《一种二甲基亚砜的制备方法及其使用的催化剂和催化剂组合物.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《一种二甲基亚砜的制备方法及其使用的催化剂和催化剂组合物.pdf（8页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。
1、(10)申请公布号 CN 103041824 A (43)申请公布日 2013.04.17 CN 103041824 A *CN103041824A* (21)申请号 201210588938.0 (22)申请日 2012.12.31 B01J 23/89(2006.01) B01J 23/46(2006.01) B01J 31/32(2006.01) B01J 31/28(2006.01) C07C 317/04(2006.01) C07C 315/02(2006.01) (71)申请人 广州远图生物科技有限公司 地址 510800 广东省广州市花都区新华街红 棉大道 48 号 10 号厂房。
2、 申请人 广州自远生物科技有限公司 (72)发明人 王永东 黄志鹏 祝诗发 操基元 高庆 程稳 (74)专利代理机构 广州粤高专利商标代理有限 公司 44102 代理人 陈卫 (54) 发明名称 一种二甲基亚砜的制备方法及其使用的催化 剂和催化剂组合物 (57) 摘要 本发明涉及有机合成化学领域， 更具体地， 涉 及一种二甲基亚砜的制备方法及其使用的催化剂 和催化剂组合物。所述催化剂的通式为 aFe2O3b CuOcMnO2dRuO2eRh2O3fAl2O3； 其中 a、 b、 c 独立 选自 015， d、 e、 f 独立选自 0.0110。所述催化 剂组合物包含所述催化剂和光敏剂， 所述催。
3、化剂 与光敏剂的质量比为 1:0.110。本发明所述催化 剂 / 催化剂组合物具有高效催化活性， 其催化制 备二甲基亚砜的过程中， 以氧气作为单一氧化剂， 对比传统的硝酸法、 高锰酸钾法， 在制备过程中不 产生任何有害物质， 不会对环境做成污染。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 6 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 6 页 1/1 页 2 1. 一种催化剂， 其特征在于， 所述催化剂的通式为 aFe2O3bCuOcMnO2dRuO2eRh2O3fA l2O3； 其中 a、 b、 c 独立选自 015， d、 e、 f。
4、 独立选自 0.0110。 2. 根据权利要求 1 所述催化剂， 其特征在于， a、 b、 c 独立选自 05， d、 e、 f 独立选自 0.053。 3. 根据权利要求 2 所述的催化剂， 其特征在于， a 选自 03， b 选自 01， c 选自 02， d 选自 0.050.5， e 选自 0.050.2， f 选自 0.51。 4. 利要求 1、 2 或 3 所述催化剂的制备方法， 其特征在于， 包括如下步骤 ： 按比例称取三 氧化二铁、 氧化铜、 二氧化锰、 氧化钌、 氧化铑、 氧化铝， 混匀后在 50500下焙烧 0.524 小 时， 冷却得到。 5.一种催化剂组合物， 其特征在。
5、于， 所述催化剂组合物包含权利要求1、 2或3所述催化 剂和光敏剂， 所述催化剂与光敏剂的质量比为 1:0.110。 6. 根据权利要求 5 所述的催化剂组合物， 其特征在于， 所述的光敏剂选自过渡金属配 合物、 卟啉类物质、 酞菁类物质、 叶绿素、 维生素、 嘌呤、 酚酞、 有机染料、 颜料、 色素和安息香 醚类物质中的一种或几种的混合。 7. 权利要求 5 或 6 所述催化剂组合物的制备方法， 其特征在于， 包括如下步骤 ： 将权利 要求 1、 2 或 3 所述催化剂与光敏剂混匀， 研磨成均匀粉末。 8. 一种二甲基亚砜的制备方法， 其特征在于， 包括如下步骤 ： 以二甲基硫醚为原料， 加。
