固体化妆品组合物 【技术领域】
本发明涉及一种固体化妆品组合物，所述组合物包含一种具有高吸油性并可抑制油光等的粉末。
背景技术
人们一直认为化妆消退如油光产生的一个原因是由于在T-区产生皮脂。人们认为化妆消退如油光产生是由施用化妆品组合物后一段时间皮肤产生皮脂所引起的，所述皮脂混入到化妆品组合物所含的非挥发性油中，导致化妆品组合物粉末过分润湿。
日本专利公开H4-117315和H4-187612公开了可以防止化妆消退的化妆品组合物，所述组合物包含吸油的粉末如聚合物珠粒。
发明目的
然而，这些化妆品组合物不能提供对油光的足够抑制，而且不能提供自然的装饰外观。
本发明的目的是提供一种化妆品组合物，所述组合物可以抑制油光而不影响自然的装饰外观，并且还可以根据需要为非水性化妆品组合物提供润湿效果。
发明详述
本发明的化妆品组合物的第一方面的特征是含有占所有组合物的0.1-10wt％的平均粒径为3-16μm的球形二氧化硅，其中所述球形二氧化硅吸附有增湿剂。
本发明的化妆品组合物的第二方面的特征是含有(1)40-99wt％的粉末成分和(2)0.1-60wt％的粘合剂；所述(1)粉末成分进一步含有(a)一种平均粒径为3-16μm的球形二氧化硅和(b)一种平均粒径为100-2000μm的附聚物，所述附聚物由平均粒径不大于1μm的球形的丙烯酸酯交联的共聚物原始颗粒制成；其中所述(a)球形二氧化硅和所述(b)球形丙烯酸酯交联地共聚物附聚物的重量比(a∶b)为1∶9-9∶1，而且所述(a)球形二氧化硅和所述(b)球形丙烯酸酯交联的共聚物附聚物总共占所有组合物的0.1-10wt％。
在下文中，本发明的第一和第二方面统称为“本发明”。
本发明中所用的球形二氧化硅优选为一种如“日本化妆品成分标准”中所述的“硅酐”。使用球形是由于它们有良好的润滑性。
本发明中所用的球形二氧化硅的平均粒径为3-16μm。如果粒径太小，吸油度太高，使得多于所需的油被吸收，从而引起干燥。还会引起润滑性的变差，并会增加所不希望有的牵引感。
如果粒径太大，吸油度太低，不能吸收足够的油。还会出现颜色不均匀和难以成型。
本发明中所用的球形二氧化硅优选为一种吸油度为约60-500ml/100g的球形多孔二氧化硅。
在本发明的第一方面中，所述吸附有增湿剂的球形二氧化硅的量占所有组合物的0.1-10wt％。所吸附的增湿剂的量优选为不超过球形二氧化硅的重量。用这样的量可以得到良好的增湿剂吸附性以及良好的吸油性。
吸附有增湿剂的球形二氧化硅的量占所有组合物的0.1-10wt％。如果该量太小，不能得到足够的吸油性和油光抑制性，而且如果该量太大，出现干燥和颜色不均匀。
在本发明的第二方面中，球形二氧化硅和球形丙烯酸酯交联的共聚物附聚物构成固体化妆品组合物的主要成分，所述组合物含有40-99wt％的粉末成分和0.1-60wt％的粘合剂基。
在本发明的第二方面中所用的球形的丙烯酸酯交联的共聚物附聚物具有甲基丙烯酸酯聚合物的交联结构，而且由多孔球形细颗粒组成的三附聚物(tertiary agglomerate)制成。这些附聚物形成毛细状孔。这些球形的丙烯酸酯交联的共聚物原始颗粒的平均粒径不超过1μm。如果平均粒径大于该值，不能制得所需要的附聚物，从而不能获得足够的吸油性和油光抑制性。
在本发明的第二方面中所用的球形的丙烯酸酯交联的共聚物附聚物的平均粒径为100-2000μm，采用这样的粒径，可以得到良好的吸油性和使用感觉。具有该特性的那些共聚物附聚物的一个实例是商标为POLYTRAP Q5-6603的丙烯酸共聚物(由Toray Dow Corning Silicone提供)。
