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1、(10)申请公布号 CN 103011888 A (43)申请公布日 2013.04.03 CN 103011888 A *CN103011888A* (21)申请号 201210561368.6 (22)申请日 2012.12.21 C04B 38/06(2006.01) C04B 35/14(2006.01) C04B 35/622(2006.01) (71)申请人 武汉理工大学 地址 430071 湖北省武汉市洪山区珞狮路 122 号 (72)发明人 吉晓莉 翟成成 (74)专利代理机构 湖北武汉永嘉专利代理有限 公司 42102 代理人 王守仁 (54) 发明名称 一种利用固体废弃物制。
2、备泡沫陶瓷及其方法 (57) 摘要 本发明涉及一种利用固体废弃物制备泡沫陶 瓷及其方法。该泡沫陶瓷的主要组成为 : 煤矸石 20 50%, 磷尾矿 20 40%, 长石 1832%, 黄砂 10 20%, 发泡剂 1 2%, 均为质量百分比。该泡 沫陶瓷的制备方法包括生料的制备、 坯体的成型 和烧结步骤。 本发明对于煤矸石、 磷尾矿等固体废 弃物的高效利用, 减少对环境的污染, 从而改善自 然环境、 利用廉价原料和降低生产成本具有重要 的意义 ; 同时生产的泡沫陶瓷具有较高的强度、 密度低、 烧结温度和热导率较低的优势。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 5 页 附图 3 页。
3、 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 5 页 附图 3 页 1/1 页 2 1. 一种泡沫陶瓷, 其特征是该泡沫陶瓷的主要组成为 : 煤矸石 20 50%, 磷尾矿 20 40%, 长石 1832%, 黄砂 10 20%, 发泡剂 1 2%, 均为质量百分比。 2. 根据权利要求 1 所述的泡沫陶瓷, 其特征在于该泡沫陶瓷由以下原料组成 : 煤矸石 35%, 磷尾矿 27%, 长石 23.5%, 黄砂 13%, 发泡剂 1.5%, 均为质量百分比。 3. 根据权利要求 1 或 2 所述的泡沫陶瓷, 其特征在于所述的发泡剂为碳化硅、 碳酸钙 和。
4、氧化铁的混合物, 颗粒粒径 0.045mm, 质量百分比为 : 碳化硅 30 50%、 碳酸钙 30 40%、 氧化铁 20 40%。 4. 一种泡沫陶瓷的制备方法, 其特征在于制备方法包括以下步骤 : 1) 生料的制备 : 先将原料按以下质量百分比例混合 : 煤矸石 20 50%, 磷尾矿 20 40%, 长石 1832%, 黄砂 12 20%, 发泡剂 1 2% ; 混合后再加入于原料总质量 50% 的水, 放入轻型球磨机中球 磨 12 18h, 得到混合均匀的浆料 ; 然后将浆料置于鼓风干燥箱中于 110下烘干、 制得粉 体, 再加入于粉体质量 47% 的水炼泥, 得到混合均匀的生料 ;。
5、 2) 成型 : 将生料置于模具中, 在粉末压片机上进行压制成型, 再于 80下干燥 12 24h 得坯 体 ; 3) 烧结 : 将坯体放入烧结炉中, 然后将炉体从室温升到 1080 1160, 烧结保温 12 小时, 随 炉冷却后得到泡沫陶瓷。 5. 根据权利要求 4 所述的泡沫陶瓷的制备方法, 其特征在于该泡沫陶瓷由以下质量 百分比的原料组成 : 煤矸石 35%, 磷尾矿 27%, 长石 23.5%, 黄砂 13%, 发泡剂 1.5%。 6. 根据权利要求 4 所述的泡沫陶瓷的制备方法, 其特征在于发泡剂为碳化硅、 碳酸钙 和氧化铁的混合物, 颗粒粒径 0.045mm, 质量百分比为 : 。