6、 入溶剂后， 加入反应催化剂， 经波长为 190780nm 的光照射， 在 130atm 的空气或氧气氛围 下反应， 反应温度为 050， 反应时间为 148 小时 ； 其中原料、 溶剂与反应催化剂的重量比 为 1:050:0.012 ； 所述反应催化剂为权利要求 1、 2 或 3 所述催化剂或权利要求 4 或 5 所 述催化剂组合物。 9. 根据权利要求 8 所述的制备方法， 其特征在于， 所述原料、 溶剂与反应催化剂的重 量比为 1:010:0.010.5 ； 所述溶剂选自二氯甲烷、 1,2- 二氯乙烷、 四氢呋喃、 乙酸乙酯、 甲 醇、 乙醇、 甲苯、 丙酮、 乙醚、 1,4- 二氧六环。
7、、 乙腈、 硝基甲烷和水中的一种或几种混合物。 10. 根据权利要求 8 或 9 所述的制备方法， 其特征在于， 所述催化剂组合物为负载型或 非负载型反应催化剂组合物。 权 利 要 求 书 CN 103041824 A 2 1/6 页 3 一种二甲基亚砜的制备方法及其使用的催化剂和催化剂组 合物 技术领域 0001 本发明涉及有机合成化学领域， 更具体地， 涉及一种二甲基亚砜的制备方法 及其使用的催化剂和催化剂组合物。 背景技术 0002 二甲基亚砜 (Dimethyl sulfoxide 或 DMSO)， 是分子式为 (CH3)2SO 的化学物质， 为 重要的极性非质子溶剂， 其对化学反应具。
8、有特殊溶媒效应和对许多物质的溶解特性， 被称 为 “万能溶媒” 。其在石油、 化工、 医药、 电子、 印染、 塑料、 合成纤维等行业都有广泛应用。近 年来， 它作为防冻剂、 刹车油、 稀有金属提取剂等新用途也在日益扩展。 0003 二甲基亚砜生产主要以甲醇和二硫化碳或硫化氢为原料合成二甲基硫醚， 再经氧 化剂氧化生成二甲基亚砜。 0004 由于所用氧化剂和氧化方法不同， 二甲基亚砜有不同的生产工艺。现有工艺包括 使用 -Al2O3作催化剂， 与二氧化氮或硝酸氧化得二甲基亚砜。CN1887422A 用四氧化二 氮气化生成的二氧化氮气体， 进入二甲基硫醚的氧化反应器作为催化剂使用。该发明优化 了之。
9、前采用亚硝酸钠与浓硫酸在反应釜中直接生成二氧化氮与一氧化氮混合气体催化硫 醚氧化的工艺， 减少了环境污染与副反应的发生， 但是氮氧化物同样会对设备腐蚀， 容易泄 露， 后处理时需要处理酸性废水等， 不符合清洁生产条件。 也有使用二甲硫醚与双氧水反应 生产二甲基亚砜， 对环境无污染， 但是双氧水价格较高， 用量大， 有一定安全隐患， 不适合大 规模生产。 还有使用臭氧作氧化剂的， 价格便宜， 提纯简单， 但是原料转化率太低， 只有不到 30%。CN1397533A 利用溶胶 - 凝胶方法固载的过渡金属络合物催化剂， 用空气作氧化剂， 能 使反应在很温和的条件进行， 但是需要加入异戊醛作还原剂， 。
10、导致成本过高。 CN102161633A 使用硝酸铈空气氧化硫醚， 虽然转化率及选择性都不错， 但是后处理需要萃取以及硅胶柱 分离， 不适合工业化生产。 发明内容 0005 本发明所要解决的首要技术问题是， 为了克服现有技术的上述不足， 提供一种一 种催化剂。该催化剂具有高效、 绿色环保等优点， 能够回收并重复套用， 能以空气或氧气为 单一氧化剂， 在较温和的条件下催化氧化二甲基硫醚制备二甲基亚砜， 并且实现零排放。 0006 本发明所要解决的次要技术问题是， 提供所述催化剂的制备方法。 0007 本发明所要解决的另一技术问题是， 提供一种催化剂组合物。 0008 本发明所要解决的再一技术问题。
11、是， 提供一种催化剂组合物的制备方法。 0009 本发明所要解决的再一技术问题是， 提供一种二甲基亚砜的制备方法。 0010 本发明所要解决的上述技术问题通过以下技术方案予以实现 ： 一种催化剂， 其通式为 aFe2O3bCuOcMnO2dRuO2eRh2O3fAl2O3； 其中 a、 b、 c 独立选自 015， d、 e、 f 独立选自 0.0110。 说 明 书 CN 103041824 A 3 2/6 页 4 0011 作为一种优选方案， a、 b、 c 独立选自 05， d、 e、 f 独立选自 0.053。 0012 最为一种进一步优选方案， a 选自 03， b 选自 01， c。
