《抗紫外线的透明层压板.pdf》由会员分享,可在线阅读,更多相关《抗紫外线的透明层压板.pdf(19页珍藏版)》请在专利查询网上搜索。
1、(10)申请公布号 CN 103282200 A (43)申请公布日 2013.09.04 CN 103282200 A *CN103282200A* (21)申请号 201180051153.3 (22)申请日 2011.08.19 61/381,574 2010.09.10 US 13/212,328 2011.08.18 US B32B 27/08(2006.01) B32B 7/12(2006.01) B32B 27/18(2006.01) B32B 27/28(2006.01) C09J 201/04(2006.01) (71)申请人 美国圣戈班性能塑料公司 地址 美国俄亥俄州 (7。
2、2)发明人 KC洪 FJ西拉格 (74)专利代理机构 北京泛华伟业知识产权代理 有限公司 11280 代理人 徐舒 (54) 发明名称 抗紫外线的透明层压板 (57) 摘要 一种多层构造包括 : 一个氟聚合物第一层、 一 个抗紫外线氟聚合物粘合剂层、 以及一个第三层, 其中该氟聚合物粘合剂层是位于该第一与第三层 之间。该粘合剂层可以任选地包括一种紫外辐射 吸收剂。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2013.04.23 (86)PCT申请的申请数据 PCT/US2011/048349 2011.08.19 (87)PCT申请的公布数据 WO2012/033626 EN 20。
3、12.03.15 (51)Int.Cl. 权利要求书 4 页 说明书 13 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书4页 说明书13页 附图1页 (10)申请公布号 CN 103282200 A CN 103282200 A *CN103282200A* 1/4 页 2 1. 一种多层构造, 包括 : 一个氟聚合物第一层 ; 一个抗紫外线氟聚合物粘合剂层, 以及 一个第三层, 其中该氟聚合物粘合剂层是位于该第一与第三层之间。 2. 如权利要求 1 所述的多层构造, 其中该氟聚合物第一层是选自 : 聚偏二氟乙烯 (PVDF) 、 聚氟乙烯 (PVF。
4、) 、 聚四氟乙烯 (PTFE) 、 四氟乙烯和全氟代甲基乙烯基醚的共聚 物 (PFA) 、 乙烯四氟乙烯共聚物 (ETFE) 、 聚氯三氟乙烯 (PCTFE) 、 乙烯氯三氟乙烯共聚物 (ECTFE) 、 氟化的乙烯丙烯共聚物 (FEP) 、 乙烯和氟化的乙烯丙烯的共聚物 (EFEP) 、 四氟乙 烯、 六氟丙烯、 和偏二氟乙烯的三聚物 (THV) 、 四氟乙烯、 六氟丙烯、 和乙烯的三聚物 (HTE) 、 或它们的任何组合。 3. 如权利要求 1 或 2 中任一项所述的多层构造, 其中该抗紫外线氟聚合物粘合剂是通 过一个或多个选自以下项的部分进行功能化的 : 烯烃部分、 羟基、 醚部分、 。
5、甲基丙烯酸酯、 丙 烯酸酯、 环氧化物、 硅烷部分、 磷酸部分、 磺酸部分、 或羧酸部分。 4. 如权利要求 3 所述的多层构造, 其中抗紫外线氟聚合物粘合剂是用烯烃部分和羟基 部分功能化的四氟乙烯。 5. 如权利要求 3 所述的多层构造, 其中该抗紫外线氟聚合物粘合剂是用烷基乙烯基醚 部分和羟基部分功能化的氯三氟乙烯聚合物。 6. 如权利要求 3 所述的多层构造, 其中该抗紫外线氟聚合物粘合剂是一种聚全氟烷基 甲基丙烯酸酯或者聚全氟烷基丙烯酸酯。 7. 如权利要求 3 所述的多层构造, 其中该抗紫外线氟聚合物粘合剂是全氟尿烷醇酸树 脂、 全氟聚醚、 全氟硅烷、 或者全氟环氧化物。 8. 如权。
6、利要求 3 所述的多层构造, 其中该抗紫外线氟聚合物粘合剂是一种功能化的全 氟 - 聚醚聚合物, 该聚合物是用烷基酰胺、 烷氧基硅烷、 或者磷酸酯部分来功能化的。 9. 如权利要求 3 所述的多层构造, 其中该抗紫外线氟聚合物粘合剂是一种非晶的氟聚 合物。 10. 如权利要求 1 到 9 中任一项所述的多层构造, 其中该第三层是选自 : 氟聚合物类、 聚乙烯类、 聚丙烯类、 尼龙类、 EPDM、 聚酯类、 聚碳酸酯类、 乙烯 - 丙烯弹性体共聚物、 聚苯乙 烯类、 乙烯 - 苯乙烯共聚物、 乙烯 - 苯乙烯和其他 C3-C20 烯烃的三聚物、 乙烯或丙烯与丙烯 酸或甲基丙烯酸的共聚物、 聚丙烯。
