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1、(10)申请公布号 CN 103331973 A (43)申请公布日 2013.10.02 CN 103331973 A *CN103331973A* (21)申请号 201310209289.3 (22)申请日 2013.05.31 201310014062.3 2013.01.15 CN B32B 27/08(2006.01) B32B 27/30(2006.01) B32B 27/20(2006.01) B65D 65/40(2006.01) (71)申请人 湖北慧狮塑业股份有限公司 地址 433000 湖北省仙桃市青鱼湖路 28 号 (72)发明人 王焕清 罗建民 武冬瑞 卢长伟 刘兵。
2、 倪玉良 (54) 发明名称 耐低温抗冲型流延聚丙烯耐蒸煮薄膜 (57) 摘要 一种耐低温抗冲型流延聚丙烯耐蒸煮薄膜, 由电晕层、 芯层和热封层复合而成, 所述芯层位 于电晕层、 热封层之间 ; 所述电晕层由丙烯嵌段 共聚树脂制成, 所述芯层由丙烯嵌段共聚树脂 70-90%、 热塑性弹性体 10-30% 以及芥酰酸胺爽滑 剂 0.2% 组成 ; 所述热封层材料由聚丙烯嵌段共聚 物89.7%、 乙烯-烯烃共聚物10%、 合成硅灰石防 粘剂 0.15% 和芥酰酸胺爽滑剂 0.15% 组成。本发 明具有耐低温性能优良、 抗冲击强度大、 抗穿刺性 能好, 同时还具有耐蒸煮的优点, 可通过巴氏灭菌 或水。
3、煮的方式进行灭菌处理。该薄膜主要针对需 要冷藏的制品的包装, 具有耐寒冷冻、 抗穿刺、 抗 冲击等特性。因此可广泛应用于需要低温冷藏及 灭菌处理的塑料软包装。 (66)本国优先权数据 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 4 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书4页 附图1页 (10)申请公布号 CN 103331973 A CN 103331973 A *CN103331973A* 1/1 页 2 1. 一种耐低温抗冲型流延聚丙烯薄膜, 由电晕层、 芯层和热封层复合而成, 其特征是所 述芯层位于电晕层、 热封层之间。
4、 ; 所述电晕层由丙烯嵌段共聚树脂制成, 所述芯层由丙烯嵌 段共聚树脂 70-90%、 热塑性弹性体 10-30% 以及芥酰酸胺爽滑剂 0.2% 组成 ; 所述热封层材 料为聚丙烯嵌段共聚物 89.7%、 乙烯 - 烯烃共聚物 10%、 合成硅石防粘剂 0.15% 以及芥酰 酸胺爽滑剂 0.15%。 2. 根据权利要求 1 所述的耐低温抗冲型流延聚丙烯薄膜, 其特征是所述电晕层、 芯层 和热封层三层层厚比为 1 : 3 : 1。 3. 根据权利要求 1 或 2 所述的耐低温抗冲型流延聚丙烯薄膜, 其特征是所述热塑性弹 性体为聚乙烯 - 辛烯共弹性体、 乙烯与 2- 丁烯共聚弹性体按质量比 2 。
