一种高能脉冲电沉积陶瓷涂层的方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN98100569.1

申请日:

1998.02.24

公开号:

CN1227143A

公开日:

1999.09.01

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

专利权的终止(未缴年费专利权终止)授权公告日:2002.3.20|||授权|||实质审查的生效申请日:1998.2.24|||公开

IPC分类号:

B05D3/06

主分类号:

B05D3/06

申请人:

北京航空航天大学;

发明人:

于维平; 何业东

地址:

100083北京市海淀区学院路37号

优先权:

专利代理机构:

北京市第九专利代理事务所

代理人:

唐爱华;周长琪

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内容摘要

一种高能脉冲电沉积陶瓷涂层的方法,实现该方法须具有一高能脉冲电源、在基材表面施加水膜和特定的电极结构,该方法是利用高能脉冲电源所产生的高能脉冲放电能量,将水膜中的金属盐、陶瓷溶胶—凝胶或纳米级陶瓷颗粒反应沉积到基材表面,以形成陶瓷涂层,通过高能脉冲电源的电极和基材的相对运动,以及向基材表面的施加水膜的方式,可于基材表面沉积获得各种陶瓷涂层,可以制备功能陶瓷涂层,也可以制备耐热、耐腐蚀、耐磨损、高阻抗的结构陶瓷涂层。

权利要求书

1: 一种高能脉冲电沉积陶瓷涂层的方法,实现该方法须具有一高能 脉冲电源、水膜和置入水膜中的基材,其特征在于:该方法是利用高能 脉冲电源所产生的高能脉冲放电能量,将水膜中的金属盐、陶瓷溶胶- 凝胶或纳米级陶瓷颗粒,反应沉积到置放于水膜中的基材表面,以形成 陶瓷涂层,通过高能脉冲电源的电极和置于水膜中基材的相对运动,以 及向基材表面的施加水膜的方式,可于基材表面沉积获得各种陶瓷涂层, 可以制备功能陶瓷涂层,也可以制备耐热、耐腐蚀、耐磨损、高阻抗的 结构陶瓷涂层。
2: 根据权利要求1所述的一种高能脉冲电沉积陶瓷涂层的方法,其 特征在于:该基材可以是金属基材或非金属基材,该高能脉冲电源的电 极有三种不同的连结方式; 第一种所选用的基材为金属基材,电极连结方式是:高能脉冲电源 的阴极与金属基材直接相连,在金属基材的表面施加厚度为0.5-1mm的 水膜,高能脉冲电源的阳极处在空气中,阳极与水膜的空气间隙为0.1 -2mm,当电源接通后,阳极与水膜和金属基材之间产生高能脉冲放电, 使水膜中的物质发生反应沉积到金属基材表面,在金属基材表面形成陶 瓷涂层; 第二种所选用的基材为非金属基材,电极连结方式是:高能脉冲电 源的阴极通过金属或石墨与水膜相接触,该阴极距离高能脉冲电源的阳 极较远,当电源接通时,阳极与阴极之间不能直接产生高能脉冲放电, 但阳极与水膜之间可以产生高能放电,可使水膜中的物质发生反应沉积 到非金属基材表面,在非金属表面形成陶瓷涂层; 第三种所选用的基材为金属基材,电极连接方式是:高能脉冲电源 的阴极同时并联连接两点,一点是阴极的一端通过金属或石墨与水膜相 接触,另一点是阴极的又一端直接与金属基材相连接,高能电源的阳极 距阴极较远,所以,当电源接通时,阳极与阴极之间不能直接放电,但 阳极与水膜和金属基材之间可以产生高能放电,可使水膜中的物质发生 反应沉积到金属基材表面,在金属基材表面形成陶瓷涂层,此周期为沉 积陶瓷涂层的初期阶段,当完整的一层陶瓷涂层在金属基材表面形成以 后,该金属基材表面则变成非金属材料陶瓷,此时,高能脉冲放电方式 改变成第二种电极连接结方式,由阳极与水膜之间产生高能放电,继续 使水膜中的物质发生反应沉积到陶瓷涂层的表面,使陶瓷涂层继续增厚。
3: 根据权利要求1或2所述的一种高能脉冲电沉积陶瓷涂层的方法, 其特征在于:该水膜的成份是由水和置放于水中的金属盐、陶瓷溶胶- 凝胶、纳米级陶瓷颗粒或上述多种物质的混合物所组成的液体; 该金属盐包括有:硝酸盐、硫酸盐、草酸盐、硅酸盐、磷酸盐、硼 酸盐等;该陶瓷溶胶-凝胶包括有:氧化硅溶胶-凝胶、氧化锫溶胶-凝 胶、氧化铝溶胶-凝胶等陶瓷溶胶-凝胶; 该纳米级陶瓷颗粒包括有:各种纳米级陶瓷颗粒; 以及上述多种物质的混合物,改变种类、含量及比例可获得各种陶 瓷涂层。
4: 根据权利要求3所述的一种高能脉冲电沉积陶瓷涂层的方法,其 特征在于:该水膜可以是静止的、流动的或以超声波方式振动的,该水 膜向基材表面的施加方式可以是:将基材放置在水膜中,通过控制水液 面,在基材表面具有一定厚度的水膜;还可以采用在基材上涂、滴、洒 上一层水膜;也可以采用循环水膜,在基材脉冲放电处喷一层水膜,水 膜厚度约为0.5-1mm。
5: 根据权利要求1或2或4所述的一种高能脉冲电沉积陶瓷涂层的方 法,其特征在于:该高能脉冲电源的阴极和阳两极之间的脉冲电压值为 0.1kV-5kV,其波形为方波,该电压的大小主要取决于阳极与水膜之间的 间隙,间隙越大发生脉冲放电需要的临界电压越高,空气间隙一般为 0.5-3mm,脉冲频率为100-10000Hz,占空比例为1∶1-1∶100,脉冲的 宽度为1μs-10ms。