7、酸酯类、 聚甲基丙烯酸酯类、 乙烯 - 丙烯共聚物、 乙烯乙 酸乙烯酯 (EVA) 、 乙烯丙烯酸丁酯 (EBA) 、 乙烯丙烯酸甲酯 (EMA) 、 离聚物、 酸功能化的聚烯 烃类、 聚氨酯类、 烯烃弹性体、 热塑性硅烷类、 聚乙烯醇缩丁醛类、 或者其混合物。 11.如权利要求1到10中任一项所述的多层构造, 其中, 该多层构造具有的可见光透射 率为至少 85%。 12. 如权利要求 1 到 10 中任一项所述的多层构造, 其中, 该可见光透射率为至少 90%。 13. 如权利要求 1 到 10 中任一项所述的多层构造, 其中, 该可见光透射率为至少 92%。 14.如权利要求1到10中任一。
8、项所述的多层构造, 其中, 该抗紫外线氟聚合物粘合剂进 一步包括一种紫外线吸收剂。 15. 如权利要求 14 所述的多层构造, 其中, 该紫外线吸收剂是一种苯酰苯、 苯并三唑、 三嗪、 或者苯并噁嗪酮。 权 利 要 求 书 CN 103282200 A 2 2/4 页 3 16. 如权利要求 1 到 15 中任一项所述的多层构造, 其中, 该第三层包括一种光稳定剂。 17. 如权利要求 16 所述的多层构造, 其中, 该光稳定剂是一种受阻胺光稳定剂。 18. 如权利要求 1 到 17 中任一项所述的多层构造, 进一步包括一种交联剂或者一种交 联试剂。 19. 如权利要求 18 所述的多层构造,。
9、 其中, 该交联剂选自含以下项的单、 二、 和多功能 的试剂 : 胺、 酰胺、 酸酐、 酚醛树脂、 异氰酸酯、 羟基、 羧基、 钛酸酯、 锆酸盐、 铝酸盐、 质子给 体、 过氧化物、 硅烷、 金属离子、 湿气、 或者它们的组合。 20. 如权利要求 18 所述的多层构造, 其中该交联剂选自 : 热量、 压力、 湿气、 pH 变化、 紫 外线、 热引发剂类, 诸如过氧化物类、 过硫酸盐类、 光敏引发剂、 射线、 电子束、 酸催化剂 类、 碱催化剂类、 金属离子类、 或其组合。 21.一个电子器件的前板或背板构造, 包括权利要求1到20中任一项所述的多层构造。 22. 一种医学或药学包装构造, 包。
10、括权利要求 1 到 20 中任一项所述的多层构造。 23. 如权利要求 22 所述的医学或药学包装构造, 其中该氟聚合物粘合剂层基本上不含 紫外线吸收剂。 24. 一种对经包装的医学或药物部件进行杀菌的方法, 包括通过用紫外线辐射穿过该 包装构造来照射该经包装的部件而对权利要求 23 所述的构造进行包装。 25. 一种构造, 包括 : 一个氟聚合物第一层 ; 以及 一个抗紫外线氟聚合物粘合剂层。 26. 如权利要求 25 所述的多层构造, 其中该氟聚合物第一层是选自 : 聚偏二氟乙 烯 (PVDF) 、 聚氟乙烯 (PVF) 、 聚四氟乙烯 (PTFE) 、 四氟乙烯和全氟代甲基乙烯基醚的共聚。
11、 物 (PFA) 、 乙烯四氟乙烯共聚物 (ETFE) 、 聚氯三氟乙烯 (PCTFE) 、 乙烯氯三氟乙烯共聚物 (ECTFE) 、 氟化的乙烯丙烯共聚物 (FEP) 、 乙烯和氟化的乙烯丙烯的共聚物 (EFEP) 、 四氟乙 烯、 六氟丙烯、 和偏二氟乙烯的三聚物 (THV) 、 四氟乙烯、 六氟丙烯、 和乙烯的三聚物 (HTE) 、 或它们的任何组合。 27.如权利要求25或26中任一项所述的构造, 其中该抗紫外线氟聚合物粘合剂是通过 一个或多个选自以下项的部分进行功能化的 : 烯烃部分、 羟基、 醚部分、 甲基丙烯酸酯、 丙烯 酸酯、 环氧化物、 硅烷部分、 磷酸部分、 磺酸部分、 或。
12、羧酸部分。 28. 如权利要求 27 所述的构造, 其中该抗紫外线氟聚合物粘合剂是用烯烃部分和羟基 部分功能化的四氟乙烯。 29. 如权利要求 27 所述的构造, 其中该抗紫外线氟聚合物粘合剂是用烷基乙烯基醚部 分和羟基部分功能化的氯三氟乙烯聚合物。 30. 如权利要求 27 所述的构造, 其中该抗紫外线氟聚合物粘合剂是一种聚全氟烷基甲 基丙烯酸酯或者聚全氟烷基丙烯酸酯。 31. 如权利要求 27 所述的构造, 其中该抗紫外线氟聚合物粘合剂是全氟尿烷醇酸树 脂、 全氟聚醚、 全氟硅烷、 或者全氟环氧化物。 32. 如权利要求 27 所述的构造, 其中该抗紫外线氟聚合物粘合剂是一种功能化的全 氟。
