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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201380035272.9 (22)申请日 2013.07.23 2012-185044 2012.08.24 JP G01N 30/86(2006.01) G01N 30/26(2006.01) G01N 30/54(2006.01) (71)申请人 株式会社岛津制作所 地址 日本京都府 (72)发明人 高桥和也 岩田庸助 (74)专利代理机构 中科专利商标代理有限责任 公司 11021 代理人 王亚爱 (54) 发明名称 液相色谱仪和用于其的柱温箱 (57) 摘要 使用校正系数 (Ge) 将不同的溶媒间的灵敏 度的差异作为装置常数预。
2、先设定至校正系数保存 部。 另一方面， 气体传感器的灵敏度不是按每个气 体传感器来进行测量， 但该测量不是针对全部的 溶媒进行， 而是仅针对特定的溶媒进行， 并将作为 其结果而得到的阈值作为基准阈值 (Vtho) 保存至 基准阈值保存部。 其他的溶媒的阈值(Vth)根据特 定溶媒的基准阈值 (Vtho) 和作为装置常数的校正 系数 (Ge)， 通过 (Vth VthoGe) 来求取。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2014.12.31 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/JP2013/069844 2013.07.23 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2。
3、014/030479 JA 2014.02.27 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书7页 附图6页 (10)申请公布号 CN 104428666 A (43)申请公布日 2015.03.18 CN 104428666 A 1/1 页 2 1. 一种柱温箱， 对液相色谱仪的分离柱进行温度调节， 所述柱温箱具备 ： 气体传感器， 其对构成移动相的溶媒的气化气体进行检测 ； 基准阈值保存部， 其针对比爆炸界限浓度更低的浓度的特定溶媒的气化气体， 将根据 由所述气体传感器测量出的检测值而求出的阈值作为基准阈值 Vtho进行保存 ；。
4、 校正系数保存部， 其针对所述气体传感器将表示不同的溶媒间的灵敏度的差异的校正 系数 Ge 作为装置常数预先保存 ； 阈值校正部， 其在被输入所使用的溶媒的种类时根据保存在所述基准阈值保存部中的 基准阈值Vtho和保存在所述校正系数保存部中的校正系数Ge， 将阈值Vth作为VthVthoGe 进行计算 ； 以及 漏液检测部， 其在使用柱温箱时将所述气体传感器的检测值与由所述阈值校正部计算 出的阈值进行比较， 从而检测柱温箱内的漏液。 2. 根据权利要求 1 所述的柱温箱， 其中， 所述柱温箱还具备 ： 温度特性保存部， 其保存有所述气体传感器的灵敏度的温度特性， 所述阈值校正部计算还基于在所述。
5、温度特性保存部中保存的温度特性的阈值 Vth。 3. 根据权利要求 1 或 2 所述的柱温箱， 其中， 所述柱温箱还具备 ： 湿度特性保存部， 其保存有所述气体传感器的灵敏度的湿度特性， 所述阈值校正部计算还基于在所述湿度特性保存部中保存的湿度特性的阈值 Vth。 4. 根据权利要求 1 3 中任一项所述的柱温箱， 其中， 所述柱温箱还具备保存有发火点低的溶媒的种类的低发火点溶媒种类保存部， 且在被 输入所使用的溶媒的种类的情况下该所使用的溶媒的种类与保存在所述低发火点溶媒种 类保存部中的溶媒种类一致时， 在显示部中进行唤起使用者注意的显示。 5. 根据权利要求 1 4 中任一项所述的柱温箱，。
