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1、10申请公布号CN104177885A43申请公布日20141203CN104177885A21申请号201410406211522申请日20140818C09D4/02200601C09D7/12200601B32B33/0020060171申请人张家港康得新光电材料有限公司地址215634江苏省苏州市张家港市晨港路85号72发明人孙甲李冠毅丁清华74专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227代理人常亮54发明名称硬化涂料及其制备方法、汽车窗膜57摘要本发明公开了一种硬化涂料及其制备方法、汽车窗膜，其中，汽车窗膜用硬化涂料按重量份计包括510份的高官能度的单体；1030份的高官能度的。
2、低聚物；110份的光引发剂；0015份的附着力促进剂；0015份的流平分散助剂；5070份有机溶剂。本发明的汽车窗膜用硬化涂料采用大分子引发剂配合高官能度的低聚物及单体，当将该硬化涂料应用在汽车窗膜中时，使得汽车窗膜用的透明硬化膜可在较低固化能量100MJ/CM2下进行良好固化，表层不会出现发粘的现象，从而使得汽车窗膜耐磨与硬度大大提升。51INTCL权利要求书1页说明书7页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书7页10申请公布号CN104177885ACN104177885A1/1页21一种汽车窗膜用硬化涂料，其特征在于，所述汽车窗膜用硬化涂料按重量份计包括51。
3、0份的高官能度的单体；1030份的高官能度的低聚物；110份的光引发剂；0015份的附着力促进剂；0015份的流平分散助剂；5070份有机溶剂。2根据权利要求1所述的汽车窗膜用硬化涂料，其特征在于，所述高官能度的单体为官能度至少为5的丙烯酸酯。3根据权利要求1所述的汽车窗膜用硬化涂料，其特征在于，所述高官能度的低聚物为官能度至少为9的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物中的一种或两种以上的任意组合。4根据权利要求1所述的汽车窗膜用硬化涂料，其特征在于，所述光引发剂为1羟基环己基苯基甲酮、2羟基甲基苯基丙烷1酮、2甲基14甲硫基苯基2吗啉基1丙。
4、酮、安息香双甲醚、二甲苯酮、2异丙基硫杂蒽酮、2，4，6三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2羟基2甲基14甲基乙烯基苯基丙酮、2羟基1442羟基2甲基丙酰基苄基苯基2甲基1丙酮中的一种或两种以上的任意组合。5根据权利要求1所述的汽车窗膜用硬化涂料，其特征在于，所述附着力促进剂为磷酸类丙烯酸酯。6根据权利要求1所述的汽车窗膜用硬化涂料，其特征在于，所述流平分散助剂为聚醚改性有机硅类助剂。7根据权利要求1所述的汽车窗膜用硬化涂料，其特征在于，所述有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、丙酮、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚醋酸酯中的一种或两种以上的任意组合。8一种如权利要求17任一项所述的汽车窗膜用硬化涂料的制备。
5、方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤将510份的高官能度的单体、1030份的高官能度的低聚物溶解在5070份的有机溶剂中，搅拌形成混合溶液；再将110份的光引发剂、0015份的附着力促进剂、0015份的流平分散助剂加入到形成的混合溶液中，搅拌混合，获得目标产物。9一种汽车窗膜，其包括PET基膜、及覆盖于所述PET基膜上的硬化涂层，其特征在于，所述硬化涂层为如权利要求17任一项所述的汽车窗膜用硬化涂料通过UV固化获得。权利要求书CN104177885A1/7页3硬化涂料及其制备方法、汽车窗膜技术领域0001本发明涉及汽车窗膜技术领域，特别是涉及一种应用于汽车窗膜中的硬化涂料及其制备方法，本。
6、发明还涉及应用上述硬化涂料的汽车窗膜。背景技术0002PET薄膜表面硬度较低，耐磨性不好，根据实际使用的需要，需在PET膜上进行表面硬化处理，提高表面硬度和抗刮伤性。根据应用方面需求的不同，PET薄膜表面硬度可以达到4H以上或更高。该材料广泛用于手机屏、触摸显示屏、液晶显示屏、仪表面板，控制面板、薄膜开关面板，LCD面板，LED、DVD荧屏保护，平板显示器的表面保护，家用电器外壳加工用模内铸样等。0003目前普通硬化膜UV固化时的实际能量一般300MJ/CM2，通过采用较高的能量使双键反应完全，交联密度提高，保证硬化膜涂层固化完全，最终达到提高表面硬度与耐磨性的目的，使其在实际使用中的寿命大大。