13、 - 聚醚聚合物, 该聚合物是用烷基酰胺、 烷氧基硅烷、 或者磷酸酯部分来功能化的。 33. 如权利要求 27 所述的构造, 其中该抗紫外线氟聚合物粘合剂是一种非晶的氟聚合 权 利 要 求 书 CN 103282200 A 3 3/4 页 4 物。 34. 如权利要求 25 到 33 中任一项所述的构造, 其中, 该多层构造具有的可见光透射率 为至少 85%。 35. 如权利要求 25 到 33 中任一项所述的构造, 其中, 该可见光透射率为至少 90%。 36. 如权利要求 25 到 33 中任一项所述的构造, 其中, 该可见光透射率为至少 92%。 37. 如权利要求 25 到 33 中任。
14、一项所述的构造, 其中, 该抗紫外线氟聚合物粘合剂进一 步包括一种紫外线吸收剂。 38. 如权利要求 37 所述的构造, 其中, 该紫外线吸收剂是苯酰苯、 苯并三唑、 三嗪、 或者 苯并噁嗪酮。 39.如权利要求25到38中任一项所述的构造, 进一步包括一种交联剂或者一种交联试 剂。 40. 如权利要求 39 所述的构造, 其中, 该交联剂选自含以下项的单、 二、 和多功能的试 剂 : 胺、 酰胺、 酸酐、 酚醛树脂、 异氰酸酯、 羟基、 羧基、 钛酸酯、 锆酸盐、 铝酸盐、 质子给体、 过 氧化物、 硅烷、 金属离子、 湿气、 或者它们的组合。 41.如权利要求39所述的构造, 其中该交联剂。
15、选自 : 热量、 压力、 湿气、 pH变化、 紫外线、 热引发剂类, 诸如过氧化物类、 过硫酸盐类、 光敏引发剂、 射线、 电子束、 酸催化剂类、 碱催 化剂类、 金属离子类、 或其组合。 42.一个电子器件的前板或背板构造, 包括如权利要求25到41中任一项所述的多层构 造。 43. 一种医学或药学包装构造, 包括权利要求 25 到 41 中任一项所述的多层构造。 44. 如权利要求 43 所述的医学或药学包装构造, 其中该抗紫外线氟聚合物粘合剂层基 本上不含紫外线吸收剂。 45. 一种对经包装的医学或药物部件进行杀菌的方法, 包括通过用紫外线辐射穿过该 包装构造来照射该经包装的部件而对权利。
16、要求 44 所述的构造进行包装。 46. 一种制备多层构造的方法, 包括以下步骤 : 将一种抗紫外线氟聚合物粘合剂施加到一个氟聚合物第一层上以便提供一种多层构 造。 47.如权利要求46所述的方法, 其中该氟聚合物第一层是选自 : 聚偏二氟乙烯 (PVDF) 、 聚氟乙烯 (PVF) 、 聚四氟乙烯 (PTFE) 、 四氟乙烯和全氟代甲基乙烯基醚的共聚物 (PFA) 、 乙 烯四氟乙烯共聚物 (ETFE) 、 聚氯三氟乙烯 (PCTFE) 、 乙烯氯三氟乙烯共聚物 (ECTFE) 、 氟化 的乙烯丙烯共聚物 (FEP) 、 乙烯和氟化的乙烯丙烯的共聚物 (EFEP) 、 四氟乙烯、 六氟丙烯、。
17、 和偏二氟乙烯的三聚物 (THV) 、 四氟乙烯、 六氟丙烯、 和乙烯的三聚物 (HTE) 、 或它们的任何 组合。 48.如权利要求46或47中任一项所述的方法, 其中该抗紫外线氟聚合物粘合剂是通过 一个或多个选自以下项的部分进行功能化的 : 烯烃部分、 羟基、 醚部分、 甲基丙烯酸酯、 丙烯 酸酯、 环氧化物、 硅烷部分、 磷酸部分、 磺酸部分或羧酸部分。 49. 如权利要求 48 所述的方法, 其中该抗紫外线氟聚合物粘合剂是用烯烃部分和羟基 部分功能化的四氟乙烯。 50. 如权利要求 48 所述的方法, 其中该抗紫外线氟聚合物粘合剂是用烷基乙烯基醚部 权 利 要 求 书 CN 10328。
18、2200 A 4 4/4 页 5 分和羟基部分功能化的氯三氟乙烯聚合物。 51. 如权利要求 48 所述的方法, 其中该抗紫外线氟聚合物粘合剂是一种聚全氟烷基甲 基丙烯酸酯或者聚全氟烷基丙烯酸酯。 52. 如权利要求 48 所述的方法, 其中该抗紫外线氟聚合物粘合剂是全氟尿烷醇酸树 脂、 全氟聚醚、 全氟硅烷、 或者全氟环氧化物。 53. 如权利要求 48 所述的方法, 其中该抗紫外线氟聚合物粘合剂是一种功能化的全 氟 - 聚醚聚合物, 该聚合物是用烷基酰胺、 烷氧基硅烷、 或者磷酸酯部分来功能化的。 54. 如权利要求 48 所述的方法, 其中该抗紫外线氟聚合物粘合剂是一种非晶的氟聚合 物。。