6、 其中， 所述基准阈值保存部保存有多级的基准阈值来作为基准阈值 Vtho， 并根据是通过从哪 一级的基准阈值导出的阈值而检测出的漏液， 来使除了警报之外的其他的输出形态不同。 6. 一种液相色谱仪， 具备 ： 送液部， 其对具备分离柱的分析流路供应移动相 ； 试样注入 部， 其对所述送液部与所述分离柱之间的分析流路注入试样 ； 以及检测部， 其对从所述分离 柱洗脱出的试样成分进行检测， 所述液相色谱仪使用了权利要求15中任一项所述的柱温箱来作为对所述分离柱进 行温度调节的柱温箱。 权 利 要 求 书 CN 104428666 A 2 1/7 页 3 液相色谱仪和用于其的柱温箱 技术领域 000。
7、1 本发明涉及包括高速液相色谱仪的液相色谱仪、 以及用于其的柱温箱。 背景技术 0002 在液相色谱仪中在将分离柱的温度保持为恒定的同时进行分离分析。 为了将柱温 度保持为恒定， 分离柱收纳在柱温箱内。 在柱温箱中， 为了使柱温箱的温度恒定而设置有温 度调节机构。 作为温度调节机构， 例如设置块加热器来作为热源， 且为了使该热在柱内循环 而采用了空气循环方式。 0003 作为液相色谱仪的移动相， 有时使用甲醇、 乙腈、 异丙醇 (IPA) 等的挥发性的溶 媒。而且， 在柱温箱内， 分离柱通过接头与分析流路进行连接， 有时移动相会从该连接部分 漏出。在移动相中含有挥发性的溶媒的情况下， 会从漏出。
8、的移动相产生气化气体。在该气 化气体为引火性的气体的情况下， 存在爆炸界限。 故而在温箱内设置气体传感器， 以使柱温 箱内的气化气体浓度不超过爆炸界限， 并进行了监视， 以使该气体传感器的指示不超过挥 发极限。 0004 监视通过以下方式进行 ： 读取从气体传感器输出的电压值并根据该电压值来求取 泄露传感器值， 且对泄露传感器值设定泄露阈值。 通常， 作为泄露阈值， 为了具有富余， 例如 设定了爆炸界限的 1/10 或 1/20。而且， 在泄露传感器值超过泄露阈值的情况下发出警报， 或使液相色谱仪的动作停止， 从而防止了爆炸。 0005 另一方面， 爆炸界限的浓度根据溶媒而不同。例如在乙醇的情。
9、况下为 43000ppm 程 度， 而在乙腈的情况下为 30000ppm 程度。为此， 基于溶媒的种类而使气体传感器的泄露阈 值不同这样的做法已被执行 ( 参照专利文献 1)。在该专利文献 1 的方法中， 针对多个种类 的溶媒的每一种， 在柱温箱中注入溶媒以成为要作为阈值的浓度， 并针对各溶媒来单独测 量气体传感器的检测值， 并将该检测值分别设定为阈值。在专利文献 1 中是以气体传感器 因经年变化而其灵敏度特性发生变化为前提的， 为了校正基于经年变化的灵敏度变化， 针 对各柱温箱， 每次对温箱注入溶媒， 来按每种溶媒直接测量阈值。 0006 先行技术文献 0007 专利文献 0008 专利文献。
10、 1 ： JP 特开 2002-267944 号公报 0009 非专利文献 0010 非专利文献 1 0011 FIGARO 制品信息气体传感器可燃性气体探测 online， 平成 24 年 8 月 23 日检 索， 因特网 0012 发明要解决的课题 0013 在专利文献 1 的方法中， 必须在每次进行校正时将各溶媒注入温箱来实际进行测 量， 因此校正的操作繁琐。 说 明 书 CN 104428666 A 3 2/7 页 4 发明内容 0014 为此， 本发明的目的在于， 简化气体传感器所执行的阈值的设定操作。 0015 用于解决课题的手段 0016 本发明者们得到了如下见识 ： 气体传感器。
11、的种类相同但各个气体传感器间的灵敏 度的偏差(机差)大， 另一方面， 若是同种气体传感器则不同的溶媒的气化气体间的灵敏度 的比率恒定。 0017 本发明基于了该见识， 故而在本发明中不同的溶媒间的灵敏度的差异是使用校正 系数 Ge 而作为装置常数进行预先设定的。另一方面， 气体传感器的灵敏度按每个气体传感 器进行测量， 但该测量不是针对全部的溶媒进行， 而仅针对特定的溶媒进行， 并将作为其结 果而得到的阈值作为基准阈值进行保存。 其他的溶媒的阈值根据特定溶媒的基准阈值和作 为装置常数的校正系数 Ge 来求取。 0018 即， 本发明的柱温箱具备 ： 气体传感器， 其对构成移动相的溶媒的气化气体。
