一种液质联用检测饮用水中六种邻苯二甲酸酯的方法.pdf

本发明公开了一种液质联用检测饮用水中六种邻苯二甲酸酯的方法，属于饮用水检测技术领域。其包括如下步骤：(1)加装保护柱；(2)测定条件与方式；(3)建立标准工作曲线；(4)待测饮用水检测。本发明的检测方法，无需对样品进行前处理，能直接进样，从而快速地对饮用水中的六种邻苯二甲酸酯(DMP、DEP、DBP、BBP、DEHP及DNOP)进行定性和定量分析，具有操作简单方便、采样量少、成本低、重现性好、稳定性强等优点，不仅适用于日常环境监测，而且适用于应急事故中污染物的快速筛查。

1.  一种液质联用检测饮用水中六种邻苯二甲酸酯的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)加装保护柱：将色谱柱加装保护柱；
(2)测定条件与方式:取6种邻苯二甲酸酯浓度均为200μg/mL的标准溶液，用液相色谱-串联四极杆质谱进行测定，仪器参数条件见表1，选择反应监测母离子、子离子和碰撞能量见表2；
表1液相色谱-串联四级杆质谱的仪器参数

表2选择反应监测母离子、子离子和碰撞能量和扫描方式

(3)建立标准工作曲线：取6种邻苯二甲酸酯浓度均为200μg/mL的标准溶液，分别准确吸取25μl所述标准溶液，用纯水分别定容至10mL，分别得到6种邻苯二甲酸酯浓度均为0.5μg/mL的标准使用液；分别取0、10、20、40、80、160、200、400、800、1600μl上述标准使用液，用纯水分别定容至10mL，得到0、0.5、1、2、4、8、10、20、40、80μg/l的系列标准液，采用步骤(2)中表1和表2所列试验条件进样，分别得到6种邻苯二甲酸酯的峰面积，再以峰面积为纵坐标、浓度为横坐标，分别绘制标准曲线，分别得到6种邻苯二甲酸酯的标准曲线，然后分别进行线性回归分析；
(4)待测饮用水检测：取待测饮用水样品，采用步骤(2)中表1和表2所列试验条件进样，得到待测饮用水样品的峰面积，然后以上述待测饮用水样品的峰面积为纵坐标，带入步骤(3)所得6种邻苯二甲酸酯的标准曲线，即得待测饮用水样品的6种邻苯二甲酸酯的浓度值。

2.  根据权利要求1所述的一种液质联用检测饮用水中六种邻苯二甲酸酯的方法，其特征在于，步骤(1)所述保护住的加装方法为：在所述色谱柱的前端使用连接管串联加装保护柱，所述保护柱的入口连接进样口，出口连接色谱柱，所述连接管的两端均有空心螺钉及密封用压环。

3.  根据权利要求1所述的一种液质联用检测饮用水中六种邻苯二甲酸 酯的方法，其特征在于，步骤(2)中所述测定样品时采用2mL8mm标准口螺纹口样品瓶，分析样品时只使用瓶盖，所述流速为0.2mL/min，所述柱温为30℃，所述进样量为5μL，所述毛细管电压为4000V，所述雾化气压力为40psi，所述雾化气流速为10L/min，所述雾化气温度为350℃。

4.  根据权利要求1所述的一种液质联用检测饮用水中六种邻苯二甲酸酯的方法，其特征在于，步骤(3)中所述纯水为加碱二次蒸馏水，所述加碱二次蒸馏水的制备方法为：取400mL新制蒸馏水放入蒸馏瓶中，加入沸石和5克氢氧化钠，振摇均匀放置1小时加热，舍去50mL前馏分，取中段250mL收集1小时，即得。