19、 55. 如权利要求 46 到 54 中任一项所述的方法, 其中, 该多层构造具有的可见光透射率 为至少 85%。 56. 如权利要求 46 到 54 中任一项所述的方法, 其中, 该可见光透射率为至少 90%。 57. 如权利要求 46 到 54 中任一项所述的方法, 其中, 该可见光透射率为至少 92%。 58. 如权利要求 46 到 54 中任一项所述的方法, 其中, 该抗紫外线氟聚合物粘合剂进一 步包括一种紫外线吸收剂。 59. 如权利要求 58 所述的方法, 其中, 该紫外线吸收剂是苯酰苯、 苯并三唑、 三嗪、 或者 苯并噁嗪酮。 60.如权利要求46到59中任一项所述的方法, 进一。
20、步包括将一种交联剂或者一种交联 试剂与一种抗紫外线氟聚合物粘合剂进行混合。 61. 如权利要求 60 所述的方法, 其中该交联剂选自含以下项的单、 二、 和多功能的试 剂 : 胺、 酰胺、 酸酐、 酚醛树脂、 异氰酸酯、 羟基、 羧基、 钛酸酯、 锆酸盐、 铝酸盐、 质子给体、 过 氧化物、 硅烷、 金属离子、 湿气、 或者它们的组合。 62. 如权利要求 60 所述的方法, 其中该交联剂选自热量、 压力、 湿气、 pH 变化、 紫外线、 热引发剂类, 诸如过氧化物类、 过硫酸盐类、 光敏引发剂、 射线、 电子束、 酸催化剂类、 碱催 化剂类、 金属离子类、 或其组合。 63.一种包装的物品,。
21、 包括权利要求25到41中任一项所述的一种构造以及将该构造施 加到一个第三层上的说明。 64. 一种包装的物品, 包括权利要求 25 到 41 中任一项所述的一种构造, 该构造被包含 在一个真空密封的容器或者包装中。 权 利 要 求 书 CN 103282200 A 5 1/13 页 6 抗紫外线的透明层压板 0001 相关申请的交叉引用 0002 本申请要求 2011 年 8 月 18 日提交的美国专利申请号 13/212,328 的优先权、 并且还根据 35U.S.C.119(e) 要求 2010 年 9 月 10 日提交的美国临时专利申请序列号 61/381,574 的权益, 将其内容通。
22、过引用以其全文结合在此。 0003 披露领域 0004 本披露内容总体上涉及多层膜构造以及由其形成的电子和光电器件。 0005 背景 0006 随着能量价格的增加并且随着对烃燃料的环境影响关注的增加 ; 业界正在转向可 替代的能量源, 如太阳能。特别是, 业界正在转向将日光转化为电流的光电器件。尽管光电 器件表现出低行为的操作成本, 但是安装光电器件的很多花费是在在前面的设备成本中。 这样, 光电器件的经济可行性是强烈地依赖于设备成本和耐久性。 0007 在使用过程中, 光电器件被暴露于紫外线下。 为了保护这些光电器件, 将封装剂和 其他聚合物膜布置在这些光电器件的表面上。然而, 此类封装剂和。
23、其他聚合物膜本身对于 紫外线是敏感的, 并且随着时间可以降解。 此类降解减少了封装剂和聚合物膜的效率, 由于 该保护膜的降解导致了这些光电器件的可能损害或减少的器件的操作有效性。 0008 耐久性影响了光电系统相对于其他能源的竞争性。 尽管太阳能方案的低环境影响 的吸引力, 但是光电器件正在努力提供目前电网价格的电力。耐久性的减少严重地阻碍了 现存光电操作的可行性。 0009 这样, 一种改进的光电系统往往是令人希望的。 0010 发明简述 0011 本发明涉及一种多层构造, 诸如薄膜, 该多层构造包括一种氟聚合物第一层 ; 一个 布置在该氟聚合物第一层上或者一个第三层上的抗紫外线的氟聚合物粘。
24、合剂层 ; 以及一个 布置在该氟聚合物粘合剂层上的或者该氟聚合物层粘合剂被布置在其上面的第三层。 0012 在另一个实施例中, 本发明涉及一种构造, 该构造包括一种氟聚合物第一层和一 个布置在该第一层上的抗紫外线氟聚合物粘合剂层。 0013 在某些方面, 该抗紫外线氟聚合物粘合剂层可以根据外部条件发生反应以便引起 交联、 缩合、 或者其他反应发生。 因此, 该抗紫外线氟聚合物粘合剂可以被认为是一个 “反应 性” 粘合层。 该抗紫外线氟聚合物层可以与一种添加剂诸如一种交联剂发生反应, 或者可以 与该粘合剂其本身内的官能团部分发生反应。 0014 该抗紫外线氟聚合物粘合剂层由于聚合物的化学 / 物。
25、理性质是固有地抗紫外线 的。 抗紫外线氟聚合物层的一个优点是并不需要将一种紫外线吸收材料添加到该粘合剂中 来实现抗紫外线的特性。因此, 在该抗紫外线氟聚合物粘合剂与这些接触层之间的界面是 优于含紫外线吸收添加剂的粘合剂的, 这些吸收添加剂会减少该材料的粘附性。 另外, 与一 种添加了性质上可能更不均匀的紫外线吸收材料的系统相比较的话, 该抗紫外线氟聚合物 粘合剂就抗紫外线方面而言可以在整个该多层膜上提供更均匀的紫外线抗性。 0015 典型地, 该氟聚合物是选自 : 聚偏二氟乙烯 (PVDF) 、 聚氟乙烯 (PVF) 、 聚四氟乙烯 说 明 书 CN 103282200 A 6 2/13 页 。
