优选 50 150， 固化时间为 4 12h， 优选 6 10h。最 优选的， 所述固化温度是在 100固化 8h。 0016 炭化温度为 400 600， 优选 450 550， 炭化时间为 2 10h， 优选 4 8h。 更优选的， 所述炭化是于 500炭化 6h。 0017 氩气气氛下， 氩气的流量通常为 10 100ml/min， 优选 30 80ml/min， 更优选 50ml/min。 0018 所述固化处理是使蜂窝陶瓷载体表面的树脂完全固化， 炭化处理是使蜂窝陶瓷载 体表面的树脂分解炭化， 0019 较为具体的， 推荐本发明所述。
16、炭 - 蜂窝陶瓷整体式催化剂按以下方法制备得到 ： 将堇青石蜂窝陶瓷载体浸没在质量百分浓度为 5 15% 的 2,3- 二羟基丁二酸的水溶液中， 在 40 80进行酸化处理 2 4h， 取出后用去离子水洗涤至中性、 110 120烘干， 得经 过酸化处理的整体式堇青石蜂窝陶瓷 ； 将经过酸化处理的堇青石蜂窝陶瓷浸没于液态的醇 酸树脂中， 于 40 70浸渍 4 8h， 取出后吹去孔道内多余的树脂， 然后在空气气氛下、 于 50 150固化 6 10h， 最后在 30 80ml/min 的氩气气氛下、 于 450 550炭化 4 8h， 制得所述炭 - 蜂窝陶瓷整体式催化剂。 0020 本发明提。
17、供的炭 - 蜂窝陶瓷整体式催化剂可用于 1,1,2,2- 四氯乙烷催化脱氯化 氢合成 1,1,2- 三氯乙烯中， 所述方法为 ： 以 1,1,2,2- 四氯乙烷为原料， 将所述炭 - 蜂窝陶 瓷整体式催化剂装入固定床反应器内， 以氮气为载气， 在常压条件下于 150 300反应， 产物经气液分离， 所得液体产物即为 1,1,2- 三氯乙烯。 0021 进一步， 所述 1,1,2,2- 四氯乙烷催化脱氯化氢合成 1,1,2- 三氯乙烯的方法优选 为 ： 将所述炭 - 蜂窝陶瓷整体式催化剂装入固定床反应器内， 1,1,2,2- 四氯乙烷以 0.04 0.08ml/min 的液体流量经汽化后与流量为。
18、 40 80ml/min 的氮气一起通入固定床反应器， 在常压条件下于 200 250反应， 产物经气液分离， 液体产物即为 1,1,2- 三氯乙烯。 0022 本发明所述的炭 - 蜂窝陶瓷 （C-HC） 整体式催化剂， 在 1,1,2,2- 四氯乙烷催化脱 氯化氢合成 1,1,2- 三氯乙烯反应中， 与常规活性炭催化剂相比， 具有以下几个优点 ： 1） 单 位炭质量的炭 - 蜂窝陶瓷 （C-HC） 整体式催化剂活性更高 ； 2） 由树脂制得的炭层不含杂质， 所得产物 1,1,2- 三氯乙烯的选择性更高 ； 3） 催化剂使用寿命更长， 回收再利用成本低。 说 明 书 CN 103495409 。
19、A 4 3/8 页 5 （四） 附图说明 0023 图 1 实施例 1 中的堇青石蜂窝陶瓷载体与制得的炭 - 蜂窝陶瓷整体式催化剂照 片， 图中 A 为堇青石蜂窝陶瓷载体照片， B 为炭 - 蜂窝陶瓷整体式催化剂照片。 （五） 具体实施方式 ： 0024 以下以具体实施例来说明本发明的技术方案， 但本发明的保护范围不限于此 ： 0025 实施例中的堇青石蜂窝陶瓷载体来自江苏省宜兴非金属化工机械厂有限公司， 圆 柱形， 直径 45.8mm， 高度 80mm， 孔形为方孔， 孔密度 54 孔 /cm2， 壁厚 0.22mm。 0026 实施例一至六 0027 实施例一至六对比了酸化处理的酸种类对炭。
