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1、(10)申请公布号 CN 102975324 A (43)申请公布日 2013.03.20 CN 102975324 A *CN102975324A* (21)申请号 201210402970.5 (22)申请日 2012.10.22 B29C 44/02(2006.01) B29B 7/00(2006.01) C08L 23/28(2006.01) C08L 21/00(2006.01) C08K 5/14(2006.01) C08K 5/098(2006.01) C08J 9/10(2006.01) C08J 9/08(2006.01) (71)申请人 青岛科技大学 地址 266042 山。
2、东省青岛市崂山区松岭路 99 号青岛科技大学高分子科学与工程 学院 申请人 中胶橡胶资源再生有限公司 (72)发明人 张振秀 李文博 辛振祥 谭钦艳 (54) 发明名称 一种废旧密封条胶粉 / 橡胶型氯化聚乙烯共 混发泡材料的制备方法 (57) 摘要 本发明提供了一种废旧密封条胶粉 / 橡胶型 氯化聚乙烯发泡材料的制备方法。先在 100 重量 份的废旧密封条胶粉中加入 2-3 重量份活化剂、 5-10 重量份增塑剂等进行混炼。再将 100 重量份 的橡胶型氯化聚乙烯于密炼机或双辊开炼机上进 行塑炼。取活化后的 10-50 重量份废旧密封条胶 粉同塑炼好的 100 重量份橡胶型氯化聚乙烯共混 均。
3、匀, 依次加入稳定剂 1-6 重量份、 发泡剂 1-5 重 量份、 助发泡剂 0.5-3 重量份、 增塑剂 10-30 重量 份、 交联剂1-3重量份进行混炼。 然后进行模压发 泡成型, 制得发泡材料。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 4 页 附图 4 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 4 页 附图 4 页 1/1 页 2 1. 一种废旧密封条胶粉 / 橡胶型氯化聚乙烯共混发泡材料的制备方法, 其特征在于该 方法包括以下步骤 : (1) 废旧密封条胶粉预处理 先将平均粒径为 50-100 目的废旧密封条胶粉薄层平铺在。
4、烘箱中, 于 50-100干燥 1-2h ; 再将干燥后的废旧密封条胶粉100重量份同1-2重量份活化剂和5-10重量份增塑剂 加入到密炼机温度 150-170, 转速 40-80rpm, 时间 15-30min ; (2) 共混加工 取活化后的 10-50 重量份上述步骤 (1) 中废旧密封条胶粉同塑炼好的 100 重量份橡胶 型氯化聚乙烯在转矩流变仪中共混均匀, 依次加入稳定剂 1-6 重量份、 发泡剂 1-5 重量份、 助发泡剂 0.5-3 重量份、 增塑剂 10-30 重量份和交联剂 1-3 重量份进行混炼, 加工温度为 70-80, 转子转速 40-60rpm, 时间 6-10min。
5、 ; (3) 模压发泡 将上述步骤 (2) 中加工好的共混料 65 重量份置入模具中发泡 : 压力 5-10MPa, 温度 160-180, 时间 5-12min, 采用跳模法发泡, 室温下冷却, 制得废旧密封条胶粉 / 橡胶型氯 化聚乙烯发泡材料。 2. 如权利要求 1 所述废旧密封条胶粉 / 橡胶型氯化聚乙烯发泡材料的制备方法, 其特 征在于橡胶型氯化聚乙烯为氯化程度在 20 -45之间的氯化聚乙烯任一种。 3. 如权利要求 1 所述废旧密封条胶粉 / 橡胶型氯化聚乙烯发泡材料的制备方法, 其特 征在于交联剂为过氧化二异丙苯, 双 ( 叔丁过氧基 ) 二异丙苯或 2, 5- 二甲基 2, 。