12、进行 检测 ； 基准阈值保存部， 其针对比爆炸界限浓度更低的浓度的特定溶媒的气化气体， 将根 据由所述气体传感器测量出的检测值而求出的阈值作为基准阈值 Vtho进行保存 ； 校正系 数保存部， 其针对气体传感器将表示不同的溶媒间的灵敏度的差异的校正系数 Ge 作为装 置常数预先保存 ； 阈值校正部， 其在被输入所使用的溶媒的种类时根据保存在基准阈值保 存部中的基准阈值 Vtho和保存在校正系数保存部中的校正系数 Ge， 将阈值 Vth作为 Vth VthoGe(1) 进行计算 ； 以及漏液检测部， 其在使用柱温箱时将气体传感器的检测值与由阈 值校正部计算出的阈值进行比较， 从而检测柱温箱内的漏。
13、液。 0019 气体传感器的灵敏度具有温度依赖性， 因此优选在想要更准确地求取阈值的情况 下还考虑温度依赖性。 故而， 在本发明的优选的形态中， 还具备保存有温度特性的温度特性 保存部。不是针对还安装有温度特性的气体传感器进行单独测量， 而是作为装置常数来预 先设定。而且， 阈值校正部还基于在温度特性保存部中保存的温度特性来计算阈值 Vth。 0020 气体传感器的灵敏度还具有湿度依赖性， 因此优选在想要更准确地求取阈值的情 况下还考虑湿度依赖性。 故而， 在本发明的其他的优选的形态中， 还具备保存有湿度特性的 湿度特性保存部。不是针对还安装有湿度特性的气体传感器进行单独测量， 而是作为装置 。
14、常数来预先设定。而且， 阈值校正部还基于在湿度特性保存部中保存的湿度特性来计算阈 值 Vth。 0021 在优选的形态中， 既可以仅具备温度特性保存部和湿度特性保存部当中的任一者 且阈值校正部还基于所具备的保存部的温度特性或湿度特性来计算阈值Vth， 或也可以具备 温度特性保存部和湿度特性保存部的两者且阈值校正部还基于温度特性和湿度特性的两 者来计算阈值 Vth。 0022 进而在优选的形态中， 具备保存有发火点低的溶媒的种类的低发火点溶媒种类保 存部。而且， 在被输入所使用的溶媒的种类的情况下与保存在低发火点溶媒种类保存部中 的溶媒种类一致时， 在显示部中进行唤起使用者注意的显示。 0023。
15、 进而在优选的形态中， 基准阈值保存部保存有多级的基准阈值来作为基准阈值 Vtho， 并根据是通过从哪一级的基准阈值导出的阈值而检测出的漏液， 来使除了警报之外的 其他的输出形态不同。 针对某溶媒的阈值用于以比来自该溶媒的气化气体的爆炸界限浓度 说 明 书 CN 104428666 A 4 3/7 页 5 更低的浓度来检测漏液。若基于多级的基准阈值， 则针对各溶媒来计算多级的阈值。通过 这些阈值所检测的气化气体的浓度成为从离爆炸界限浓度近的浓度到远的浓度的多级。 为 此， 在基于各级的阈值而检测出漏液时， 对于与离爆炸界限浓度最远的低浓度的气体浓度 相当的漏液， 仅在显示装置中显示警报， 其后。
16、对于相当于离爆炸界限浓度近的浓度的气体 浓度的漏液， 进行停止液相色谱仪的动作那样的动作， 像这样， 对应于各级的阈值来进行不 同的动作。由此， 在能不妨碍液相色谱仪的动作的同时， 确保柱温箱的安全性。 0024 本发明另外还以高速液体曲线图等的液相色谱仪为对象。液相色谱仪具备 ： 送液 部， 其对具备分离柱的分析流路供应移动相 ； 试样注入部， 其对送液部与分离柱之间的分析 流路注入试样 ； 以及检测部， 其对从分离柱洗脱出的试样成分进行检测。 而且， 在本发明中， 使用了本发明的柱温箱来作为对分离柱进行温度调节的柱温箱。 0025 发明效果 0026 在本发明中不同的溶媒间的灵敏度的差异不。
17、是使用安装于柱温箱的气体传感器 来逐一测量的， 而是作为装置常数 ( 校正系数 Ge) 来预先设定， 在其安装的气体传感器中实 际测量的仅是针对特定的溶媒， 并将通过其测量而得到的阈值作为基准阈值进行了保存。 然后， 其他的溶媒的阈值是根据特定溶媒的基准阈值和作为装置常数的校正系数 Ge来求取 的， 因此求取针对各溶媒的泄露传感器值的阈值的校正操作变得容易。 附图说明 0027 图 1 是表示一实施例的液相色谱仪的框图。 0028 图 2 是表示一实施例的柱温箱的框图。 0029 图 3 是表示气体传感器的一例的电路。 0030 图 4 是表示气体传感器的每种溶媒气化气体的灵敏度特性的曲线图。。