6、碳化硅 30 50%、 碳酸钙 30 40%、 氧化铁 30 40%。 7. 根据权利要求 4 所述的泡沫陶瓷的制备方法, 其特征在于烧结时将烧结炉的温度 按照 26 /min 的升温速率匀速从室温升到 1080 1160。 8. 根据权利要求 4 所述的泡沫陶瓷的制备方法, 其特征在于所述压制成型的工艺条 件为 : 采用单面加压, 加压大小为 1 3MPa。 9. 根据权利要求 4 所述的泡沫陶瓷的制备方法, 其特征在于成型加压大小为 2 3MPa, 升温速率为 24 /min, 烧结温度为 1120 1140, 烧结保温时间为 11.5 小时。 10. 根据权利要求 9 所述的泡沫陶瓷的制。
7、备方法, 其特征在于成型加压大小为 2MPa, 升温速率为 3 /min, 烧结温度为 1130, 保温时间为 1.5 小时。 权 利 要 求 书 CN 103011888 A 2 1/5 页 3 一种利用固体废弃物制备泡沫陶瓷及其方法 技术领域 0001 本发明涉及建筑陶瓷材料领域, 具体涉及一种利用固体废弃物制备的泡沫陶瓷及 其方法。 背景技术 0002 煤矸石是在采煤过程和洗煤过程中排放的固体废弃物, 是一种在成煤过程中与煤 层伴生的一种含碳量较低、 比煤坚硬的黑灰色岩石 ; 煤矸石是碳质、 泥质和砂质页岩的混合 物, 具有低发热值, 含碳20%30%, 有些含腐殖酸。 中国积存的煤矸石。
8、达10亿吨以上, 每年 还将排出煤矸石 1 亿吨。煤矸石的大量堆放, 不仅压占土地, 影响生态环境, 在雨季崩塌, 淤 塞河流造成灾害 ; 矸石淋溶水将污染周围土壤和地下水, 而且煤矸石中含有一定的可燃物, 在适宜的条件下发生自燃, 排放出的二氧化硫、 氮氧化物、 碳氧化物和烟尘等有害气体污染 大气环境, 影响矿区居民的身体健康。 0003 我国磷矿资源相当丰富, 储量仅次于摩洛哥, 居世界第 2 位, 八大磷矿主要分布在 湖北、 湖南、 四川、 江苏、 贵州、 云南等省份, 但 80% 是中低品位磷矿石。磷尾矿是磷矿浮选精 矿时排出的未能加以充分利用的固体废料。 近年来, 随着磷化工业的快速。
9、发展, 且我国磷矿 石原矿的品位不高, 造成磷化工业每年产生大量的磷尾矿。磷尾矿一般呈细砂状形态自然 堆积在尾矿库中, 不仅耗费资金、 占用大量土地, 而且还带来许多环境问题和安全问题。目 前, 磷尾矿的利用率还很低, 其综合利用途径主要有新药剂再浮选、 重结晶再浮选、 制备水 泥、 制备建筑用砖、 制备微晶玻璃、 制备磷镁肥等。 0004 在公开号 CN102674788A 专利中, 其处理煤矸石的方法是 :“由煤矸石陶砂和粘结 剂粘结制备而成的 ; 所述煤矸石陶砂与所述粘结剂的质量比为 2-3:1 ; 所述煤矸石陶砂由 下述重量份的组分制备而成 : 煤矸石 30-70 份 ; 玻璃粉 20。
10、-70 份 ; 发泡剂 2-10 份 ; 水玻璃 10-25 份。 ” 该方法虽然烧结温度偏低, 但是工艺较复杂, 经过了二次烧结, 能耗较大 ; 制备 出煤矸石陶砂后, 再用大量的粘接剂粘接煤矸石陶砂而形成板材, 原料的成本高 ; 其板材的 抗压强度不高。 0005 在公开号 CN1837129 专利中, 其处理磷尾矿的方法是 :“在磷尾矿中加入硅石粉、 焦碳粉 ( 或煤矸石粉 )、 高岭土粉按一定比例混匀, 加水, 陈腐, 用真空挤出机或压砖机生产 线成型, 烘干后浸釉, 装窑车入隧道窑。 经预热、 升温后得到磷蒸气和一氧化碳, 再经过水化 塔吸收得到浓磷酸, 砖块经过换热冷却后作为承重砖。