20、 - 蜂窝陶瓷 （C-HC） 催化剂性能的影 响。催化剂制备方法如下 ： 将堇青石蜂窝陶瓷完全浸没在质量百分比浓度为 10% 的酸 （盐 酸、 硝酸、 乙酸、 乙二酸、 2,3- 二羟基丁二酸、 苯甲酸） 溶液中， 于 50处理 3h， 取出后用去 离子水洗涤至中性并于 110烘干。将经过酸化预处理的蜂窝陶瓷浸没在醇酸树脂中， 于 50浸渍 6h， 取出后吹去孔道内多余的树脂。然后将蜂窝陶瓷转入马弗炉在空气气氛下于 100固化8h， 使蜂窝陶瓷表面的树脂完全固化。 最后在流量为50ml/min的氩气气氛内， 于 500炭化 6h， 使蜂窝陶瓷表面的树脂分解炭化， 得到炭 - 蜂窝陶瓷 （C-H。
21、C） 整体式催化剂， 相比堇青石蜂窝陶瓷的增重即为炭负载量， 如表 1 所示。 0028 1,1,2,2- 四氯乙烷催化脱氯化氢合成 1,1,2- 三氯乙烯反应过程如下 ： 在固定 床反应器内装入实施例中制得的炭 - 蜂窝陶瓷 （C-HC） 催化剂， N2载气流量为 40ml/min， 1,1,2,2- 四氯乙烷流量为 0.04ml/min， 反应温度为 200， 产物经气液分离后液体产物用 气相色谱分析。反应 4h 时取样分析结果如下表 1 所示。 0029 表 1 0030 0031 说 明 书 CN 103495409 A 5 4/8 页 6 0032 实施例七至十三 0033 实施例七。
22、至十三对比酸化处理的条件对炭 - 蜂窝陶瓷 （C-HC） 催化剂性能的影响。 催化剂制备方法如下 ： 将堇青石蜂窝陶瓷浸没在质量百分比浓度为 5 15% 的 2,3- 二羟 基丁二酸溶液中， 于 40 80处理 2 4h（按表 2 酸化处理条件） ， 取出后用去离子水洗 涤至中性并于 110烘干。将经过酸化预处理的蜂窝陶瓷浸没在醇酸树脂中， 于 50浸渍 6h， 取出后吹去孔道内多余的树脂。 然后将蜂窝陶瓷转入马弗炉在空气气氛下于100固化 8h， 使蜂窝陶瓷表面的树脂完全固化。 最后在流量为50ml/min的氩气气氛内， 于500炭化 6h， 使蜂窝陶瓷表面的树脂分解炭化， 得到炭 - 蜂窝。
23、陶瓷 （C-HC） 整体式催化剂， 炭负载量见 表 2。 0034 1,1,2,2- 四氯乙烷催化脱氯化氢合成 1,1,2- 三氯乙烯反应过程如下 ： 在固定 床反应器内装入实施例中制得的炭 - 蜂窝陶瓷 （C-HC） 催化剂， N2载气流量为 40ml/min， 1,1,2,2- 四氯乙烷流量为 0.04ml/min， 反应温度为 200， 产物经气液分离后液体产物用 气相色谱分析。反应 4h 时取样分析结果如下表 2 所示。 0035 表 2 0036 0037 0038 实施例十四至二十 0039 实施例十四至二十对比了树脂种类与浸渍条件对炭 - 蜂窝陶瓷 （C-HC）催化剂 性能的影响。
24、。催化剂制备方法如下 ： 将堇青石蜂窝陶瓷浸没在质量百分比浓度为 10% 的 2,3-二羟基丁二酸溶液中， 于60处理4h， 取出后用去离子水洗涤至中性并于110烘干。 将经过酸化预处理的蜂窝陶瓷浸没在树脂 （环氧树脂、 酚醛树脂、 醇酸树脂、 氨基树脂等） 中， 于 40 70浸渍 4 8h（按表 3 浸渍条件） ， 取出后吹去孔道内多余的树脂。然后将 说 明 书 CN 103495409 A 6 5/8 页 7 蜂窝陶瓷转入马弗炉在空气气氛下于 100固化 8h， 使蜂窝陶瓷表面的树脂完全固化。最 后在流量为50ml/min的氩气气氛内， 于500炭化6h， 使蜂窝陶瓷表面的树脂分解炭化，。