5、: 1 构成的混合物。 4. 根据权利要求 1 或 2 所述的耐低温抗冲型流延聚丙烯薄膜, 其特征是所述聚丙烯嵌 段共聚物可以是均聚聚丙烯树脂、 共聚聚丙烯树脂共聚和均聚聚丙烯树脂的一种或数种混 合物。 5. 根据权利要求 1 或 2 所述的耐低温抗冲型流延聚丙烯薄膜, 其特征是所述合成硅灰 石防粘剂由 90% 的聚丙烯、 10% 的硅灰石共混造粒制成。 6. 根据权利要求 1 或 2 所述的耐低温抗冲型流延聚丙烯薄膜, 其特征是所述芥酰酸胺 爽滑剂由 95% 的聚丙烯、 5% 的芥酰酸胺共混造粒制成。 7. 根据权利要求 1 所述的耐低温抗冲型流延聚丙烯薄膜, 其特征是所述电晕层表面经 高频。
6、放电处理后, 得到表面润湿张力大于 38 达因的电晕处理值。 权 利 要 求 书 CN 103331973 A 2 1/4 页 3 耐低温抗冲型流延聚丙烯耐蒸煮薄膜 技术领域 0001 本发明涉及一种聚丙烯耐蒸煮薄膜, 尤其是一种耐低温抗冲型流延聚丙烯耐蒸煮 薄膜。 背景技术 0002 在塑料软包装应用领域, 由于有些包装制品要进行低温冷藏, 另外有些包装在应 用过程中会遇到不同的环境温度状况, 尤其在冬天气温差异会很大, 如北方的气温有时会 降低到 -30左右, 在这种情况下, 有些包装制品就会因为低温脆性而抗冲击性能变差。此 时就会出现各种各样的问题 : 1、 袋子的耐冲击性能差, 运输、。
7、 装卸、 货架摆放过程中容易受 到外来力的破坏, 极易出现破袋、 开袋现象, 不但影响包装产品的外观, 同时也不能起到包 装本身应有的作用。 2、 冷冻食品的耐寒性达不到要求, 在温度较低的情况下, 不能保持材料 原有的性能, 包装材料较脆, 使包装材料力学强度下降, 造成包装袋破裂及开裂, 更不能满 足对内容物的保护作用。3、 包装袋的穿刺性能, 冷冻食品冷冻后一般是比较坚硬, 特别是 鱼、 肉制品, 含有骨头及硬质物体, 运输及堆放中产品挤压很容易使包装袋穿破, 使包装袋 密封性造成破坏, 因此冷冻食品对包装袋的穿刺性要求很高。 0003 现在市场上常见的冷冻食品包装复合膜多采用以下结构 。
8、: OPP/LLDPE 此结构的产 品性能可以达到防潮、 耐寒、 低温热封拉力强等, 成本相对比较经济 ; NY/LLDPE 此结构的包 装性能可以耐冷冻、 耐冲击、 穿刺, 成本相对较高, 产品包装性能较好 ; 而 PET/LLDPE 结构在 冷冻类产品中也有使用, 但使用率相对较低 ; 另外还有一种是单纯的 PE 袋, 例如蔬菜包装 等 ; 以上几种产品结构是现在国内市场低温冷冻产品包装使用比较集中的结构。 0004 在上述包装中, 采用的是 LLDPE 作为热封层材料, 但由于 LLDPE 的透明度较差, 而 且因为熔点和维卡软化点较低耐蒸煮性能也较差。 因此针对可视化要求高的制品包装和。
9、需 要耐水煮或耐蒸煮灭菌的食品包装, 采用 LLDPE 膜就会存在一定的局限。 发明内容 0005 本发明目的是提供一种耐低温抗冲型流延聚丙烯耐蒸煮薄膜, 以解决现有冷冻食 品包装复合膜采用 LLDPE 作为热封层材料, 熔点和维卡软化点较低, 耐蒸煮性能较差等技 术问题。 0006 本发明主要是通过下述技术方案得以解决上述技术问题的 : 一种耐低温抗冲型 流延聚丙烯耐蒸煮薄膜, 由电晕层、 芯层和热封层复合而成, 所述芯层位于电晕层、 热封层 之间 ; 所述电晕层由丙烯嵌段共聚树脂制成, 所述芯层由丙烯嵌段共聚树脂 70-90%、 热塑 性弹性体 10-30% 以及芥酰酸胺爽滑剂 0.2% 。