26、7 (PTFE) 、 四氟乙烯和全氟代甲基乙烯基醚的共聚物 (PFA) 、 乙烯四氟乙烯共聚物 (ETFE) 、 聚 氯三氟乙烯 (PCTFE) 、 乙烯氯三氟乙烯共聚物 (ECTFE) 、 氟化的乙烯丙烯共聚物 (FEP) 、 乙烯 和氟化的乙烯丙烯的共聚物 (EFEP) 、 四氟乙烯、 六氟丙烯、 和偏二氟乙烯的三聚物 (THV) 、 四氟乙烯、 六氟丙烯、 和乙烯的三聚物 (HTE) 、 或它们的任何组合。 0016 在不同的实施例中, 该第三层可以是任何可以粘附到该抗紫外线氟聚合物粘合剂 上的材料。 0017 附图简要说明 0018 通过参考附图可以更好地理解本披露, 并且使它的众多特。
27、征和优点对本领域的普 通技术人员变得清楚。 0019 图 1 是一种多层构造的附图, 该多层构造包括一个氟聚合物层、 一个抗紫外线氟 聚合物粘合剂以及一个第三层。 0020 在不同的绘图中使用相同的参考符号指示相似或相同的物件。 0021 优选实施例的说明 0022 如图 1 所展示的, 本发明的一个多层构造 10 包括一个氟聚合物层 20、 一个抗紫外 线氟聚合物粘合剂层 30、 以及一个第三层, 诸如一个保护层 40。 0023 应该理解, 术语 “多层构造” 包括多个多层膜。典型地一个多层构造比一个多层膜 更厚。多层膜的厚度典型地范围是从约 1 密尔到约 30。一个构造的厚度可以变化很大。
28、, 其 中该保护层或者第三层 40 可以是从约 0.5 密尔到约 100 密尔并且甚至更厚。例如, 氟聚合 物层 20 和抗紫外线氟聚合物粘合剂层 30 可以施加到一个砖块上以便提供一种多层构造。 应该理解, 其中术语 “多层膜” 和 “多层构造” 贯穿整个说明书可替换地使用并且没有限制。 0024 在一个实施例中, 多层构造 10 是一个多层膜。多层膜 10 包括氟聚合物层 20 以及 抗紫外线氟聚合物粘合剂层30。 然后一段时间后可以将这种构造施加到一个第三层或者基 底上。在此指出了适合的第三层 / 基底。 0025 在另一个实施例中, 多层构造10还是多层膜。 多层膜10可以用作光电器件。
29、的阻挡 层或保护层。多层膜 10 还可以用作户外环境中要求持久、 透明保护的任何物品的阻挡层或 保护层。此类物品可以包括户外标志、 遮阳棚、 屋顶、 户外电子器件以及类似物。本发明的 多层膜的一个优点是允许可见光穿过该膜, 而同时保持在氟聚合物层 20 和 / 或层 40 之间 的粘附性粘合而不要求使用添加的紫外线吸收剂。在一个替代实施例中, 紫外线吸收剂可 以添加到该粘合剂层中以便保护在下面的该一个或多个层。当层 40 是或者固有地抗紫外 线的, 诸如氟聚合物, 或者替代地预先负载有紫外线吸收剂, 诸如 DuPont Teijin XST6638 或 X6641PET 薄膜, 在该粘合剂层中。
30、将不要求一种紫外线吸收剂。不受理论限制, 据信, 使用 固有地抗紫外线的抗紫外线氟聚合物粘合剂层材料 (不要求一种紫外线吸收剂作为一种添 加剂) 帮助促进这些不同层之间的粘附得到改进。 0026 氟聚合物层 20 具有范围为 0.5 密尔到 20 密尔的厚度。例如, 层 20 可以具有的厚 度是在 0.5 密尔到 10 密尔的范围内, 如在 0.5 密尔到 5 密尔、 或者甚至在 0.5 密尔到 2 密 尔的范围内。 0027 抗紫外线氟聚合物粘合剂层 30 位于层 20 之下。在一个实例中, 该抗紫外线氟聚 合物粘合剂层 30 直接与外层 20 接触而没有中间层。 0028 该抗紫外线氟聚合。
31、物粘合剂层 30 具有的厚度可以是在 0.2 密尔到 10 密尔的范围 说 明 书 CN 103282200 A 7 3/13 页 8 内, 如 0.2 密尔到 5 密尔、 0.2 密尔到 2 密尔的范围内、 如 0.2 密尔到 1.5 密尔的范围内、 如 0.5 密尔到 1.0 密尔的范围内。可替代地, 该抗紫外线氟聚合物粘合剂层 30 具有的厚度可 以是在 2 密尔到 10 密尔的范围内。 0029 暴露于阳光或者其他人造光中对塑料产品诸如多层膜的使用寿命有不利的影响。 紫外辐射可以破坏聚合物中的化学键。 该过程被称为光降解作用并且最终引起裂解、 粉化、 变色、 以及物理特性的损失。 00。
