强化乳 主要产自牛的乳是世界上用得最广的食品之一。其营养优异,可提供热量、各种必要维生素及钙等无机物。然而,由于含有大量的脂肪,特别是饱和脂肪,过去四十年来其使用量在逐步下降。基于此,半脱脂、脱脂奶粉已越来越普遍,而总的来说,乳的消耗量在逐步下降。
然而,业已知道饱和脂肪本身并非有害,问题在于其对于已知的基本营养物质一必要的脂肪酸的稀释作用。图1中列出了其中的十二种脂肪酸。大多数食物含有合理量的必要的母体脂肪酸,亚油酸(LA)、和亚麻酸(ALA)。为了执行其在体内的大多数功能,LA和ALA必须首先借助限速酶、δ-6-去饱和酶进行6-去饱和作用,然后再转变为表1所示的脂肪酸。其中,ω-6系列的二高γ-亚麻酸(DGLA)和廿碳四烯酸(AA)及ω-3系列的二十碳五烯酸(EPA)和二十二碳六烯酸(DHA)是特别重要的。由于γ-亚麻酸(GLA)和十八碳四烯酸(SA)是在限速步骤之外且相当容易地转变为其它脂肪酸,所以它们也是特别重要的。GLA和DGLA具有各种所需要的影响且在人体健康方面也有价值。
人体中6-去饱和作用似乎非常慢。饮食中只有10-20%的ALA和只有1-3%的LA转变为其代谢物。这就说明为什么人乳与牛乳不同,它含有大量的DGLA、GLA、AA、EPA和DHA。由于人类婴儿不能迅速制造这些脂肪酸,所以需要提供这些脂肪酸。直到最近,人工婴儿配方食物才仅含有亚油酸或LA和ALA,但不含代谢物。现在,婴儿配方食物已含有GLA、AA和DHA,关于这方面已提出了几件专利,例如EP-0140805B和US-4670285。但没有一件专利涉及GLA浓度在100mg/100ml以上的。
然而,不仅婴儿从母体脂肪酸代谢物得到好处。n-6EFA、GLA和DGLA及AA在很多情形下是有价值的,例如湿疹和痤疮等皮肤病;糖尿病及其并发症;高血压和其他心血管疾病,例如冠状末稍动脉疾病;炎症,例如风湿病和骨关节炎、系统狼疮红斑病、克罗思氏病、溃疡结肠炎和其他许多疾病;呼吸病,如气喘、精神病,如精神分裂症和酒精中毒;肠胃病,例如胃溃疡;某些癌症;骨质疏松症;前列腺病;及肾功能损害。如EPA和DHA等ω-3脂肪酸也是有用的。一同服用ω-6和ω-3系列地EFA对上述许多疾病都是有益的。对于ω-3系列,人们已经以极大的注意,但对ω-6系列的注意则少得多。本发明人认为GLA和DGLA对人体健康特别有益。
乳,无论全脂,脱脂或半脱脂的都是给入GLA和DGLA一类脂肪酸的方便的载体。也可以任意加入AA、SA、EPA、DHA等其他脂肪酸。牛奶就适宜这样用,山羊奶、绵羊奶或骆驼奶也如此。甘油、酯、盐、游离脂肪酸中的脂肪酸或磷脂形式的脂肪酸在低浓度时与乳一起摇动形成稳定的乳液。在高浓度时加入乳化剂有利于改进配方。任何可以接受的乳化剂都可以使用,但据发现,来自植物和纯乳的半乳糖酯及卵鞘脂在制备稳定的乳液方面特别有用。由于这些脂肪酸易被氧化,所以需要加入适宜的抗氧化剂。我们发现普通使用的抗氧化剂是有用的,但早期专利申请(如EP-0577305A)中记载的抗坏血酸/磷酸化的一或二酰基甘油酯系列的抗氧化剂是特别有用的。
可从各种源如抑叶菜、玻璃苣、黑茶蔗子的油;各种真菌及海藻,包括毛霉菌、根霉、Spirulina中以各种完全或部分纯化衍生物的形式获得GLA或以甘油酯的形式获得GLA。可从GLA合成或从各种动物组织,特别是从肝、肾、肾上腺或性腺分离出DGLA。从同样的动物组织或从蛋黄分离出或从各种真菌和海藻油获得AA。在许多植物油,例如黑茶蔗子和兰刺果(Lappula Squarrosa)油及真菌和海藻油中可获得SA。在海洋生物油和各种海藻和真菌油中发现有EPA和DHA。虽然所有的脂肪酸可用化学方法获得,但目前这些方法是困难和昂贵的。