12、 选自 02， d 选自 0.050.5， e 选自 0.050.2， f 选自 0.51。 0013 最为一种最优选方案， a 选自 13， b 选自 0.51， c 选自 0.52， d 选自 0.050.1， e 选自 0.050.1， f 选自 0.51。 0014 一种制备上述催化剂的方法， 包括如下步骤 ： 按所需制备的催化剂 aFe2O3bCuO cMnO2dRuO2eRh2O3fAl2O3的摩尔比例， 称取三氧化二铁、 氧化铜、 二氧化锰、 氧化钌、 氧化 铑、 氧化铝， 混匀后在 50500下焙烧 0.524 小时， 冷却得到。 0015 作为一种优选方案， 上述焙烧温度为 。
13、100400， 焙烧时间为 0.510 小时。 0016 一种催化剂组合物， 包含上述催化剂和光敏剂， 所述催化剂与光敏剂的质量比为 1:0.110。 0017 光敏剂为可吸收一定波长的光能， 把光能传递到一些对光不敏感的反应物上， 提 高其反应活性的物质。 0018 作为一种优选方案， 所述的所述催化剂与光敏剂的质量比为 1:0.15。 0019 作为一种最优选方案， 所述的所述催化剂与光敏剂的质量比为 1:0.11。 0020 作为一种优选方案， 所述的光敏剂选自过渡金属配合物、 卟啉类物质、 酞菁类物 质、 叶绿素、 维生素、 嘌呤、 酚酞、 有机染料、 颜料、 色素和安息香醚类物质中的。
14、一种或几种的 混合。 0021 作为一种最优选方案， 所述光敏剂选自酞菁、 荧光黄、 曙红、 吖啶红、 亚甲基蓝、 姜 黄素、 二苯甲酮、 9,10- 二腈蒽、 1,2,4,5- 四氰基苯、 2,3,5,6- 四氯 -1,4- 苯醌、 玫瑰红和血 卟啉中的一种或几种的混合。 0022 一种催化剂组合物的制备方法， 包括如下步骤 ： 将上述催化剂与光敏剂混匀， 研磨 成均匀粉末。 0023 上述催化剂或催化剂组合物在催化二甲基亚砜合成中的应用。 0024 一种二甲基亚砜的制备方法， 包括如下步骤 ： 以二甲基硫醚为原料， 加入溶剂 后， 加入反应催化剂， 经波长为 190780nm 的光照射， 。
15、在 130atm 的空气或氧气氛围下反 应， 反应温度为 050， 反应时间为 148 小时 ； 其中原料、 溶剂与反应催化剂的重量比为 1:050:0.012 ； 所述反应催化剂为上述催化剂或上述催化剂组合物。 0025 作为一种优选方案， 所述原料、 溶剂与反应催化剂的重量比为 1:010:0.010.5 ； 所述溶剂选自二氯甲烷、 1,2- 二氯乙烷、 四氢呋喃、 乙酸乙酯、 甲醇、 乙醇、 甲苯、 丙酮、 乙醚、 1,4- 二氧六环、 乙腈、 硝基甲烷和水中的一种或几种混合物。 0026 作为一种优选方案， 所述催化剂组合物形成负载型或非负载型反应催化剂组合 物。 0027 作为一种优。
16、选方案， 负载方法可以是化学负载， 或者是物理负载。 0028 作为一种优选方案， 上述光照射的波长为 380780nm。 0029 与现有技术相比， 本发明具有如下优化效果 ： （1） 本发明所述催化剂 / 催化剂组合物具有高效催化活性， 其催化制备二甲基亚砜的 过程中， 以氧气作为单一氧化剂， 对比传统的硝酸法、 高锰酸钾法， 在制备过程中不产生任 何有害物质， 不会对环境做成污染 ； 说 明 书 CN 103041824 A 4 3/6 页 5 （2） 本发明公开的二甲基亚砜的制备方法条件温和， 操作简便， 无危险， 成本低， 效率 高 ； （3） 本发明所述催化剂 / 催化剂组合物可回。