32、30 一直到本发明为止, 将紫外线稳定剂添加到多种材料中以便解决与暴露于阳光下 相关联的这些降解问题, 作为抵消紫外线的破坏作用的一种途径。紫外线稳定剂可以按两 种通用分类法来进行分类 - 紫外线吸收剂 (UVA) 和受阻胺光稳定剂 (HALS) 。 0031 紫外线吸收剂通过优先地吸收有害紫外辐射并且将其作为热能进行消散来起作 用。通常可获得的紫外线吸收剂是基于苯酰苯、 苯并三唑、 三嗪、 以及苯并噁嗪酮。 0032 本发明的多层膜可以通过涂覆或通过层压来进行制备。在一个实施例中, 该多层 膜包括一种氟聚合物、 抗紫外线氟聚合物粘合剂以及一个第三层。 在另一个实例中, 该多层 膜可以粘附到一。
33、个光电器件上。 0033 应理解的是, 本发明的多层薄膜可以包括从 2 个至约 12 个材料层。例如, 这些多 层薄膜可以重复一个第一层和一个第二层的铺层, 诸如此类。 此外, 在此包括了不同层的组 合, 例如, 一个第一层、 一个第二层、 一个不同于该第一或第二层的第三层以及一个不同于 该第一、 第二或第三层的第四层, 等等。同样, 这种铺层对于所设想的应用可以按需要进行 重复。 0034 一方面, 氟聚合物和抗紫外氟聚合物粘合剂的两层构造可以是在一个塑料容器诸 如一个袋子中真空密封的, 以便限制薄膜暴露于湿气中。然后该构造可以随后施加到一个 第三层或基底上并且通过暴露于大气湿气中而粘附到该。
34、第三层或基底上。 0035 在聚合物的类别中, 氟聚合物是独特的材料, 因为它们表现出一个出色的特性范 围, 例如高透明度、 良好的介电强度、 高纯度、 化学惰性、 低摩擦系数、 高热稳定性、 优异的耐 候性, 以及 UV 耐受性。氟聚合物时常被用在要求高性能的应用中, 其中时常要求以上特性 的组合。 0036 多层构造 (20) 的第一层总体上是一种氟聚合物。短语 “氟聚合物” 在本领域是 已知的并且旨在包括 : 例如, 聚四氟乙烯, 四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物, 四氟乙烯 - 全氟 ( 烷基乙烯基醚 ) 共聚物 (例如四氟乙烯 - 全氟 ( 丙基乙烯基醚 )) , FEP(氟化的乙烯丙烯 。
35、共聚物) , 聚氟乙烯, 聚偏二氟乙烯, 以及氟乙烯、 氯三氟乙烯、 和 / 或偏二氟乙烯 (即 VDF) 与一种或多种烯键式不饱和单体的共聚物, 这些单体是例如烯类 (如乙烯、 丙烯、 丁烯、 以及 1- 辛烯) 、 氯烯烃类 (如氯乙烯和四氟乙烯) 、 氯氟烯烃类 (如氯三氟乙烯、 3- 氯五氟丙烯、 二 氯二氟乙烯、 以及 1,1- 二氯氟乙烯) 、 氟烯烃类 (例如三氟乙烯、 四氟乙烯 (即 TFE) 、 1- 氢五 氟丙烯、 2- 氢五氟丙烯、 六氟丙烯 (即 HFP) 、 以及氟乙烯) 、 全氟烷氧基烷基乙烯基醚类 (如, CF3OCF2CF2CF2OCF=CF2) 、 全氟烷基乙。
36、烯基醚类 (例如, CF3OCF=CF2和 CF3C2CF2OCF=CF2) 、 以及它 们的组合。 0037 这些氟聚合物可以是可熔融加工的, 例如在聚偏二氟乙烯的情况下 ; 偏二氟乙烯 的共聚物 ; 四氟乙烯、 六氟乙烯、 以及偏二氟乙烯的共聚物 (例如由 Dyneon, LLC 在商品名称 “THV” 下销售的那些) ; 四氟乙烯和六氟乙烯的共聚物 ; 以及其他可熔融加工的氟塑料 ; 或该 说 明 书 CN 103282200 A 8 4/13 页 9 氟聚合物不是可熔融加工的, 例如在聚四氟乙烯 TFE 和低水平的氟化的乙烯基醚的共聚物 的情况下) , 以及固化的氟弹性体。 0038 。
37、有用的氟聚合物包括具有 HFP 和 VDF 单体单元的那些共聚物。 0039 有用的氟聚合物还包括 HFP、 TFE 和 VDF(即, THV) 的共聚物, 诸如从 Dyneon, LLC 可获得的那些。 0040 其他有用的氟聚合物还包括乙烯、 TFE、 和 HFP 的共聚物, 同样地从 Dyneon, LLC 可 获得。 0041 另外可商购的含偏二氟乙烯的氟聚合物包括, 例如, 具有以下商业名称的那些氟 聚合物 ; 如由阿科玛公司 (Arkema) 推向市场的 “KYNAR” (例如,“KYNAR740” ) ; 如由苏威苏 莱克斯公司 (Solvay Solexis) 推向市场的 “H。