10、组成 ; 所述热封层材料由聚丙烯嵌段共聚物 89.7%、 乙烯 - 烯烃共聚物 10%、 合成硅灰石防粘剂 0.15% 和芥酰酸胺爽滑剂 0.15% 组成。 0007 作为优选, 所述电晕层、 芯层和热封层三层层厚比为 1 : 3 : 1。 0008 作为优选, 所述热塑性弹性体为聚乙烯 - 辛烯共弹性体、 乙烯与 2- 丁烯共聚弹性 体按质量比 2 : 1 构成的混合物。 说 明 书 CN 103331973 A 3 2/4 页 4 0009 作为优选, 所述聚丙烯嵌段共聚物可以是均聚聚丙烯树脂、 共聚聚丙烯树脂、 共聚 和均聚聚丙烯树脂的一种或多种组合。 0010 作为优选, 所述合成硅灰。
11、石防粘剂由 90% 的聚丙烯、 10% 的硅灰石共混造粒制成。 0011 作为优选, 所述芥酰酸胺爽滑剂由 95% 的聚丙烯、 5% 的高纯芥酰酸胺共混造粒制 成。 0012 作为优选, 所述电晕层表面经高频放电处理后, 得到表面润湿张力大于 38 达因的 电晕处理值。 0013 本发明中聚乙烯 - 辛烯共弹性体和乙烯 -2 丁烯共聚弹性体混合制得的弹性体对 材料的低温抗冲性能贡献较大, 这是因为弹性体各成分之间起到联结、 缓冲作用, 使体系在 受到冲击时起分散、 缓冲冲击能的作用, 减少银纹因受力发展成裂纹的机会, 从而提高了体 系的冲击强度。当体系受到张力时, 由于这些联结点所形成的网络状。
12、结构可以发生较大的 形变, 所以, 体系的断裂伸长率有显著的增加, 抗冲击性能增强。 0014 防粘连剂可以在成品薄膜的表面形成许多的突起或不同松弛状的凹凸, 使成品薄 膜的表面达到一定粗糙度, 这样在成品薄膜叠放或卷置在一起时, 可以让各薄膜层之间存 留一定量的空气, 从而减少薄膜间有效接触面积, 达到了防止薄膜粘连的作用。 0015 爽滑剂通过熔融挤出均匀分散于塑料薄膜中, 最后在生产和使用中可以快速的迁 移至薄膜表面, 形成一爽滑层, 降低薄膜表面的摩擦系数, 使之不互相粘连, 令放卷和分切 更为顺畅, 并具有良好的开口性。 0016 本发明专利具有耐低温性能优良、 抗冲击强度大、 抗穿。
13、刺性能好, 同时还具有耐蒸 煮的优点, 可通过巴氏灭菌或水煮的方式进行灭菌处理。该薄膜主要针对需要冷藏的制品 的包装, 具有耐寒冷冻、 抗穿刺、 抗冲击等特性。因此可广泛应用于需要低温冷藏及灭菌处 理的塑料软包装。 附图说明 0017 图 1 是本发明的结构示意图。 具体实施方式 0018 下面通过实施例, 对本发明的技术方案作进一步具体的说明。图 1 是本发明的结 构示意图, 如图所示, 该耐低温抗冲型流延聚丙烯耐蒸煮薄膜, 由电晕层 1、 芯层 2 和热封层 3 复合而成, 其芯层 2 位于电晕层 1、 热封层 3 之间, 电晕层、 芯层和热封层三层层厚比为 1 : 3 : 1。 0019。
14、 实施例 1 : 该耐低温抗冲型流延聚丙烯耐蒸煮薄膜, 其电晕层由聚丙烯嵌段共聚 树脂组成 ; 芯层由聚丙烯嵌段共聚聚树脂 70%、 热塑性弹性体 (聚乙烯 - 辛烯共弹性体、 乙烯 与 2- 丁烯共聚弹性体按质量比 2 : 1 构成的混合物) 29.8% 和芥酰酸胺爽滑剂 (95% 的聚丙 烯、 5% 的高纯芥酰酸胺共混造粒制成, 下同) 0.2% 组成 ; 热封层由聚丙烯嵌段共聚物 89.7%、 乙烯 - 烯烃共聚物 10%、 合成硅灰石防粘剂 (90% 的聚丙烯、 10% 的硅灰石共混造粒制成, 下同) 0.15%、 芥酰酸胺爽滑剂 0.15% 组成。上述三层材料分别经过三台单螺杆挤出机。