17、收套用。 具体实施方式 0030 以下结合具体实施例来进一步解释本发明， 但实施例并不对本发明作任何限定。 0031 实施例 1 称取16g三氧化二铁， 8g氧化铜、 9g二氧化锰， 1.3g氧化钌， 2.5g氧化铑和10g氧化铝， 混合后放入烘箱100活化10小时， 冷却后研磨均匀得Fe2O3 CuO MnO2 0.1RuO2 0.1Rh2O3 Al2O3。 0032 实施例 2 称取96g三氧化二铁， 34g二氧化锰， 1.3g氧化钌， 2.5g氧化铑和20g氧化铝， 混合后放 入马弗炉 250活化 5 小时， 冷却后研磨均匀得 3Fe2O3 2MnO2 0.05RuO2 0.05Rh2O。
18、3 Al2O3。 0033 实施例 3 称取 16g 氧化铜， 18g 氧化锰， 6.6g 氧化钌， 5g 氧化铑和 5g 氧化铝， 混合后放入马弗炉 400活化 1 小时， 冷却后研磨均匀得 2CuO2MnO20.5RuO20.2Rh2O30.5Al2O3。 0034 实施例 4 称取 1.3g 氧化钌， 25.4g 氧化铑和 1020g 氧化铝， 混合后放入烘箱 100活化 10 小时， 冷却后研磨均匀得 0.01RuO20.1Rh2O310Al2O3。 0035 实施例 5 称取 800g 三氧化二铁， 6.6g 氧化钌， 12.7g 氧化铑和 5.1g 氧化铝， 混合后放入马弗炉 25。
19、0活化 5 小时， 冷却后研磨均匀得 5Fe2O30.05RuO20.05Rh2O30.05Al2O3。 0036 实施例 6 称取39.8g氧化铜， 43.5g氧化锰， 0.67g氧化钌， 1.3g氧化铑和0.5g氧化铝， 混合 后放入马弗炉400活化1小时， 冷却后研磨均匀得5CuO 5MnO2 0.05RuO2 0.05Rh2O3 0.05 Al2O3。 0037 实施例 7 称取 80g 三氧化二铁， 39.8g 氧化铜、 43.5g 二氧化锰， 0.66g 氧化钌， 1.3g 氧化铑 和0.5g氧化铝， 混合后放入烘箱100活化10小时， 冷却后研磨均匀得5Fe2O3 5CuO 5M。
20、nO2 0.05RuO20.05Rh2O30.05Al2O3。 0038 实施例 8 称取 1.6g 三氧化二铁， 0.8g 氧化铜、 0.87g 二氧化锰， 39.9g 氧化钌， 76.1g 氧化铑 和 30g 氧化铝， 混合后放入烘箱 150活化 8 小时， 冷却后研磨均匀得 0.1Fe2O3 0.1CuO 0. 1MnO23RuO23Rh2O33Al2O3。 0039 实施例 9 称取 240g 三氧化二铁， 119g 氧化铜， 130g 二氧化锰， 0.13g 氧化钌， 0.25g 氧化铑 和 0.11g 氧化铝， 混合后放入烘箱 180活化 7 小时， 冷却后研磨均匀得 15Fe2O。
21、3 15CuO 15 MnO20.01RuO20.01Rh2O30.01Al2O3。 0040 实施例 10 说 明 书 CN 103041824 A 5 4/6 页 6 称取16g三氧化二铁， 8g氧化铜、 9g二氧化锰， 1.3g氧化钌， 2.5g氧化铑和10g氧化铝， 混合后放入烘箱 100活化 10 小时， 制得 Fe2O3CuOMnO20.1RuO20.1Rh2O3Al2O3。冷 却后添加 10g 亚甲基蓝， 再研磨均匀成粉末制得复合型催化剂 A。 0041 实施例 11 称取 96g 三氧化二铁， 34g 二氧化锰， 1.3g 氧化钌， 2.5g 氧化铑和 20g 氧化铝， 混合后。
22、 放入马弗炉 250活化 2 小时， 制得 3Fe2O32MnO20.05RuO20.05Rh2O3Al2O3， 冷却后与 50g 吖啶红混合， 再研磨成粉末制得复合型催化剂 B。 0042 实施例 12 称取16g三氧化二铁， 8g氧化铜、 9g二氧化锰， 1.3g氧化钌， 2.5g氧化铑和10g氧化铝， 混合后放入烘箱100活化10小时， 制得46.8g催化剂Fe2O3 CuO MnO2 0.1RuO2 0.1Rh2O3 Al2O3。冷却后添加 46.8g 荧光黄， 研磨均匀成粉末制得复合型催化剂 C。 0043 实施例 13 称取 1.6g 三氧化二铁， 0.8g 氧化铜、 0.9g 二。