一种液质联用检测饮用水中六种邻苯二甲酸酯的方法
技术领域
本发明涉及一种检测方法，尤其涉及一种简单、快速对饮用水中六种邻苯二甲酸酯定性和定量的检测方法，属于饮用水检测技术领域。
背景技术
邻苯二甲酸酯类化合物(Phthalic acid esters,PAEs)是一类重要的内分泌干扰物。痕量PAEs会在水体、土壤、动植物中富集，在环境中难以降解，对人体的内分泌系统造成干扰，直接影响人体的新陈代谢，塑化剂邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)毒性比三聚氰胺大20倍。研究表明，塑化剂还会增加肝肾负担，对免疫系统、消化系统造成慢性伤害，甚至导致肝癌。2012年白酒风波中，样品中被检出的邻苯二甲酸二丁酯(DBP)最高检出值达1.04mg/kg。随着塑料包装制品的大量使用，PAEs在环境中残留与迁移过程中引起的污染也日益严重，部分水体和土壤亦遭到PAEs污染。对环境中邻苯二甲酸酯类化合物的分析、检测与控制已是环境监测工作者面临的新问题和新挑战。
美国环保局将邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)以及邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)列为优先控制污染物。其中，DMP、DBP和DNOP亦已被我国列入环境优先污染物黑名单。
目前，PAEs的仪器分析方法主要采用气相色谱(GC)和液相色谱(LC)方法，而样品前处理是决定PAEs检测灵敏度的关键。PAEs的样品前处理方法随样品基质不同而存在差异。液液萃取法(LLE)是水、白酒、饮料等简 单基质液态样品中PAEs常用的前处理方法，常采用正己烷和二氯甲烷为萃取溶剂。其优点是操作简单，但也存在有机溶剂消耗量大、对环境造成二次污染、耗时较长、回收率较低、乳化现象严重、难于实现自动操作等不足。近年来，固相微萃取法(SPME)、分散液液微萃取法(DLLME)、分散液液微萃取-上浮溶剂固化法(DLLME-SFO)、浊点萃取法(CPE)等新兴萃取与净化技术，由于具有操作简便、萃取速度快等特点，也被应用于水、土壤等样品中的PAEs的提取与净化，但其样品前处理往往需要结合超声协助萃取法(UAE)、微波协助萃取法(MAE)或固相萃取法(SPE)。其中，固相萃取法(SPE)具有溶剂用量少、富集与净化效果好、操作简单等特点，但不同批次吸附剂的富集效率不同，会影响到分析结果的重复性，若发生不可逆的吸附会导致样品中目标物的损失，有时甚至会发生表面降解反应、吸附剂堵塞孔道等现象。此外，由于各种PAEs在结构上存在着高度相似性，且通常在样品中的含量较低，定性和定量能力较差的分光光度法基本没有实用价值，不适合于环境样品中PAEs的测定。
鉴于此，有必要研究一种无需对样品进行前处理、能快速定性和定量检测饮用水中六种邻苯二甲酸酯的新的检测方法。液质联用(HPLC-MS)技术是以高效液相色谱为分离手段，以质谱为鉴定工具的一种分离分析技术，具有液相色谱的高效分离能力和质谱的高灵敏度、极强的定性专属特异性。但目前，尚未见HPLC-MS用于饮用水六种邻苯二甲酸酯的定性定量分析的报道。因此，建立高效的饮用水六种邻苯二甲酸酯定性及定量分析方法用于监测饮用水中的六种邻苯二甲酸酯具有重要意义。
发明内容
本发明的目的是解决现有技术的不足，提供一种液质联用检测饮用水中六种邻苯二甲酸酯的方法。本发明的检测方法，无需对样品进行前处理，能 直接进样，从而快速地对饮用水中的六种邻苯二甲酸酯(DMP、DEP、DBP、BBP、DEHP及DNOP)进行定性和定量分析。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种液质联用检测饮用水中六种邻苯二甲酸酯的方法，包括如下步骤：
(1)加装保护柱：将色谱柱加装保护柱；
(2)测定条件与方式:取6种邻苯二甲酸酯浓度均为200μg/mL的标准溶液，用液相色谱-串联四极杆质谱进行测定，仪器参数条件见表1，选择反应监测母离子、子离子和碰撞能量见表2；
表1 液相色谱-串联四级杆质谱的仪器参数

