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1、10申请公布号CN102337045A43申请公布日20120201CN102337045ACN102337045A21申请号201110196708522申请日20110713C09B67/22200601D06P1/38200601D06P3/6620060171申请人丽源湖北科技有限公司地址434200湖北省松滋市陈店镇丽源大道一号72发明人罗润富74专利代理机构北京法思腾知识产权代理有限公司11318代理人王鸿谋高宇54发明名称蓝色活性染料混合物及其制备和应用57摘要一种蓝色活性染料混合物，其特征是它是包括通式1、2和3染料的混合物，通式1、2、3在混合物中的重量份数比是8012101。
2、08用本发明的染料混合物可以应用在染色和印花含羟基或含氮纤维中或在喷墨印刷中用于印刷含羟基或含氮纤维材料，具有高的上染率、高的匀染性、高的提升力和易水洗性及耐光优良性能，还具有良好全面牢固特性，如抗光线和抗潮湿。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书12页说明书36页CN102337056A1/12页21一种蓝色活性染料混合物，其特征是它是包括通式1、2和3染料的混合物，通式1、2、3在混合物中的重量份数比是801210108被1式定义为A的化合物为下式之一被1式定义为B的化合物为下式之一NH2CH2CH2NH2NH2CH2CH2CH2NH2被1式定义为X的为。
3、卤素为F或CL，被2式定义为D的化合物为下式之一权利要求书CN102337045ACN102337056A2/12页3被3式定义为R1、R2的化合物为R1SO3H或SO2CH2CH2OSO3H；R2NHCH2CH2OSO3H，或其中，M为12。2根据权利要求1所述的蓝色活性染料混合物，其特征在于式1染料为下式染料之一，权利要求书CN102337045ACN102337056A3/12页4权利要求书CN102337045ACN102337056A4/12页5权利要求书CN102337045ACN102337056A5/12页6权利要求书CN102337045ACN102337056A6/12页7。
4、权利要求书CN102337045ACN102337056A7/12页8权利要求书CN102337045ACN102337056A8/12页9权利要求书CN102337045ACN102337056A9/12页10权利要求书CN102337045ACN102337056A10/12页113根据权利要求1所述的蓝色活性染料混合物，其特征在于式2染料为下式染料之一，权利要求书CN102337045ACN102337056A11/12页124根据权利要求1所述的蓝色活性染料混合物，其特征在于式3染料为下式染料之一，权利要求书CN102337045ACN102337056A12/12页135根据权利要求。
5、1所述的蓝色活性染料混合物，其特征在于由式1的染料与式2和式3的染料混合，比例为801010或80128。6根据权利要求15所述的蓝色活性染料混合物的应用，其特征在于所述的染料混合物应用于染色或印花含羟基或含氮纤维素的纤维原料，以及在喷墨印刷方法中用于印刷含羟基或含氮纤维素的纤维原料。权利要求书CN102337045ACN102337056A1/36页14蓝色活性染料混合物及其制备和应用技术领域0001本发明涉及一种蓝色活性染料混合物及其制备和应用，属于染料领域。背景技术0002近来，用活性染料的实践已经对染色质量和染色方法的经济效率及环境保护提出更高的要求，因而仍然需要具有良好的性质，高上染。
6、率，特别是其应用方面具有良好性质的新型容易得到的染料组合物。当前对于活性染料的染色要求，例如，应具有充分的直接性，易洗涤性，另外还要有良好的得色量和高反应性。在很多情况下，尤其是在以很深色泽染色时，活性染料的组合性能往往不能满足需要。0003因此市场上急需开发一组染料，尤其用于需要印染很深色泽时的染料，例如它能用于对含羟基或含氮纤维的染料的染色和印花，也可以在喷墨印刷中用于印刷含羟基或含氮纤维材料，此染料应具有高的上染率、高的匀染性、高的提升力和易水洗性及优良的耐光性能。发明内容0004本发明提供一种蓝色活性染料混合物及其制备和应用，它具有上述的优点。本发明蓝色活性染料混合物，尤其适于纤维原料。