23、氧化锰， 0.13g 氧化钌， 0.25g 氧化铑和 1g 氧化铝， 混合后放入烘箱110活化10小时， 制得4.68g催化剂Fe2O3 CuO MnO2 0.1RuO2 0 .1Rh2O3Al2O3。冷却后添加 23.4g 曙红， 研磨均匀成粉末制得复合型催化剂 D。 0044 实施例 14 称取 1.6g 三氧化二铁， 0.8g 氧化铜、 0.9g 二氧化锰， 0.13g 氧化钌， 0.25g 氧化铑 和1g氧化铝， 混合后放入烘箱110活化10小时， 制得4.68g催化剂Fe2O3 CuO MnO2 0.1R uO20.1Rh2O3Al2O3。冷却后添加 46.8g 罗丹明 6G， 研磨。
24、均匀成粉末制得复合型催化剂 E。 0045 实施例 15 称取 16g 三氧化二铁， 8g 氧化铜， 4g 氧化钌， 2.5g 氧化铑和 5g 氧化铝， 混合后放入马 弗炉 500活化 0.5 小时， 制得 Fe2O3CuO0.3RuO20.1Rh2O30.5Al2O3冷却后备用。取 10g 活性炭， 用 5% 氢氧化钠溶液煮沸 30 分钟， 滤干， 洗至中性， 再用 5% 硝酸煮沸 1 小时， 滤 干， 洗至中性后 110烘干。将烘干的活性炭加入到含 2g 曙红的乙醇溶液中。搅拌 12 小 时， 抽滤， 100下干燥。 将干燥后的活性炭与金属氧化物混合， 研磨均匀后制得负载型催化 剂。 00。
25、46 实施例 16 称取200g二甲基硫醚， 加入1kg乙腈作溶剂， 加入10g实施例1制备的Fe2O3 CuO MnO 2 0.1RuO2 0.1Rh2O3 Al2O3,， 调节氧气压力为1atm， 25搅拌12小时。 过滤催化剂后蒸馏回 收溶剂， 得二甲基亚砜 210g， 产率 85%， 纯度 98%。 0047 实施例 17 称取 200g 二甲基硫醚， 加入 1kg 甲苯作溶剂， 加入 10g 实施例 2 制备的 3Fe2O3 2MnO2 0.05RuO2 0.05Rh2O3 Al2O3， 调节1atm氧气氛围， 10搅拌24小时。 过滤催化剂后蒸馏回收 溶剂， 得二甲基亚砜 217g。
26、， 产率 87%， 纯度 98%。 0048 实施例 18 称取200g二甲基硫醚， 加入1.5kg乙醇作溶剂， 加入10g实施例3制备的2CuO 2MnO2 0.5RuO2 0.2Rh2O3 0.5Al2O3， 调节氧气压力1.1atm， 在日光灯照射下， 40搅拌12小时。 反 应结束后减压精馏得二甲基亚砜 175g， 产率 71%， 纯度 99%。 0049 实施例 19 说 明 书 CN 103041824 A 6 5/6 页 7 称 取 200g 二 甲 基 硫 醚，加 入 1kg 乙 醇 作 溶 剂，加 入 10g 实 施 例 4 制 备 的 0.01RuO20.1Rh2O310A。
27、l2O3， 调节氧气压力为 1atm， 25搅拌 12 小时。过滤催化剂后蒸馏 回收溶剂， 得二甲基亚砜 176g， 产率 70%， 纯度 98%。 0050 实施例 20 称取 200g 二甲基硫醚， 加入 1kg 乙醇作溶剂， 加入 10g 实施例 5 制备的 5Fe2O3 0. 05RuO2 0.05Rh2O3 0.05Al2O3， 调节氧气压力为1.1atm， 25搅拌12小时。 过滤催化剂后蒸 馏回收溶剂， 得二甲基亚砜 181g， 产率 72%， 纯度 99%。 0051 实施例 21 称取 200g 二甲基硫醚， 加入 1kg 四氢呋喃作溶剂， 加入 10g 实施例 6 制备的 。