本发明特别涉及将药用有效量的GLA和/或DGLA加到源自牛、山羊、绵羊乳的全脂乳,半脱脂乳或脱脂乳中或人造乳,如豆浆或其他乳质品代用品中。也可使用乳制品,如醇乳、奶油、乳酪、黄油、干酪frais,和其它发酵或未发酵的乳制品。目的在于能在个体一次服用该乳或其他制品时能从中获得适宜冶疗剂量的GLA或DGLA。适宜治疗剂量的GLA或DGLA的最低量水平在乳中大概为100mg/100ml,在其他制品中大概为100mg/50ml。
可按100mg-30g/100ml,优选150mg-5g/100ml,最优选200mg-2g/100ml的水平把任一种脂肪酸以任何适宜的形式加到牛奶乳液中。由于甘油酯、磷脂和酯的味道温和,所以优选使用甘油酯、磷脂和酯。然而,能被制得可口,并能提供可吸收形式的GLA或DGLA的任何其他衍生物也是可以接收的。难于制备脂肪酸总浓度在约30g/100ml以上的乳液。全脂的、脱脂的或部分脱脂的乳均可用于制备乳液。可用任何适宜的方法用任何适宜的调味品或甜味剂对乳调味或增甜。可用钙、维生素C等营养物或任何其他水溶性或脂溶性营养物强化该乳液。该乳液也可用作具有治疗作用的合成或天然制品的载体。该乳液也可按需要以未消毒、巴氏消毒或消毒的形式存在。可用任何适宜乳的外包装。
1.用100mg-30g/100ml,优选150mg-5g/100ml,最优选200mg-2g/100ml的GLA和/或DGLA强化或补充的乳。也可任意按1mg-30g/100ml、优选150mg-5g/100ml、最优选200mg-2g/100ml的量加入其他脂肪酸,如AA或SA或EPA或DHA。
2.上述(1)中用GLA和/或DGLA强化或补充,加或不加钙和任意加入增强钙吸收、增强钙平衡及治疗和预防骨质疏松症的其他脂肪酸,特别是EPA的乳。可加入适宜的吸收形式的钙,100ml中钙的加入量为50mg-2000mg。适宜的钙源包括,但不限于必要脂肪酸的钙盐、氯化钙、葡萄糖酸钙、乳酸钙、碳酸钙、磷酸钙、乙酸丙酰钙和glubionate钙。
3.如上述(1)中用GLA和/或DGLA强化或补充的,预防和/或治疗本文所列任何疾病的乳。
4.如上述(1)中用GLA和/或DGLA强化或补充的,治疗和/或预防异位性湿疹的乳。
5.如上述(1)中用GLA和/或DGLA强化或补充的,任意有EPA或DHA的,预防和治疗风湿或骨关节炎的乳。
6.如上述(1)中用GLA和/或DGLA强化或补充的,任意有EPA、GHA或AA的,治疗精神分裂症或乙醇中毒的乳。
7.如上述(1)中用GLA和/或DGLA强化或补充的,任意有AA、EPA或DHA的,预防和治疗高血压、冠状动脉病或末梢血管病的乳。
8.如上述(1)中用GLA和/或DGLA强化或补充的,每100ml任意有10-2000mg如抗坏血酸或抗坏血酸盐等其它脂肪酸或营养物的,治疗或预防气喘和糖尿病及并发症的乳。
9.如上述(1)中用GLA和/或DGLA强化或补充的,每100ml任意有800mg如锌等营养物和其它脂肪酸的,治疗和预防前列腺疾病,如前列腺肥大的乳。
10.如上述(1)中用GLA和/或DGLA强化或补充的,每100ml任意有10-2000mg如抗坏血酸或抗坏血酸盐等其它脂肪酸或营养物的,维持癌症患者营养的乳。
用乳制的许多食品也适宜于加入本申请中所列的必要的脂肪酸来改性。这些食品包括酸乳、酸奶、酪乳、乳清、奶油、干酪frais、乳酪、黄油和其他奶制品。人工乳,如豆浆或其他乳代用品也适宜加入有关的脂肪酸。
本发明还涉及如上述1-10项所述的产品,其中,所说乳为酸乳、酸奶、酪乳、乳清、奶油、干酪frais、乳酪、黄油和其他奶制品或人工乳,如豆浆或其他乳代用品等乳衍生物形式的或为其所代替的乳。例如,每50ml上述任何乳衍生物或人工乳可加入所说量的脂肪酸。