7、增长。而汽车窗膜用硬化膜由于其特殊的使用条件，UV固化时只能采用低光强。这是因为，汽车窗膜用硬化膜使用的PET基膜较薄23M，如果实际中采用高能量紫外光进行固化，会导致周围温度急剧升高，容易导致薄膜受热变形，产品外观不合格。其次由于PET基膜未经PRIMER处理，不易附着，高能量固化时，反应速度快，涂层急剧收缩，最终导致涂层容易剥落，影响产品寿命。而采用低光强固化时，则可以解决上述问题。首先低光强照射，发热量不大，温度不会急剧上升，使薄膜变形；其次，低光强照射可使反应温和进行，降低收缩，提高涂层对基膜的附着力。0004但是，目前汽车窗膜用透明硬化膜由于其UV固化时能量很低100MJ/CM2，从。
8、而带来固化不完全，反应度及交联度不高的问题，导致透明硬化膜经常面临耐磨性不好，硬度不高的问题，使其在实际使用中容易刮伤，影响外观。0005因此，针对上述技术问题，有必要提供进一步的解决方案。发明内容0006有鉴于此，本发明提供了一种应用于汽车窗膜中的硬化涂料及其制备方法，本发明还提供应用上述硬化涂料的汽车窗膜。0007为了实现上述目的，本发明提供一种汽车窗膜用硬化涂料，其按重量份计包括0008510份的高官能度的单体；00091030份的高官能度的低聚物；0010110份的光引发剂；00110015份的附着力促进剂；00120015份的流平分散助剂；00135070份有机溶剂。0014作为本发。
9、明的进一步改进，所述高官能度的单体为官能度至少为5的丙烯酸酯。0015作为本发明的进一步改进，所述高官能度的低聚物为官能度至少为9的脂肪族聚说明书CN104177885A2/7页4氨酯丙烯酸酯、芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物中的一种或两种以上的任意组合。0016作为本发明的进一步改进，所述光引发剂为1羟基环己基苯基甲酮、2羟基甲基苯基丙烷1酮、2甲基14甲硫基苯基2吗啉基1丙酮、安息香双甲醚、二甲苯酮、2异丙基硫杂蒽酮、2，4，6三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2羟基2甲基14甲基乙烯基苯基丙酮、2羟基1442羟基2甲基丙酰基苄基苯基2甲基1丙酮中的一种或两种以。
10、上的任意组合。0017作为本发明的进一步改进，所述附着力促进剂为磷酸类丙烯酸酯。0018作为本发明的进一步改进，所述流平分散助剂为聚醚改性有机硅类助剂。0019作为本发明的进一步改进，所述有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、丙酮、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚醋酸酯中的一种或两种以上的任意组合。0020为了实现上述目的，本发明还提供的一种如上所述的汽车窗膜用硬化涂料的制备方法，其包括如下步骤0021将510份的高官能度的单体、1030份的高官能度的低聚物溶解在5070份的有机溶剂中，搅拌形成混合溶液；再将110份的光引发剂、0015份的附着力促进剂、0015份的流平分散助剂加入到形成的混合溶液中，。
11、搅拌混合，获得目标产物。0022根据如上所述的汽车窗膜用硬化涂料，本发明还提供了一种汽车窗膜，其包括PET基膜、及覆盖于所述PET基膜上的硬化涂层，所述硬化涂层为如上所述的汽车窗膜用硬化涂料通过UV固化获得。0023本发明的有益效果是本发明的汽车窗膜用硬化涂料采用大分子引发剂配合高官能度的低聚物及单体，当将该硬化涂料应用在汽车窗膜中时，使得汽车窗膜用的透明硬化膜可在较低固化能量100MJ/CM2下进行良好固化，表层不会出现发粘的现象，从而使得汽车窗膜耐磨与硬度大大提升。具体实施方式0024以下将结合具体实施方式对本发明进行详细描述。但这些实施方式并不限制本发明，本领域的普通技术人员根据这些实施。
12、方式所做出的结构、方法、或功能上的变换均包含在本发明的保护范围内。0025本发明的汽车窗膜用硬化涂料包括510份的高官能度的单体；1030份的高官能度的低聚物；110份的光引发剂；0015份的附着力促进剂；0015份的流平分散助剂；5070份有机溶剂。0026其中，所述高官能度的单体为官能度至少为5的丙烯酸酯。0027所述高官能度的低聚物为官能度至少为9的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物中的一种或两种以上的任意组合。0028所述光引发剂为1羟基环己基苯基甲酮、2羟基甲基苯基丙烷1酮、2甲基14甲硫基苯基2吗啉基1丙酮、安息香双甲醚、二甲苯。