11、产品。 ” 该发明对设备要求高、 工序复 杂, 反应的温度 (1280 1450 ) 也高。 发明内容 0006 本发明所要解决的技术问题是 : 提供一种热导率低、 密度低和抗压强度较高的泡 沫陶瓷, 并提供该泡沫陶瓷易于制备的方法。 0007 本发明解决其技术问题采用以下的技术方案 : 本发明提供的利用固体废弃物制备泡沫陶瓷, 其主要组成为 : 煤矸石 20 50%, 磷尾矿 说 明 书 CN 103011888 A 3 2/5 页 4 20 40%, 长石 1832%, 黄砂 10 20%, 发泡剂 1 2%, 均为质量百分比。 0008 上述泡沫陶瓷可由以下原料组成 : 煤矸石 35%,。
12、 磷尾矿 27%, 长石 23.5%, 黄砂 13%, 发泡剂 1.5%, 均为质量百分比。 0009 所述的发泡剂为碳化硅、 碳酸钙和氧化铁的混合物, 颗粒粒径 0.045mm, 质量百 分比可以为 : 碳化硅 30 50%、 碳酸钙 30 40%、 氧化铁 20 40%。 0010 本发明提供的泡沫陶瓷制备方法, 其包括以下步骤 : (1) 生料的制备 : 先将原料按以下质量百分比例混合 : 煤矸石 20 50%, 磷尾矿 20 40%, 长石 1832%, 黄砂 10 20%, 发泡剂 1 2%, 混合后再加入于原料总质量 50% 的水, 放入轻型球磨机中球 磨 12 18h, 得到混合。
13、均匀的浆料 ; 然后将浆料置于鼓风干燥箱中于 110下烘干、 制得粉 体, 再加入于粉体质量 47% 的水炼泥, 得到混合均匀的生料 ; (2) 成型 : 将生料置于模具中, 在粉末压片机上进行压制成型, 再置于鼓风干燥箱中于 80下干 燥 12 24h 得坯体 ; (3) 烧结 : 将坯体放入烧结炉中, 然后将炉体从室温升到 1080 1160, 烧结保温 12 小时, 随 炉冷却后得到泡沫陶瓷。 0011 上述步骤 (1) 中, 所述的原料可以由以下质量百分比的原料替换 : 煤矸石 35%, 磷 尾矿 27%, 长石 23.5%, 黄砂 13%, 发泡剂 1.5%, 均为质量百分比 上述步。
14、骤 (1)中, 所述发泡剂为碳化硅、 碳酸钙和氧化铁的混合物, 颗粒粒径 0.045mm, 质量百分比可以为 : 碳化硅 30 50%、 碳酸钙 30 40%、 氧化铁 30 40%。 0012 上述步骤 (2) 中, 所述压制成型的工艺条件可以为 : 采用单面加压, 加压大小为 1 4MPa。 0013 上述步骤 (2) 中, 成型加压大小可以为 2 3MPa, 升温速率为 24 /min, 烧结温 度为 1120 1140, 保温时间为 11.5 小时。 0014 上述步骤 (2) 中, 成型加压大小可以为 2MPa, 升温速率为 3 /min, 烧结温度为 1130, 保温时间为 1.5。
15、 小时。 0015 上述步骤 (3) 中, 可以将烧结炉的温度按照 26 /min 的升温速率匀速从室温升 到 1080 1160。 0016 本发明的原理 : 煤矸石在烧成时具有较大的烧失量, 长石提供陶瓷必要的组分、 作 为助溶剂来降低坯体的烧结温度, 磷尾矿能提供陶瓷必要的组分并对烧成时玻璃相的形成 有促进作用, 黄砂提供 SiO2增加烧成后坯体的强度。坯体在 1080 1160时熔融并且具 有一定的粘度 ; 此时, 发泡剂发生氧化还原反应并产生气体, 由于高温熔融体内部表面张力 的作用, 气体被保留在熔体内, 随炉冷却后即得泡沫陶瓷。 0017 本发明与现有技术相比具有的优点主要是 :。