38、YLAR” (例如,“HYLAR700” ) ; 以及由 Dyneon, LLC 推向市场的 “FLUOREL” (例如,“FLUOREL FC-2178” ) 。偏二氟乙烯和六氟丙烯的共聚物 也是有用的。这些包括例如由阿科玛公司推向市场的 KYNARFLEX(例如 KYNARFLEX2800 或 KYNARFLEX2550) 。 0042 可商购的氟乙烯氟聚合物包括例如那些由特拉华州威尔明顿的 E.I. 杜邦内穆尔 公司 (E.I.du Pont de Nemours&Company,Wilmington,Del) 在商品名称 “TEDLAR” 下推向 市场的氟乙烯均聚物。 0043 有用的。
39、氟聚合物还包括乙烯和 TFE 的共聚物 (即,“ETFE” ) , 从杜邦公司 (DuPont) 、 大金公司 (Daikin) 、 Dyneon、 旭金属工业株式会社 (Ashai) 以及其他可获得。 0044 此外, 有用的氟聚合物包括乙烯和氯三氟乙烯的共聚物 (ECTFE) 。 商业例子包括来 自苏威莱克斯公司 (Solvay Solexis Corp) 的 Halar350 和 Halar500 树脂。 0045 其他有用的氟聚合物基本上包括氯三氟乙烯的均聚物 (PCTFE) , 如来自霍尼韦尔 公司 (Honeywell) 的 Aclar。 0046 另一方面, 该氟聚合物层可以是经。
40、表面处理的。 总体上, 亲水性官能度被附接到该 氟聚合物表面上, 从而使它更容易润湿并且提供了化学结合的机会。存在几种方法来使一 个氟聚合物表面功能化, 包括等离子体蚀刻、 电晕处理、 化学气相沉积、 或它们的任意组合。 在另一个实施方案中, 等离子体蚀刻包括反应性的等离子体, 例如氢气、 氧气、 乙炔、 甲烷、 以及它们与氮气、 氩气、 和氦气的混合物。电晕处理可以在反应性烃类蒸汽的存在下进行, 该烃类蒸汽是例如 : 酮类 (例如丙酮) 、 C1-C4碳链长度的醇类、 对氯苯乙烯、 丙烯腈、 丙二胺、 无水氨、 苯乙烯磺酸、 四氯化碳、 四亚乙基五胺、 环己胺、 钛酸四异丙酯、 癸胺、 四氢。
41、呋喃、 二 亚乙基三胺、 叔丁胺、 乙二胺、 甲苯 -2,4- 二异氰酸酯、 甲基丙烯酸缩水甘油酯、 三亚乙基四 胺、 己烷、 三乙胺、 甲醇、 乙酸乙烯酯、 甲基异丙基胺、 乙烯基丁基醚、 甲基丙烯酸甲酯、 2- 乙 烯基吡咯烷酮、 甲基乙烯基酮、 二甲苯或它们的混合物。 0047 一些技术使用了包括这些方法之一的多个步骤的组合。例如, 表面活化可以通过 在一种受激发的气体种类的存在下的等离子体或电晕来完成。 0048 不受理论的限制, 已经发现该方法在一种改性的氟聚合物与一个粘附层之间提 供了强烈的层间粘附。该氟聚合物可以通过描述在以下的美国专利号中的方法进行表面 处理 : 3,030,2。
42、90、 3,255,099、 3,274,089、 3,274,090、 3,274,091、 3,275,540、 3,284,331、 3,291,712、 3,296,011、 3,391,314、 3,397,132、 3,485,734、 3,507,763、 3,676,181、 4,549,921、 以及 6,726,979, 为了所有的目的将其传授内容以其全文结合在此。 说 明 书 CN 103282200 A 9 5/13 页 10 0049 在一方面, 将该氟聚合物基底的表面使用电晕放电进行处理, 其中将电极区域用 丙酮、 C1-C4 碳链长度的醇、 四氢呋喃、 甲基乙基酮。
43、、 乙酸乙酯、 乙酸异丙酯或乙酸丙酯蒸气 浸没。 0050 电晕放电是通过在两个间隔开的电极之间存在的一种气态介质的电容交换而产 生的, 其中的至少一个电极通过一个介电阻挡层而与该气态介质绝缘。它是一种高电压低 电流现象, 其中电压典型地以千伏为单位测量并且电流典型地以毫安测量。电晕放电可以 在宽的压力和频率范围上得以保持。 从0.2至10个大气压的压力总体上限定了电晕放电操 作的限度并且总体上大气压是所希望的。可以适宜地使用范围从 20Hz 至 100kHz 的频率 : 特别地, 范围是从 500Hz、 尤其是 3000Hz 至 10kHz。 0051 在另一方面, 将该氟聚合物的表面使用等。