18、 0031 图 5 是表示气体传感器的温度 / 湿度依赖性的曲线图。 0032 图 6 是表示一实施例中的气体传感器的校正时的动作的流程图。 0033 图 7 是表示一实施例的柱温箱的动作的流程图。 0034 图 8 是表示在同实施例中用于对柱温箱进行条件输入的显示画面的图。 具体实施方式 0035 图 1 示出了一实施例的液相色谱仪。为了对具备分离柱 12 的分析流路 10 供应移 动相 14， 在最上游侧设置有送液部 16。作为送液部 16 的一例， 使用了构成为具备送液泵而 具有独立的功能的送液组件。送液组件 16 与系统控制器 24 连接， 依照系统控制器 24 中所 设定的条件来控制。
19、移动相的送液动作。 0036 为了对供应了移动相 14 的分析流路 10 注入试样， 在送液组件 16 与分离柱 12 之 间的分析流路 10 上设置有试样注入部 18。作为试样注入部 18 的一例， 使用了自动取样器 18。自动取样器 18 也与系统控制器 24 连接， 将系统控制器 24 中所设定的试样仅以所设定 的量而注入至分析流路 10。 0037 在分离柱 12 的下游的分析流路 10 上设置有对从分离柱 12 洗脱出的试样成分进 行检测的检测部 20。检测部 20 具备来自分离柱 12 的洗脱液所流动的流动池， 在该流动池 中具备对照射激发光而产生的荧光进行检测的光检测器。检测部 。
20、20 的光检测器也与系统 说 明 书 CN 104428666 A 5 4/7 页 6 控制器 24 连接， 光检测器中的检测信号被取进系统控制器 24 中来进行数据处理。 0038 分离柱 12 容纳在柱温箱 22 内， 柱温箱 22 为了将分离柱 12 的温度保持为恒定而 具备温度调节机构 30。温度调节机构 30 是具备作为热源的块加热器、 以及使柱温箱 22 内 的空气进行循环的循环机构在内的基于空气循环方式的温度调节机构。 温度调节机构具备 温度传感器 31， 通过控制对块加热器的通电的反馈控制以使柱温箱内的温度恒定， 从而将 柱温箱 22 内保持为恒定温度。为了对温度调节机构 30。
21、 进行控制而设置有控制部 32。 0039 控制部 32 在本实施例中还具备用于对柱温箱 22 内的来自分析流路 10 的漏液进 行检测的控制部。但本发明不限于此， 还能将温度调节机构 30 的控制部和用于漏液检测的 控制部作为别的控制部来予以实现。控制部 32 在本实施例中是设置于柱温箱 22 的微处理 器等的计算机。但是， 控制部 32 还能设置在系统控制器 24 内， 在此情况下作为系统控制器 24 的功能而实现。进而， 控制部 32 还能通过与外部连接的作为通用计算机的个人计算机 (PC)26 来实现。 0040 系统控制器24与个人计算机26连接。 在个人计算机26中安装有用于对与系。
22、统控 制器 24 连接的各组件即送液组件 16、 自动取样器 18、 柱温箱 22 以及检测部 20 进行控制的 软件。从个人计算机 26 对系统控制器 24 指示 ： 由送液组件 16 送液的移动相和其送液量、 从自动取样器18注入的试样和注入量、 柱温箱22的开放温度、 以及检测部中的荧光检测波 长等。系统控制器 24 对各组件发送需要的分析条件来控制这些各组件的动作， 进而取入检 测部 20 的检测信号来进行数据处理。从系统控制器 24 对个人计算机 26 送出基于由检测 部 20 检测出的洗脱成分的荧光信号的数据处理结果。 0041 在控制部 32 检测出漏液时， 为了进行用于将其通知。