说明书


一种高能脉冲电沉积陶瓷涂层的方法

    本发明是一种高能脉冲电沉积陶瓷涂层的方法,其主要是利用高能脉冲电产生的能量,将水膜中的物质反应沉积到基材表面形成一层陶瓷涂层,该方法属于表面技术领域。

    众所周知,陶瓷涂层在科学技术和工程中发挥着重要的作用,陶瓷涂层按其作用,可以分为功能涂层和结构涂层两大类。而功能涂层则是利用涂层材料本身作成元器件,例如,利用光学薄膜、电子薄膜、光电子薄膜、集成光学薄膜等制成的元器件。而结构涂层则是在基材表面沉积一层陶瓷涂层,其主要作用是为了增加基材的使用寿命,使基材变得耐磨损、耐腐蚀、耐高温氧化、防热、防潮和起到一定的美化装饰作用。

    目前,国内外制备陶瓷涂层的方法有三种:有物理法、化学法和电化学法;其物理法包括有真空蒸发、磁控溅射、离子束溅射、分子外延等方法;化学法包括有化学气相沉积、溶胶-凝胶法、液相外延法等方法;电化学法有电化学沉积法。上述各种方法存在的不足之处是:物理方法大多数需要昂贵的设备及真空系统。化学和电化学方法所获得的陶瓷涂层较薄,往往需要对该陶瓷涂层进行再烧结,才能提高其使用性能,较厚陶瓷涂层的制备一般采用热喷涂、等离子喷涂、爆炸喷涂等方法,但在喷涂过程中基材受到严重地热影响,而导至基材变形或损坏。

    本发明的目的是利用高能电脉冲产生的能量将水膜中的金属盐、陶瓷溶胶-凝胶、或纳米级陶瓷颗粒反应沉积到金属基材或非金属基材表面,以获得各种陶瓷涂层的一种方法。采用该方法所获得的各种陶瓷涂层,其具有耐热、耐磨、耐腐蚀及具有高阻抗等性能。本发明无需复杂的真空系统和控制系统,设备简单,降低成本。

    一种高能脉冲电沉积陶瓷涂层的方法,实现该方法须具有一高能脉冲电源、水膜和置入水膜中的基材,该方法是利用高能脉冲电源所产生的高能脉冲放电能量,将水膜中的金属盐、陶瓷溶胶-凝胶或纳米级陶瓷颗粒,反应沉积到置放于水膜中的基材表面,以形成陶瓷涂层,通过高能脉冲电源的电极和基材的相对运动,以及向基材表面施加的方式,可于基材表面沉积获得各种陶瓷涂层,可以制备功能陶瓷涂层,也可以制备耐热、耐腐蚀、耐磨损、高阻抗的结构陶瓷涂层。

    其中,该基材可以是金属基材或非金属基材,该高能脉冲电源的电极有三种不同的连结方式:

    第一种所选用的基材为金属基材,电极连结方式是:高能脉冲电源的阴极与金属基材直接相连,在金属基材的表面施加厚度为0.5-1mm的水膜,高能脉冲电源的阳极处在空气中,阳极与水膜的空气间隙为0.1-2mm,当电源接通后,阳极与水膜和金属基材之间产生高能脉冲放电,使水膜中的物质发生反应沉积到金属基材表面,在金属基材表面形成陶瓷涂层;

    第二种所选用的基材为非金属基材,电极连结方式是:高能脉冲电源的阴极通过金属或石墨与水膜相接触,该阴极距离高能脉冲电源的阳极较远,当电源接通时,阳极与阴极之间不能直接产生高能脉冲放电,但阳极与水膜之间可以产生高能放电,可使水膜中的物质发生反应沉积到非金属基材表面,在非金属基材表面形成陶瓷涂层;

