一种单组份静电喷涂汽车保险杠涂料及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201410750689.X

申请日:

2014.12.10

公开号:

CN104403456A

公开日:

2015.03.11

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C09D133/00申请日:20141210|||公开

IPC分类号:

C09D133/00; C09D167/02; C09D133/04; C09D101/14; C09D5/46; C09D7/12; C09D17/00; C08F220/18; C08F212/08; C08F220/28; C08G63/20

主分类号:

C09D133/00

申请人:

湖南湘江关西涂料有限公司

发明人:

胡杰平; 杨鹏飞; 刘国祥; 张杰; 黄翔; 黄立义; 秦憧曦

地址:

410100湖南省长沙市长沙县长沙经济技术开发区漓湘西路16号

优先权:

专利代理机构:

长沙星耀专利事务所43205

代理人:

黄纯能; 宁星耀

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内容摘要

一种单组份静电喷涂汽车保险杠涂料及其制备方法,该涂料包括以下重量份的组分:50%AC-1053丙烯酸树脂20~30份,50%AC-1032丙烯酸树脂10~20份,柔性功能树脂10~20份,封闭异氰酸酯5~10份,非水分散微凝胶树脂5~10份,醋酸丁酸纤维素溶液5~10份,颜料浆10~20份,防沉剂2~5份,流平剂0.1~0.5份,紫外线吸收剂0.5~2份,电阻调整剂0~3份,溶剂7~20份。本发明还包括所述单组份静电喷涂汽车保险杠涂料的制备方法。本发明涂料涂膜整体性能满足欧美各大汽车厂保险杠涂装标准,即满足高装饰性、高耐候/耐久性、高柔顺/抗石击性,能适合汽车流水线3~5万伏静电喷涂。

权利要求书

权利要求书
1.   一种单组份静电喷涂汽车保险杠涂料,其特征在于,包括以下重量份的组分:
50%AC-1053丙烯酸树脂   20~30份,
50%AC-1032丙烯酸树脂   10~20份,
柔性功能树脂            10~20份,
封闭异氰酸酯            5~10份,
非水分散微凝胶树脂      5~10份,
醋酸丁酸纤维素溶液      5~10份,
颜料浆                  1~20份,
防沉剂                  2~5份,
流平剂                  0.1~0.5份,
紫外线吸收剂            0.5~2份,
电阻调整剂              0~3份,
溶剂                    7~20份;
所述柔性功能树脂的合成:将己二醇25~35份、六氢苯酐15~25份、己二酸20~25份、三羟甲基丙烷3~7份投入树脂合成反应釜,升温至160℃开始脱水,再逐渐升温至220~240℃后,加入二甲苯2~4份进一步回流脱水,待反应至酸价6.0~9.0mgKOH/g,加氏管粘度S-V,再用质量比为3~5:1的二甲苯、丁醇混合溶剂兑稀至固体份为70wt%;
所述封闭异氰酸酯为<100℃解封的封闭异氰酸酯;
所述非水分散微凝胶树脂的合成:将去离子水70~85份放入反应釜中升温至80~100℃,将乳化剂0.1~0.5份、丙烯酸丁酯3~5份、甲基丙烯酸甲酯5~8份、苯乙烯5~8份、2-羟乙基丙烯酸酯3~5份、1,6-己二醇丙烯酸酯 1~5份、引发剂0.1~0.5份通过高剪切分散机搅拌形成前乳液,2~4h内将此前乳液匀速滴加至反应釜中,即合成丙烯酸微凝胶乳液,再将此乳液雾化蒸干水分,然后分散在非水溶剂中,得到非水分散微凝胶树脂。

2.  根据权利要求1所述的单组份静电喷涂汽车保险杠涂料,其特征在于:还添加有铝粉1~5份,铝粉包裹控制剂0.5~2.5份。

3.  根据权利要求1或2所述的单组份静电喷涂汽车保险杠涂料,其特征在于:还添加有珠光1~5份,珠光包裹控制剂0.5~2.5份。

4.  根据权利要求1或2所述的单组份静电喷涂汽车保险杠涂料,其特征在于:所述醋酸丁酸纤维素溶液为醋酸丁酸纤维素溶解在醋酸丁酯中溶液。

5.  根据权利要求1或2所述的单组份静电喷涂汽车保险杠涂料,其特征在于:所述颜料浆的制备,按以下重量配比称取各原料:50%AC-1053丙烯酸树脂 10~15份,50%AC-1032丙烯酸树脂5~10份,颜料5~60份,颜料分散助剂1~3份,混合溶剂30~70份,300~700rpm搅拌均匀后,再700~1500rpm搅拌30~60min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到颜料浆,按此种方法,将不同的颜料,制成不同的颜料浆。

6.  根据权利要求1或2所述的单组份静电喷涂汽车保险杠涂料,其特征在于:所述防沉剂为楠本化成的DISPARLON 6900-10、DISPARLON 4200-10和海明斯的Benton27一种或几种的混合物。

7.  根据权利要求1或2所述的单组份静电喷涂汽车保险杠涂料,其特征在于:所述流平剂为毕克化学的BYK-358或/和信越化学的KP-322。

8.  一种单组份静电喷涂汽车保险杠涂料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)柔性功能树脂的合成:将己二醇25~35份、六氢苯酐15~25份、己二酸20~25份、三羟甲基丙烷3~7份投入树脂合成反应釜,升温至160℃开始脱水,再逐渐升温至220~240℃后,加入二甲苯2~4份进一步回流脱水,待反应至酸价6.0~9.0mgKOH/g,加氏管粘度S-V,再用质量比为3~5:1的二甲苯、丁醇混合溶剂兑稀至固体份为70wt%,备用;
(2)非水分散微凝胶树脂合成:将去离子水70~85份放入反应釜中升温至80~100℃,将乳化剂0.1~0.5份、丙烯酸丁酯3~5份、甲基丙烯酸甲酯5~8份、苯乙烯5~8份、2-羟乙基丙烯酸酯3~5份、1,6-己二醇丙烯酸酯1~5份、引发剂0.1~0.5份通过高剪切分散机搅拌形成前乳液,2~4h内将此前乳液匀速滴加至反应釜中,即合成丙烯酸微凝胶乳液,再将此乳液雾化蒸干水分,然后分散在非水溶剂中,得到非水分散微凝胶树脂,备用;
(3)颜料浆的制备:按以下重量配比称取各组分原料:50%AC-1053丙烯酸树脂 10~15份,50%AC-1032丙烯酸树脂5~10份,颜料5~60份,颜料分散助剂1~3份,混合溶剂30~70份,300~700rpm搅拌均匀后,再700~1500rpm搅拌30~60min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到颜料浆;按此种方法,将不同的颜料,制成不同的颜料浆,备用;
(4)醋酸丁酸纤维素溶液的制备:将醋酸丁酸纤维素溶解在醋酸丁酯溶剂中,得醋酸丁酸纤维素溶液,备用;
(5)在搅拌状态下,将50%AC-1053丙烯酸树脂20~30份,50%AC-1032丙烯酸树脂10~20份,柔性功能树脂10~20份,封闭异氰酸酯5~10份,非水分散微凝胶树脂5~10份,醋酸丁酸纤维素溶液5~10份,防沉剂2~5份,流平剂0.1~0.5份,混合溶剂5~10份,紫外线吸收剂0.5~2份加入调和釜,搅拌均一;
(6)根据具体汽车涂膜颜色,加入相对应的颜料浆1~20份,先加入各对应颜料浆的70~95%,再检测涂料成膜颜色,根据颜色的差异,然后不断加入不同颜料浆,调整颜色,最终使涂膜在15°、45°和110°不同角度的颜色都达到标准后,颜色控制合格;
(7)检测涂料的固体份、过滤残渣、涂膜性能,或通过添加混合溶剂、电阻调整剂调整涂料至规定参数范围,全部项目合格后,即过滤包装成单组份静电喷涂汽车保险杠涂料。

9.  根据权利要求8所述的单组份静电喷涂汽车保险杠涂料的制备方法,其特征在于:根据具体汽车颜色,如需加入铝粉,即称取二甲苯溶剂2~10份、铝粉1~5份、铝粉包裹控制剂0.5~2.5份,将二甲苯溶剂加入调和釜中,开动搅拌,搅拌速度300~900rpm,加入铝粉、铝粉包裹控制剂,充分搅拌使铝粉粒子分散开和包裹好后,得铝粉分散液,用于步骤(5)。

10.  根据权利要求8或9所述的单组份静电喷涂汽车保险杠涂料的制备方法,其特征在于:根据具体汽车颜色,如需加入珠光,即称取二甲苯溶剂2~10份、珠光1~5份、珠光包裹控制剂0.5~2.5份,将二甲苯溶剂加入调和釜中,开动搅拌,搅拌速度300~900rpm,加入珠光、珠光包裹控制剂,充分搅拌使珠光粒子分散开和包裹好后,得珠光分散液,用于步骤(5)。