13、酮、2异丙基硫杂蒽酮、2，4，6三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2羟基2甲基14甲基乙烯基苯基丙酮、2羟基1442羟基2甲基丙酰基苄基苯基2甲基1丙酮中的一说明书CN104177885A3/7页5种或几种。优选地，所述引发剂为2羟基2甲基14甲基乙烯基苯基丙酮、2羟基1442羟基2甲基丙酰基苄基苯基2甲基1丙酮中的一种或两种以上的任意组合。0029所述附着力促进剂为磷酸类丙烯酸酯，或者其他形式可以提升附着力的物质。具体地，附着力促进剂可以为MIRAMERSC1400、MIRAMERSC6610、MIRAMERSC6630、MIRAMERSC6631等。其中，所述MIRAMERSC1400、MIRA。
14、MERSC6610等为物质的商品型号。0030所述流平分散助剂为聚醚改性有机硅类助剂。具体地，流平分散助剂可以为BYK310、BYK301、BYK313、BYK333、BYK315。其中，所述BYK310、BYK301等为物质的商品型号。0031所述有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、丙酮、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚醋酸酯中的一种或两种以上的任意组合。0032本发明的汽车窗膜用硬化涂料采用大分子引发剂配合高官能度的低聚物及单体，当将该硬化涂料应用在汽车窗膜中时，使得汽车窗膜用的透明硬化膜可在较低固化能量100MJ/CM2下进行良好固化，表层不会出现发粘的现象，从而使得汽车窗膜耐磨与硬度大大提升。
15、。0033本发明还提供一种汽车窗膜，该汽车窗膜包括PET基膜、及覆盖于所述PET基膜上的硬化涂层。该硬化涂层为由如上所述的硬化涂料通过UV固化获得。0034相应地，本发明还提供一种如上所述的汽车窗膜用硬化涂料的制备方法，该制备方法包括如下步骤0035将510份的高官能度的单体、1030份的高官能度的低聚物溶解在5070份的有机溶剂中，搅拌形成混合溶液；再将110份的光引发剂、0015份的附着力促进剂、0015份的流平分散助剂加入到形成的混合溶液中，搅拌混合，获得目标产物。0036下面结合若干实施例和对比例对上述汽车窗膜用硬化涂料及其制备方法进行进一步说明。0037实施例10038将5份的UV单。
16、体DPHA沙多玛亚洲有限公司，10份的CN9010沙多玛亚洲有限公司，5份的CN2302沙多玛亚洲有限公司，10份的6196100长兴化学工业股份有限公司，溶解在40份的乙酸丁酯苏州诚享化学材料有限公司和2818份的乙酸乙酯苏州诚享化学材料有限公司中，搅拌30分钟形成混合溶液。0039然后将1份的光引发剂IRGACURE127巴斯夫股份公司，05份的光引发剂KIP150宁柏迪公司，03份的附着力促进剂MIRAMERSC1400美源特殊化工株式会社，002份的流平分散剂BYK333毕克化学，一并加入到之前形成的混合溶液，搅拌1H，制备成混合溶液，获得目标产物。0040其中，DPHA为双季戊四醇六。
17、丙烯酸酯，其作为高官能度单体。CN9013为九官脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，CN2302为十六官聚酯丙烯酸酯，6196100为十五官聚氨酯丙烯酸酯，CN9013、CN2302和6196100作为高官能度低聚物。BYK333为聚醚改性有机硅，其作为流平分散助剂。IRGACURE127为2羟基1442羟基2甲基丙酰基苄基苯基2甲基1丙酮，KIP150为2羟基2甲基14甲基乙烯基苯基丙酮，IRGACURE、KIP150作为光引发剂。MIRAMERSC1400为磷酸甲基丙烯酸酯，其作为附着力说明书CN104177885A4/7页6促进剂。0041实施例20042将10份的UV单体DPHA沙多玛亚洲有限公司，。
18、5份的CN9010沙多玛亚洲有限公司，5份的CN2302沙多玛亚洲有限公司，10份的6196100长兴化学工业股份有限公司，溶解在40份的乙酸丁酯苏州诚享化学材料有限公司和2818份的乙酸乙酯苏州诚享化学材料有限公司中，搅拌30分钟形成混合溶液。0043然后将1份的光引发剂IRGACURE127巴斯夫股份公司，05份的光引发剂KIP150宁柏迪公司，03份的附着力促进剂MIRAMERSC1400美源特殊化工株式会社，002份的流平分散剂BYK333毕克化学，一并加入到之前形成的混合溶液，搅拌1H，制备成混合溶液，获得目标产物。0044其中，DPHA为双季戊四醇六丙烯酸酯，其作为高官能度单体。C。