7、的染色和印花，并且具有上述的高质量，所述染料混合物还具有良好全面牢固特性，例如抗光线和抗潮湿性。0005本发明是按如下技术方案完成的。本发明包括蓝色活性染料混合物，其特征是它是包括通式1、2和3染料的混合物，通式1、2、3在混合物中的重量份数比是80121010800060007说明书CN102337045ACN102337056A2/36页150008被1式定义为A的化合物为下式之一00090010被1式定义为B的化合物为下式之一00110012被1式定义为X的为卤素为F或CL，0013被2式定义为D的化合物为下式之一00140015被3式定义为R1、R2的化合物为0016R1SO3H或SO。
8、2CH2CH2OSO3H；0017R2NHCH2CH2OSO3H，或0018M为120019式1染料为下式染料之一，说明书CN102337045ACN102337056A3/36页16002000210022说明书CN102337045ACN102337056A4/36页170023说明书CN102337045ACN102337056A5/36页180024说明书CN102337045ACN102337056A6/36页190025说明书CN102337045ACN102337056A7/36页2000260027说明书CN102337045ACN102337056A8/36页210028说明。
9、书CN102337045ACN102337056A9/36页220029式2染料为下式染料之一，0030说明书CN102337045ACN102337056A10/36页230031说明书CN102337045ACN102337056A11/36页240032式3染料为下式染料之一，00330034由式1的染料与式2和式3的染料混合，重量比例推荐为801010或80128。0035所述的染料混合物可应用于染色或印花含羟基或含氮纤维素的纤维原料，以及在喷墨印刷方法中用于印刷含羟基或含氮纤维素的纤维原料。说明书CN102337045ACN102337056A12/36页250036本发明涉及式1染。
10、料的制备方法，该方法包括每种情况下使用约1摩尔当量的下述化合物00370038其制备方法是将式4化合物在水中打浆后，加入式5化合物，并加入催化剂，氧化亚铜及防氧化剂亚硫酸钠，升温5070，用纯碱调PH79，进行缩合反应经23次精酸析、盐析，直到反应完全，得到蓝色染料母体，将所述的蓝色染料母体溶解后，加入到经冰磨的式6化合物中发生缩合反应，控制T010C、PH15，反应完全后向体系加入式7化合物，控制T4045C、PH57进行第二次缩合反应，即得到符合通式1的染料，0039通式100400041改变合成中的单元反应次序，同样可得到通式1的染料。0042上述各式化合物的具体选用0043被1式定义为。
11、A的化合物可选用00440045被1式定义为B的化合物可选用0046说明书CN102337045ACN102337056A13/36页260047被1式定义为X的优选F或CL，0048所述的蓝色活性染料式1具体可以是下列各式004900500051说明书CN102337045ACN102337056A14/36页270052说明书CN102337045ACN102337056A15/36页280053说明书CN102337045ACN102337056A16/36页290054说明书CN102337045ACN102337056A17/36页300055说明书CN102337045ACN102。
12、337056A18/36页310056说明书CN102337045ACN102337056A19/36页320057说明书CN102337045ACN102337056A20/36页330058本发明涉及式2染料的制备方法，该方法包括每种情况下使用约1摩尔当量的下述化合物说明书CN102337045ACN102337056A21/36页3400590060其制备方法是将式4化合物在水中打浆后，加入式8化合物，并加入催化剂，氧化亚铜及防氧化剂亚硫酸钠，升温5070，用纯碱调PH79，进行缩合反应至到终点，即得到符合通式2的染料，00610062被通式2定义为D的化合物可选自下列之一0063006。
13、4所述的蓝色活性染料式2具体可以是下列各式00650066说明书CN102337045ACN102337056A22/36页350067本发明涉及到式3染料的制备方法，该方法包括每种情况下使用一定摩尔当量的下述化合物说明书CN102337045ACN102337056A23/36页3600680069R1、R2的化合物为0070R1SO3H或SO2CH2CH2OSO3H；0071R2NHCH2CH2OSO3H，或0072M为120073式10的化合物可以是下列各式00740075说明书CN102337045ACN102337056A24/36页370076其制备方法将约1MOL式10化合物加水。