16、 其一 . 煤矸石与磷尾矿的利用量达 90%, 节约资源, 有利于环保 ; 其二 . 所得产品的可控性能好, 能根据不同需求控制产品的孔径大小、 密度, 易再加 工 ; 其三 . 该材料生产具有烧成温度低 (1080 1160 )、 周期短、 成本低 ( 原料廉价, 能 说 明 书 CN 103011888 A 4 3/5 页 5 耗低的短周期生产 )、 热导率低、 密度小、 强度高等优点 ; 当样品密度为 0.283g/cm3时, 抗压 强度达到 5.47MPa, 热导率可达 0.081W/(mK)。 附图说明 0018 图 1、 图 2 和图 3 分别是本发明制备的泡沫陶瓷的试样图。 具体。
17、实施方式 0019 下面结合实施例及附图对本发明做进一步详细的说明, 但不限定本发明。 0020 实施例 1 : 1) 泡沫陶瓷的主要组成为 : 煤矸石 35%, 磷尾矿 27%, 长石 23.5%, 黄砂 13%, 发泡剂 1.5%, 均为质量百分比 ; 所述发泡剂为碳化硅、 碳酸钙和氧化铁的混合物, 质量百分比为 : 碳化硅 30%、 碳酸钙 40%、 氧化铁 30% ; 2) 原料混合后, 再加入于原料总质量 50% 的水, 在轻型球磨机中球磨混合 18 小时, 得 到混合均匀的浆料, 将浆料置于鼓风干燥箱 110烘干、 制得粉体, 再加入于粉体质量 6% 的 水炼泥, 得到混合均匀的生。
18、料 ; 生料在粉末压片机中压制成型, 成型压力为 2MPa, 再置于鼓 风干燥箱中在 80下干燥 18h, 得到坯体 ; 将坯体置于烧结炉中, 从室温以 3 /min 匀速升 温到 1130, 保温烧结 1.5h 后退火, 得到泡沫陶瓷。 0021 采用阿基米德排水法测密度、 回弹法测试抗压强度、 平板法测试热导率, 所得泡沫 陶瓷的密度为 0.283g/cm3, 抗压强度为 5.47MPa, 热导率为 0.081W/(mK)。 0022 实施例 2 : 1) 泡沫陶瓷的主要组成为 : 煤矸石 20%, 磷尾矿 30%, 长石 32%, 黄砂 17%, 发泡剂 1%, 均为质量百分比 ; 所述。
19、发泡剂为碳化硅、 碳酸钙和氧化铁的混合物, 质量百分比为 : 碳化硅 30%、 碳酸钙 30%、 氧化铁 40% ; 2) 原料混合后, 再加入于原料总质量 50% 的水, 在轻型球磨机中球磨混合 15 小时, 得 到混合均匀的浆料, 将浆料置于鼓风干燥箱 110烘干、 制得粉体, 再加入于粉体质量 5.5% 的水炼泥, 得到混合均匀的生料 ; 生料在粉末压片机中压制成型, 成型压力为 1MPa, 再置于 鼓风干燥箱中在 80下干燥 14h, 得到坯体 ; 将坯体置于烧结炉中, 从室温以 2 /min 匀速 升温到 1080, 保温烧结 1h 后退火, 得到泡沫陶瓷。 0023 测试方法同实施。
20、例1, 所得泡沫陶瓷的密度为0.327g/cm3, 抗压强度为6.52MPa, 热 导率为 0.115W/(mK)。 0024 实施例 3 : 1) 泡沫陶瓷的主要组成为 : 煤矸石 29%, 磷尾矿 20%, 长石 30%, 黄砂 20%, 发泡剂 1%, 均为质量百分比 ; 所述发泡剂为碳化硅、 碳酸钙和氧化铁的混合物, 质量百分比为 : 碳化硅 40%、 碳酸钙 35%、 氧化铁 25% ; 2) 原料混合后, 再加入于原料总质量 50% 的水, 在轻型球磨机中球磨混合 17 小时, 得 到混合均匀的浆料, 将浆料置于鼓风干燥箱 110烘干、 制得粉体, 再加入于粉体质量 7% 的 水炼。
21、泥, 得到混合均匀的生料 ; 生料在粉末压片机中压制成型, 成型压力为 3MPa, 再置于鼓 风干燥箱中在 80下干燥 15h, 得到坯体 ; 将坯体置于烧结炉中, 从室温以 2 /min 匀速升 温到 1120, 保温烧结 2h 后退火, 得到泡沫陶瓷。 说 明 书 CN 103011888 A 5 4/5 页 6 0025 测试方法同实施例1, 所得泡沫陶瓷的密度为0.320g/cm3, 抗压强度为6.48MPa, 热 导率为 0.109W/(mK)。 0026 实施例 4 : 1) 泡沫陶瓷的主要组成为 : 煤矸石 50%, 磷尾矿 20%, 长石 18%, 黄砂 10%, 发泡剂 2%。