19、N9013为九官脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，CN2302为十六官聚酯丙烯酸酯，6196100为十五官聚氨酯丙烯酸酯，CN9013、CN2302和6196100作为高官能度低聚物。BYK333为聚醚改性有机硅，其作为流平分散助剂。IRGACURE127为2羟基1442羟基2甲基丙酰基苄基苯基2甲基1丙酮，KIP150为2羟基2甲基14甲基乙烯基苯基丙酮，IRGACURE、KIP150作为光引发剂。MIRAMERSC1400为磷酸甲基丙烯酸酯，其作为附着力促进剂。0045实施例30046将15份的CN9010沙多玛亚洲有限公司，5份的CN2302沙多玛亚洲有限公司，10份的6196100长兴化学工业股份。
20、有限公司，溶解在40份的乙酸丁酯苏州诚享化学材料有限公司和2818份的乙酸乙酯苏州诚享化学材料有限公司中，搅拌30分钟形成混合溶液。0047然后将1份的光引发剂IRGACURE127巴斯夫股份公司，05份的光引发剂KIP150宁柏迪公司，03份的附着力促进剂MIRAMERSC1400美源特殊化工株式会社，002份的流平分散剂BYK333毕克化学，一并加入到之前形成的混合溶液，搅拌1H，制备成混合溶液，获得目标产物。0048其中，DPHA为双季戊四醇六丙烯酸酯，其作为高官能度单体。CN9013为九官脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，CN2302为十六官聚酯丙烯酸酯，6196100为十五官聚氨酯丙烯酸酯，CN。
21、9013、CN2302和6196100作为高官能度低聚物。BYK333为聚醚改性有机硅，其作为流平分散助剂。IRGACURE127为2羟基1442羟基2甲基丙酰基苄基苯基2甲基1丙酮，KIP150为2羟基2甲基14甲基乙烯基苯基丙酮，IRGACURE、KIP150作为光引发剂。MIRAMERSC1400为磷酸甲基丙烯酸酯，其作为附着力促进剂。0049对比例10050将5份的UV单体HDDA双键化工股份有限公司，10份的CN9010沙多玛亚洲有限公司，5份的CN2302沙多玛亚洲有限公司，10份的6196100长兴化学工业股份有限公司，溶解在40份的乙酸丁酯苏州诚享化学材料有限公司和2818份的。
22、乙酸乙酯苏州诚享化学材料有限公司中，搅拌30分钟形成混合溶液。0051然后将1份的光引发剂IRGACURE127巴斯夫股份公司，05份的光引发剂说明书CN104177885A5/7页7KIP150宁柏迪公司，03份的附着力促进剂MIRAMERSC1400美源特殊化工株式会社，002份的流平分散剂BYK333毕克化学，一并加入到之前形成的混合溶液，搅拌1H，制备成混合溶液，获得目标产物。0052其中，HDDA为1,6已二醇双丙烯酸酯，其作为高官能度单体。CN9013为九官脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，CN2302为十六官聚酯丙烯酸酯，6196100为十五官聚氨酯丙烯酸酯，CN9013、CN2302和61。
23、96100作为高官能度低聚物。BYK333为聚醚改性有机硅，其作为流平分散助剂。IRGACURE127为2羟基1442羟基2甲基丙酰基苄基苯基2甲基1丙酮，KIP150为2羟基2甲基14甲基乙烯基苯基丙酮，IRGACURE、KIP150作为光引发剂。MIRAMERSC1400为磷酸甲基丙烯酸酯，其作为附着力促进剂。0053对比例20054将5份的UV单体DPHA沙多玛亚洲有限公司，10份的571双键化工股份有限公司，5份的CN2302沙多玛亚洲有限公司，10份的6196100长兴化学工业股份有限公司，溶解在40份的乙酸丁酯苏州诚享化学材料有限公司和2818份的乙酸乙酯苏州诚享化学材料有限公司中。
24、，搅拌30分钟形成混合溶液。0055然后将1份的光引发剂IRGACURE127巴斯夫股份公司，05份的光引发剂KIP150宁柏迪公司，03份的附着力促进剂MIRAMERSC1400美源特殊化工株式会社，002份的流平分散剂BYK333毕克化学，一并加入到之前形成的混合溶液，搅拌1H，制备成混合溶液，获得目标产物。0056其中，DPHA为双季戊四醇六丙烯酸酯，其作为高官能度单体。571为六官脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，CN2302为十六官聚酯丙烯酸酯，6196100为十五官聚氨酯丙烯酸酯，CN9013、CN2302和6196100作为高官能度低聚物。BYK333为聚醚改性有机硅，其作为流平分散助剂。I。