23、给使用者的显示、 以及其他的 显示而具备液晶显示装置等的显示部 50。显示部 50 既可以是柱温箱 22 专用的显示部， 也 可以是个人计算机 26 的显示装置。 0042 在柱温箱22内设置有气体传感器34， 其在移动相从分析流路10漏出、 且从构成移 动相的溶媒产生了气化气体时， 检测该气化气体。控制部 32 不仅对温度调节机构 30 的动 作进行控制， 而且取入气体传感器 34 的检测输出， 并与阈值进行比较， 从而判断从分析流 路 10 是否有漏液， 即还兼控制部。用于判断该漏液的控制部 32 的构成如图 2 所示。 0043 为了判断漏液， 控制部 32 具备 ： 基准阈值保存部 3。
24、6， 其将根据针对特定溶媒的气 化气体由气体传感器34测量出的检测值而求出的阈值作为基准阈值Vtho进行保存 ； 校正系 数保存部 38， 其关于气体传感器 34 将表示不同的溶媒间的灵敏度的差异的校正系数 Ge 作 为装置常数而预先保存 ； 阈值校正部 40， 其在被输入所使用的溶媒的种类时根据保存在基 准阈值保存部 36 中的基准阈值 Vtho和保存在校正系数保存部 38 中的校正系数 Ge， 将阈值 Vth通过如下方式进行计算 ： Vth VthoGe ； 以及漏液检测部 42， 其在使用柱温箱时将气体 传感器 34 的检测值与由阈值校正部 40 计算出的阈值进行比较来检测柱温箱 22 。
25、内的漏液。 0044 进而， 作为优选的实施例， 控制部32还具备保存有气体传感器34的灵敏度的温度 特性的温度特性保存部44。 在此情况下， 阈值校正部40构成为计算还基于保存在温度特性 保存部 44 中的温度特性的阈值 Vth。 0045 进而， 作为优选的实施例， 控制部32还具备保存有气体传感器34的灵敏度的湿度 特性的湿度特性保存部46。 在此情况下， 阈值校正部40构成为计算还基于在湿度特性保存 部 46 中保存的湿度特性的阈值 Vth。 说 明 书 CN 104428666 A 6 5/7 页 7 0046 进而， 作为优选的实施例， 控制部 32 具备保存有发火点低的溶媒的种类。
26、的低发火 点溶媒种类保存部48。 控制部32构成为 ： 在被输入所使用的溶媒的种类的情况下该所使用 的溶媒的种类与保存在低发火点溶媒种类保存部 48 中的溶媒种类一致时， 在显示部 50 中 进行唤起使用者注意的显示。 0047 基准阈值保存部36、 校正系数保存部38、 温度特性保存部44以及低发火点溶媒种 类保存部 48 通过构成控制部 32 的计算机的 PROM、 EPROM、 EEPROM 等的非易失性半导体存储 器装置、 或盘装置等的存储装置来实现。阈值构成部 40 以及漏液检测部 42 通过搭载于构 成控制部 32 的计算机的软件来作为该计算机的功能而予以实现。 0048 若具体说。
27、明控制部 32， 则在基准阈值保存部 36 中， 针对特定的溶媒， 例如甲醇， 将 相当于该气化气体的爆炸界限浓度的例如1/20的浓度时的气体传感器34得到的检测值设 定为阈值。气体传感器 34 的检测值不仅是溶媒气体的浓度， 还具有对温度和湿度的依赖 性， 因此作为基准阈值， 还设定有特定的温度和湿度， 例如温度 20、 相对湿度 65时的基 准阈值。 0049 在校正系数保存部 38 中保存有被设定为装置常数的校正系数 Ge。气体传感器的 灵敏度特性预先通过文献等可知， 因此校正系数 Ge 能根据已知的文献值等来求取。另外， 还能根据实际基于给定的溶媒浓度而测量出的实测值来求取。校正系数 。
28、Ge 不是针对各个 柱温箱的气体传感器的每一个而测量出的， 而是作为装置常数预先设定的。 0050 还能将温度特性保存部 44 和湿度特性保存部 46 的数据作为文献数据来入手。另 外， 还能使用实际测量出的数据来进行设定。 0051 在漏液检测部 42 检测出漏液时， 作为其输出， 例如在显示部 50 中显示处于漏液， 或者， 为了停止液相色谱仪的动作而停止移动相的送液或停止柱温箱的动作。 0052 气体传感器的一例如图 3 所示。气体传感器 34 并不特别限定， 但例如使用电导度 低的氧化锡 (Sn02) 半导体膜来作为气体进行吸附的官能膜。气体传感器 34 具备 ： 在对溶 媒的气化气体。