22、, 均为质量百分比 ; 所述发泡剂为碳化硅、 碳酸钙和氧化铁的混合物, 质量百分比为 : 碳化硅 40%、 碳酸钙 40%、 氧化铁 20% ; 2) 原料混合后, 再加入于原料总质量 50% 的水, 在轻型球磨机中球磨混合 16 小时, 得 到混合均匀的浆料, 将浆料置于鼓风干燥箱 110烘干、 制得粉体, 再加入于粉体质量 4% 的 水炼泥, 得到混合均匀的生料 ; 生料在粉末压片机中压制成型, 成型压力为 2MPa, 再置于鼓 风干燥箱中在 80下干燥 12h, 得到坯体 ; 将坯体置于烧结炉中, 从室温以 2 /min 匀速升 温到 1160, 保温烧结 1h 后退火, 得到泡沫陶瓷。。
23、 0027 测试方法同实施例1, 所得泡沫陶瓷的密度为0.272g/cm3, 抗压强度为4.13MPa, 热 导率为 0.085W/(mK)。 0028 实施例 5 : 1) 泡沫陶瓷的主要组成为 : 煤矸石 23%, 磷尾矿 40%, 长石 25%, 黄砂 10.5%, 发泡剂 1.5%, 均为质量百分比 ; 所述发泡剂为碳化硅、 碳酸钙和氧化铁的混合物, 质量百分比为 : 碳化硅 50%、 碳酸钙 30%、 氧化铁 20% ; 2) 原料混合后, 再加入于原料总质量 40% 的水, 在轻型球磨机中球磨混合 16 小时, 得 到混合均匀的浆料, 将浆料置于鼓风干燥箱 110烘干、 制得粉体,。
24、 再加入于粉体质量 4.5% 的水炼泥, 得到混合均匀的生料 ; 生料在粉末压片机中压制成型, 成型压力为 3MPa, 再置于 鼓风干燥箱中在 80下干燥 12h, 得到坯体 ; 将坯体置于烧结炉中, 从室温以 4 /min 匀速 升温到 1090, 保温烧结 1.5h 后退火, 得到泡沫陶瓷。 0029 测试方法同实施例1, 所得泡沫陶瓷的密度为0.304g/cm3, 抗压强度为6.19MPa, 热 导率为 0.098W/(mK)。 0030 实施例 6 : 1) 泡沫陶瓷的主要组成为 : 煤矸石 41%, 磷尾矿 22%, 长石 20%, 黄砂 15%, 发泡剂 2%, 均为质量百分比 ;。
25、 所述发泡剂为碳化硅、 碳酸钙和氧化铁的混合物, 质量百分比为 : 碳化硅 42%、 碳酸钙 34%、 氧化铁 24% ; 2) 原料混合后, 再加入于原料总质量 50% 的水, 在轻型球磨机中球磨混合 17 小时, 得 到混合均匀的浆料, 将浆料置于鼓风干燥箱 110烘干、 制得粉体, 再加入于粉体质量 7% 的 水炼泥, 得到混合均匀的生料 ; 生料在粉末压片机中压制成型, 成型压力为 1.5MPa, 再置于 鼓风干燥箱中在 80下干燥 21h, 得到坯体 ; 将坯体置于烧结炉中, 从室温以 4 /min 匀速 升温到 1140, 保温烧结 1h 后退火, 得到泡沫陶瓷。 0031 测试方。
26、法同实施例1, 所得泡沫陶瓷的料密度为0.294g/cm3, 抗压强度为5.83MPa, 热导率为 0.092W/(mK)。 0032 实施例 7 : 1) 泡沫陶瓷的主要组成为 : 煤矸石 37%, 磷尾矿 33%, 长石 19%, 黄砂 10%, 发泡剂 1%, 均为质量百分比 ; 所述发泡剂为碳化硅、 碳酸钙和氧化铁的混合物, 质量百分比为 : 碳化硅 47%、 碳酸钙 30%、 氧化铁 23% ; 说 明 书 CN 103011888 A 6 5/5 页 7 2) 原料混合后, 再加入于原料总质量 50% 的水, 在轻型球磨机中球磨混合 13 小时, 得 到混合均匀的浆料, 将浆料置于。