在本发明的第二方面中，所述球形的二氧化硅和球形的丙烯酸酯交联的共聚物附聚物如上所述有1∶9-9∶1的重量比。用该重量比，可以得到具有良好的吸油性和油光抑制性的化妆品组合物。
在本发明的第二方面中，所述球形的二氧化硅和球形的丙烯酸酯交联的共聚物附聚物总共占所有组合物的0.1-10％。如果该量太小，不能得到足够的吸油度和防止油光效果，如果该量太高，会引起干燥和颜色不均匀。
在本发明的第二方面中，可使一种增湿剂吸附到所述球形的二氧化硅和球形的共聚物附聚物中以增加润湿效果。被吸附的增湿剂的量优选不超过球形二氧化硅的重量。以这样的量使用，可以得到很好地吸附增湿剂同时有足够的吸油度。
可在本发明中使用的增湿剂的实例为多元醇、粘多糖溶液例如透明质酸钠溶液、蛋白质和氨基酸溶液如胶原和弹性蛋白。最优选的是多元醇。
当使甘油作为一种多元醇增湿剂吸附到球形二氧化硅中时，球形二氧化硅与甘油的优选的重量比在95∶5-50∶50的范围内。如果该比值小于95∶5，不能得到足够的润湿效果，而如果该比值大于50∶50，会难以制造。
当使多元醇吸附到球形颗粒中时，优选的是将由100重量份的多元醇和10-50重量份的水制成的溶液吸附到球形二氧化硅中，然后通过干燥除去水。
本发明中的球形二氧化硅可以是用硅氧烷如甲基氢聚硅氧烷进行疏水改性。当将增湿剂如多元醇吸附到球形二氧化硅中时，所述疏水改性处理优选在吸附增湿剂后进行。所述硅氧烷处理可以通过添加处理剂、搅拌、然后加热来进行，所述加热优选在约130℃进行。这是为了防止被吸附的增湿剂脱色。
本发明的化妆品组合物可进一步含有在化妆品组合物中通常含有的各种成分。按照本发明的第二方面的化妆品组合物含有0.1-60wt％的粘合剂，和在压制固体化妆品组合物的情况下含有1-30wt％，优选5-20wt％的在粘合剂中的亲油物料。亲油物料通常在化妆品组合物中作为粘合剂的一部分。在下文中描述供选择的成分如亲油物料、颜料和其它成分。
亲油物料
本发明中所用的亲油物料可选自由固体亲油物料、液体油、油胶凝剂及其混合物组成的组。本领域技术人员可以根据所希望制备的化妆品组合物来选择这些成分。对于化妆品组合物如粉底、眼影和胭脂，优选包括固体亲油物料、液体油和油胶凝剂的混合物。
固体亲油物料
固体亲油物料在化妆品组合物中用作一种固化剂。它可以帮助形成组合物的固体结构。所述固体是一种低熔点的有机化合物或高分子量物质的混合物，并且在室温下是固体或膏。固体可以是但不限于蜡、烃、脂肪酸、脂肪醇、天然脂肪或酯。
这里可以使用天然蜡、石蜡、和人造蜡。来源于动物的天然蜡的非限定性实例为蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂蜡、紫胶蜡，或来源于植物的为例如加洛巴蜡、小烛树蜡、月桂树脂、甘蔗蜡，和来源于矿物的例如地蜡、褐煤蜡、石蜡、微晶蜡、凡士林、石油蜡和矿脂蜡。人造蜡的非限定性实例为多羟基醚酯如聚乙二醇和烃类蜡、硅氧烷蜡和聚乙烯蜡。还可以使用合成的蜡状甘油三酯如直链脂肪酸酯。最优选的蜡是地蜡、羊毛脂蜡、微晶蜡、加洛巴蜡、蜂蜡和石蜡。
这里所用的脂肪酸可以是饱和的、不饱和的、直链的或支链的。非限定性的实例为月桂酸、十四酸、十六酸、硬脂酸和二十二烷酸。
这里所用的脂肪醇的非限定性实例为辛醇、癸醇、十二醇、十四醇、十六醇、十八醇和二十二醇。