6、5- 双 ( 叔 丁过氧基 ) 己烷中的任一种。 4. 如权利要求 1 所述废旧密封条胶粉 / 橡胶型氯化聚乙烯发泡材料的制备方法, 其特 征在于稳定剂为硬脂酸, 硬脂酸锌, 硬脂酸钙硬脂酸镁中的任一种。 5. 如权利要求 1 所述废旧密封条胶粉 / 橡胶型氯化聚乙烯发泡材料的制备方法, 其特 征在于发泡剂为偶氮二甲酰胺、 碳酸氢钠或碳酸氢钙中的任一种。 6.根据如权利要求1-5任一项所述废旧密封条胶粉/橡胶型氯化聚乙烯发泡材料的制 备方法所制备得到的废旧密封条胶粉 / 橡胶型氯化聚乙烯发泡材料。 7. 根据如权利要求 6 所述废旧密封条胶粉 / 橡胶型氯化聚乙烯发泡材料用于密封材 料、 缓冲。
7、垫片或保温材料等领域。 权 利 要 求 书 CN 102975324 A 2 1/4 页 3 一种废旧密封条胶粉 / 橡胶型氯化聚乙烯共混发泡材料的 制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种高分子发泡材料的制备方法, 特别是废旧橡胶胶粉 / 橡胶弹性体 共混发泡的制备方法。 背景技术 0002 废旧橡胶是一种高分子材料废弃物, 主要来源于废轮胎、 废胶带、 废胶管等橡胶制 品, 其数量已高居废旧高分子材料第二位。 废旧橡胶含有三维网状分子链结构, 因此难以降 解, 废橡胶内含有大量有机化合物燃烧后会产生有毒气体污染环境。无论是从绿色环保角 度还是从经济效益角度出发, 合理的循环利用废旧橡胶。
8、都已成为世界各国研究的重点。 0003 橡胶型氯化聚乙烯由于含有20到45的氯破坏了HDPE的结晶性能。 近年来, 其 作为一种特种橡胶材料等到了十分广泛的应用。 然而纯的橡胶型氯化聚乙烯发泡制品由于 门尼粘度大, 起泡不均匀很容易导致熔体破裂产生大泡孔, 从而严重影响制品的力学性能。 因此人们通常采用加入炭黑等填料的方法改善发泡特性, 但是炭黑的加入虽然起到成核作 用, 但作为补强填料会使制品硬度增加, 损失弹性性能。 本发明以废旧胶粉代替炭黑作为填 料, 在发泡过程中不仅起到成核作用, 有利于泡孔的形成与生长, 橡胶发泡材料内部的橡胶 小颗粒也可以起到弹性缓冲的效果, 使得生产出的制品不仅。
9、泡孔分布均匀, 发泡率也更大, 密度更小, 更柔软。 此外活化剂的加入增强了胶粉颗粒表面与橡胶基体的结合力, 提高了基 体强度使制品具有更出色的力学性能。 废旧胶粉的加入不仅节约了生产成本还为生产环境 友好型新材料开辟了途径。 发明内容 0004 本发明的目的是通过使用废旧密封条胶粉代替炭黑填料, 以橡胶型氯化聚乙烯为 基体共混, 在使用胶粉改善发泡性能的同时, 胶粉本身也起到了弹性缓冲的作用。 本发明的 特点在于使用活化剂对废旧胶粉进行预处理, 增强了胶粉颗粒表面与橡胶基体的结合力 ; 并且通过调节胶粉的填充量可以改变产品的发泡倍率, 密度以及拉伸强度, 压缩强度等性 能, 以适用于不同的产。
10、品需求。 制得的发泡材料回弹性能优异且加工工艺简单, 经济环保。 0005 本发明具体技术措施如下, 其中所述原料分数除特殊说明外, 均为重量分数。 0006 废旧密封条胶粉 /CM 共混弹性体发泡材料的制备方法包括以下步骤 : 0007 1. 废旧密封条胶粉预处理 0008 先将平均粒径为 50-100 目的废旧密封条胶粉薄层平铺在烘箱中, 于 50-100干 燥 1-2h ; 再将干燥后的废旧密封条胶粉 100 重量份同 1-2 重量份活化剂、 5-10 重量份增塑 剂加入到密炼机温度 150-170, 转速 40-80rpm, 时间 15-30min。 0009 2. 共混加工 0010。