14、打浆后用盐酸溶解，加入约2MOL式9化合物，升温到5060之间，用液碱维持PH67，反应8小时，再降温到20以下，加入约25MOL式11化合物，过程控制控制温度20以下，反应8小时至终点。即得到符合通式3的染料如下00770078所述的蓝色活性染料式3具体可以是下列各式00790080说明书CN102337045ACN102337056A25/36页380081所制备的染料符合通式1、2、3的染料混合使用，推荐比例为801010或80128，充分机械地混合，能对含羟基或含氮，特别是含纤维素的纤维原料的染色或印花，以及在喷墨印制方法中用于印刷含羟基或含氮纤维材料。具体实施方式0082在下列实施例。
15、中，份是指重量1份，温度以摄氏度表示，重量份与体积份之间的关系和克与立方厘米之间的关系相同。0083实施例1，式1染料制备0084将4041份溴氨酸式4化合物在适量的水中的打浆1小时后，加入23份35一二氨基246一三甲基苯磺酸式A1化合物，再加入29份氯化亚铜及46份亚硫酸钠，升温60，用纯碱调PH8，缩合反应4小时，用硅藻土精制23次，再酸化，盐析按体积百分比加入15的氯化钠进行盐析；加入盐酸调节PH1进行酸析，2小时后过滤，滤饼加适量水溶解，得到一种蓝色染料母体溶液，将135份三聚氟氰式6化合物滴加到该蓝色染料母体溶液中发生缩合反应，过程控制T10以下，PH3580，加完维持反应1小时，。
16、最后加入25份乙二胺式7化合物维持T1535，PH6510反应4小时，再纳膜过滤，先用板框压滤机过滤，除去不溶性杂质，然后再进入纳膜过滤系统，除去无机盐和水及少部分副产物，即可得到符合通式1的染料11，此染料能将纤维材料印染成鲜艳的蓝色00850086实施例2，式1染料制备0087将404份溴氨酸式4化合物在适量的水中打浆1小时后，加入23份35一二氨基246一三甲基苯磺酸式A1化合物，加入29氯化亚铜及46份亚硫酸钠，升温60，用纯碱调PH8，缩合反应4小时，精制23次，酸化，盐析按体积百分比加入15的氯化钠进行盐析加入盐酸调节PH1进行酸析，2小时后过滤，滤饼加适量水溶解得到一种蓝色染料母。
17、体，将该蓝色染料母体溶液30分钟加入到1845份经充分冰磨的氰脲说明书CN102337045ACN102337056A26/36页39酰氯式6化合物中发生缩合反应，控制T10，PH35，维持反应4小时，最后向体系加入25份乙二胺式7化合物维持T45，PH65缩反应4小时，再纳膜地滤，先用板框压滤机过滤，除去不溶性杂质，然后再进入纳膜过滤系统，除去无机盐和水及少部分副产物即可得到符合通式1的染料12，此染料能将纤维材料印染成鲜艳的蓝色00880089实施例3，式1染料制备0090将4041份溴氨酸式4化合物在适量的水中的打浆1小时后，加入23份35一二氨基246一三甲基苯磺酸式A1化合物，再加入。
18、29份氯化亚铜及46份亚硫酸钠，升温60，用纯碱调PH8，缩合反应4小时，用硅藻土精制23次，再酸化，盐析按体积百分比加入15的氯化钠进行盐析；加入盐酸调节PH1进行酸析，2小时后过滤，滤饼加适量水溶解，得到一种蓝色染料母体溶液，将135份三聚氟氰式6化合物滴加到该蓝色染料母体溶液中发生缩合反应，过程控制T10以下，PH3580，加完维持反应1小时，最后加入3份丙二胺式7化合物维持T1535，PH6510反应4小时，再纳膜过滤，先用板框压滤机过滤，除去不溶性杂质，然后再进入纳膜过滤系统，除去无机盐和水及少部分副产物，即可得到答合通式1的染料14，此染料能将纤维材料印染成鲜艳的蓝色0091009。
19、2按照实施便13的方式，选用本发明定义为式4、5、6、7的化合物也可以合成上述符合通式1的染料，它们都能将纤维材料印染成鲜艳的蓝色，如0093说明书CN102337045ACN102337056A27/36页400094说明书CN102337045ACN102337056A28/36页4100950096说明书CN102337045ACN102337056A29/36页420097说明书CN102337045ACN102337056A30/36页430098说明书CN102337045ACN102337056A31/36页440099说明书CN102337045ACN102337056A32/。