这里所用的天然脂肪的非限定性实例为棕榈油、野漆树蜡、氢化的植物油、氢化的蓖麻油和胆甾醇。
这里所用的酯的非限定性实例为十四酸十四酯、十六酸十四酯、十八酸十四酯、十六酸十六酯、十八酸十六酯、乳酸十六酯、乳酸十八酯、十八酸胆甾醇酯、油酸胆甾醇酯、十六酸胆甾醇酯、月桂酸胆甾醇酯、十四酸胆甾醇酯、亚油酸胆甾醇酯、和蓖麻油酸胆甾醇酯。
液体油
液体油用作润肤剂并使化妆品具有粘性和摩擦性质。液体油是在室温下自由流动的物料。液体油还可以是挥发性的。所述液体油可以是但不限于烃油、天然油、脂肪醇、脂肪酸酯和硅油。
本发明中所用的烃的非限定性实例为液体石蜡、异三十烷、液体矿脂、矿物油和液体聚丁烯。
这里所用的天然油典型地为饱和的和不饱和的脂肪酸的混合物。由植物得到的天然油的非限定性实例包括杏仁油、橄榄油、芝麻油、红花油、鳄梨油、棉子油、西蒙得木油、蓖麻籽油、蓖麻油、菜子油、豆油、棕榈仁油和椰子油。由动物得到的天然油的非限定性的实例为貂油和蛋黄油。
本发明所用的脂肪醇的非限定性实例为异十八烷醇、羊毛脂醇、油醇、十六烷醇、辛基十二烷醇、亚油醇、亚麻醇和廿烷醇。
本发明中所用的脂肪酸可以是天然的或合成的、饱和的、不饱和的、直链的或支链的。本发明中所用的脂肪酸的非限定性实例为己二酸、辛酸、癸酸、异硬脂酸、亚油酸、蓖麻油酸、油酸、反油酸、和芥酸。
本发明中所用的脂肪酸酯的非限定性的实例为蓖麻油酸十六酯、油酸十六酯、辛酸十六酯、乙酸十六酯、三辛酸甘油酯、羊毛脂酸(lanolate)异丙酯、亚油酸异丙酯、十四酸异丙酯、十六酸异丙酯、油酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、乳酸乙酯、谷氨酸乙酯、月桂酸乙酯、亚油酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、十四酸乙酯、十六酸乙酯、己二酸二异丙酯、十四酸辛基十二酯、十六酸辛酯、异壬酸辛酯、乳酸辛基十二酯、异壬酸十三酯、异壬酸异十三酯、硬脂酸十六酯、油酸油醇酯、异壬酸异壬酯、十四酸异十八酯、二季戊四醇(dipenta-erythrytol)酯、二辛酸新戊二醇酯和二(辛酸/癸酸)丙二醇。其它适合的酯包括三酸甘油酯如三辛酸甘油酯、三癸酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三己二酸甘油酯、和胆甾醇衍生物如油酸胆甾醇酯。
还可以使用非挥发性和挥发性的、直链的、支链的和环状的硅油如二甲聚硅氧烷、苯基二甲聚硅氧烷和环甲聚硅氧烷。
油胶凝剂
含有油胶凝剂是为了制剂的胶凝和粘度控制。本发明所用的油胶凝剂的非限定性实例为苯甲醛和多元醇的缩合产物，所述多元醇有至少5个基，例如为二亚苄基木糖醇、对三亚苄基山梨糖醇，金属皂如硬脂酸钙、棕榈酸钙、2-乙基己烷的锂盐、1，2-羟基硬脂酸的铝盐，N-酰氨基酸的酰胺、酯和酰胺的衍生物如月桂酰谷氨酸二丁基酰胺、月桂酰谷氨酸硬脂酰胺、二己酰赖氨酸月桂酰胺、二己酰赖氨酸月桂酰胺盐、二己酰赖氨酸月桂酯、二己酰赖氨酸月桂酰苯丙氨酸月桂酰胺；糊精脂肪酸酯和1，2-羟基硬脂酸。
颜料
本发明中所用的颜料的非限定性的实例为滑石、云母、粘土、高岭土、氧化锌、尼龙粉、群青、珠光颜料(氯氧化铋、鸟嘌呤)、氧化铁、氧化钛、钛酸云母、碳酸钙、焦油颜料和其它有机颜料。还可以使用用硅氧烷及其衍生物、金属皂、氟化合物及其衍生物、卵磷脂及其衍生物、氨基酸及其盐等表面处理过的颜料。还可以使颜料在用于制造过程之前分散到一种油质介质中，所述油质介质为例如在前面描述液体油时所述的那些。可以购买预先分散到一种油质介质中的颜料，所述油质介质为例如蓖麻油，或者购买干粉末颜料，后来再由配制者将其分散到一种所选的介质中。