说明书

说明书一种单组份静电喷涂汽车保险杠涂料及其制备方法
技术领域
本发明涉及汽车用涂料,具体涉及一种单组份静电喷涂汽车保险杠涂料及其制备方法。
背景技术
目前,国内涂料厂家生产的汽车保险杠涂料,只能满足单一高性能方面的要求,在耐候/耐久性、装饰性、柔顺性/抗石击性和流水线静电喷涂适应性方面不能既高水准又平衡兼顾,存在某方面的缺陷。
如有些不能满足高装饰性,涂膜桔纹严重(长短波大),铝粉/珠光排列较乱,涂膜外饰性不高,从而造成保险杠和主体车身搭配不上,不能满足汽车厂的要求。
有些不能满足高耐候/耐久性,户外暴晒两年或人工加速老化1500~2000小时后,失光率大,变色严重,或者10天以上耐水、耐湿热性不合格,耐汽油性、耐化学品性差,不能满足汽车厂的要求。
有些柔性不够,保险杠在汽车部件中,本身承担着吸收缓和外界冲击力,一定程度保护车身和人身的安全。一般是采用如聚丙烯之类塑料,此类塑料存在着柔性大、韧性强的特点。相应的,其涂料,也需要柔顺性高;同时,保险杠安装在靠近车底盘位置,容易受到石子冲击,所以,保险杠涂料还必须有优良的抗石击性。国内厂家保险杠涂料,存在柔顺性差,低温下容易弯曲开裂,石头石子碰撞下容易溅裂剥离等问题,不能满足汽车厂的要求。
有些施工性不能满足汽车厂流水线静电喷涂要求。一般工业上空气喷涂涂装,涂料利用率只有30~50%左右,而采用静电喷涂,由于静电吸附效应,涂料利用率达到80%以上,减少了涂料损失,减少了废料回收和降低了能源消耗,有利于环保;同时,自动流水线喷涂,可以大大提高涂装效率,满足高效的产能要求,所以,汽车厂家一般都采用高效环保的流水线静电喷涂。国产的涂料,有些是双组分(涂料加固化剂两个组分)设计,容易胶化堵塞管道,不适合汽车喷涂的连续化循环系统,有些没有对铝粉/珠光进行包裹控制处理,容易造成铝粉/珠光聚集牵连,在3~5万伏静电喷涂施工过程中存在漏电放电现象,不能满足汽车厂流水线静电喷涂要求。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是,提供一种满足高装饰性、高柔顺性/抗石击性、高耐候性/耐久性的单组份静电喷涂汽车保险杠涂料及其制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:
本发明之单组份静电喷涂汽车保险杠涂料,包括以下重量份的组分:
50%AC-1053丙烯酸树脂   20~30份,
50%AC-1032丙烯酸树脂   10~20份,
柔性功能树脂            10~20份,
封闭异氰酸酯            5~10份,
非水分散微凝胶树脂      5~10份,
醋酸丁酸纤维素溶液      5~10份,
颜料浆                  1~20份,
防沉剂                  2~5份,
流平剂                  0.1~0.5份,
紫外线吸收剂            0.5~2份,
电阻调整剂              0~3份,
溶剂                    7~20份;
所述柔性功能树脂的合成:将己二醇25~35份、六氢苯酐15~25份、己二酸20~25份、三羟甲基丙烷3~7份投入树脂合成反应釜,升温至160℃开始脱水,再逐渐升温至220~240℃后,加入二甲苯2~4份进一步回流脱水,待反应至酸价6.0~9.0mgKOH/g,加氏管粘度S-V,再用质量比为3~5:1的二甲苯、丁醇混合溶剂兑稀至固体份为70wt%;
所述封闭异氰酸酯为<100℃解封的封闭异氰酸酯;
所述非水分散微凝胶树脂的合成:将去离子水70~85份放入反应釜中升温至80~100℃,将乳化剂0.1~0.5份、丙烯酸丁酯3~5份、甲基丙烯酸甲酯5~8份、苯乙烯5~8份、2-羟乙基丙烯酸酯3~5份、1,6-己二醇丙烯酸酯 1~5份、引发剂0.1~0.5份通过高剪切分散机搅拌形成前乳液,2~4h内将此前乳液匀速滴加至反应釜中,即合成丙烯酸微凝胶乳液,再将此乳液雾化蒸干水分,然后分散在非水溶剂中,得到非水分散微凝胶树脂。
进一步,还可添加有铝粉1~5份,铝粉包裹控制剂0.5~2.5份。其中,铝粉为非浮型经表面处理的铝粉,优选东洋铝业(株)、爱卡(ECKART)、星铂联(SILBERLINE)系列铝粉的一种或几种;铝粉包裹控制剂优选海明斯的ADHERANT APW。
进一步,还可添加有珠光1~5份,珠光包裹控制剂0.5~2.5份。其中,珠光为云母、金属氧化物或二者复合珠光的一种或几种,优选麦克(MERCK)系列珠光;珠光包裹控制剂优选巴斯夫(BASF)的EFKA-5054。
进一步,所述封闭异氰酸酯为旭化成(株)的MF-K60X。
进一步,所述醋酸丁酸纤维素溶液为醋酸丁酸纤维素溶解在醋酸丁酯中溶液,醋酸丁酸纤维素优选伊斯曼(EASTMAN)的CAB 551-0.2。
进一步,所述颜料浆的制备,按以下重量配比称取各原料:50%AC-1053丙烯酸树脂 10~15份,50%AC-1032丙烯酸树脂5~10份,颜料5~60份,颜料分散助剂1~3份,混合溶剂30~70份,300~700rpm搅拌均匀后,再700~1500rpm搅拌30~60min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到颜料浆,按此种方法,将不同的颜料,制成不同的颜料浆,如蓝色颜料浆、黑色颜料浆、白色颜料浆、红色颜料浆等。其中,所述颜料为耐光等级达到6级以上,不含铅、铬、镉等非环保成分,耐热性高,色相稳定的钛白、炭黑、颜料红、颜料蓝、颜料紫、颜料黄、颜料绿等。优选巴斯夫(BASF)、克莱恩(CLARIANT)和大日油墨化学工业(DIC)的有机颜料,优选杜邦(DUPONT)的R-706钛白,优选哥伦比亚(COLUMBIAN)的RAVEN 5000UT3 POWDER炭黑,优选拜耳(BAYER)系列氧化铁颜料。所述颜料分散助剂优选毕克化学BYK-161或/和路博润(LUBRIZOL)的solsperse 32500。
进一步,所述防沉剂为楠本化成的DISPARLON 6900-10、DISPARLON 4200-10和海明斯的Benton27一种或几种的混合物。
进一步,所述流平剂为毕克化学的BYK-358或/和信越化学的KP-322。
进一步,所述紫外线吸收剂为苯丙三唑类紫外线吸收剂,优选巴斯夫的TINUVIN 1130。
进一步,所述电阻调整剂为东邦化学的C-200X。
本发明之单组份静电喷涂汽车保险杠涂料的制备方法,包括以下步骤:
(1)柔性功能树脂的合成:将己二醇25~35份、六氢苯酐15~25份、己二酸20~25份、三羟甲基丙烷3~7份投入树脂合成反应釜,升温至160℃开始脱水,再逐渐升温至220~240℃后,加入二甲苯2~4份进一步回流脱水,待反应至酸价6.0~9.0mgKOH/g,加氏管粘度S-V,再用质量比为3~5:1的二甲苯、丁醇混合溶剂兑稀至固体份为70wt%,备用;
(2)非水分散微凝胶树脂合成:将去离子水70~85份放入反应釜中升温至80~100℃,将乳化剂0.1~0.5份、丙烯酸丁酯3~5份、甲基丙烯酸甲酯5~8份、苯乙烯5~8份、2-羟乙基丙烯酸酯3~5份、1,6-己二醇丙烯酸酯1~5份、引发剂0.1~0.5份通过高剪切分散机搅拌形成前乳液,2~4h内将此前乳液匀速滴加至反应釜中,即合成丙烯酸微凝胶乳液,再将此乳液雾化蒸干水分,然后分散在非水溶剂中,得到非水分散微凝胶树脂,备用;
(3)颜料浆的制备:按以下重量配比称取各组分原料:50%AC-1053丙烯酸树脂 10~15份,50%AC-1032丙烯酸树脂5~10份,颜料5~60份,颜料分散助剂1~3份,混合溶剂30~70份,300~700rpm搅拌均匀后,再700~1500rpm搅拌30~60min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到颜料浆;按此种方法,将不同的颜料,制成不同的颜料浆,备用;
(4)醋酸丁酸纤维素溶液的制备:将醋酸丁酸纤维素溶解在醋酸丁酯溶剂中,得醋酸丁酸纤维素溶液,备用;
(5)在搅拌状态下,将50%AC-1053丙烯酸树脂20~30份,50%AC-1032丙烯酸树脂10~20份,柔性功能树脂10~20份,封闭异氰酸酯5~10份,非水分散微凝胶树脂5~10份,醋酸丁酸纤维素溶液5~10份,防沉剂2~5份,流平剂0.1~0.5份,混合溶剂5~10份,紫外线吸收剂0.5~2份加入调和釜,搅拌均一;
(6)根据具体汽车涂膜颜色,加入相对应的颜料浆1~20份,先加入各对应颜料浆的70~95%,再检测涂料成膜颜色,根据颜色的差异,然后不断加入不同颜料浆,调整颜色,最终使涂膜在15°、45°和110°不同角度的颜色都达到标准后,颜色控制合格;
(7)检测涂料的固体份、过滤残渣、涂膜性能,或通过添加混合溶剂、电阻调整剂调整涂料至规定参数范围,全部项目合格后,即过滤包装成单组份静电喷涂汽车保险杠涂料。
进一步,根据具体汽车颜色,如需加入铝粉,即称取二甲苯溶剂2~10份、铝粉1~5份、铝粉包裹控制剂0.5~2.5份,将二甲苯溶剂加入调和釜中,开动搅拌,搅拌速度300~900rpm,加入铝粉、铝粉包裹控制剂,充分搅拌使铝粉粒子分散开和包裹好后,得铝粉分散液,用于步骤(5)。
进一步,根据具体汽车颜色,如需加入珠光,即称取二甲苯溶剂2~10份、珠光1~5份、珠光包裹控制剂0.5~2.5份,将二甲苯溶剂加入调和釜中,开动搅拌,搅拌速度300~900rpm,加入珠光、珠光包裹控制剂,充分搅拌使珠光粒子分散开和包裹好后,得珠光分散液,用于步骤(5)。
进一步,步骤(5)中,所述混合溶剂为醋酸丁酯、二甲苯、丁醇、丙二醇甲醚醋酸酯、芳烃溶剂SOLVESSO100(埃克森美孚化工)中的一种或几种的混合溶剂。
本发明采用以下原理来提高涂膜外观/装饰性:
1)通过单体设计,自主合成非水分散微凝胶树脂,其微凝胶粒径在0.05~0.25μm,Mw=75000~100000,在涂液中具有良好的流动性,涂料施工喷涂雾化时,形成很细微颗粒从而形成均一平整涂膜,而在喷涂后,涂膜颗粒形成湿涂膜过程中,随着溶剂的挥发,非水分散微凝胶树脂互相之间融合,可以很快的形成很高粘度假塑性流体,在这个从低粘度到高粘度的瞬间过程中,涂料树脂可以使铝粉珠光等效应颜料在很短时间成收缩的平行排列且不乱扰动,从而在外观上使铝粉珠光排列齐整,增加涂膜的平整性和铝粉珠光的闪光指数(flop index,即随角异色效应,即随观察角度的变化而呈现不同明亮度及色彩),从而提高涂膜的表面效果,达到高装饰性要求。
2) 采用50%AC-1053丙烯酸树脂、50%AC-1032丙烯酸树脂和醋酸丁酸纤维素溶液平衡搭配,进一步可提高涂膜铝粉/珠光的排列和涂膜流平舒展以获得高外观。
本发明采用以下原理来提高涂膜柔顺性/耐石击性:
1)通过单体设计柔性聚酯树脂,其分子量Mw=16000~21000,OH值=55~70mgKOH/g,主链结构为线性的分子链,树脂玻璃化温度达到-45℃~-60℃,在涂料涂膜中,可以大大提高涂膜的折弯性和耐石击性。
2)采用添加异氰酸酯的交联形式,在涂膜中的氨酯键可互相形成氢键,可缓冲外部能量,可进一步提高柔顺性/石击性。
本发明采用以下原理来提高涂膜耐候/耐久性:
1)采用丙烯酸树脂作为主体树脂,可提高耐久/耐候性,丙烯酸树脂主链为碳-碳链,有很强的光、热和化学稳定性。
2)通过添加小于100℃解封封闭异氰酸酯,既可保证塑料材质不会因烘烤温度过高而变形,又可以保证涂膜交联固化,形成立体网状高分子结构涂膜,提高涂膜耐候/耐久性。
3)本发明中设计的柔性聚酯树脂,其单体采用不含苯环α键结构的六氢苯酐,可以提高聚酯树脂耐久/耐候性。
4)通过添加紫外线吸收剂,可以吸收紫外线以减少紫外线对高分子链破坏,可以提高涂膜耐久/耐候性。
本发明采用以下原理来提高涂膜的静电喷涂适用性:
1)单组分设计。在流水线循环管道中,本发明因没有常温交联固化的固化剂,所以没有在短的时间里必须用完涂料的时间限制,不会因为两个组分常温交联反应而堵塞管道,可满足流水线连续化喷涂作业要求。
2)添加铝粉/珠光包裹控制剂。采用铝粉/珠光包裹控制剂对铝粉/珠光形成锚合和包裹,从而可以避免铝粉珠光粒子之间的互相吸附和牵连,造成铝粉珠光之间的互相接触而造成涂液的导电漏电,满足汽车流水线3万-5万伏电压的静电喷涂。
3)添加电阻调整剂。涂料如果电阻太高,则静电喷涂时喷涂效率低,如果电阻太低,则静电喷涂时喷涂系统漏电造成安全事故。通过添加电阻调整剂,可以调整涂料的电阻在一定范围,满足汽车流水线的静电喷涂。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:(1)高外观高装饰性;(2)高耐候性/耐久性;(3)高柔顺/抗石击性;(4)适合流水线自动静电喷涂。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步说明。
本发明所用柔性功能树脂的合成
在装有搅拌器、温度计、冷凝器、分水器及通氮气装置的四口烧瓶中,将己二醇30份、六氢苯酐20份、己二酸21.5份、三羟甲基丙烷4.8份,升温至160℃开始脱水,再逐渐升温至220~240℃后,加入二甲苯3份进一步回流脱水,待反应至酸价8.0mgKOH/g,加氏管粘度为S-V,再用二甲苯15.7份、丁醇5份兑稀至固体份为70wt%,得到柔性功能树脂。
所得柔性功能树脂,其重均分子量Mw=18200,羟值OH值=68mgKOH/g,主链结构为线性的分子链,该树脂玻璃化温度Tg检测达到-53℃。
本发明所用非水分散微凝胶树脂的合成
将去离子水75份放入反应釜中升温至85℃,将乳化剂SR-1025(ADK公司)0.3份、丙烯酸丁酯4.5份、甲基丙烯酸甲酯6.3份、苯乙烯5.5份、2-羟乙基丙烯酸酯4.8份、1,6-己二醇丙烯酸酯3.5份、引发剂过硫酸胺0.1份通过高剪切分散机搅拌形成前乳液,3h内将此前乳液匀速滴加至反应釜中,即合成丙烯酸微凝胶乳液,再将此乳液雾化蒸干水分,然后分散在二甲苯溶剂中,得非水分散微凝胶树脂。
所得非水分散微凝胶树脂,其重均分子量Mw=90000,粒径0.16μm。
本发明所用颜料浆的制备
本发明的单组份静电喷涂汽车保险杠涂料,不同汽车厂家、不同车型,具有不同的颜色。因此,需制备不同颜料的颜料浆,再通过调色,达到规定的颜色要求。
例如,红色DPP BO颜料浆制备工艺如下:先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,DPP BO红色颜料(BASF颜料)12份,颜料分散助剂BYK-161(毕克化学)2.5份,混合溶剂(二甲苯/醋酸丁酯/丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2/1/1)62.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆。将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到DPP BO红色颜料浆。按此种方法,将不同的颜料,制成不同的颜料浆,如蓝色颜料浆,黑色颜料浆,白色颜料浆,红色颜料浆等,备用。
颜料浆分散好后,检测各性能,符合标准,贮存备用。附某颜料浆控制指标如下:

本发明所用醋酸丁酸纤维素液的制备:
称取醋酸丁酯溶剂80份,开动搅拌700rpm,在搅拌状态下加入20份醋酸丁酸纤维素CAB551-0.2(伊斯曼化学),待全部CAB551-0.2溶解,溶液变均一半透明,400目绢布过滤,即成醋酸丁酸纤维素溶液,即20%CAB551-0.2溶液,备用。
实施例1:LS-20瑞亚银金属闪光涂料

具体制备,包括以下步骤:
1、先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,RAVEN 5000UT3 POWDER炭黑颜料(哥伦比亚化学工业)5份,颜料分散助剂solsperse32500(路博润)2.5份,混合溶剂(二甲苯、醋酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2:1:1)62.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到RAVEN 5000UT3 POWDER颜料浆;
2、先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,VIOLET RL-NF紫色颜料(CLARIANT颜料)12份,颜料分散助剂BYK-161(毕克化学)2.5份,混合溶剂(二甲苯、醋酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2:1:1)62.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到VIOLET RL-NF颜料浆;
3、先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,GREEN L8730绿色颜料(BASF颜料)12份,颜料分散助剂BYK-161(毕克化学)2.5份,混合溶剂(二甲苯、醋酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2:1:1)62.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到GREEN L8730颜料浆;
4、称量二甲苯溶剂10份加入调和釜中,开动搅拌,搅拌速度为500rpm,在搅拌状态下将铝粉AL 7640NS(东洋铝业)3.2份,AL 7680NS(东洋铝业)1.8份加入,再加入铝粉包裹控制剂ADHERANT APW(海明斯)2.5份,700rpm搅拌30min,得到铝粉分散液;
5、按醋酸丁酯、二甲苯、丙二醇甲醚醋酸酯、芳烃溶剂SOLVESSO100(埃克森美孚化工)的质量比为4:3:1.5:1.5的比例配制混合溶剂,备用;
6、按顺序称取《表二:LS-20瑞亚银闪光汽车保险杠涂料配合表》中各调和工艺的物料份数,在500rpm搅拌速度下加入各调和料,搅拌均一;
7、根据汽车厂家发行的标准色板,进行色差控制,先加入RAVEN 5000UT3 POWDER颜料浆、VIOLET RL-NF 颜料浆和GREEN L8730颜料浆为《表二:LS-20瑞亚银闪光汽车保险杠涂料配合表》中所示份数的70%,检测颜色,再根据颜色补充颜料浆,不断调整,当15°、45°和110°三角度颜色都符合要求后,颜色OK;
8、检测涂料固体份,根据检测结果调整加入混合溶剂0~3份,调整固体份至规定范围;
9、检测涂料电阻,根据检测结果调整加入C-200X电阻调整剂0~0.1份,调整涂料电阻至规定范围。
各检测项目合格后,过滤包装,即成本发明的单组份LS-20瑞亚银闪光汽车保险杠涂料。
实施例2:LS-20珠光宝红涂料

具体制备,包括以下几个步骤:
1、先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,DPP TR红色颜料(BASF化学)10份,颜料分散助剂solsperse 32500(路博润)2.5份,混合溶剂(二甲苯、醋酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2:1:1)62.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到DPP TR红颜料浆;
2、先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,DPP BO红色颜料(BASF颜料)12份,颜料分散助剂BYK-161(毕克化学)2.5份,混合溶剂(二甲苯、醋酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2:1:1)62.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到DPP BO红色颜料浆;
3、先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,L2817氧化铁(BAYER颜料)30份,颜料分散助剂BYK-161(毕克化学)2.5份,混合溶剂(二甲苯、醋酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2:1:1)62.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到L2817氧化铁颜料浆;
4、先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,R-706钛白(DUPONT颜料)60份,颜料分散助剂BYK-161(毕克化学)2.5份,混合溶剂(二甲苯、醋酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2:1:1)14.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到R-706钛白颜料浆;
5、称量二甲苯溶剂4份加入调和釜中,开动搅拌,搅拌速度500rpm,在搅拌状态下加入珠光Iriodin 9524(MERCK)2.0份、珠光包裹控制剂EFKA-5054(BASF) 1.0份,700rpm搅拌30min,得到珠光分散液;
6、按醋酸丁酯:二甲苯:丙二醇甲醚醋酸酯:芳烃溶剂SOLVESSO100(埃克森美孚化工)的质量比为4:3:1.5:1.5的比例配制混合溶剂,备用;
7、按顺序称取《表三LS-20珠光宝红汽车保险杠涂料配合表》各调和工艺的物料份数,在500rpm搅拌速度下加入各调和料,搅拌均一;
8、根据汽车厂家发行的标准色板,进行色差控制,先加入DPP TR红颜料浆、DPP BO红颜料浆、L2817氧化铁颜料浆和R706钛白颜料浆为表三所示份数的70%,检测颜色,再根据颜色补充颜料浆,不断调整,当15°、45°和110°三角度颜色都符合要求后,颜色OK;
9、检测涂料固体份,根据检测结果调整加入混合溶剂0~3份,调整固体份至规定范围;
10、检测涂料电阻,根据检测结果调整加入C-200X电阻调整剂0~0.1份,调整涂料电阻至规定范围。
各检测项目合格后,过滤包装,即成本发明的单组份LS-20珠光宝红汽车保险杠涂料。
实施例3:LS-20极地白汽车面漆

具体制备,包括以下几个步骤:
1、先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,RAVEN 5000UT3 POWDER炭黑颜料(哥伦比亚化学工业)5份,颜料分散助剂solsperse 32500(路博润)2.5份,混合溶剂(二甲苯:醋酸丁酯:丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2:1:1)62.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到RAVEN 5000UT3 POWDER颜料浆;
2、先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,R-706钛白(DUPONT颜料)60份,颜料分散助剂BYK-161(毕克化学)2.5份,混合溶剂(二甲苯:醋酸丁酯:丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2:1:1)14.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到R-706钛白颜料浆;
3、先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,GREEN L8730绿色颜料(BASF颜料)12份,颜料分散助剂BYK-161(毕克化学)2.5份,混合溶剂(二甲苯:醋酸丁酯:丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2:1:1)62.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到GREEN L8730颜料浆;
4、按醋酸丁酯:二甲苯:丙二醇甲醚醋酸酯:芳烃溶剂SOLVESSO100(埃克森美孚化工) 的质量比为4:3:1.5:1.5的比例配制混合溶剂,备用;
5、按顺序称取《表四LS-20极地白汽车保险杠面漆配合表》各调和工艺的物料份数,在500rpm搅拌速度下加入各调和料,搅拌均一;
6、根据汽车厂家发行的标准色板,进行色差控制,先加入R706钛白颜料浆为表四所示份数的90%,再加入RAVEN 5000UT3 POWDER颜料浆和GREEN L8730颜料浆为表四所示份数的70%检测颜色,再根据颜色补充颜料浆,不断调整,当15°、45°和110°三角度颜色都符合要求后,颜色OK;
7、检测涂料固体份,根据检测结果调整加入混合溶剂0~3份,调整固体份至规定范围;
8、检测涂料电阻,根据检测结果调整加入C-200X电阻调整剂0~0.1份,调整涂料电阻至规定范围。
各检测项目合格后,过滤包装,即成本发明的单组份LS-20极地白汽车保险杠涂料。
实施例4:LS-20星夜黑汽车面漆