25、RGACURE127为2羟基1442羟基2甲基丙酰基苄基苯基2甲基1丙酮，KIP150为2羟基2甲基14甲基乙烯基苯基丙酮，IRGACURE、KIP150作为光引发剂。MIRAMERSC1400为磷酸甲基丙烯酸酯，其作为附着力促进剂。0057对比例30058将5份的UV单体DPHA沙多玛亚洲有限公司，10份的CN9010沙多玛亚洲有限公司，5份的CN2302沙多玛亚洲有限公司，10份的6196100长兴化学工业股份有限公司，溶解在40份的乙酸丁酯苏州诚享化学材料有限公司和2818份的乙酸乙酯苏州诚享化学材料有限公司中，搅拌30分钟形成混合溶液。0059然后将15份的光引发剂184双键化工股份有。
26、限公司，03份的附着促进剂MIRAMERSC1400美源特殊化工株式会社，002份的流平分散剂BYK333毕克化学，一并加入到之前形成的混合溶液，搅拌1H，制备成混合溶液，获得目标产物。0060其中，DPHA为双季戊四醇六丙烯酸酯，其作为高官能度单体。CN9013为九官脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，CN2302为十六官聚酯丙烯酸酯，6196100为十五官聚氨酯丙烯酸酯，CN9013、CN2302和6196100作为高官能度低聚物。BYK333为聚醚改性有机硅，其作为流平分散助剂。184为1羟基环己基苯基甲酮，其作为光引发剂。MIRAMERSC1400为磷酸甲基丙烯酸酯，其作为附着力促进剂。说明书CN1。
27、04177885A6/7页80061对比例40062将5份的UV单体DPHA沙多玛亚洲有限公司，10份的CN9010沙多玛亚洲有限公司，5份的CN2302沙多玛亚洲有限公司，10份的6196100长兴化学工业股份有限公司，溶解在40份的乙酸丁酯苏州诚享化学材料有限公司和2818份的乙酸乙酯苏州诚享化学材料有限公司中，搅拌30分钟形成混合溶液。0063然后将1份的光引发剂IRGACURE127巴斯夫股份公司，05份的光引发剂KIP150宁柏迪公司，002份的流平分散剂BYK333毕克化学，一并加入到之前形成的混合溶液，搅拌1H，制备成混合溶液，获得目标产物。0064其中，DPHA为双季戊四醇六丙。
28、烯酸酯，其作为高官能度单体。CN9013为九官脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，CN2302为十六官聚酯丙烯酸酯，6196100为十五官聚氨酯丙烯酸酯，CN9013、CN2302和6196100作为高官能度低聚物。BYK333为聚醚改性有机硅，其作为流平分散助剂。IRGACURE127为2羟基1442羟基2甲基丙酰基苄基苯基2甲基1丙酮，KIP150为2羟基2甲基14甲基乙烯基苯基丙酮，IRGACURE、KIP150作为光引发剂。MIRAMERSC1400为磷酸甲基丙烯酸酯，其作为附着力促进剂。0065下面对上述各实施例和对比例中获得的目标产物进行测试实验。0066具体地，将上述各实施例和对比例中获得的目。
29、标产物溶液分别用美国RDS的7号线棒涂布在100UM电晕处理PET基材上面，然后放入80的烘箱内烘烤2MIN，取出膜片过UV固化机固化能量为100MJ/CM2，固化好的样片留待后续测试。0067本测试实验中，对样片的耐磨性、硬度、附着力效果进行测试。其中，硬度测试根据标准GB/T67391996的方法，利用铅笔刮擦的涂膜硬度测试仪YASUDA制造，型号553M进行测量。测试结果如下表1所示0068实施例1实施例2实施例3对比例1对比例2对比例3对比例4耐磨性优差优差差差优硬度优优优差差差优附着力效果优优优优优优差0069表10070由上述测试实验结果可知，应用本发明的硬化涂料的汽车窗膜的耐磨性。
30、、硬度、附着力皆优于使用对比例中涂料的汽车窗膜。0071对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。0072此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当说明书CN104177885A7/7页9将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。说明书CN104177885A。