    第三种所选用的基材为金属基材,电极连接方式是:高能脉冲电源的阴极同时并联连接两点,一点是阴极的一端通过金属或石墨与水膜相接触,另一点是阴极的又一端直接与金属基材相连接,高能电源的阳极距阴极较远,所以,当电源接通时,阳极与阴极之间不能直接放电,但阳极与水膜和金属基材之间可以产生高能放电,可使水膜中的物质发生反应沉积到金属基材表面,在金属基材表面形成陶瓷涂层,此周期为沉积陶瓷涂层的初期阶段,当完整的一层陶瓷涂层在金属基材表面形成以后,该金属基材表面则变成非金属材料陶瓷,此时,高能脉冲放电方式改变成第二种电极连接结方式,由阳极与水膜之间产生高能放电,继续使水膜中的物质发生反应沉积到陶瓷涂层的表面,使陶瓷涂层继续增厚。

    其中,该水膜的成份是由水和置放于水中的金属盐、陶瓷溶胶-凝胶、纳米级陶瓷颗粒或上述多种物质的混合物所组成的液体;

    该金属盐包括有:硝酸盐、碳酸盐、草酸盐、硅酸盐、磷酸盐、硼酸盐等;该陶瓷溶胶-凝胶包括有:氧化硅溶胶-凝胶、氧化锆溶胶-凝胶、氧化铝溶胶-凝胶等陶瓷溶胶--凝胶;

    该纳米级陶瓷颗粒包括有:各种纳米级陶瓷颗粒;

    以及上述多种物质的混合物,改变种类、含量及比例可获得各种陶瓷涂层。

    其中,该水膜可以是静止的、流动的或以超声波方式振动的。该水膜向基材表面的施加方式可以是:将基材放置在水中,通过控制水液面,在基材表面具有一定厚度的水膜;还可以采用在基材上涂、滴、洒上一层水膜;也可以采用循环水膜,在基材脉冲放电处喷一层水膜,水膜厚度约为0.5-1mm。

    其中,该高能脉冲电源的阴极和阳两极之间的脉冲电压值为0.1kV-5kV,其波形为方波,该电压的大小主要取决于阳极与水膜之间的间隙,间隙越大发生脉冲放电需要的临界电压越高,空气间隙一般为0.5-3mm,脉冲频率为100-10000Hz,占空比例为1∶1-1∶100,脉冲的宽度为1μs-10ms。

    本发明的优点是:设备简单,工艺流程简化,方法灵活简便,成本低廉,市埸竞争力强,可广泛应用于科学工程技术领域。

    本发明具有如下附图:

    图1为本发明第一种电极连结方式。

    图2为本发明第二种电极连结方式。

    图3为本发明第三种电极连结方式。

    图中标号如下:

    1.基材            2.水膜          3.阳极(正极)

    4.高能脉冲电源    5.阴极(负极)    6.水膜与空气的界面

    7.基材            8.金属或石墨

    兹列举具体实施例并配合附图说明如下:

    本发明的一种高能脉冲电沉积陶瓷涂层的方法,请参阅图1、2、3所示,实现该方法须具有一高能脉冲电源4、电源的阴、阳极5和3、水膜2及基材1、7等。该高能脉冲电源4,其电极5、3有三种连接方式:第一种电极连结方式(如图1所示),选用的基材1为金属基材,电极连结方式是:高能脉冲电源4的阴极5与金属基材1直接相连,在金属基材1的表面施加厚度为0.5-1mm的水膜2,高能脉冲电源4的阳极3处在空气中,阳极3与水膜2的空气间隙为0.1-2mm,当电源接通后,阳极3与水膜2和金属基材1之间产生高能脉冲放电,使水膜2中的物质发生反应沉积到金属基材1表面,在金属基材表面形成陶瓷涂层;

    第二种电极连接方式(如图2所示),选用的基材7为非金属基材7,电极的连结方式是:高能脉冲电源4的阴极5通过金属或石墨8与水膜2相接触,该阴极5距离高能脉冲电源的阳极3较远,当电源接通时,阳极3与阴极5之间不能直接产生高能脉冲放电,但阳极3与水膜2之间可以产生高能放电,可使水膜中的物质发生反应沉积到非金属基材7表面,在非金属基材7表面形成陶瓷涂层;

    第三种电极连接方式(如图3所示),选用的基材1为金属基材1,电极连接方式是:高能脉冲电源4的阴极5同时并连连接两点,一点是阴极5的一端通过金属或石墨8与水膜2相接触,另一点是阴极5的又一端直接与金属基材1相连接,高能电源4的阳极3距阴极5较远,所以,当电源接通时,阳极3与阴极5之间不能直接放电,但阳极3与水膜2和金属基材1之间可以产生高能放电,可使水膜2中的物质发生反应沉积到金属基材1表面,在金属基材1表面形成陶瓷涂层,此周期为沉积陶瓷涂层的初期阶段,当完整的一层陶瓷涂层在金属基材1表面形成以后,该金属基材1表面则变成非金属材料陶瓷,此时,高能脉冲电源4的放电方式改变成第二种电极连接结方式,由阳极3与水膜2之间产生高能放电,继续使水膜2中的物质发生反应沉积到陶瓷涂层的表面,使陶瓷涂层继续增厚。