具体制备,包括以下几个步骤:
1、先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,RAVEN 5000UT3 POWDER炭黑颜料(哥伦比亚化学工业)5份,颜料分散助剂32500(路博润)2.5份,混合溶剂(二甲苯:醋酸丁酯:丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2:1:1)62.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到RAVEN 5000UT3 POWDER颜料浆;
2、先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,R-706钛白(DUPONT颜料)60份,颜料分散助剂BYK-161(毕克化学)2.5份,混合溶剂(二甲苯:醋酸丁酯:丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2:1:1)14.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到R-706钛白颜料浆;
3、先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,GREEN L8730绿色颜料(BASF颜料)12份,颜料分散助剂BYK-161(毕克化学)2.5份,混合溶剂(二甲苯:醋酸丁酯:丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2:1:1)62.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到GREEN L8730颜料浆;
4、称量二甲苯溶剂2份加入调和釜中,开动搅拌,搅拌速度500rpm,在搅拌状态下加入珠光Iriodin 201RII(MERCK)0.4份、Iriodin 121RII(MERCK)0.6份,再加入珠光包裹控制剂EFKA-5054(BASF) 0.5份,700rpm搅拌30min,得到珠光分散液;
5、按醋酸丁酯/二甲苯/丙二醇甲醚醋酸酯/芳烃溶剂SOLVESSO100(埃克森美孚化工)的质量比为4/3/1.5/1.5的比例配制混合溶剂,备用;
6、按顺序称取《表五LS-20星夜黑汽车保险杠涂料配合表》各调和工艺的物料份数,在500rpm搅拌速度下加入各调和料,搅拌均一;
7、根据汽车厂家发行的标准色板,进行色差控制,先加入RAVEN 5000UT3 POWDER颜料浆为表五所示份数的90%,再加入R706钛白颜料浆和GREEN L8730颜料浆为表五所示份数的70%检测颜色,再根据颜色补充颜料浆,不断调整,当15°、45°和110°三角度颜色都符合要求后,颜色OK;
8、检测涂料固体份,根据检测结果调整加入混合溶剂0~3份,调整固体份至规定范围;
9、检测涂料电阻,根据检测结果调整加入C-200X电阻调整剂0~0.1份,调整涂料电阻至规定范围。
各检测项目合格后,过滤包装,即成本发明的单组份LS-20星夜黑汽车保险杠涂料。
比较例1:银色汽车保险杠涂料

具体制备,包括以下几个步骤:
1、先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,RAVEN 5000UT3 POWDER炭黑颜料(哥伦比亚化学工业)5份,颜料分散助剂solsperse 32500(路博润)2.5份,混合溶剂(二甲苯:醋酸丁酯:丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2:1:1)62.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到RAVEN 5000UT3 POWDER颜料浆;
2、先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,VIOLET RL-NF紫(CLARIANT)12份,颜料分散助剂BYK-161(毕克化学)2.5份,混合溶剂(二甲苯:醋酸丁酯:丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2:1:1)62.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆。将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到VIOLET RL-NF颜料浆;
3、先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,GREEN L8730绿色颜料(BASF颜料)12份,颜料分散助剂BYK-161(毕克化学)2.5份,混合溶剂(二甲苯:醋酸丁酯:丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2:1:1)62.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到GREEN L8730颜料浆;
4、称量二甲苯溶剂10份加入调和釜中,开动搅拌,搅拌速度500rpm,在搅拌状态下加入铝粉AL 7640NS(东洋铝业)3.2份、AL 7680NS(东洋铝业)1.8份,再在700rpm下搅拌30min,得到铝粉分散液;
5、按醋酸丁酯:二甲苯:丙二醇甲醚醋酸酯:芳烃溶剂SOLVESSO100(埃克森美孚化工) 的质量比为4:3:1.5:1.5的比例配制混合溶剂,备用;
6、按顺序称取《表六银色汽车保险杠涂料配合表》各调和工艺的物料份数,在500rpm搅拌速度下加入各调和料,搅拌均一;
7、根据汽车厂家发行的标准色板,进行色差控制,先加入RAVEN 5000UT3 POWDER颜料浆、VIOLET RL-NF 颜料浆和GREEN L8730颜料浆为表二所示份数的70%,检测颜色,再根据颜色补充颜料浆,不断调整,当15°、45°和110°三角度颜色都符合要求后,颜色OK;
8、检测涂料固体份,根据检测结果调整加入混合溶剂0~3份,调整固体份至规定范围;
9、过滤包装,成比较例1涂料。
比较例2:白色保险杠汽车面漆

具体制备,包括以下几个步骤:
1、先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,RAVEN 5000UT3 POWDER炭黑颜料(哥伦比亚化学工业)5份,颜料分散助剂solsperse 32500(路博润)2.5份,混合溶剂(二甲苯:醋酸丁酯:丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2:1:1)62.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到RAVEN 5000UT3 POWDER颜料浆;
2、先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,R-706钛白(DUPONT颜料)60份,颜料分散助剂BYK-161(毕克化学)2.5份,混合溶剂(二甲苯:醋酸丁酯:丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2:1:1)14.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到R-706钛白颜料浆;
3、先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,GREEN L8730绿色颜料(BASF颜料)12份,颜料分散助剂BYK-161(毕克化学)2.5份,混合溶剂(二甲苯:醋酸丁酯:丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2:1:1)62.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到GREEN L8730颜料浆;
4、按醋酸丁酯/二甲苯/丙二醇甲醚醋酸酯/芳烃溶剂SOLVESSO100(埃克森美孚化工) 的质量比为4:3:1.5:1.5的比例配制混合溶剂,备用;
5、按顺序称取《表七白色保险杠汽车面漆配合表》各调和工艺的物料份数,在500rpm搅拌速度下加入各调和料,搅拌均一;
6、根据汽车厂家发行的标准色板,进行色差控制,先加入R706钛白颜料浆为表七所示份数的90%,再加入RAVEN 5000UT3 POWDER颜料浆和GREEN L8730颜料浆为表七所示份数的70%检测颜色,再根据颜色补充颜料浆,不断调整,当15°、45°和110°三角度颜色都符合要求后,颜色OK;
7、检测涂料固体份,根据检测结果调整加入混合溶剂0~3份,调整固体份至规定范围;
8、检测涂料电阻,根据检测结果调整加入C-200X电阻调整剂0~0.1份,调整涂料电阻至规定范围;
9、各检测项目合格后,过滤包装,即成比较例2涂料。
比较例3:红色汽车保险杠涂料

具体制备,包括以下几个步骤:
1、先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,DPP TR红色颜料(BASF化学)10份,颜料分散助剂solsperse32500(路博润)2.5份,混合溶剂(二甲苯:醋酸丁酯:丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2:1:1)62.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到DPP TR红颜料浆;
2、先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,DPP BO红色颜料(BASF颜料)12份,颜料分散助剂BYK-161(毕克化学)2.5份,混合溶剂(二甲苯:醋酸丁酯:丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2:1:1)62.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到DPP BO红颜料浆;
3、先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,L2817氧化铁(BAYER颜料)30份,颜料分散助剂BYK-161(毕克化学)2.5份,混合溶剂(二甲苯:醋酸丁酯:丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2:1:1)62.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到L2817氧化铁颜料浆;
4、先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,R-706钛白(DUPONT颜料)60份,颜料分散助剂BYK-161(毕克化学)2.5份,混合溶剂(二甲苯:醋酸丁酯:丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2:1:1)14.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到R-706钛白颜料浆;
5、称量二甲苯溶剂4份加入调和釜中,开动搅拌,搅拌速度500rpm,在搅拌状态下加入珠光Iriodin 9524(MERCK)2.0份、珠光包裹控制剂EFKA-5054(BASF) 1.0份,700rpm搅拌30min,得到珠光分散液;
6、按醋酸丁酯:二甲苯:丙二醇甲醚醋酸酯:芳烃溶剂SOLVESSO100(埃克森美孚化工) 的质量比为4:3:1.5:1.5的比例配制混合溶剂,备用;
7、按顺序称取《表八红色汽车保险杠涂料配合表》各调和工艺的物料份数,在500rpm搅拌速度下加入各调和料,搅拌均一;
8、根据汽车厂家发行的标准色板,进行色差控制,先加入DPP TR红颜料浆、DPP BO红颜料浆、L2817氧化铁颜料浆和R706钛白颜料浆为表八所示份数的70%,检测颜色,再根据颜色补充颜料浆,不断调整,当15°、45°和110°三角度颜色都符合要求后,颜色OK;
9、检测涂料固体份,根据检测结果调整加入混合溶剂0~3份,调整固体份至规定范围;
10、检测涂料电阻,根据检测结果调整加入C-200X电阻调整剂0~0.1份,调整涂料电阻至规定范围。
各检测项目合格后,过滤包装,即本比较例3红色汽车保险杠涂料。
比较例4:黑色汽车保险杠面漆

具体制备,包括以下几个步骤:
1、先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,RAVEN 5000UT3 POWDER炭黑颜料(哥伦比亚化学工业)5份,颜料分散助剂solsperse 32500(路博润)2.5份,混合溶剂(二甲苯:醋酸丁酯:丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2:1:1)62.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到RAVEN 5000UT3 POWDER颜料浆;
2、先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,R-706钛白(DUPONT颜料)60份,颜料分散助剂BYK-161(毕克化学)2.5份,混合溶剂(二甲苯:醋酸丁酯:丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2:1:1)14.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到R-706钛白颜料浆;
3、先称取50%AC-1053树脂(深圳雷声)13.7份,50%AC-1032树脂(深圳雷声)9份,GREEN L8730绿色颜料(BASF颜料)12份,颜料分散助剂BYK-161(毕克化学)2.5份,混合溶剂(二甲苯:醋酸丁酯:丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为2:1:1)62.8份,500rpm搅拌均匀后,再1200rpm搅拌40min,得到颜料前练浆;将颜料前练浆转至砂磨机研磨,当浆料细度达到10微米以下,检测颜料色相等达到要求后,停止研磨,得到GREEN L8730颜料浆;
4、按醋酸丁酯:二甲苯:丙二醇甲醚醋酸酯:芳烃溶剂SOLVESSO100(埃克森美孚化工) 的质量比为4:3:1.5:1.5的比例配制混合溶剂,备用;
5、称量二甲苯溶剂2份加入调和釜中,开动搅拌,搅拌速度500rpm,在搅拌状态下加入珠光Iriodin 201RII(MERCK)珠光0.4份、Iriodin 121RII(MERCK)珠光0.6份,再加入珠光包裹控制剂EFKA-5054(BASF) 0.5份,700rpm搅拌30min,得到珠光分散液;
6、按顺序称取《表九黑色汽车保险杠面漆配合表》各调和工艺的物料份数,在500rpm搅拌速度下加入各调和料,搅拌均一;
7、根据汽车厂家发行的标准色板,进行色差控制,先加入RAVEN 5000UT3 POWDER颜料浆为表九所示份数的90%,再加入R706钛白颜料浆和GREEN L8730颜料浆为表九所示份数的70%检测颜色,再根据颜色补充颜料浆,不断调整,当15°、45°和110°三角度颜色都符合要求后,颜色OK;
8、检测涂料固体份,根据检测结果调整加入混合溶剂0~3份,调整固体份至规定范围;
9、检测涂料电阻,根据检测结果调整加入C-200X电阻调整剂0~0.1份,调整涂料电阻至规定范围。
各检测项目合格后,过滤包装,即成本比较例4黑色汽车保险杠涂料。
涂料评价
对于汽车涂料进行评价,主要分为二个方面。
一是涂膜性能评价,涂膜性能评价为指考查涂料成膜后,涂膜的性能是否满足保险杠涂料的要求。实验时取保险杠PP(聚丙烯)底材板(上海金发科技ABP1010/ABP2020),采用异丙醇擦净晾干,在其上喷涂PP底漆(膜厚9±2μm),闪干5-10min,然后喷涂本发明的LS-20单组分静电喷涂汽车保险杠涂料,(膜厚金属漆15-20μm,素色漆20-30μm),闪干6-10min后喷涂双组份罩光清漆(膜厚25-35μm,湖南湘江关西涂料有限公司HG-08B清漆),流平7-10min后进行80℃×30min烘烤,室温放置24小时以后,测试涂膜的机械性能。室温放置7天以后,测试涂膜的耐热冲击性、耐水性、耐湿热性、耐酸性、耐碱性、耐汽油性、低温折弯性、抗石击性和加速老化性等。
二是涂液和施工性能评价,即涂料原液和涂料施工性能方面,必须满足涂料在汽车涂装流水线的静电自动机或机器人喷涂需求。具体包括考察涂液的贮存稳定性,稀释稳定性,循环稳定性和该涂液静电施工时无异常弊病,即湿碰湿喷涂无发花、针孔、咬底,涂膜外观平整,颜色合符汽车厂涂装要求等。
汽车塑料保险杠涂装的典型工艺如下:脱脂→水洗→烘晾干→火焰处理→喷PP底漆→闪干→基色漆喷涂1→闪干→基色漆喷涂2→闪干→喷罩光清漆→流平→烘烤→冷却→检查修饰→下件,其中基色漆(base)喷涂,即本发明的一种单组份静电喷涂汽车保险杠涂料喷涂,一般为采用机器人静电旋杯喷涂。本发明涂料的施工性能考查,即模拟汽车厂涂装线,进行静电涂装,考查其涂装适用性。本评价考查使用的静电喷涂机器人为ABB公司喷涂机器人。
为满足保险杠涂装的需求,各性能评价指标如下:


注:涂膜性能评价第2-5项在80℃×30min烘烤后,室温放置24小时以后测定;6~16项在80℃×30min烘烤后,室温放置七天以后测定。
测试方法注1[稀释电阻测定方法] 
1、按产品规格所规定的方法稀释试料500ml。
2、试验设备和器具:GRACO 722-886型电阻测定仪。
3、调节校零螺钉,使指针指在“∞”的位置。
4、检测电池电量是否正常
将红、黑两个探头接在一起,按住测量按钮,检查指针是否能回到零位置,若能,则电池电量正常;反之,则需更换电池。
5、将红、黑两个探头分别固定在测量电极的两个小孔中;
6、将准备好的试料装入500ml烧杯中。
7、将测定电极垂直浸到试料中,使测定电极上中心圆孔正好全部没入试料中,按住测量按钮,立刻读取指针所指数据。
8、将读取的数值按XXMΩ/cm记录下来,当针处在刻度的中间时,读取两者的中间值。
测试方法注2[过滤残渣] 
2-1、本检查要领的目的是为了将涂料中的异物量控制在一定限度内,特制定检查混入涂料及稀释剂中异物※的明确方法。
※ 异物是指按4.所示方法过滤后得到的过滤残渣,包括金属粉、涂料凝聚物、纤维屑以及其他对涂膜表面性质产生恶劣影响的物质。
2-2、取样方法
1)安装过滤器,循环5分钟以上;
2)在装有指定复合袋的过滤残渣用的通用容器中,汽车涂料采样4L。
2-3、试验方法
1)涂料过滤时,金属色漆用200目(74μm),单色漆用350目(40μm)绢布过滤。
2)洗净用溶剂用400目过滤网过滤。(将溶剂装入500ml清洗瓶里用以清洗)
3)接料用开口容器。25cm×25cm绢布过滤网用夹子固定在专用的过滤网夹具内。
4)试料过滤时,慢慢的将试料全部倒入过滤网中央,注意防止环境中尘埃等的落入。
※ 试料过滤使用专用小型振动筛。
5)试料全部倒入后,取样容器内复合袋取出,报废。
6)绢布过滤网附着的涂料,用清洗瓶将溶剂从过滤网周边向中心吹洗,使涂料脱落。
7)重复6)的操作,到几乎看不到颜色为止。将残渣收集在绢布过滤网中央,避免重叠。
8)卸下绢布过滤网,将残渣里面的溶液用滤纸吸干。
9)以微风或蒸汽等干燥绢布过滤网。
10)将绢布过滤网上的残渣全部粘附到24mm宽,20~30mm长的透明胶带上。此时尽可能将残渣集中在胶带的中心,并避免互相重叠。
11)将粘附残渣的透明胶带贴在白色50mm硬纸板上。
  2-5、判定
目视与限度样本比较,异物量在规定范围内为合格。
测试方法注3[稀释循环稳定性]
3-1.稀释循环稳定性为采用模拟现场管道,在室温下,涂料循环压力0.2~0.3Mpa,涂料循环流速0.25~0.35米/min下循环144h后,检测颜色变化,粘度变化,过滤残渣情况。
测试方法注4[Wave scan测量]
4-1:涂膜外观长短波(LW和SW)和鲜映性(DOI)为采用德国BYK-GARDNER设备WAVE SCAN测量。
 [漆液和漆膜性能评价结果]
 

 评价结果分析:从表十二和表十三数据分析,可看出:实施例1#-4#均具有优异的性能,包括满足汽车涂饰的外观和静电施工性、优异的涂膜柔顺性/抗石击性和优异的耐候性;相反,比较例1#中,由于没有对铝粉进行控制处理,造成静电喷涂不适用、贮存稳定性和稀释稳定性不合格,并且耐水耐湿热下降且不合格;比较例2#中,由于没采用特殊柔性功能树脂,导致低温折弯性、低温冲击性和抗石击性不合格;比较例3#中,由于没有采用微凝胶控制技术,导致短波上升,雾影加重,外观下降,不适合汽车厂的高装饰要求;比较例4中,由于采用的为高温解封的封闭异氰酸酯BL3175(130-140℃解封),没有采用低温解封封闭异氰酸酯,导致涂膜耐水耐湿热、附着力和耐汽油性下降,满足不了汽车保险杠涂装要求。

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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410750689.X (22)申请日 2014.12.10 C09D 133/00(2006.01) C09D 167/02(2006.01) C09D 133/04(2006.01) C09D 101/14(2006.01) C09D 5/46(2006.01) C09D 7/12(2006.01) C09D 17/00(2006.01) C08F 220/18(2006.01) C08F 212/08(2006.01) C08F 220/28(2006.01) C08G 63/20(2006.01) (71)申请人 湖南湘江关。

2、西涂料有限公司 地址 410100 湖南省长沙市长沙县长沙经济 技术开发区漓湘西路 16 号 (72)发明人 胡杰平 杨鹏飞 刘国祥 张杰 黄翔 黄立义 秦憧曦 (74)专利代理机构 长沙星耀专利事务所 43205 代理人 黄纯能 宁星耀 (54) 发明名称 一种单组份静电喷涂汽车保险杠涂料及其制 备方法 (57) 摘要 一种单组份静电喷涂汽车保险杠涂料及 其制备方法, 该涂料包括以下重量份的组分 : 50%AC-1053 丙烯酸树脂 20 30 份, 50%AC-1032 丙烯酸树脂 10 20 份, 柔性功能树脂 10 20 份, 封闭异氰酸酯510份, 非水分散微凝胶树脂 5 10 份,。

3、 醋酸丁酸纤维素溶液 5 10 份, 颜料 浆1020份, 防沉剂25份, 流平剂0.10.5 份, 紫外线吸收剂 0.5 2 份, 电阻调整剂 0 3 份, 溶剂 7 20 份。本发明还包括所述单组份静 电喷涂汽车保险杠涂料的制备方法。本发明涂料 涂膜整体性能满足欧美各大汽车厂保险杠涂装标 准, 即满足高装饰性、 高耐候/耐久性、 高柔顺/抗 石击性, 能适合汽车流水线 3 5 万伏静电喷涂。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书3页 说明书24页 (10)申请公布号 CN 104403456 A (43)申请公布日 2015.03.。

4、11 CN 104403456 A 1/3 页 2 1. 一种单组份静电喷涂汽车保险杠涂料, 其特征在于, 包括以下重量份的组分 : 50%AC-1053 丙烯酸树脂 20 30 份, 50%AC-1032 丙烯酸树脂 10 20 份, 柔性功能树脂 10 20 份, 封闭异氰酸酯 5 10 份, 非水分散微凝胶树脂 5 10 份, 醋酸丁酸纤维素溶液 5 10 份, 颜料浆 1 20 份, 防沉剂 2 5 份, 流平剂 0.1 0.5 份, 紫外线吸收剂 0.5 2 份, 电阻调整剂 0 3 份, 溶剂 7 20 份 ; 所述柔性功能树脂的合成 : 将己二醇 25 35 份、 六氢苯酐 15。

5、 25 份、 己二酸 20 25 份、 三羟甲基丙烷 3 7 份投入树脂合成反应釜, 升温至 160开始脱水, 再逐渐升温至 220240后, 加入二甲苯24份进一步回流脱水, 待反应至酸价6.09.0mgKOH/g, 加 氏管粘度 S-V, 再用质量比为 3 5:1 的二甲苯、 丁醇混合溶剂兑稀至固体份为 70wt% ; 所述封闭异氰酸酯为 100解封的封闭异氰酸酯 ; 所述非水分散微凝胶树脂的合成 : 将去离子水 70 85 份放入反应釜中升温至 80 100, 将乳化剂0.10.5份、 丙烯酸丁酯35份、 甲基丙烯酸甲酯58份、 苯乙烯5 8 份、 2- 羟乙基丙烯酸酯 3 5 份、 1。

6、, 6- 己二醇丙烯酸酯 1 5 份、 引发剂 0.1 0.5 份通 过高剪切分散机搅拌形成前乳液, 2 4h 内将此前乳液匀速滴加至反应釜中, 即合成丙烯 酸微凝胶乳液, 再将此乳液雾化蒸干水分, 然后分散在非水溶剂中, 得到非水分散微凝胶树 脂。 2. 根据权利要求 1 所述的单组份静电喷涂汽车保险杠涂料, 其特征在于 : 还添加有铝 粉 1 5 份, 铝粉包裹控制剂 0.5 2.5 份。 3. 根据权利要求 1 或 2 所述的单组份静电喷涂汽车保险杠涂料, 其特征在于 : 还添加 有珠光 1 5 份, 珠光包裹控制剂 0.5 2.5 份。 4. 根据权利要求 1 或 2 所述的单组份静电。

7、喷涂汽车保险杠涂料, 其特征在于 : 所述醋 酸丁酸纤维素溶液为醋酸丁酸纤维素溶解在醋酸丁酯中溶液。 5. 根据权利要求 1 或 2 所述的单组份静电喷涂汽车保险杠涂料, 其特征在于 : 所述颜 料浆的制备, 按以下重量配比称取各原料 : 50%AC-1053丙烯酸树脂 1015份, 50%AC-1032 丙烯酸树脂510份, 颜料560份, 颜料分散助剂13份, 混合溶剂3070份, 300 700rpm 搅拌均匀后, 再 700 1500rpm 搅拌 30 60min, 得到颜料前练浆 ; 将颜料前练浆转 至砂磨机研磨, 当浆料细度达到 10 微米以下, 检测颜料色相等达到要求后, 停止研。