表2 选择反应监测母离子、子离子和碰撞能量和扫描方式

(3)建立标准工作曲线：取6种邻苯二甲酸酯浓度均为200μg/mL的标准溶液，分别准确吸取25μl所述标准溶液，用纯水分别定容至10mL，分别得到6种邻苯二甲酸酯浓度均为0.5μg/mL的标准使用液；分别取0、10、20、40、80、160、200、400、800、1600μl上述标准使用液，用纯水分别定容至10mL，得到0、0.5、1、2、4、8、10、20、40、80μg/l的系列标准液，采用步骤(2)中表1和表2所列试验条件进样，分别得到6种邻苯二甲酸酯的峰面积，再以峰面积为纵坐标、浓度为横坐标，分别绘制标准曲线，分别得到6种邻苯二甲酸酯的标准曲线，然后分别进行线性回归分析；
(4)待测饮用水检测：取待测饮用水样品，采用步骤(2)中表1和表2所列试验条件进样，得到待测饮用水样品的峰面积，然后以上述待测饮用水样品的峰面积为纵坐标，带入步骤(3)所得6种邻苯二甲酸酯的标准曲线，即得待测饮用水样品的6种邻苯二甲酸酯的浓度值。
在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。
进一步，步骤(1)所述保护住的加装方法为：在所述色谱柱的前端使用连接管串联加装保护柱，所述保护柱的入口连接进样口，出口连接色谱柱，所述连接管的两端均有空心螺钉及密封用压环。
进一步，步骤(2)中所述测定样品时采用2mL8mm标准口螺纹口样品瓶， 分析样品时只使用瓶盖，所述流速为0.2mL/min，所述柱温为30℃，所述进样量为5μL，所述毛细管电压为4000V，所述雾化气压力为40psi，所述雾化气流速为10L/min，所述雾化气温度为350℃。
进一步，步骤(3)中所述纯水为加碱二次蒸馏水，所述加碱二次蒸馏水的制备方法为：取400mL新制蒸馏水放入蒸馏瓶中，加入沸石和5克氢氧化钠，振摇均匀放置1小时加热，舍去50mL前馏分，取中段250mL收集1小时，即得。
本发明的有益效果是：
1.本发明的检测方法无需对样品进行前处理，直接进样，具有操作简单方便、采样量少、成本低、重现性好、稳定性强等优点。
2.本发明的检测方法显著提高了检测效率，一次实验即可快速、准确地对饮用水中的六种邻苯二甲酸酯进行定性和定量分析，大量节约了检测人员的工作时间。
3.本发明的检测方法采用C18色谱柱、液质联用(HPLC-MS)技术，具有较高的灵敏度，检出限均不超过0.6μg/L，足以保证日常饮用水的监控要求，且在样品进色谱柱前加装保护柱，起到净化样品、保护色谱柱的作用。
4.本发明的空白水采用加碱二次蒸馏水，较之超纯水、去离子水、新制蒸馏水、色谱纯水和加酸二次蒸馏水，质谱响应小、空白值最低，与色谱纯水的性能相仿，且成本更低。
5.本发明的检测方法应用前景广阔，不仅适用于日常环境监测，而且适用于应急事故中污染物的快速筛查。
附图说明
图1为本发明的邻苯二甲酸二甲酯(DMP)的质谱多反应监测图(MRM)。
图2为本发明的邻苯二甲酸二乙酯(DEP)的质谱多反应监测图(MRM)。
图3为本发明的邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的质谱多反应监测图(MRM)。
图4为本发明的邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)的质谱多反应监测图(MRM)。
图5为本发明的邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)的质谱多反应监测图(MRM)。
图6为本发明的邻苯二甲酸二辛酯(DNOP)的质谱多反应监测图(MRM)。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
实施例1
(1)加装保护柱：在色谱柱前端使用连接管串联加装保护柱，保护柱入口连接进样口，出口连接色谱柱，连接管的两端均有空心螺钉及密封用压环；
(2)测定条件与方式:取6种邻苯二甲酸酯浓度均为200μg/mL的标准溶液，用液相色谱-串联四极杆质谱进行测定，仪器参数条件见表3，选择反应监测母离子、子离子和碰撞能量见表2；所述测定样品时采用2mL8mm标准口螺纹口样品瓶，分析样品时只使用瓶盖；
表3 液相色谱-串联四级杆质谱的仪器参数