11、 取活化后的10-50重量份废旧密封条胶粉同塑炼好的100重量份橡胶型氯化聚乙 烯在密炼机中共混均匀, 依次加入稳定剂 1-6 重量份、 发泡剂 1-5 重量份、 助发泡剂 0.5-3 说 明 书 CN 102975324 A 3 2/4 页 4 重量份、 增塑剂10-30重量份、 交联剂1-3重量份进行混炼。 加工温度为70-80, 转子转速 40-60rpm, 时间 6-10min ; 0011 3. 模压发泡 0012 将上述加工好的共混料 65 重量份置入模具中发泡 : 压力 5-10MPa, 温度 160-180, 时间 5-12min, 本发明采用跳模发泡发, 室温下冷却, 制得性。
12、能各异的废旧密封 条胶粉 / 橡胶型氯化聚乙烯发泡材料。 0013 橡胶型氯化聚乙烯为氯化程度在 20 -45之间的氯化聚乙烯任一种。 0014 交联剂为过氧化二异丙苯, 双(叔丁过氧基)二异丙苯或2, 5-二甲基2, 5-双(叔 丁过氧基 ) 己烷中的 任一种。 0015 稳定剂为硬脂酸, 硬脂酸锌, 硬脂酸钙硬脂酸镁中的任一种。 0016 发泡剂为偶氮二甲酰胺、 碳酸氢钠或碳酸氢钙中的任一种。 0017 废旧密封条胶粉 / 橡胶型氯化聚乙烯发泡材料的制备方法制备得到的废旧密封 条胶粉 / 橡胶型氯化聚乙烯发泡材料。 0018 废旧密封条胶粉 / 橡胶型氯化聚乙烯发泡材料用于密封材料、 缓冲。
13、垫片、 保温材 料等领域。 0019 本发明使用的废旧密封条胶粉 / 橡胶型氯化聚乙烯发泡材的制备方法提高了制 品的发泡倍率, 处理后的胶粉具有更优异的拉伸强度和压缩强度, 压缩永久变形也明显改 善。本发明可用于密封材料、 保温材料、 包装减震材料、 海绵垫层、 隔声减噪等领域。本发明 加工工艺简单、 经济环保, 解决了部分废橡胶循环利用的问题, 有良好的工业化前景。 0020 性能测试 0021 1. 胶粉填充重量份对废旧密封条胶粉 / 橡胶型氯化聚乙烯共混发泡材料机械性 能的影响 0022 图 2A、 B、 C 和 D 为未经过活化处理的胶粉同橡胶型氯化聚乙烯共混发泡其拉伸强 度和断裂伸长。
14、率、 发泡密度、 压缩永久变形随着胶粉填充重量份的变化。 从图分析可知随着 胶粉填充量增加拉伸强度和发泡密度都呈先增大后减小趋势, 拉断伸长率和压缩永久变形 呈先减小后增大的趋势。 0023 2. 胶粉活化处理对废旧密封条胶粉 / 橡胶型氯化聚乙烯共混发泡材料机械性能 的影响 0024 图 2E、 F、 G 和 H 为经过活化处理后的胶粉同橡胶型氯化聚乙烯共混发泡其拉伸强 度和断裂伸长率、 发泡密度、 压缩永久变形随着胶粉填充重量份的变化。 从图分析可知经过 活化处理后发泡材料的拉伸强度、 拉断伸长率和发泡密度都有所增大, 压缩永久变形减小。 0025 3. 废旧密封条胶粉 / 橡胶型氯化聚乙。
15、烯共混发泡材料体视显微镜图 0026 图3A和3B为未经活化处理的胶粉同橡胶型氯化聚乙烯共混发泡总体发泡效果较 好但会出现孔径不均匀或穿孔的现象。图 3C 和 3D 为经过活化处理后的胶粉同橡胶型氯化 聚乙烯共混发泡泡孔较均匀且泡孔完整无破孔穿孔使得发泡材料性能更佳。 附图说明 0027 图 1 废旧密封条胶粉 / 橡胶型氯化聚乙烯共混发泡材料制备的工艺流程图 0028 图 2A- 图 2H 是废旧密封条胶粉 / 橡胶型氯化聚乙烯共混发泡材料机械性能随胶 说 明 书 CN 102975324 A 4 3/4 页 5 粉填充质量份的变曲线化图 0029 图2A、 图2B、 图2C、 图2D : 。
16、未经过活化处理的胶粉同橡胶型氯化聚乙烯共混发泡其 拉伸强度和断裂伸长率、 发泡密度、 压缩永久变形随着胶粉填充重量份的变化。 0030 图2E、 图2F、 图2G、 图2H : 经过活化处理后的胶粉同橡胶型氯化聚乙烯共混发泡其 拉伸强度和断裂伸长率、 发泡密度、 压缩永久变形随着胶粉填充重量份的变化。 0031 图 3A- 图 3D 是废旧密封条胶粉 / 橡胶型氯化聚乙烯共混发泡材料体视显微镜图 0032 图 3A、 图 3B : 未经活化处理的胶粉同橡胶型氯化聚乙烯共混发泡的泡孔结构 0033 图 3C、 图 3D : 经过活化处理后的胶粉同橡胶型氧化聚乙烯共混发泡的泡孔结构 具体实施方式 。