44、离子体进行处理。该等离子体总体上是 通过 RF(AC) 频率或两个电极之间的 DC 放电产生的, 其中在这些电极之间放置了该基底并 且该空间充满了反应气体。 等离子体是在其中显著百分比的原子或分子被电离从而产生反 应性的离子、 电子、 基团以及 UV 辐射的任何气体。 0052 在此处描述的多层构造中有用的抗紫外线氟聚合物粘合剂层 30 是已经被化学改 性为沿着其骨架或侧链而含有多个反应性官能团的氟聚合物。另外, 其他的化学改性物品 可以为这些氟聚合物提供多种特性, 诸如在常见的有机溶剂中的溶解度以及增加的挠性。 一种可交联的氟聚合物粘合剂从大金公司可获得的粘合剂。是四氟乙 烯与具有多个反应性。
45、羟基基团的烯烃的共聚物。 另一种可交联的氟聚合物粘合剂是来自旭 硝子株式会社 (Asahi Glass) 的粘合剂。是一种带有多个烷基 乙烯醚和羟基基团的氯三氟乙烯聚合物。 这些改性的氟聚合物粘合剂可以与一批化学交联 剂诸如脂肪族异氰酸酯、 钛酸酯、 以及三聚氰胺发生反应。 这些化学反应产生了优异的粘附 性并且还致使该粘合剂长期持久是不可溶的。 0053 一方面, 该抗紫外线氟聚合物粘合剂是通过一个或多个选自以下项的部分进行功 能化的 : 一个烯烃部分诸如一个含官能团的不饱和的烯烃、 一个羟基、 醚部分、 甲基丙烯酸 酯、 丙烯酸酯、 环氧化物、 硅烷部分、 磷酸部分、 磺酸部分或羧酸部分。 。
46、0054 另一个方面, 氟聚合物粘合剂是一种聚全氟烷基甲基丙烯酸酯或者聚全氟烷基丙 烯酸酯。 0055 在还另一个方面, 该氟聚合物粘合剂是一种全氟脲烷醇酸树脂、 全氟聚醚、 全 氟硅烷、 或者全氟环氧化物, 诸如由西奈托尼克斯 (Cytonix)公司作为 FLUOROPELTM、 FLUOROTHANETM、 或者 FLUOROSYLTM出售的那些。 0056 另一个方面, 该氟聚合物粘合剂是一种功能化的全氟 - 聚醚聚合物, 该聚合物是 用一种烷基酰胺、 一种烷氧基硅烷、 或一个磷酸酯部分来功能化的, 诸如苏威苏莱克斯公司 (Solvay Solexis) 的称为 FLUOROLINKTM。
47、的那些。 0057 在还又另一个方面, 该氟聚合物粘合剂是一种非晶的氟聚合物, 杜邦公司 (DuPont) 称为AF。 0058 可以将一种交联剂添加到该氟聚合物粘合剂中。 适合的交联剂包括例如选自以下 项的单、 二、 和多功能的试剂 : 胺、 酰胺、 酸酐、 酚醛树脂、 异氰酸酯、 羟基、 羧基、 钛酸酯、 锆酸 盐、 铝酸盐、 质子给体、 过氧化物、 硅烷、 金属离子、 湿气、 或者它们的组合。 说 明 书 CN 103282200 A 10 6/13 页 11 0059 抗紫外线氟聚合物粘合剂 30 是用多个部分功能化的, 这些部分可以或者经受与 交联剂的反应或者可以与在该氟粘合剂材料其。
48、本身内包含的官能团发生反应。 该反应可以 通过热量、 压力、 湿气、 pH 变化、 紫外线、 热引发剂类诸如过氧化物类、 过硫酸盐类、 光敏引发 剂辐射诸如 射线以及电子束、 酸催化剂类、 碱催化剂类、 金属离子类或其组合来促进。 0060 抗紫外线氟聚合物粘合剂层 30 可以包括另外一种紫外线辐射吸收剂。此外, 抗紫 外线氟聚合物粘合剂层 30 可任选地包括一种光稳定剂并且可任选地包括一种抗氧化剂。 0061 在一个具体的实例中, 抗紫外线氟聚合物粘合剂层30结合到氟聚合物20上, 其中 剥离强度为至少 2N/cm, 诸如剥离强度为至少 2.0N/cm、 至少 5N/cm、 至少 10N/c。
49、m、 或者甚至 至少 15N/cm。类似地, 粘合剂层 30 结合到该第三层上, 其中剥离强度是类似的。 0062 在一些实施例中, 可任选地将一种紫外线吸收剂添加到抗紫外线氟聚合物粘合剂 材料 30 之中。 0063 抗紫外线氟聚合物粘合剂 30 可以包括的紫外辐射吸收剂的量值是在 0.1wt% 到 15wt% 的范围内、 如在 0.1wt% 到 10wt% 的范围内。具体地说, 抗紫外线氟聚合物粘合剂 30 可以包括至少 5.5wt% 的紫外辐射吸收剂, 诸如至少 7.0wt% 的紫外辐射吸收剂。在另外一 个实例中, 抗紫外线氟聚合物粘合剂 30 不包括大于 15.0wt% 的紫外辐射吸收剂。 0064 适合的紫外线吸收剂包括例如苯酰苯, 诸如 CYASORB UV-9(2- 羟基 -4- 甲氧基二 苯甲酮, CHIMASSORB81(或 CYASORB UV531) (2 羟基 -4 辛氧基二苯甲酮 )。 0065 TINUVIN P、 TINUVIN234、 TINUVIN326、 TINUV。