27、鼓风干燥箱 110烘干、 制得粉体, 再加入于粉体质量 5% 的 水炼泥, 得到混合均匀的生料 ; 生料在粉末压片机中压制成型, 成型压力为 3MPa, 再置于鼓 风干燥箱中在 80下干燥 24h, 得到坯体 ; 将坯体置于烧结炉中, 从室温以 3 /min 匀速升 温到 1100, 保温烧结 1.5h 后退火, 得到泡沫陶瓷。 0033 测试方法同实施例1, 所得泡沫陶瓷的密度为0.309g/cm3, 抗压强度为6.41MPa, 热 导率为 0.104W/(mK)。 0034 实施例 8 : 1) 泡沫陶瓷的主要组成为 : 煤矸石 45%, 磷尾矿 21%, 长石 20%, 黄砂 12%, 。
28、发泡剂 2%, 均为质量百分比 ; 所述发泡剂为碳化硅、 碳酸钙和氧化铁的混合物, 质量百分比为 : 碳化硅 32%、 碳酸钙 37%、 氧化铁 31% ; 2) 原料混合后, 再加入于原料总质量 50% 的水, 在轻型球磨机中球磨混合 16 小时, 得 到混合均匀的浆料, 将浆料置于鼓风干燥箱 110烘干、 制得粉体, 再加入于粉体质量 6% 的 水炼泥, 得到混合均匀的生料 ; 生料在粉末压片机中压制成型, 成型压力为 1MPa, 再置于鼓 风干燥箱中在 80下干燥 15h, 得到坯体 ; 将坯体置于烧结炉中, 从室温以 2 /min 匀速升 温到 1140, 保温烧结 1.5h 后退火,。
29、 得到泡沫陶瓷。 0035 测试方法同实施例1, 所得泡沫陶瓷的密度为0.275g/cm3, 抗压强度为4.36MPa, 热 导率为 0.089W/(mK)。 0036 上述实施例中使用的煤矸石的主要组成为 : Al2O326.02% 42.48%、 SiO234.73% 57.18%、 Fe2O30.28% 10.63%、 CaO0.12% 2.16%、 MgO0.44% 2.41%、 TiO20.90% 3.21%、 SO30.08% 0.36%、 K2O+Na2O 0.25% 3.9%, 烧失量 17.69% 28.80%, 均为质量百分比。 0037 上述实施例中使用的磷尾矿的主要组成。
30、为 : Al2O31.51% 5.27%、 SiO213.26% 34.21%、 CaO21.23%37.45%、 Na2O0.65%2.94%、 P2O56.86%19.60%、 Fe2O31.26%4.29% 和 MgO4.25% 15.41%, 均为质量百分比。 0038 上述实施例中使用的长石的主要组成为 : Al2O316.27% 21.84%、 SiO265.19% 73.39%、 CaO0.028%0.37%、 Na2O9.38%11.72%、 K2O0.05%0.45%、 Fe2O30.027%0.810% 和 TiO20.09% 0.47%, 均为质量百分比。 0039 上述。
31、实施例中使用的黄沙的主要组成为 : Al2O34.82% 6.15%、 SiO284.36% 91.06%、 CaO0.33% 1.64%、 Na2O0.43% 0.69%、 K2O3.15% 4.72% 和 Fe2O30.28% 0.61%, 均为质量百分比。 0040 上述实施例中经烧结后所得泡沫陶瓷的试样结构如图1至图3所示。 由图1可知, 该样品为大孔孔径, 分布较均匀 ; 由图 2 可知, 该样品孔径偏大 ; 由图 3 可知, 该样品为小孔 孔径, 分布较均匀。 说 明 书 CN 103011888 A 7 1/3 页 8 图 1 说 明 书 附 图 CN 103011888 A 8 2/3 页 9 图 2 说 明 书 附 图 CN 103011888 A 9 3/3 页 10 图 3 说 明 书 附 图 CN 103011888 A 10 。