29、进行吸附的官能膜上对置的一对电极 50a 和 50b、 以及使官能膜的温度恒定 的加热器 52。通过对加热器 52 施加恒定电压 VH来将官能膜温度保持为恒定。若对一个电 极50a施加电路电压VC， 而将另一个电极经由负载电阻RL而接地， 则作为输出电压VRL， 输出 将电路电压 VC被电极 50a 与 50b 间的电阻 RS和负载电阻 RL进行了分压后的电压。通过 在电极 50a 与 50b 间的官能膜吸附溶媒的气化气体， 该电极间的电阻 RS减少， 输出电压 VRL 上升。 0053 表示电极 50a 与 50b 间的电阻值 RS的灵敏度特性根据溶媒气体的种类而不同。 图 4 是示出气体传。
30、感器的灵敏度特性的代表性的图 ( 参照非专利文献 1。)， 示出了根据气 体传感器所吸附的气体的种类而电阻值 RS发生变化的样子。横轴是气体浓度， 纵轴将浓度 1000ppm 时的基准气体 ( 在此情况下甲烷 ) 的电阻值作为 RO， 来将甲烷以及其他的气体的 电阻值 RS以与基准气体的电阻值 RO的比率来表示。在此虽未记载液相色谱仪中经常使用 的丙烯腈 (acrylnitrile) 等， 但示出随着浓度的上升而电阻值减少的同样的灵敏度特性。 0054 气体传感器的灵敏度特定相对于图 5 所示的温度以及湿度还具有依赖性。图 5 示 出了表示对温度和湿度的依赖性的气体传感器的灵敏度特性的代表性的。
31、图 ( 参照非专利 文献 1。)， 横轴是温度， 纵轴将在浓度 1000ppm 时的基准气体 ( 在此情况下甲烷 ) 的温度 20、 相对湿度 ( 室内湿度 )65 RH 时的电阻值作为 RO， 来将甲烷以及其他的气体的电阻 说 明 书 CN 104428666 A 7 6/7 页 8 值 RS以与 RO的比率来表示。 0055 关于气体传感器的灵敏度特性、 温度依赖性以及湿度依赖性， 作为电阻值 RS， 在气 体传感器的个体间存在偏差， 但在作为图 4 或图 5 所示那样的气化气体相对于特定气体的 相对值 (RS/RO) 来进行表示的情况下， 在气体传感器的个体间无偏差。作为图 4 或图 5。
32、 所示 那样的相对值 (RS/RO) 而表示的灵敏度特性、 温度依赖性以及湿度依赖性既能作为文献值 入手， 另外在针对某气体传感器进行测量来求取时， 也能针对相同种类的其他的气体传感 器而适用。 0056 校正系数保存部38中所保存的校正系数Ge是基于那样的文献值或通过测量得到 的图 4 那样的灵敏度特性而与特定溶媒的阈值对应的浓度， 例如 1000ppm 时的将特定溶媒 的 (RS/RO) 设为 1 时的各溶媒的 (RS/RO) 值。阈值校正部 40 在被输入溶媒的种类时， 从校正 系数保存部 38 中所保存的校正系数 Ge 之中选择与该溶媒对应的校正系数并取出。 0057 在温度特性保存部。
33、 44、 湿度特定保存部 46 中保存图 5 所示的曲线图的数据。这 样的数据也是既能作为文献值入手， 另外还能针对某气体传感器进行测量而求出。在考虑 温度和湿度来校正阈值时， 在校正系数保存部 38 中将各溶媒的校正系数 Ge 与作为基准的 温度和湿度一起保存， 因此阈值校正部 40 在被输入温度和湿度时通过与将作为基准的温 度和湿度的 (RS/RO) 设为了 1 时所输入的温度和湿度对应 (RS/RO)， 来对校正系数进行校正。 在仅考虑温度和湿度的一者时也同样。 0058 图 6 示出了柱温箱的工厂出厂时在基准阈值保存部 36 中设定针对特定溶媒的基 准阈值时的动作。 0059 使用者经。
34、由系统控制器 24 或直接操作柱温箱 22 来将进行气体传感器 34 的校正 这一情况进行输入。 输入的是进行校正的特定溶媒的种类和柱温箱22的校正基准温度。 例 如， 指示了甲醇作为特定溶媒的种类， 指示了 50来作为柱温箱 22 的校正基准温度。 0060 控制部 32 若从系统控制器 24 接受指示或通过对柱温箱 22 的直接输入而被指示， 则向校正模式进行转移。若成为校正模式， 则控制部 32 通过温度调节机构 30 和温度传感 器 31 来进行温度调节， 以使柱温箱 22 内成为校正基准温度。若柱温箱 22 的温度稳定为校 正基准温度， 则控制部 32 通过显示部 50 来对使用者督。