25、 得 到炭 - 蜂窝陶瓷 （C-HC） 整体式催化剂， 炭负载量见表 3。 0040 1,1,2,2- 四氯乙烷催化脱氯化氢合成 1,1,2- 三氯乙烯反应过程如下 ： 在固定 床反应器内装入实施例中制得的炭 - 蜂窝陶瓷 （C-HC） 催化剂， N2载气流量为 40ml/min， 1,1,2,2- 四氯乙烷流量为 0.04ml/min， 反应温度为 200， 产物经气液分离后液体产物用 气相色谱分析。反应 4h 时取样分析结果如下表 3 所示。 0041 表 3 0042 0043 实施例二十一至二十四 0044 实施例二十一至二十四对比固化条件对炭 - 蜂窝陶瓷 （C-HC） 催化剂性能的。
26、影响。 催化剂制备方法如下 ： 将堇青石蜂窝陶瓷浸没在质量百分比浓度为10%的2,3-二羟基丁二 酸溶液中， 于60处理4h， 取出后用去离子水洗涤至中性并于110烘干。 将经过酸化预处 理的蜂窝陶瓷浸没在醇酸树脂中， 于 50浸渍 8h， 取出后吹去孔道内多余的树脂。然后将 蜂窝陶瓷转入马弗炉在空气气氛下于 50 150固化 6 10h（按表 4 固化条件） ， 使蜂窝 陶瓷表面的树脂完全固化。最后在流量为 50ml/min 的氩气气氛内， 于 500炭化 6h， 使蜂 窝陶瓷表面的树脂分解炭化， 得到炭 - 蜂窝陶瓷 （C-HC） 整体式催化剂。 0045 1,1,2,2- 四氯乙烷催化脱。
27、氯化氢合成 1,1,2- 三氯乙烯反应过程如下 ： 在固定 床反应器内装入实施例中制得的炭 - 蜂窝陶瓷 （C-HC） 催化剂， N2载气流量为 40ml/min， 1,1,2,2- 四氯乙烷流量为 0.04ml/min， 反应温度为 200， 产物经气液分离后液体产物用 气相色谱分析。反应 4h 时取样分析结果如下表 4 所示。 0046 表 4 0047 说 明 书 CN 103495409 A 7 6/8 页 8 0048 实施例二十五至三十 0049 实施例二十五至三十四对比炭化条件对炭 - 蜂窝陶瓷 （C-HC） 催化剂性能的影响。 催化剂制备方法如下 ： 将堇青石蜂窝陶瓷浸没在质量。
28、百分比浓度为10%的2,3-二羟基丁二 酸溶液中， 于60处理4h， 取出后用去离子水洗涤至中性并于110烘干。 将经过酸化预处 理的蜂窝陶瓷浸没在醇酸树脂中， 于 50浸渍 8h， 取出后吹去孔道内多余的树脂。然后将 蜂窝陶瓷转入马弗炉在空气气氛下于 100固化 8h， 使蜂窝陶瓷表面的树脂完全固化。最 后在流量为 30 80ml/min 的氩气气氛内， 于 450 550炭化 4 8h （按表 5 炭化条件） ， 使蜂窝陶瓷表面的树脂分解炭化， 得到炭 - 蜂窝陶瓷 （C-HC） 整体式催化剂。 0050 1,1,2,2- 四氯乙烷催化脱氯化氢合成 1,1,2- 三氯乙烯反应过程如下 ： 。
29、在固定 床反应器内装入实施例中制得的炭 - 蜂窝陶瓷 （C-HC） 催化剂， N2载气流量为 40ml/min， 1,1,2,2- 四氯乙烷流量为 0.04ml/min， 反应温度为 200， 产物经气液分离后液体产物用 气相色谱分析。反应 4h 时取样分析结果如下表 5 所示。 0051 表 5 0052 说 明 书 CN 103495409 A 8 7/8 页 9 0053 实施例三十一至三十六 0054 实施例三十一至三十六对比了 1,1,2,2- 四氯乙烷催化脱氯化氢合成 1,1,2- 三 氯乙烯反应条件的影响。催化剂制备方法如下 ： 将堇青石蜂窝陶瓷浸没在质量百分比浓度 为 10% 。