8、磨, 得到 颜料浆, 按此种方法, 将不同的颜料, 制成不同的颜料浆。 6. 根据权利要求 1 或 2 所述的单组份静电喷涂汽车保险杠涂料, 其特征在于 : 所述防 沉剂为楠本化成的 DISPARLON 6900-10、 DISPARLON 4200-10 和海明斯的 Benton27 一种或 几种的混合物。 权 利 要 求 书 CN 104403456 A 2 2/3 页 3 7. 根据权利要求 1 或 2 所述的单组份静电喷涂汽车保险杠涂料, 其特征在于 : 所述流 平剂为毕克化学的 BYK-358 或 / 和信越化学的 KP-322。 8. 一种单组份静电喷涂汽车保险杠涂料的制备方法, 。

9、其特征在于, 包括以下步骤 : (1) 柔性功能树脂的合成 : 将己二醇 25 35 份、 六氢苯酐 15 25 份、 己二酸 20 25 份、 三羟甲基丙烷 3 7 份投入树脂合成反应釜, 升温至 160开始脱水, 再逐渐升温至 220 240后, 加入二甲苯 2 4 份进一步回流脱水, 待反应至酸价 6.0 9.0mgKOH/g, 加氏管粘度 S-V, 再用质量比为 3 5:1 的二甲苯、 丁醇混合溶剂兑稀至固体份为 70wt%, 备 用 ; (2)非水分散微凝胶树脂合成 : 将去离子水 70 85 份放入反应釜中升温至 80 100, 将乳化剂0.10.5份、 丙烯酸丁酯35份、 甲基丙。

10、烯酸甲酯58份、 苯乙烯5 8 份、 2- 羟乙基丙烯酸酯 3 5 份、 1, 6- 己二醇丙烯酸酯 1 5 份、 引发剂 0.1 0.5 份通 过高剪切分散机搅拌形成前乳液, 2 4h 内将此前乳液匀速滴加至反应釜中, 即合成丙烯 酸微凝胶乳液, 再将此乳液雾化蒸干水分, 然后分散在非水溶剂中, 得到非水分散微凝胶树 脂, 备用 ; (3) 颜料浆的制备 : 按以下重量配比称取各组分原料 : 50%AC-1053丙烯酸树脂 1015 份, 50%AC-1032 丙烯酸树脂 5 10 份, 颜料 5 60 份, 颜料分散助剂 1 3 份, 混合溶剂 30 70 份, 300 700rpm 搅拌。

11、均匀后, 再 700 1500rpm 搅拌 30 60min, 得到颜料前练 浆 ; 将颜料前练浆转至砂磨机研磨, 当浆料细度达到 10 微米以下, 检测颜料色相等达到要 求后, 停止研磨, 得到颜料浆 ; 按此种方法, 将不同的颜料, 制成不同的颜料浆, 备用 ; (4) 醋酸丁酸纤维素溶液的制备 : 将醋酸丁酸纤维素溶解在醋酸丁酯溶剂中, 得醋酸丁 酸纤维素溶液, 备用 ; (5) 在搅拌状态下, 将50%AC-1053丙烯酸树脂2030份, 50%AC-1032丙烯酸树脂10 20 份, 柔性功能树脂 10 20 份, 封闭异氰酸酯 5 10 份, 非水分散微凝胶树脂 5 10 份, 醋。

12、酸丁酸纤维素溶液 5 10 份, 防沉剂 2 5 份, 流平剂 0.1 0.5 份, 混合溶剂 5 10 份, 紫外线吸收剂 0.5 2 份加入调和釜, 搅拌均一 ; (6) 根据具体汽车涂膜颜色, 加入相对应的颜料浆 1 20 份, 先加入各对应颜料浆的 70 95%, 再检测涂料成膜颜色, 根据颜色的差异, 然后不断加入不同颜料浆, 调整颜色, 最 终使涂膜在 15、 45和 110不同角度的颜色都达到标准后, 颜色控制合格 ; (7) 检测涂料的固体份、 过滤残渣、 涂膜性能, 或通过添加混合溶剂、 电阻调整剂调整涂 料至规定参数范围, 全部项目合格后, 即过滤包装成单组份静电喷涂汽车保。

13、险杠涂料。 9. 根据权利要求 8 所述的单组份静电喷涂汽车保险杠涂料的制备方法, 其特征在于 : 根据具体汽车颜色, 如需加入铝粉, 即称取二甲苯溶剂 2 10 份、 铝粉 1 5 份、 铝粉包裹 控制剂0.52.5份, 将二甲苯溶剂加入调和釜中, 开动搅拌, 搅拌速度300900rpm, 加入 铝粉、 铝粉包裹控制剂, 充分搅拌使铝粉粒子分散开和包裹好后, 得铝粉分散液, 用于步骤 (5) 。 10.根据权利要求8或9所述的单组份静电喷涂汽车保险杠涂料的制备方法, 其特征在 于 : 根据具体汽车颜色, 如需加入珠光, 即称取二甲苯溶剂 2 10 份、 珠光 1 5 份、 珠光包 裹控制剂0。

14、.52.5份, 将二甲苯溶剂加入调和釜中, 开动搅拌, 搅拌速度300900rpm, 加 入珠光、 珠光包裹控制剂, 充分搅拌使珠光粒子分散开和包裹好后, 得珠光分散液, 用于步 权 利 要 求 书 CN 104403456 A 3 3/3 页 4 骤 (5) 。 权 利 要 求 书 CN 104403456 A 4 1/24 页 5 一种单组份静电喷涂汽车保险杠涂料及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及汽车用涂料, 具体涉及一种单组份静电喷涂汽车保险杠涂料及其制备 方法。 背景技术 0002 目前, 国内涂料厂家生产的汽车保险杠涂料, 只能满足单一高性能方面的要求, 在 耐候/耐久性、。

15、 装饰性、 柔顺性/抗石击性和流水线静电喷涂适应性方面不能既高水准又平 衡兼顾, 存在某方面的缺陷。 0003 如有些不能满足高装饰性, 涂膜桔纹严重 (长短波大) , 铝粉 / 珠光排列较乱, 涂膜 外饰性不高, 从而造成保险杠和主体车身搭配不上, 不能满足汽车厂的要求。 0004 有些不能满足高耐候 / 耐久性, 户外暴晒两年或人工加速老化 1500 2000 小时 后, 失光率大, 变色严重, 或者 10 天以上耐水、 耐湿热性不合格, 耐汽油性、 耐化学品性差, 不能满足汽车厂的要求。 0005 有些柔性不够, 保险杠在汽车部件中, 本身承担着吸收缓和外界冲击力, 一定程度 保护车身和。

16、人身的安全。 一般是采用如聚丙烯之类塑料, 此类塑料存在着柔性大、 韧性强的 特点。相应的, 其涂料, 也需要柔顺性高 ; 同时, 保险杠安装在靠近车底盘位置, 容易受到石 子冲击, 所以, 保险杠涂料还必须有优良的抗石击性。 国内厂家保险杠涂料, 存在柔顺性差, 低温下容易弯曲开裂, 石头石子碰撞下容易溅裂剥离等问题, 不能满足汽车厂的要求。 0006 有些施工性不能满足汽车厂流水线静电喷涂要求。一般工业上空气喷涂涂装, 涂 料利用率只有 30 50% 左右, 而采用静电喷涂, 由于静电吸附效应, 涂料利用率达到 80% 以 上, 减少了涂料损失, 减少了废料回收和降低了能源消耗, 有利于环。

17、保 ; 同时, 自动流水线喷 涂, 可以大大提高涂装效率, 满足高效的产能要求, 所以, 汽车厂家一般都采用高效环保的 流水线静电喷涂。国产的涂料, 有些是双组分 (涂料加固化剂两个组分) 设计, 容易胶化堵塞 管道, 不适合汽车喷涂的连续化循环系统, 有些没有对铝粉 / 珠光进行包裹控制处理, 容易 造成铝粉 / 珠光聚集牵连, 在 3 5 万伏静电喷涂施工过程中存在漏电放电现象, 不能满足 汽车厂流水线静电喷涂要求。 发明内容 0007 本发明所要解决的技术问题是, 提供一种满足高装饰性、 高柔顺性 / 抗石击性、 高 耐候性 / 耐久性的单组份静电喷涂汽车保险杠涂料及其制备方法。 000。

18、8 本发明解决其技术问题所采用的技术方案是 : 本发明之单组份静电喷涂汽车保险杠涂料, 包括以下重量份的组分 : 50%AC-1053 丙烯酸树脂 20 30 份, 50%AC-1032 丙烯酸树脂 10 20 份, 柔性功能树脂 10 20 份, 封闭异氰酸酯 5 10 份, 说 明 书 CN 104403456 A 5 2/24 页 6 非水分散微凝胶树脂 5 10 份, 醋酸丁酸纤维素溶液 5 10 份, 颜料浆 1 20 份, 防沉剂 2 5 份, 流平剂 0.1 0.5 份, 紫外线吸收剂 0.5 2 份, 电阻调整剂 0 3 份, 溶剂 7 20 份 ; 所述柔性功能树脂的合成 :。

19、 将己二醇 25 35 份、 六氢苯酐 15 25 份、 己二酸 20 25 份、 三羟甲基丙烷 3 7 份投入树脂合成反应釜, 升温至 160开始脱水, 再逐渐升温至 220240后, 加入二甲苯24份进一步回流脱水, 待反应至酸价6.09.0mgKOH/g, 加 氏管粘度 S-V, 再用质量比为 3 5:1 的二甲苯、 丁醇混合溶剂兑稀至固体份为 70wt% ; 所述封闭异氰酸酯为 100解封的封闭异氰酸酯 ; 所述非水分散微凝胶树脂的合成 : 将去离子水 70 85 份放入反应釜中升温至 80 100, 将乳化剂0.10.5份、 丙烯酸丁酯35份、 甲基丙烯酸甲酯58份、 苯乙烯5 8 。

20、份、 2- 羟乙基丙烯酸酯 3 5 份、 1, 6- 己二醇丙烯酸酯 1 5 份、 引发剂 0.1 0.5 份通 过高剪切分散机搅拌形成前乳液, 2 4h 内将此前乳液匀速滴加至反应釜中, 即合成丙烯 酸微凝胶乳液, 再将此乳液雾化蒸干水分, 然后分散在非水溶剂中, 得到非水分散微凝胶树 脂。 0009 进一步, 还可添加有铝粉 1 5 份, 铝粉包裹控制剂 0.5 2.5 份。其中, 铝粉为 非浮型经表面处理的铝粉, 优选东洋铝业 (株) 、 爱卡 (ECKART) 、 星铂联 (SILBERLINE) 系列 铝粉的一种或几种 ; 铝粉包裹控制剂优选海明斯的 ADHERANT APW。 00。