15、进行 熔融, 再经过配料块连接器、 T 型模头共挤和流延冷却进行成膜。产品后续经过冷却定型、 厚度检测、 电晕处理、 收卷、 时效处理、 分切及包装, 得到最终产品。 以上实施例中, 电晕层表 说 明 书 CN 103331973 A 4 3/4 页 5 面经高频放电处理后, 得到表面润湿张力大于 38 达因的电晕处理值。 0020 实施例 2 : 该耐低温抗冲型流延聚丙烯耐蒸煮薄膜, 其电晕层由蒸煮级丙烯二元 无规共聚树脂组成 ; 芯层由聚丙烯均聚树脂 79.8%、 热塑性弹性体 (聚乙烯 - 辛烯共弹性体、 乙烯与 2- 丁烯共聚弹性体按质量比 2 : 1 构成的混合物) 20% 和芥酰酸。
16、胺爽滑剂 0.2% 组 成 ; 热封层由聚丙烯二元无规共聚物 89.7%、 乙烯 - 烯烃共聚物 10%、 合成硅灰石防粘剂 0.15%、 芥酰酸胺爽滑剂 0.15% 组成。上述三层材料分别经过三台单螺杆挤出机进行熔融, 再经过配料块连接器、 T 型模头共挤和流延冷却进行成膜。产品后续经过冷却定型、 厚度检 测、 电晕处理、 收卷、 时效处理、 分切及包装, 得到最终产品。 以上实施例中, 电晕层表面经高 频放电处理后, 得到表面润湿张力大于 38 达因的电晕处理值。 0021 实施例 3 : 该耐低温抗冲型流延聚丙烯耐蒸煮薄膜, 其电晕层由蒸煮级丙烯二元 无规共聚树脂组成 ; 芯层由聚丙烯均。
17、聚树脂 89.8%、 热塑性弹性体 (聚乙烯 - 辛烯共弹性体、 乙烯与 2- 丁烯共聚弹性体按质量比 2 : 1 构成的混合物) 10% 和芥酰酸胺爽滑剂 0.2% 组成 ; 热封层由聚丙烯三元共聚物 89.7%、 乙烯 - 烯烃共聚物 10%、 合成硅灰石防粘剂 0.15%、 芥 酰酸胺爽滑剂 0.15% 组成。上述三层材料分别经过三台单螺杆挤出机进行熔融, 再经过配 料块连接器、 T 型模头共挤和流延冷却进行成膜。产品后续经过冷却定型、 厚度检测、 电晕 处理、 收卷、 时效处理、 分切及包装, 得到最终产品。以上实施例中, 电晕层表面经高频放电 处理后, 得到表面润湿张力大于 38 达。
18、因的电晕处理值。 0022 实施例 4 : 该耐低温抗冲型流延聚丙烯耐蒸煮薄膜, 其电晕层由蒸煮级丙烯二元 无规共聚树脂组成 ; 芯层由聚丙烯二元共聚树脂 80%、 热塑性弹性体 (聚乙烯 - 辛烯共弹性 体、 乙烯与 2- 丁烯共聚弹性体按质量比 2 : 1 构成的混合物) 19.8% 和芥酰酸胺爽滑剂 0.2% 组成 ; 热封层由聚丙烯三元共聚物 89.7%、 乙烯 - 烯烃共聚物 10%、 合成硅灰石防粘剂 0.15%、 芥酰酸胺爽滑剂 (95% 的聚丙烯、 5% 的高纯芥酰酸胺共混造粒制成) 0.15% 组成。上 述三层材料分别经过三台单螺杆挤出机进行熔融, 再经过配料块连接器、 T 。