可用本领域技术人员所知道的任何已知方法制备所说乳。然而,实用的方便办法是把0.1-5.0%的适宜的乳化剂,如磷酯(由卵或如大豆一类的植物中得到的)或合成乳化剂,但优选植物半乳糖脂或乳鞘酯加到含GLA或DGLA的油中,然后把其加到装有乳的设备中充分混合。
配方例
所有的配方中除用乳自身的天然乳化剂以外,均可使用作为乳化剂而加入到脂肪酸源中的0.1-5%半乳糖脂、鞘酯或磷脂。
1.含本申请所说任何来源的甘油酯或磷酯的,每100ml可提供100-2000mg GLA的半脱脂乳。
2.如(1)所说的乳,但含DGLA。
3.如(1-2)所说的乳,但含从AA、SA、EPA或DHA中选出的两种、三种或四种其他脂肪酸。
4-6、如(1-3)所说的乳,但为通过外加由任何适宜来源得到的,特别是本申请所说来源得到的钙制得的,该乳每100ml可提供50-1000mg的额外钙。
7-9、如(1-3)所说的乳,但为通过外加抗血酸酸或抗坏血酸盐得到的,该乳每100ml可提供10-2000mg的额外抗坏血酸或抗坏血酸盐。
10-12、(如1-3)所说的乳,但代之以用酸乳、酸奶、酪乳或乳清剂制备,任意按(4-6)和(7-9)加入钙或抗坏血酸。
13-15、如(1-3)所说的乳,但代之以用如豆浆或其他乳代用品制备,任意按(4-6)和(7-9)加入钙或抗坏血酸。
在实施上述配方例时,可用适宜的调味剂,如巧克力、香草香精、树莓或草莓,任何适宜的着色剂,任何适宜的稳定剂和任何适宜的乳化剂,为脂肪酸的0.1-5%的半乳糖脂(重量计)是特别适宜的。也可以用任何适宜源,如大豆、乳、蛋白或其它源的磷脂或鞘脂。
半乳糖脂乳化剂的例子
对于半乳糖脂而言,基于半乳糖的两类脂类特别普遍,即单半乳糖二酰基甘油和二半乳糖二酰基甘油。普遍使用的术语和缩写单半乳糖二酰基甘渍为MGDG,二半乳糖二酰基甘油为DGDG。这些化合物的结构大致如下:
其中R1,R2为脂肪酸残基
MGDG DGDG
在此两脂类中,如缺少两脂肪酸残基中的一个,则会导致相应的一酰基化合物,即二半乳糖-甘油酯,DGMG和-半乳糖-甘油酯,MGMG。也可能少量存在具有附加的半乳糖单元的高同系物。
提取半乳糖酯的例子
可从几乎任何种含糖基脂的植物材料中提取糖基甘油脂物质。优选的植物材料是谷物和谷类的种子和核,例如,小麦、黑麦、玉米、燕麦、稻子、粟和芝麻。
下面披露从燕麦核提取糖基脂的步骤。
于70℃下、搅拌中的萃取罐中用1000升95%的乙醇对经研磨的200kg燕麦核(kungsomen,Sweden)进行萃取3小时。趁热对浆状物进行离心分离,除去固体颗粒。在最高60℃下蒸发萃取液,得10kg左右浅棕色油状萃取物。
按下述方法除去碳氢化合物
把10kg萃取物小心地与10升己烷(己烷聚合级,沸程65-70℃,壳牌)和50升70%乙醇水溶液混合。过夜分成两相,除去下面的含碳氢化合物的极性相。上面的相含脂类。
把约20升上面的相加入体积约14升、有6.25kg硅胶(MatrexSilica Si,粒度20-45μm,孔径60,产自Amicon公司,Danvers)的不锈钢柱30cm×20cm(内径×高)中。把该柱加热到50℃,然后用30升90∶10的己烷∶异丙醇混合物进行洗涤以除去所有三甘油酯。
于此柱中用20升60∶40的己烷∶异丙醇混合物进行说明得糖脂萃取物。蒸发该糖脂萃取物得约700g糖脂。
对该糖脂进行高效液体色谱分析表明该糖脂含>70面积%的DGDG。两个峰值,DGDG1和DGDG2分别代表有不同酰基结构的二半乳糖二甘油酯。已证明某些其它的峰为磷脂,即PE,磷脂酰乙醇胺;PA,磷脂酸;PI,磷脂酰肌醇和PC,卵磷脂。总的磷脂量低于10%面积。