30、的 2,3- 二羟基丁二酸溶液中， 于 60处理 4h， 取出后用去离子水洗涤至中性并于 110烘干。将经过酸化预处理的蜂窝陶瓷浸没在醇酸树脂中， 于 50浸渍 8h， 取出后吹去 孔道内多余的树脂。然后将蜂窝陶瓷转入马弗炉在空气气氛下于 100固化 8h， 使蜂窝陶 瓷表面的树脂完全固化。最后在流量为 50ml/min 的氩气气氛内， 于 500炭化 6h， 使蜂窝 陶瓷表面的树脂分解炭化， 得到炭 - 蜂窝陶瓷 （C-HC） 整体式催化剂， 炭负载量为 5.3g。 0055 1,1,2,2- 四氯乙烷催化脱氯化氢合成 1,1,2- 三氯乙烯反应过程如下 ： 在固定床 反应器内装入实施例中制。
31、得的炭 - 蜂窝陶瓷 （C-HC） 催化剂， N2载气流量为 40 80ml/min， 1,1,2,2- 四氯乙烷流量为 0.04 0.08ml/min， 反应温度为 200 250 （按表 6 催化反应 条件） ， 产物经气液分离后液体产物用气相色谱分析。反应 4h 时取样分析结果如下表 6 所 示。 0056 表 6 0057 0058 实施例三十七至三十八 0059 实施例三十七至三十八对比了炭 - 蜂窝陶瓷 （C-HC） 整体式催化剂与商品化活性 炭催化剂的催化性能。 商品化活性炭催化剂购自开化圣达化工有限公司， 圆柱形， 直径3mm， 长度 7 9mm。炭 - 蜂窝陶瓷 （C-HC）。
32、 整体式催化剂制备方法如下 ： 将堇青石蜂窝陶瓷浸没 在质量百分比浓度为 10% 的 2,3- 二羟基丁二酸溶液中， 于 60处理 4h， 取出后用去离子水 洗涤至中性并于 110烘干。将经过酸化预处理的蜂窝陶瓷浸没在醇酸树脂中， 于 50浸 渍 8h， 取出后吹去孔道内多余的树脂。然后将蜂窝陶瓷转入马弗炉在空气气氛下于 100 固化8h， 使蜂窝陶瓷表面的树脂完全固化。 最后在流量为50ml/min的氩气气氛内， 于500 炭化 6h， 使蜂窝陶瓷表面的树脂分解炭化， 得到炭 - 蜂窝陶瓷 （C-HC） 整体式催化剂， 增重 5.3g， 即负载炭 5.3g。 说 明 书 CN 1034954。
33、09 A 9 8/8 页 10 0060 1,1,2,2- 四氯乙烷催化脱氯化氢合成 1,1,2- 三氯乙烯反应过程如下 ： 在固定床 反应器内分别装入实施例三十七制得的炭 - 蜂窝陶瓷 （C-HC） 催化剂和活性炭催化剂 5.3g， N2载气流量为 40ml/min， 1,1,2,2- 四氯乙烷流量为 0.06ml/min， 反应温度为 200 （按表 7 催化反应条件） ， 产物经气液分离后液体产物用气相色谱分析。反应 1h、 4h、 8h 时取样分析 结果如下表 7 所示。 0061 表 7 0062 0063 表 7 结果表明， 在相同含炭量的境况下， 炭 - 蜂窝陶瓷 （C-HC） 整体式催化剂在反 应中的转化率与选择性均要高于活性炭催化剂。同时， 炭 - 蜂窝陶瓷 （C-HC） 整体式催化剂 的催化活性在反应时间内保持稳定， 稳定性相比活性炭催化剂显著提高。 说 明 书 CN 103495409 A 10 1/1 页 11 图 1 说 明 书 附 图 CN 103495409 A 11 。