表2 选择反应监测母离子、子离子和碰撞能量和扫描方式

(3)建立标准工作曲线：取6种邻苯二甲酸酯浓度均为200μg/mL的标准溶液，分别准确吸取25μl所述标准溶液，用纯水分别定容至10mL，分别得到6种邻苯二甲酸酯浓度均为0.5μg/mL的标准使用液；所述纯水为加碱二次蒸馏水，所述加碱二次蒸馏水的制备方法为：取400mL新制蒸馏水放入蒸馏瓶中，加入沸石和5克氢氧化钠，振摇均匀放置1小时加热，舍去50mL前馏分，取中段250mL收集1小时，即得；分别取10、20、40、80、160、200、400、800、1600μl上述标准使用液，用纯水分别定容至10mL，得到0.5、1、2、4、8、10、20、40、80μg/l的系列标准液，采用步骤(2)中表3和表2所列试验条件进样，分别得到6种邻苯二甲酸酯的质谱多反应监测图(MRM)(如图1至图6所示)和峰面积，再以峰面积为纵坐标、浓度为横坐标，分别绘制标准曲线，分别得到6种邻苯二甲酸酯的标准曲线，然 后分别进行线性回归分析，线性系数R>0.9900即可用作标准曲线，如表4所示；
表4 6种邻苯二甲酸酯的标准曲线

对比标准曲线的截距和斜率值，6种邻苯二甲酸酯在0～80μg/L浓度范围内线性良好，标准曲线符合定量计算需要。
(4)测定检出限：取20只空白水样，依次采用步骤(2)中表3和表2所列试验条件进样，以6种邻苯二甲酸酯峰面积的标准偏差测定检出限。根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)对检出限的规定：D.L＝K'Sb/k，K'＝3，其中Sb为峰面积的标准偏差，k为标准曲线的斜率，6种邻苯二甲酸酯的检出限分别为：邻苯二甲酸二甲酯(DMP)为0.62μg/L、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)为0.77μg/L、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)为0.15μg/L、邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)为0.098μg/L、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)为0.23μg/L、邻苯二甲酸二辛酯(DNOP)为0.0086μg/L。根据《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)的规定：邻苯二甲酸二丁酯(DBP)标准限值为3μg/L、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯标准限值为8μg/L，其余4种则未做标准限制规定。由此可见，本发明的方法中，6种邻苯二甲酸酯的检出限均远远低于标准中规定的限值，足以保证日常饮用水的环境监测要求。因此，本发明的方法能够运用于集中式生活饮用水源水邻苯二甲酸酯类污染物的 快速筛查。
(5)方法精密度及加标回收率：分别配制步骤(2)所得6种邻苯二甲酸酯的0.5、2、8、40μg/L的4个浓度的系列标准液，每个浓度各7支样品，分别采用步骤(2)中表1和表2所列试验条件进样，以样品峰面积和计算得到浓度的相对标准偏差考查方法的精密度。向空白水样中添加6种邻苯二甲酸酯的混合标准溶液，得到加标后的标准溶液，用于模拟环境水样，直接进样分析。对浓度为0.5、2、8、40μg/L的加标后的标准溶液各7个样品采用步骤(2)中表3和表2所列试验条件进行测定，结果显示，6种邻苯二甲酸酯在0～80μg/L浓度范围内方法精密度良好，定量结果相对标准偏差均＜5％。对于快速分析来说，该方法的精密度达到测试要求；加标回收率方面，6种邻苯二甲酸酯的4种浓度加标结果均控制在85～120％的范围内，也能满足测试要求。
(6)待测饮用水检测：取某市某水厂饮用水样品1，采用步骤(2)中表3和表2所列试验条件进样，得到待测饮用水样品的峰面积，然后以上述待测饮用水样品的峰面积为纵坐标，带入步骤(3)所得6种邻苯二甲酸酯的标准曲线，得到待测饮用水样品的6种邻苯二甲酸酯的浓度分别为：邻苯二甲酸二甲酯(DMP)为1.25μg/L、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)为1.48μg/L、邻苯二甲酸二丁酯为0.29μg/L、邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)为0.37μg/L、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)为0.15μg/L、邻苯二甲酸二辛酯(DNOP)为0.12μg/L。
实施例2
(1)加装保护柱：在色谱柱前端使用连接管串联加装保护柱，保护柱入口连接进样口，出口连接色谱柱，连接管的两端均有空心螺钉及密封用压环；
(2)测定条件与方式:取6种邻苯二甲酸酯浓度均为200μg/mL的标准溶液，用液相色谱-串联四极杆质谱进行测定，仪器参数条件见表5，选择反应监测母离子、子离子和碰撞能量见表2；所述测定样品时采用2mL8mm标准口螺纹口样品瓶，分析样品时只使用瓶盖；
表5 液相色谱-串联四级杆质谱的仪器参数