其它供选择的成分
由本发明的方法制得的组合物可以任选含有除这里已经公开的组分之外的成分。供选择的成分包括抗氧化剂、保存剂、消炎剂、收敛剂、pH缓冲剂、香料、防紫外线和红外线掩蔽剂、非离子型表面活性剂如脂肪酸酯和聚氧化烯脂肪酸酯、两性和阴离子表面活性剂如卵磷脂和磷酸酯、维生素和皮肤调理剂。
抗氧化剂和保存剂可以且通常配于本发明的组合物中以使产品对消费者更具吸引力。使用的抗氧化剂和保存剂为生育酚、二丁基羟基甲苯、对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯。这些成分典型地分别以不大于1wt％的量存在。
使用的皮肤调理剂为b-甘草亭酸及其衍生物、植物提取物、尿囊素、胶原和经提取及处理的弹性蛋白纤维。
发明效果
由于本发明的固体化妆品组合物含有高吸油性的粉末，它吸收T形区的皮脂，从而可以充分地抑制由皮脂引起的化妆消退和油光。
另外，本发明的固体化妆品组合物使用球形粉末，所以有良好的使用感觉而不影响天然的装饰外观。
另外，当所述球形二氧化硅吸附有增湿剂时，本发明的固体化妆品组合物可以显示出良好的润湿效果，特别是非水性化妆品组合物更是如此。
实施例
下面的实施例阐述本发明的组合物，但并不用于限制本发明。除非另有说明，所有的百分比和比值都以重量计算。
粉底
如下制备如表1所示的组成的化妆品组合物∶
首先，在一个Henshel混合器中将A相的成分混合，然后研磨并分散。在一个不锈钢釜中在搅拌下将B相的成分加热(85℃)并使之均匀溶解。将B相的混合物加入A相中，混合并研磨。将所得到的混合物送入一个盘中，压制定型，得到适合用作粉底的化妆品组合物。
通过用2wt％甲基氢聚硅氧烷表面处理球形二氧化硅来制备硅氧烷处理的球形二氧化硅。这里使用的球形二氧化硅是平均粒径为5μm的硅酐。硅氧烷处理的球形二氧化硅的吸油度为350ml/100g，表面积为900m2/g，并且孔径为250A。通过将40wt％的甘油混合和吸附到60wt％的上述的硅酐上来制备硅氧烷处理的球形二氧化硅，然后用2wt％的甲基氢聚硅氧烷表面处理来制备表面处理的吸附有甘油的球形二氧化硅。硅氧烷处理的球形二氧化硅的吸油度为150ml/100g，表面积为900m2/g，并且孔径为60A。
球形丙烯酸酯共聚物对应于上面所述的球形的丙烯酸酯交联的共聚物附聚物。使用一种商标名为POLYTRAP Q5-6603丙烯酸共聚物的市售物料(由Toray Dow Corning Silicone提供)。氧化锆处理的尼龙粉末氧化钛是一种复合粉末，其中氧化锆细粒被吸附到覆有氧化钛细粒的球形尼龙粉末的表面。它是由63wt％的尼龙、30wt％的氧化锆和7wt％的氧化钛制成的。平均粒径为5μm。
硅氧烷处理的滑石、硅氧烷处理的氧化钛、硅氧烷处理的丝云母、硅氧烷处理的云母和硅氧烷处理的片状氧化钛都是用2wt％的甲基氢聚硅氧烷表面处理的。
可以用干法或湿法来进行硅氧烷处理。按照日本工业标准K-5101-19测量吸油度。“吸油度”用液体石蜡代替亚麻子油测量。