28、5CuO 5Mn O2 0.05RuO2 0.05Rh2O3 0.05Al2O3， 调节氧气压力1.1atm， 30搅拌12小时。 减压蒸馏得 二甲基亚砜 183g， 产率 73%， 纯度 99%。 0052 实施例 22 称取 200g 二甲基硫醚， 加入 500g1,4- 二氧六环作溶剂， 加入 20g 实施例 7 制备的 5Fe 2O3 5CuO 5MnO2 0.05RuO2 0.05Rh2O3 0.05Al2O3， 调节氧气压力1.1atm， 30搅拌12小时。 过滤催化剂后蒸馏回收溶剂， 得二甲基亚砜 203g， 产率 81%， 纯度 98%。 0053 实施例 23 称取 200g。
29、 二甲基硫醚， 加入 1kg 乙醇作溶剂， 加入 10g 实施例 8 制备的 0.1Fe2O3 0.1C uO 0.1MnO2 3RuO2 3Rh2O3 3Al2O3， 调节氧气压力为1.2atm， 25搅拌14小时。 过滤催化剂 后蒸馏回收溶剂， 得二甲基亚砜 188g， 产率 75%， 纯度 98%。 0054 实施例 24 称取 200g 二甲基硫醚， 加入 1kg 乙醇作溶剂， 加入 10g 实施例 9 制备的 15Fe2O3 15CuO 15MnO2 0.01RuO2 0.01Rh2O3 0.01Al2O3， 调节氧气压力为1.2atm， 25搅拌14小时。 过滤 催化剂后蒸馏回收溶。
30、剂， 得二甲基亚砜 201g， 产率 80%， 纯度 98%。 0055 实施例 25 称取 300g 二甲基硫醚， 加入 1.5kg 甲醇作溶剂， 加入 15g 实施例 10 制备的复合型催化 剂A， 在空气氛围中， 在紫外灯照射情况下， 25搅拌24小时。 减压蒸馏得二甲基亚砜188g， 产率 50%， 纯度 99%。 0056 实施例 26 称取 200g 二甲基硫醚， 加入 1kg 丙酮作溶剂， 加入 10g 实施例 11 制备的复合型催化剂 B， 调节氧气压力1.1atm， 在日光灯照射下， 40搅拌30小时。 减压蒸馏得二甲基亚砜232g， 产率 93%， 纯度 99%。 0057。
31、 实施例 27 称取 200g 二甲基硫醚， 加入 0.5kg 乙醇作溶剂， 加入 16g 实施例 12 制备的复合型催化 剂 C， 调节氧气压力至 1.3atm， 在日光灯照射下， 35搅拌 12 小时。减压蒸馏得二甲基亚砜 246g， 产率 98%， 纯度 99%。 0058 实施例 28 称取 200g 二甲基硫醚， 加入 1kg 乙醇作溶剂， 加入 8g 实施例 13 制备的复合型催化剂 D， 调节氧气压力至 1.3atm， 在日光灯照射下， 30搅拌 12 小时。减压蒸馏得二甲基亚砜 218g， 产率 87%， 纯度 99%。 说 明 书 CN 103041824 A 7 6/6 页。
32、 8 0059 实施例 29 称取 200g 二甲基硫醚， 加入 1kg 乙醇作溶剂， 加入 20g 实施例 14 制备的复合型催化 剂 E， 调节氧气压力至 1.2atm， 在日光灯照射下， 40搅拌 10 小时。减压蒸馏得二甲基亚砜 216g， 产率 86%， 纯度 99%。 0060 实施例 30 称取 300g 二甲基硫醚于反应釜内， 加入 3kg 甲苯作溶剂， 加入 30g 实施例 15 制备的负 载型催化剂， 调节氧气压力至 1MPa。在日光灯下， 35搅拌 10 小时。减压蒸馏得二甲基亚 砜 375g， 产率 99%。 0061 实施例 31 称取 200g 二甲基硫醚于反应釜，。
33、 加入 0.5kg 乙醇作溶剂， 加入 16g 实施例 11 制备的复 合型催化剂 B， 调节氧气压力至 0.5MPa， 在日光灯照射下， 35搅拌 12 小时。减压蒸馏得二 甲基亚砜 246g， 产率 98%。残留的催化剂重复套用， 结果如下 ： 实施例 32 称取 200g 二甲基硫醚于反应釜， 加入 0.5kg 乙醇作溶剂， 加入 16g 实施例 1 制备的催 化剂 Fe2O3CuOMnO20.1RuO20.1Rh2O3Al2O3， 调节氧气压力至 0.5MPa， 在日光灯照射 下， 35搅拌 12 小时。减压蒸馏得二甲基亚砜 246g， 产率 98%。残留的催化剂重复套用， 结 果如下 ： 说 明 书 CN 103041824 A 8 。