19、型模头共挤和流 延冷却进行成膜。产品后续经过冷却定型、 厚度检测、 电晕处理、 收卷、 时效处理、 分切及包 装, 得到最终产品。以上实施例中, 电晕层表面经高频放电处理后, 得到表面润湿张力大于 38 达因的电晕处理值。 0023 本发明的原料都是市场上购得, 主要选自陶氏化学 (DOW) 、 杜邦公司 (DUPONT)、 巴塞尔 (BASELL) 、 三井化学 (MITSUI CHEMICALS)、 科腾 (KRATON)、 三星道达尔 (SUMSUNG TOTAL) 、 埃克森 (EXXON) 、 康斯坦普 (CONSTAB) 等知名公司。实施例中涉及的双螺杆造粒挤 出机采用南京杰恩特公。
20、司的设备, 共挤流延设备采用奥地利兰精公司 (即 SML 公司) 三层共 挤流延生产线。 0024 对比例 : 该耐低温抗冲型流延聚丙烯耐蒸煮薄膜, 其电晕层由蒸煮级丙烯二元无 规共聚树脂组成 ; 芯层由聚丙烯均聚树脂 99.8% 和芥酰酸胺爽滑剂 0.2% 组成 ; 热封层由聚 丙烯三元共聚物 89.7%、 乙烯 - 烯烃共聚物 10%、 合成硅灰石防粘剂 0.15%、 芥酰酸胺爽滑 剂 0.15% 组成。上述三层材料分别经过三台单螺杆挤出机进行熔融, 再经过配料块连接器、 T 型模头共挤和流延冷却进行成膜。产品后续经过冷却定型、 厚度检测、 电晕处理、 收卷、 时 效处理、 分切及包装, 。
21、得到最终产品。 0025 本发明的生产过程需要特别注意的事项有如下几点 : 一、 原料的粉尘杂质控制 : 原料从拌料到输送, 要求在密封条件下进行, 原料贮存车间和拌料上料车间与薄膜的挤出 说 明 书 CN 103331973 A 5 4/4 页 6 流延车间进行隔离, 避免原料的粉尘进入流延单元 ; 二、 熔融挤出过程的晶点及炭化点控 制 : 每台挤出机与模头连接器有滤网过滤器, 过滤器以采用二级过滤的方式为最佳, 过滤器 分粗过滤和精过滤两段, 从而最大限度避免晶点炭化点等杂质进入模头 ; 三、 导辊要求 : 流 延单元至收卷单元所有的导辊需要经过专门的表面处理 ; 四、 生产车间环境要求。
22、 : 生产过 程要求在无尘车间内部进行,车间净化程度要求1000级以上, 其中从流延冷却单元至收卷 单元要求尽量能够采用有机玻璃板进行隔离, 生产操作人员需要穿戴专门的防尘服、 头套 及口罩 ; 五、 薄膜分切方式 : 分切方式采取在线分切, 避免薄膜二次分切时放卷过程对薄膜 的损害。 六、 薄膜的再次加热结晶过程 : 在收卷之前需有一加热及冷却装置对薄膜进行再加 热, 加热温度 50 -100, 其目的是为了加快薄膜再结晶, 降低薄膜熟化时间, 从而使聚合 物分子链得到充分延展定型, 避免收卷后薄膜发生收缩变形。 0026 为了验证本发明的效果, 将各实施例和对比例制得的成品进行对比试验, 其结果 如下表 : 试验结果表明 : 本发明耐低温抗冲型流延聚丙烯耐蒸煮薄膜主要有如下的特点 : 1. 弹 性模量大, 挺度高, 其弹性模量和拉伸强度均大于普通薄膜 ; 2. 起始热封温度低 ; 3. 光泽 度很好, 雾度优, 产品的透明性能较好 ; 4. 低温冲击强度高, 使用范围广。 说 明 书 CN 103331973 A 6 1/1 页 7 图 1 说 明 书 附 图 CN 103331973 A 7 。