表1成分量(％) 实施例1 实施例2 对比例1A相 硅氧烷处理的滑石 8.9 8.9 8.9 硅氧烷处理的氧化钛 10.5 10.5 10.5 硅氧烷处理的丝云母 18.0 18.0 18.0 硅氧烷处理的云母 20.0 21.5 26.5 硅氧烷处理的片状氧化钛 11.0 11.0 11.0 尼龙粉末 5.0 5.0 5.0 氧化锆处理的尼龙粉末氧化钛 4.3 4.3 4.3 硅氧烷处理的吸附有甘油的球形二氧化硅 1.5 - - 硅氧烷处理的球形二氧化硅 3.0 3.0 - 球形丙烯酸酯共聚物 2.0 2.0 - 颜料 1.8 1.8 1.8B相 对羟基苯甲酸酯和抗氧化剂 0.15 0.15 0.15 硅油 7.35 7.35 7.35 角鲨烷 2.5 2.5 2.5 纯化的羊毛脂 1.0 1.0 1.0 甲氧基肉桂酸辛酯 3.0 3.0 3.0 吸油度(ml/100g) 40.0 40.0 36.0
如表1所示，按照本发明的实施例1和2的粉底比对比例1的吸油度高。用132名试验小组成员对实施例1和2的粉底进行感觉试验。结果是，对实施例1回答感觉到有增湿效果的有81人，对实施例2回答感觉到有增湿效果的有73人。然后，按照与上述相同的方法制备如表2所示的组成的粉底。
表2 成 分 量(％) 实施例3 对比例1 A相 硅氧烷处理的滑石 70.0 77.0 硅氧烷处理的氧化钛 3.0 3.0 硅氧烷处理的云母 15.0 15.0 硅氧烷处理的吸附有甘油的球形二氧化硅 1.0 硅氧烷处理的球形二氧化硅 3.0 球形丙烯酸酯共聚物 3.0 抗氧化剂，对羟基苯甲酸酯 0.15 0.15 颜料 0.25 0.25B相 硅油 2.6 2.6 角鲨烷 2.0 2.0 吸油度(ml/100g) 60.0 51.0
如表2所示，按照本发明的实施例3比对比例2的吸油度高。
松面粉(loose face powder)
按照与上述相同的方法制备如表3所示的组成的实施例4和对比例3的松面粉。
表3 成 分 量(％) 实施例4 对比例3A相 硅氧烷处理的滑石 74.2 81.2 硅氧烷处理的氧化钛 3.0 3.0 硅氧烷处理的云母 15.0 15.0 硅氧烷处理的吸附有甘油的球形二氧化硅 2.0 - 硅氧烷处理的球形二氧化硅 2.0 - 球形丙烯酸酯共聚物 3.0 - 颜料 0.65 0.65B相 抗氧化剂，对羟基苯甲酸酯 0.15 0.15 吸油度(ml/100g) 66.0 58.0
如表3所示，按照本发明的实施例4比对比例3的吸油度高。
油底
如下制备如表4所示的组成的化妆品组合物：
首先，在一个Henshel混合器中将A相的成分混合，然后研磨并分散。下一步在搅拌下将B相的成分加热(85℃)并使之均匀溶解。在搅拌下将所得的A相的混合物加入B相的混合物中，然后在一个Daysolver中进一步搅拌。在85℃将所得到的混合物到入一个盘中，冷却固化，从而得到适合作油底的化妆品组合物。
表4 成 分 量(％) 实施例5 对比例4 A相 硅氧烷处理的滑石 19.5 28.0 硅氧烷处理的云母 10.0 10.0 硅氧烷处理的氧化钛 13.0 13.0 硅氧烷处理的吸附有甘油的球形二氧化硅 2.5 - 硅氧烷处理的球形二氧化硅 2.0 - 球形丙烯酸酯共聚物 4.0 - 颜料 3.0 3.0B相 液体石蜡 14.95 14.95 棕榈酸异丙酯 13.0 13.0 羊毛脂醇 3.0 3.0 微晶蜡 7.0 7.0 地蜡 8.0 8.0 抗氧化剂 0.05 0.05
如上所述，由本发明获得的固体化妆品组合物显示出良好的使用感而不影响自然的装饰外观、抑制油光，并且显示出良好的增湿效果。