17、0034 下面的实施实例是对本发明的进一步说明, 而不是限制本发明的范围。 0035 实施实例 1-7 如下表所示其中压缩应力应变采用 GB/T 18942.2-2003 进行测定, 插入试片并使得作用 力沿试验机中线发生作用, 通过压缩板以 (51)mm/min 的速度压缩 试片, 直至压缩应变达到材料说明中所规定的要求。然后以同样的速度减压直至底板和压 板之间的间距等于试片的初始厚度。立即重复这一步骤 3 次, 在第四次压缩达到规定的应 变时, 读取负荷值, 单位为牛顿 (N) 0036 在规定的应变下, 压缩应力应变特性按式 (1) 计算 : 0037 Cx 1000F/A (1) 00。
18、38 拉伸强度采用 GB/T6344-1996 进行测定, 试样裁刀尺寸为 : 长 120mm 宽 10mm, 标 点距离为 25mm。拉伸速率为 500mm/min, 回复速率为 800mm/min。 0039 压缩永久形变率采用 GBT10653-2001 进行测定, 公式为 : 0040 0041 d0式样的原始厚度 0042 dr式样压缩后厚度 0043 实例1234567 配方 ( 重量份数 ) 橡胶型氯化聚乙烯100100100100100100100 废旧密封条胶粉 - 102030102030 活化剂 420 - - - - 0.10.20.3 ZnO2222222 ZnSt4。
19、444444 AC4444444 DOP20202020202020 DCP2.52.52.52.52.52.52.5 物理机械性能 发泡密度 (g/cm3)0.294 0.309 0.273 0.259 0.320.286 0.277 拉伸强度 (MPa)1.241.261.040.991.291.171.07 断裂伸长率 ( )368348359370359371405 压缩强度 C250.051 0.047 0.039 0.034 0.052 0.045 0.035 C400.094 0.087 0.073 0.066 0.096 0.082 0.066 说 明 书 CN 1029753。
20、24 A 5 4/4 页 6 压缩永久变形 ( )21.120.623.227.218.722.426.4 0044 化学试剂来源 : 0045 双 ( 叔丁过氧基 ) 二异丙苯射阳信盛浩贸易有限公司 0046 2, 5- 二甲基 2, 5- 双 ( 叔丁过氧基 ) 己烷湖北天门恒为化工科技有限公司 0047 硬脂酸 淄博丰森 0048 硬脂酸镁 淄博市鲁川化工有限公司 0049 碳酸氢钠 山东海化股份有限公司 0050 盐酸氢钙 河南郑州仁诚化工有限公司中国食品招商网 0051 废旧 EPDM 胶粉 江苏美亚塑胶科技有限公司 0052 CPE CM135B 青岛海晶化工集团 0053 AC 。
21、发泡剂 潍坊亚星化学股份有限公司 0054 420 活化剂 山东新东岳再生资源科技有限公司 0055 助发泡剂 ZnO 莱阳经济技术开发区精细化工厂 0056 增塑剂 DOP 常州市卡特增塑剂科技有限公司。 说 明 书 CN 102975324 A 6 1/4 页 7 图 1 图 2A 图 2B 说 明 书 附 图 CN 102975324 A 7 2/4 页 8 图 2C 图 2D 图 2E 图 2F 说 明 书 附 图 CN 102975324 A 8 3/4 页 9 图 2G 图 2H 图 3A 图 3B 说 明 书 附 图 CN 102975324 A 9 4/4 页 10 图 3C 图 3D 说 明 书 附 图 CN 102975324 A 10 。