21、10 进一步, 还可添加有珠光 1 5 份, 珠光包裹控制剂 0.5 2.5 份。其中, 珠光为 云母、 金属氧化物或二者复合珠光的一种或几种, 优选麦克 (MERCK) 系列珠光 ; 珠光包裹控 制剂优选巴斯夫 (BASF) 的 EFKA-5054。 0011 进一步, 所述封闭异氰酸酯为旭化成 (株) 的 MF-K60X。 0012 进一步, 所述醋酸丁酸纤维素溶液为醋酸丁酸纤维素溶解在醋酸丁酯中溶液, 醋 酸丁酸纤维素优选伊斯曼 (EASTMAN) 的 CAB 551-0.2。 0013 进一步, 所述颜料浆的制备, 按以下重量配比称取各原料 : 50%AC-1053 丙烯酸树 脂 10。

22、 15 份, 50%AC-1032 丙烯酸树脂 5 10 份, 颜料 5 60 份, 颜料分散助剂 1 3 份, 混合溶剂 30 70 份, 300 700rpm 搅拌均匀后, 再 700 1500rpm 搅拌 30 60min, 得 到颜料前练浆 ; 将颜料前练浆转至砂磨机研磨, 当浆料细度达到 10 微米以下, 检测颜料色 相等达到要求后, 停止研磨, 得到颜料浆, 按此种方法, 将不同的颜料, 制成不同的颜料浆, 如蓝色颜料浆、 黑色颜料浆、 白色颜料浆、 红色颜料浆等。其中, 所述颜料为耐光等级达到 6 级以上, 不含铅、 铬、 镉等非环保成分, 耐热性高, 色相稳定的钛白、 炭黑、 。

23、颜料红、 颜料蓝、 颜料紫、 颜料黄、 颜料绿等。优选巴斯夫 (BASF)、 克莱恩 (CLARIANT) 和大日油墨化学工业 (DIC) 的有机颜料, 优选杜邦 (DUPONT) 的 R-706 钛白, 优选哥伦比亚 (COLUMBIAN) 的 RAVEN 5000UT3 POWDER 炭黑, 优选拜耳 (BAYER) 系列氧化铁颜料。所述颜料分散助剂优选毕克化 学 BYK-161 或 / 和路博润 (LUBRIZOL) 的 solsperse 32500。 说 明 书 CN 104403456 A 6 3/24 页 7 0014 进一步, 所述防沉剂为楠本化成的 DISPARLON 690。

24、0-10、 DISPARLON 4200-10 和海 明斯的 Benton27 一种或几种的混合物。 0015 进一步, 所述流平剂为毕克化学的 BYK-358 或 / 和信越化学的 KP-322。 0016 进一步, 所述紫外线吸收剂为苯丙三唑类紫外线吸收剂, 优选巴斯夫的 TINUVIN 1130。 0017 进一步, 所述电阻调整剂为东邦化学的 C-200X。 0018 本发明之单组份静电喷涂汽车保险杠涂料的制备方法, 包括以下步骤 : (1) 柔性功能树脂的合成 : 将己二醇 25 35 份、 六氢苯酐 15 25 份、 己二酸 20 25 份、 三羟甲基丙烷 3 7 份投入树脂合成反。

25、应釜, 升温至 160开始脱水, 再逐渐升温至 220 240后, 加入二甲苯 2 4 份进一步回流脱水, 待反应至酸价 6.0 9.0mgKOH/g, 加氏管粘度 S-V, 再用质量比为 3 5:1 的二甲苯、 丁醇混合溶剂兑稀至固体份为 70wt%, 备 用 ; (2)非水分散微凝胶树脂合成 : 将去离子水 70 85 份放入反应釜中升温至 80 100, 将乳化剂0.10.5份、 丙烯酸丁酯35份、 甲基丙烯酸甲酯58份、 苯乙烯5 8 份、 2- 羟乙基丙烯酸酯 3 5 份、 1, 6- 己二醇丙烯酸酯 1 5 份、 引发剂 0.1 0.5 份通 过高剪切分散机搅拌形成前乳液, 2 4。

26、h 内将此前乳液匀速滴加至反应釜中, 即合成丙烯 酸微凝胶乳液, 再将此乳液雾化蒸干水分, 然后分散在非水溶剂中, 得到非水分散微凝胶树 脂, 备用 ; (3) 颜料浆的制备 : 按以下重量配比称取各组分原料 : 50%AC-1053丙烯酸树脂 1015 份, 50%AC-1032 丙烯酸树脂 5 10 份, 颜料 5 60 份, 颜料分散助剂 1 3 份, 混合溶剂 30 70 份, 300 700rpm 搅拌均匀后, 再 700 1500rpm 搅拌 30 60min, 得到颜料前练 浆 ; 将颜料前练浆转至砂磨机研磨, 当浆料细度达到 10 微米以下, 检测颜料色相等达到要 求后, 停止。

27、研磨, 得到颜料浆 ; 按此种方法, 将不同的颜料, 制成不同的颜料浆, 备用 ; (4) 醋酸丁酸纤维素溶液的制备 : 将醋酸丁酸纤维素溶解在醋酸丁酯溶剂中, 得醋酸丁 酸纤维素溶液, 备用 ; (5) 在搅拌状态下, 将50%AC-1053丙烯酸树脂2030份, 50%AC-1032丙烯酸树脂10 20 份, 柔性功能树脂 10 20 份, 封闭异氰酸酯 5 10 份, 非水分散微凝胶树脂 5 10 份, 醋酸丁酸纤维素溶液 5 10 份, 防沉剂 2 5 份, 流平剂 0.1 0.5 份, 混合溶剂 5 10 份, 紫外线吸收剂 0.5 2 份加入调和釜, 搅拌均一 ; (6) 根据具体。

28、汽车涂膜颜色, 加入相对应的颜料浆 1 20 份, 先加入各对应颜料浆的 70 95%, 再检测涂料成膜颜色, 根据颜色的差异, 然后不断加入不同颜料浆, 调整颜色, 最 终使涂膜在 15、 45和 110不同角度的颜色都达到标准后, 颜色控制合格 ; (7) 检测涂料的固体份、 过滤残渣、 涂膜性能, 或通过添加混合溶剂、 电阻调整剂调整涂 料至规定参数范围, 全部项目合格后, 即过滤包装成单组份静电喷涂汽车保险杠涂料。 0019 进一步, 根据具体汽车颜色, 如需加入铝粉, 即称取二甲苯溶剂 2 10 份、 铝粉 1 5 份、 铝粉包裹控制剂 0.5 2.5 份, 将二甲苯溶剂加入调和釜中。

29、, 开动搅拌, 搅拌速度 300 900rpm, 加入铝粉、 铝粉包裹控制剂, 充分搅拌使铝粉粒子分散开和包裹好后, 得铝 粉分散液, 用于步骤 (5) 。 0020 进一步, 根据具体汽车颜色, 如需加入珠光, 即称取二甲苯溶剂 2 10 份、 珠光 说 明 书 CN 104403456 A 7 4/24 页 8 1 5 份、 珠光包裹控制剂 0.5 2.5 份, 将二甲苯溶剂加入调和釜中, 开动搅拌, 搅拌速度 300 900rpm, 加入珠光、 珠光包裹控制剂, 充分搅拌使珠光粒子分散开和包裹好后, 得珠 光分散液, 用于步骤 (5) 。 0021 进一步, 步骤 (5) 中, 所述混合。

30、溶剂为醋酸丁酯、 二甲苯、 丁醇、 丙二醇甲醚醋酸酯、 芳烃溶剂 SOLVESSO100( 埃克森美孚化工 ) 中的一种或几种的混合溶剂。 0022 本发明采用以下原理来提高涂膜外观 / 装饰性 : 1) 通过单体设计, 自主合成非水分散微凝胶树脂, 其微凝胶粒径在 0.05 0.25m, Mw=75000 100000, 在涂液中具有良好的流动性, 涂料施工喷涂雾化时, 形成很细微颗粒 从而形成均一平整涂膜, 而在喷涂后, 涂膜颗粒形成湿涂膜过程中, 随着溶剂的挥发, 非水 分散微凝胶树脂互相之间融合, 可以很快的形成很高粘度假塑性流体, 在这个从低粘度到 高粘度的瞬间过程中, 涂料树脂可以。

31、使铝粉珠光等效应颜料在很短时间成收缩的平行排列 且不乱扰动, 从而在外观上使铝粉珠光排列齐整, 增加涂膜的平整性和铝粉珠光的闪光指 数 (flop index, 即随角异色效应, 即随观察角度的变化而呈现不同明亮度及色彩) , 从而提 高涂膜的表面效果, 达到高装饰性要求。 0023 2) 采用 50%AC-1053 丙烯酸树脂、 50%AC-1032 丙烯酸树脂和醋酸丁酸纤维素溶液 平衡搭配, 进一步可提高涂膜铝粉 / 珠光的排列和涂膜流平舒展以获得高外观。 0024 本发明采用以下原理来提高涂膜柔顺性 / 耐石击性 : 1) 通过单体设计柔性聚酯树脂, 其分子量 Mw=16000 2100。

32、0, OH 值 =55 70mgKOH/g, 主链结构为线性的分子链, 树脂玻璃化温度达到 -45 -60, 在涂料涂膜中, 可以大大 提高涂膜的折弯性和耐石击性。 0025 2) 采用添加异氰酸酯的交联形式, 在涂膜中的氨酯键可互相形成氢键, 可缓冲外 部能量, 可进一步提高柔顺性 / 石击性。 0026 本发明采用以下原理来提高涂膜耐候 / 耐久性 : 1) 采用丙烯酸树脂作为主体树脂, 可提高耐久 / 耐候性, 丙烯酸树脂主链为碳 - 碳链, 有很强的光、 热和化学稳定性。 0027 2) 通过添加小于 100解封封闭异氰酸酯, 既可保证塑料材质不会因烘烤温度过 高而变形, 又可以保证涂。

33、膜交联固化, 形成立体网状高分子结构涂膜, 提高涂膜耐候 / 耐久 性。 0028 3) 本发明中设计的柔性聚酯树脂, 其单体采用不含苯环 键结构的六氢苯酐, 可 以提高聚酯树脂耐久 / 耐候性。 0029 4) 通过添加紫外线吸收剂, 可以吸收紫外线以减少紫外线对高分子链破坏, 可以 提高涂膜耐久 / 耐候性。 0030 本发明采用以下原理来提高涂膜的静电喷涂适用性 : 1) 单组分设计。 在流水线循环管道中, 本发明因没有常温交联固化的固化剂, 所以没有 在短的时间里必须用完涂料的时间限制, 不会因为两个组分常温交联反应而堵塞管道, 可 满足流水线连续化喷涂作业要求。 0031 2) 添加。

34、铝粉 / 珠光包裹控制剂。采用铝粉 / 珠光包裹控制剂对铝粉 / 珠光形成锚 合和包裹, 从而可以避免铝粉珠光粒子之间的互相吸附和牵连, 造成铝粉珠光之间的互相 接触而造成涂液的导电漏电, 满足汽车流水线 3 万 -5 万伏电压的静电喷涂。 说 明 书 CN 104403456 A 8 5/24 页 9 0032 3) 添加电阻调整剂。涂料如果电阻太高, 则静电喷涂时喷涂效率低, 如果电阻太 低, 则静电喷涂时喷涂系统漏电造成安全事故。 通过添加电阻调整剂, 可以调整涂料的电阻 在一定范围, 满足汽车流水线的静电喷涂。 0033 与现有技术相比, 本发明具有以下优点 :(1) 高外观高装饰性 。