20、36页450100实施例25，式2染料制备0101将4041份溴氨酸式4化合物在适量的水中的打浆1小时后，加入281份说明书CN102337045ACN102337056A33/36页46D1式8化合物，再加入29份氯化亚铜及46份亚硫酸钠，升温60，用纯碱调PH8，缩合反应4小时，用盐酸调PH值6570，再纳膜过滤，先用板框压滤机过滤，除去不溶性杂质，然后再进入纳膜过滤系统，除去无机盐和水及少部分副产物，即可得到符合通式2的染料21，此染料能将纤维材料印染成鲜艳的蓝色2101020103实施例26，式2染料制备0104将4041份溴氨酸式4化合物在适量的水中的打浆1小时后，加入281份D2式。
21、8化合物，再加入29份氯化亚铜及46份亚硫酸钠，升温60，用纯碱调PH8，缩合反应4小时，用盐酸调PH值6570，再纳膜过滤，先用板框压滤机过滤，除去不溶性杂质，然后再进入纳膜过滤系统，除去无机盐和水及少部分副产物，即可得到符合通式2的染料22，此染料能将纤维材料印染成鲜艳的蓝色2201050106实施例27，式2染料制备0107将4041份溴氨酸式4化合物在适量的水中的打浆1小时后，滴加入46份D4式8化合物，再加入29份氯化亚铜及46份亚硫酸钠，升温60，用纯碱调PH8，缩合反应4小时，用盐酸调PH值6570，再纳膜过滤，先用板框压滤机过滤，除去不溶性杂质，然后再进入纳膜过滤系统，除去无机。
22、盐和水及少部分副产物，即可得到符合通式2的染料23，此染料能将纤维材料印染成鲜艳的蓝色230108说明书CN102337045ACN102337056A34/36页470109实施例28，式2染料制备0110将4041份溴氨酸式4化合物在适量的水中的打浆1小时后，滴加入302份D3式8化合物，再加入29份氯化亚铜及46份亚硫酸钠，升温60，用纯碱调PH8，缩合反应4小时，用盐酸调PH值6570，再纳膜过滤，先用板框压滤机过滤，除去不溶性杂质，然后再进入纳膜过滤系统，除去无机盐和水及少部分副产物，即可得到符合通式2的染料24，此染料能将纤维材料印染成鲜艳的蓝色2401110112实施例29，式3。
23、染料制备0113其制备方法将约2MOL式101化合物加水打浆1小时，缓慢加入盐酸使之澄清，再加入约1MOL式9化合物，缓慢升温到5060之间，同时用液碱维持PH67，反应8小时，再降温到20以下，加入约25MOL式11化合物，过程控制控制温度20以下，反应8小时至终点，再纳膜过滤，先用板框压滤机过滤，除去不溶性杂质，然后再进入纳膜过滤系统，除去无机盐和水及少部分副产物，即可得到符合通式3的染料31，此染料能将纤维材料印染成鲜艳的蓝色01140115按照实施例29的方式，选用本发明定义为式9、102、103、104、11的化合物也可以合成上述符合通式3的染料，它们都能将纤维材料印染成鲜艳的蓝色，。
24、如0116说明书CN102337045ACN102337056A35/36页4801170118实施例30染色0119100份棉织物在60的温度下引入到含有40份式11染料，05份式21染料05份式31染料和1000份水中的60份氯化钠的染池中，在60的温度下45分钟后，加入20份纯碱，将染池的温度在60另外维持45分钟，然后，染色的织物以常规方式漂洗和干燥，得到具有良好牢度的海军蓝色染色。0120实施例31染色0121使用40份式13染料，061份式23染料，04份式32染料，进行实施例30中的过程，同样得到具有良好牢度的海军蓝色染色。0122实施例32印花0123借助快速搅拌，将24份染料。
25、11，03份染料21，03份染料31在快速搅拌下加入到50份8的海藻酸钠糊中，加入27份水，20份尿素，1份防染色盐间硝基苯磺酸钠和2份小苏打，用此制得的印花浆印花棉织物，干燥所形式的印花物并于103下的饱和蒸汽中汽蒸2分钟，然后水洗并干燥印花织物。0124实施例33印花0125使用24份染料13，036份染料24，024份染料33，进行实施例32中的过程，同样得到具有良好色牢度的海军蓝色染色。0126实施例34喷墨印刷0127借助快速搅拌，将24份染料11，03份染料21，03份染料31在快速搅拌下加入到30的去离子水中，使之充分溶解，制成喷墨印花所需的油墨水，用于喷墨印刷可得到良好牢度及鲜艳的海军蓝色图案。说明书CN102337045ACN102337056A36/36页490128本发明的蓝色活性染料及混合物对纤维材料实施染色、印花及喷墨印花的性能指标检测如下。0129说明书CN102337045A。