    具体做法如下:

    1.使用高能脉冲电源的输出脉冲电压为3kV,输出频率为200Hz,以1铬18镍9钛(1Cr18Ni9Ti)基材为阴极,以锆金属丝为阳极,水膜为0.1M硝酸锆[Zr(NO3)4],控制液膜厚度为0.5mm,空气间隙为1mm,采用图1的电极结构,移动阳极连续脉冲放电得到氧化锆(ZrO2)陶瓷涂层。

    2.使用高能脉冲电源的输出脉冲电压为3kV,输出频率为300Hz,以1铬18镍9钛(1Cr18Ni9Ti)基材为阴极,以铝金属丝为阳极,水膜为0.1M硝酸铝[Al(NO3)3],控制液膜厚度为0.5mm,空气间隙为1mm,采用图1的电极结构,移动阳极连续脉冲放电得到氧化铝(Al2O3)陶瓷涂层。

    3.使用高能脉冲电源的输出脉冲电压为3kV,输出频率为400Hz,以金属基材为阴极,以锆金属丝为阳极,水膜为0.1M硝酸铬[Cr(NO3)3],采用图1的电极结构,移动阳极连续脉冲放电得到三氧化二铬(Cr2O3)陶瓷膜。

    4.使用高能脉冲电源的输出脉冲电压为3kV,输出频率为200Hz,以金属基材为阴极,以锆金属丝为阳极,水膜为5克/升的氧化锫(ZrO2)纳米粉,采用图1的电极结构,移动阳极连续脉冲放电后得到氧化锆(ZrO2)陶瓷膜。

    5.使用高能脉冲电源的输出脉冲电压为3kV,输出频率为200Hz,以金属基材为阴极,以锆金属丝为阳极,水膜为0.1M硝酸锆[Zr(NO3)4]和5克/升的氧化锆(ZrO2)纳米粉,采用图1的电极结构,移动阳极连续脉冲放电后得到氧化锆(ZrO2)陶瓷膜。

    6.使用高能脉冲电源的输出脉冲电压为3kV,输出频率为200Hz,以金属基材为阴极,以石墨为阳极,水膜为氧化溶胶--凝胶,采用图1的电极结构,移动阳极连续脉冲放电得到二氧化硅(SiO2)陶瓷膜。

    7.使用高能脉冲电源的输出脉冲电压为3kV,输出频率为200Hz,以1铬18镍9钛(1Cr18Ni9Ti)为阴极,以金属锫丝为阳极,水膜为0.09M硝酸锆[Zr(NO3)4]+O.01M硝酸钇[Y(NO3)3],控制液膜厚度为O.5mm,空气间隙为1mm,采用图1的电极结构,移动阳极连续脉冲放电得到稳定化氧化锆(ZrO2)+氧化钇(Y2O3]陶瓷涂层。

    8.使用高能脉冲电源的输出脉冲电压为3kV,输出频率为200Hz,以金属锆丝为阴极和阳极,基材为氧化锆(ZrO2)片,水膜为0.1M硝酸锆[Zr(NO3)4],控制液膜厚度为0.5mm,空气间隙为1mm,采用图2的电极结构,移动阳极连续脉冲放电得到氧化锆(ZrO2)陶瓷涂层。

    9.使用高能脉冲电源的输出脉冲电压为3kV,输出频率为200Hz,以金属锆丝为阳极和阴极,基材为1铬18镍9钛(1Cr18Ni9Ti)片,水膜为O.1M硝酸锆[Zr(NO3)4],控制液膜厚度为0.5mm,空气间隙为1mm,采用图3的电极结构,移动阳极连续脉冲放电得到厚的氧化锆(ZrO2)陶瓷涂层。

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一种高能脉冲电沉积陶瓷涂层的方法,实现该方法须具有一高能脉冲电源、在基材表面施加水膜和特定的电极结构,该方法是利用高能脉冲电源所产生的高能脉冲放电能量,将水膜中的金属盐、陶瓷溶胶凝胶或纳米级陶瓷颗粒反应沉积到基材表面,以形成陶瓷涂层,通过高能脉冲电源的电极和基材的相对运动,以及向基材表面的施加水膜的方式,可于基材表面沉积获得各种陶瓷涂层,可以制备功能陶瓷涂层,也可以制备耐热、耐腐蚀、耐磨损、高阻抗。

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