表2 选择反应监测母离子、子离子和碰撞能量和扫描方式


(3)建立标准工作曲线：取6种邻苯二甲酸酯浓度均为200μg/mL的标准溶液，分别准确吸取25μl所述标准溶液，用纯水分别定容至10mL，分别得到6种邻苯二甲酸酯浓度均为0.5μg/mL的标准使用液；所述纯水为加碱二次蒸馏水，所述加碱二次蒸馏水的制备方法为：取400mL新制蒸馏水放入蒸馏瓶中，加入沸石和5克氢氧化钠，振摇均匀放置1小时加热，舍去50mL前馏分，取中段250mL收集1小时，即得；分别取10、20、40、80、160、200、400、800、1600μl上述标准使用液，用纯水分别定容至10mL，得到0.5、1、2、4、8、10、20、40、80μg/l的系列标准液，采用步骤(2)中表5和表2所列试验条件进样，分别得到6种邻苯二甲酸酯的质谱多反应监测图(MRM)(如图1至图6所示)和峰面积，再以峰面积为纵坐标、浓度为横坐标，分别绘制标准曲线，分别得到6种邻苯二甲酸酯的标准曲线，然后分别进行线性回归分析，线性系数R>0.9900即可用作标准曲线，如表6所示；
表6 6种邻苯二甲酸酯的标准曲线