35、促试样注入以使温箱内气体浓度成 为校正基准浓度。 0061 使用者注入给定量的特定溶媒以使柱温箱 22 内成为校正基准浓度。由于柱温箱 22 内的容积可知， 因此能根据柱温箱 22 内的校正基准浓度来确定溶媒注入量。校正基准 浓度是应成为阈值的浓度。 然而， 即使按照成为其他的浓度的方式来注入特定溶媒， 也能根 据图 4 的灵敏度特性相对于浓度的关系， 通过计算来求取校正基准浓度的气体传感器检测 值。 0062 确认柱温箱22内成为了校正基准浓度， 并将此时的气体传感器34的检测值VRL设 为基准阈值Vtho而存储至基准阈值保存部36。 成为了校正基准浓度这一情况能通过气体传 感器 34 的输。
36、出已稳定来判断。在基准阈值保存部 36 中不仅存储基准阈值 Vtho， 还存储校正 基准温度和当时的湿度。关于湿度， 输入室内湿度。 0063 图 7 示出了如此以保存有基准阈值 Vtho的状态来进行测量时的动作。 0064 在开始测量动作之际， 使用者从系统控制器 24 或柱温箱 22 输入构成要使用的移 动相的溶媒的种类。一边观察例如图 8 所示的显示部 50 的画面一边进行输入。在此示出 说 明 书 CN 104428666 A 8 7/7 页 9 了输入甲醇来作为移动相的溶媒的情况。 进而， 在还通过温度和湿度来校正阈值的情况下， 还输入柱温箱的设定温度和湿度。 作为柱温箱的设定温度，。
37、 除了如此输入的形态之外， 还可 以由控制部 32 自动取入柱温箱 22 内的温度传感器 31 的检测温度。关于湿度， 输入室内的 湿度。 0065 作为移动相的溶媒， 在移动相由单一的溶媒构成的情况下， 输入该溶媒的种类。 在 移动相为 2 种以上的溶媒的混合液的情况下， 将阈值应被较低设定的溶媒， 即爆炸界限浓 度更低一方的溶媒的种类进行输入。在梯度分析中移动相的组成随时间变化的情况也同 样。在混合液的溶媒的一方为水的情况下， 水作为溶媒， 不作为设定阈值的溶媒处理。 0066 在被输入溶媒的种类时， 控制部 32 的阈值校正部 40 从基准阈值保存部 36 调用基 准阈值 Vtho， 并。
38、从校正系数保存部 38 调用其被输入了的溶媒的校正系数 Ge， 通过 (1) 式来 计算所输入的溶媒的阈值 Vth。在针对温度和湿度的一方或两方都作考虑形态时， 阈值校正 部 40 基于保存在温度特性保存部 44、 湿度特性保存部 46 中的数据来校正阈值 Vth。 0067 由此， 能使用该柱温箱 22 的环境完备。若开始具备该柱温箱 22 的液相色谱仪的 动作， 则漏液检测部 42 在将气体传感器 34 的检测输出与阈值校正部 40 的阈值 Vth进行比 较的同时来监视漏液。 0068 若在监视中气体传感器 34 的检测输出超过阈值 Vth， 则进行在显示部 50 中显示警 报或停止液相色。
39、谱仪的动作等动作。 0069 符号说明 0070 10 分析流路 0071 12 分离柱 0072 14 移动相 0073 16 送液组件 0074 18 自动取样器 0075 20 检测部 0076 22 柱温箱 0077 34 气体传感器 0078 36 基准阈值保存部 0079 38 校正系数保存部 0080 40 阈值校正部 0081 42 漏液检测部 0082 44 温度特性保存部 0083 46 湿度特性保存部 0084 48 低发火点溶媒种类保存部 0085 50 显示部 说 明 书 CN 104428666 A 9 1/6 页 10 图 1 说 明 书 附 图 CN 104428666 A 10 2/6 页 11 图 2 图 3 说 明 书 附 图 CN 104428666 A 11 3/6 页 12 图 4 图 5 说 明 书 附 图 CN 104428666 A 12 4/6 页 13 图 6 说 明 书 附 图 CN 104428666 A 13 5/6 页 14 图 7 说 明 书 附 图 CN 104428666 A 14 6/6 页 15 图 8 说 明 书 附 图 CN 104428666 A 15 。