35、;(2) 高耐候性 / 耐 久性 ;(3) 高柔顺 / 抗石击性 ;(4) 适合流水线自动静电喷涂。 具体实施方式 0034 以下结合实施例对本发明作进一步说明。 0035 本发明所用柔性功能树脂的合成 在装有搅拌器、 温度计、 冷凝器、 分水器及通氮气装置的四口烧瓶中, 将己二醇 30 份、 六氢苯酐 20 份、 己二酸 21.5 份、 三羟甲基丙烷 4.8 份, 升温至 160开始脱水, 再逐渐升温 至 220 240后, 加入二甲苯 3 份进一步回流脱水, 待反应至酸价 8.0mgKOH/g, 加氏管粘 度为 S-V, 再用二甲苯 15.7 份、 丁醇 5 份兑稀至固体份为 70wt%,。

36、 得到柔性功能树脂。 0036 所得柔性功能树脂, 其重均分子量 Mw=18200, 羟值 OH 值 =68mgKOH/g, 主链结构为 线性的分子链, 该树脂玻璃化温度 Tg 检测达到 -53。 0037 本发明所用非水分散微凝胶树脂的合成 将去离子水75份放入反应釜中升温至85, 将乳化剂SR-1025(ADK公司)0.3份、 丙烯 酸丁酯 4.5 份、 甲基丙烯酸甲酯 6.3 份、 苯乙烯 5.5 份、 2- 羟乙基丙烯酸酯 4.8 份、 1, 6- 己 二醇丙烯酸酯3.5份、 引发剂过硫酸胺0.1份通过高剪切分散机搅拌形成前乳液, 3h内将此 前乳液匀速滴加至反应釜中, 即合成丙烯酸微。

37、凝胶乳液, 再将此乳液雾化蒸干水分, 然后分 散在二甲苯溶剂中, 得非水分散微凝胶树脂。 0038 所得非水分散微凝胶树脂, 其重均分子量 Mw=90000, 粒径 0.16m。 0039 本发明所用颜料浆的制备 本发明的单组份静电喷涂汽车保险杠涂料, 不同汽车厂家、 不同车型, 具有不同的颜 色。因此, 需制备不同颜料的颜料浆, 再通过调色, 达到规定的颜色要求。 0040 例如, 红色 DPP BO 颜料浆制备工艺如下 : 先称取 50%AC-1053 树脂 ( 深圳雷 声 )13.7 份, 50%AC-1032 树脂 ( 深圳雷声 )9 份, DPP BO 红色颜料 (BASF 颜料) 。

38、12 份, 颜料 分散助剂 BYK-161( 毕克化学 )2.5 份, 混合溶剂 (二甲苯 / 醋酸丁酯 / 丙二醇甲醚醋酸酯的 质量比为 2/1/1) 62.8 份, 500rpm 搅拌均匀后, 再 1200rpm 搅拌 40min, 得到颜料前练浆。将 颜料前练浆转至砂磨机研磨, 当浆料细度达到 10 微米以下, 检测颜料色相等达到要求后, 停止研磨, 得到 DPP BO 红色颜料浆。按此种方法, 将不同的颜料, 制成不同的颜料浆, 如蓝 色颜料浆, 黑色颜料浆, 白色颜料浆, 红色颜料浆等, 备用。 0041 颜料浆分散好后, 检测各性能, 符合标准, 贮存备用。附某颜料浆控制指标如下 。

39、: 说 明 书 CN 104403456 A 9 6/24 页 10 本发明所用醋酸丁酸纤维素液的制备 : 称取醋酸丁酯溶剂 80 份, 开动搅拌 700rpm, 在搅拌状态下加入 20 份醋酸丁酸纤维素 CAB551-0.2(伊斯曼化学) , 待全部 CAB551-0.2 溶解, 溶液变均一半透明, 400 目绢布过滤, 即成醋酸丁酸纤维素溶液, 即 20%CAB551-0.2 溶液, 备用。 0042 实施例 1 : LS-20 瑞亚银金属闪光涂料 说 明 书 CN 104403456 A 10 7/24 页 11 具体制备, 包括以下步骤 : 1、先 称 取 50%AC-1053 树 脂。

40、 ( 深 圳 雷 声 )13.7 份, 50%AC-1032 树 脂 ( 深 圳 雷 声 )9 份, RAVEN 5000UT3 POWDER 炭黑颜料 (哥伦比亚化学工业) 5 份, 颜料分散助剂 solsperse32500( 路博润 )2.5 份, 混合溶剂 (二甲苯、 醋酸丁酯、 丙二醇甲醚醋酸酯的质量 比为 2:1:1) 62.8 份, 500rpm 搅拌均匀后, 再 1200rpm 搅拌 40min, 得到颜料前练浆 ; 将颜料 前练浆转至砂磨机研磨, 当浆料细度达到 10 微米以下, 检测颜料色相等达到要求后, 停止 研磨, 得到 RAVEN 5000UT3 POWDER 颜料浆。

41、 ; 2、 先称取 50%AC-1053 树脂 ( 深圳雷声 )13.7 份, 50%AC-1032 树脂 ( 深圳雷声 )9 份, VIOLET RL-NF 紫色颜料 (CLARIANT 颜料) 12 份, 颜料分散助剂 BYK-161( 毕克化学 )2.5 份, 混合溶剂 (二甲苯、 醋酸丁酯、 丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为 2:1:1) 62.8 份, 500rpm 搅拌均 匀后, 再 1200rpm 搅拌 40min, 得到颜料前练浆 ; 将颜料前练浆转至砂磨机研磨, 当浆料细度 达到 10 微米以下, 检测颜料色相等达到要求后, 停止研磨, 得到 VIOLET RL-NF 颜料浆 ; 。

42、3、 先称取 50%AC-1053 树脂 ( 深圳雷声 )13.7 份, 50%AC-1032 树脂 ( 深圳雷声 )9 份, GREEN L8730 绿色颜料 (BASF 颜料) 12 份, 颜料分散助剂 BYK-161( 毕克化学 )2.5 份, 混合 溶剂 (二甲苯、 醋酸丁酯、 丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为 2:1:1) 62.8 份, 500rpm 搅拌均匀 后, 再 1200rpm 搅拌 40min, 得到颜料前练浆 ; 将颜料前练浆转至砂磨机研磨, 当浆料细度达 到 10 微米以下, 检测颜料色相等达到要求后, 停止研磨, 得到 GREEN L8730 颜料浆 ; 4、 称量二甲苯。

43、溶剂 10 份加入调和釜中, 开动搅拌, 搅拌速度为 500rpm, 在搅拌状态下 将铝粉 AL 7640NS(东洋铝业) 3.2 份, AL 7680NS(东洋铝业) 1.8 份加入, 再加入铝粉包裹 控制剂 ADHERANT APW( 海明斯 )2.5 份, 700rpm 搅拌 30min, 得到铝粉分散液 ; 5、 按醋酸丁酯、 二甲苯、 丙二醇甲醚醋酸酯、 芳烃溶剂 SOLVESSO100( 埃克森美孚化工 ) 的质量比为 4:3:1.5:1.5 的比例配制混合溶剂, 备用 ; 6、 按顺序称取 表二 : LS-20 瑞亚银闪光汽车保险杠涂料配合表 中各调和工艺的物料 份数, 在 50。

44、0rpm 搅拌速度下加入各调和料, 搅拌均一 ; 7、 根据汽车厂家发行的标准色板, 进行色差控制, 先加入 RAVEN 5000UT3 POWDER 颜料 浆、 VIOLET RL-NF 颜料浆和GREEN L8730颜料浆为 表二 : LS-20瑞亚银闪光汽车保险杠涂 料配合表 中所示份数的70%, 检测颜色, 再根据颜色补充颜料浆, 不断调整, 当15、 45和 110三角度颜色都符合要求后, 颜色 OK ; 8、 检测涂料固体份, 根据检测结果调整加入混合溶剂 0 3 份, 调整固体份至规定范 围 ; 9、 检测涂料电阻, 根据检测结果调整加入 C-200X 电阻调整剂 0 0.1 份。

45、, 调整涂料电 阻至规定范围。 0043 各检测项目合格后, 过滤包装, 即成本发明的单组份 LS-20 瑞亚银闪光汽车保险 杠涂料。 0044 实施例 2 : LS-20 珠光宝红涂料 说 明 书 CN 104403456 A 11 8/24 页 12 具体制备, 包括以下几个步骤 : 1、 先称取 50%AC-1053 树脂 ( 深圳雷声 )13.7 份, 50%AC-1032 树脂 ( 深圳雷声 )9 份, DPP TR 红色颜料 (BASF 化学) 10 份, 颜料分散助剂 solsperse 32500( 路博润 )2.5 份, 混 合溶剂 (二甲苯、 醋酸丁酯、 丙二醇甲醚醋酸酯的。

46、质量比为 2:1:1) 62.8 份, 500rpm 搅拌均匀 后, 再 1200rpm 搅拌 40min, 得到颜料前练浆 ; 将颜料前练浆转至砂磨机研磨, 当浆料细度达 到 10 微米以下, 检测颜料色相等达到要求后, 停止研磨, 得到 DPP TR 红颜料浆 ; 2、 先称取 50%AC-1053 树脂 ( 深圳雷声 )13.7 份, 50%AC-1032 树脂 ( 深圳雷声 )9 份, DPP BO 红色颜料 (BASF 颜料) 12 份, 颜料分散助剂 BYK-161( 毕克化学 )2.5 份, 混合溶剂 (二甲苯、 醋酸丁酯、 丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为 2:1:1) 62.8 份。

47、, 500rpm 搅拌均匀后, 再 1200rpm 搅拌 40min, 得到颜料前练浆 ; 将颜料前练浆转至砂磨机研磨, 当浆料细度达到 10 微米以下, 检测颜料色相等达到要求后, 停止研磨, 得到 DPP BO 红色颜料浆 ; 3、 先称取 50%AC-1053 树脂 ( 深圳雷声 )13.7 份, 50%AC-1032 树脂 ( 深圳雷声 )9 份, L2817 氧化铁 (BAYER 颜料) 30 份, 颜料分散助剂 BYK-161( 毕克化学 )2.5 份, 混合溶剂 (二甲苯、 醋酸丁酯、 丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为 2:1:1) 62.8 份, 500rpm 搅拌均匀后, 再 1200rpm 搅拌 40min, 得到颜料前练浆 ; 将颜料前练浆转至砂磨机研磨, 当浆料细度达到 10 微米以下, 检测颜料色相等达到要求后, 停止研磨, 得到 L2817 氧化铁颜料浆 ; 4、 先称取 50%AC-1053 树脂 ( 深圳雷声 )13.7 份, 50%AC-1032 树脂 ( 深圳雷声 )9 份, R-706 钛白 (DUPONT 颜料) 60 份, 颜料分散助剂 BYK-161( 毕克化学 )2.5 份, 混合溶剂 (二 说 明 书 CN 104403456 A 12 9/24 页 13 甲苯、 醋酸丁酯、 丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为 2:1:1)。

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