对比标准曲线的截距和斜率值，6种邻苯二甲酸酯在0～80μg/L浓度范 围内线性良好，标准曲线符合定量计算需要。
(3)测定检出限：取20只空白水样，依次采用步骤(2)中表5和表2所列试验条件进样，以6种邻苯二甲酸酯峰面积的标准偏差测定检出限。根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)对检出限的规定：D.L＝K'Sb/k，K'＝3，其中Sb为峰面积的标准偏差，k为标准曲线的斜率，6种邻苯二甲酸酯的检出限分别为：邻苯二甲酸二甲酯(DMP)为0.54μg/L、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)为0.59μg/L、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)为0.11μg/L、邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)为0.061μg/L、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)为0.15μg/L、邻苯二甲酸二辛酯(DNOP)为0.0043μg/L。根据《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)的规定：邻苯二甲酸二丁酯(DBP)标准限值为3μg/L、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯标准限值为8μg/L，其余4种则未做标准限制规定。由此可见，本发明的方法中，6种邻苯二甲酸酯的检出限均远远低于标准中规定的限值，足以保证日常饮用水的环境监测要求。因此，本发明的方法能够运用于集中式生活饮用水源水邻苯二甲酸酯类污染物的快速筛查。
(4)方法精密度及加标回收率：分别配制步骤(2)所得6种邻苯二甲酸酯的0.5、2、8、40μg/L的4个浓度的系列标准液，每个浓度各7支样品，分别采用步骤(2)中表5和表2所列试验条件进样，以样品峰面积和计算得到浓度的相对标准偏差考查方法的精密度。向空白水样中添加6种邻苯二甲酸酯的混合标准溶液，得到加标后的标准溶液，用于模拟环境水样，直接进样分析。对浓度为0.5、2、8、40μg/L的加标后的标准溶液各7个样品采用步骤(2)中表1和表2所列试验条件进行测定，结果显示，6种邻苯二甲酸酯在0～80μg/L浓度范围内方法精密度良好，定量结果相对标准偏差均＜5％。对于快速分析来说，该方法的精密度达到测试要求；加标回收率方面，6种邻苯二甲酸酯的4种浓度加标结果均控制在85～120％的范围内， 也能满足测试要求。
(5)待测饮用水检测：取某市某水厂饮用水样品2，采用步骤(2)中表5和表2所列试验条件进样，得到待测饮用水样品的峰面积，然后以上述待测饮用水样品的峰面积为纵坐标，带入步骤(3)所得6种邻苯二甲酸酯的标准曲线，得到待测饮用水样品的6种邻苯二甲酸酯的浓度分别为：邻苯二甲酸二甲酯(DMP)为1.22μg/L、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)为1.35μg/L、邻苯二甲酸二丁酯为0.35μg/L、邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)为0.24μg/L、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)为0.13μg/L、邻苯二甲酸二辛酯(DNOP)为0.085μg/L。
实施例3
(1)加装保护柱：在色谱柱前端使用连接管串联加装保护柱，保护柱入口连接进样口，出口连接色谱柱，连接管的两端均有空心螺钉及密封用压环；
(2)测定条件与方式:取6种邻苯二甲酸酯浓度均为200μg/mL的标准溶液，用液相色谱-串联四极杆质谱进行测定，仪器参数条件见表7，选择反应监测母离子、子离子和碰撞能量见表2；所述测定样品时采用2mL8mm标准口螺纹口样品瓶，分析样品时只使用瓶盖；
表7 液相色谱-串联四级杆质谱的仪器参数


表2 选择反应监测母离子、子离子和碰撞能量和扫描方式

(3)建立标准工作曲线：取6种邻苯二甲酸酯浓度均为200μg/mL的标准溶液，分别准确吸取25μl所述标准溶液，用纯水分别定容至10mL，分别得到6种邻苯二甲酸酯浓度均为0.5μg/mL的标准使用液；所述纯水为加碱二次蒸馏水，所述加碱二次蒸馏水的制备方法为：取400mL新制蒸馏水放入蒸馏瓶中，加入沸石和5克氢氧化钠，振摇均匀放置1小时加热，舍去50mL前馏分，取中段250mL收集1小时，即得；分别取10、20、40、80、160、200、400、800、1600μl上述标准使用液，用纯水分别定容至10mL，得到0.5、1、2、4、8、10、20、40、80μg/l的系列标准液，采用步骤(2)中表7和表2所列试验条件进样，分别得到6种邻苯二甲酸酯的质谱多反应监 测图(MRM)(如图1至图6所示)和峰面积，再以峰面积为纵坐标、浓度为横坐标，分别绘制标准曲线，分别得到6种邻苯二甲酸酯的标准曲线，然后分别进行线性回归分析，线性系数R>0.9900即可用作标准曲线，如表8所示；
表8 6种邻苯二甲酸酯的标准曲线

对比标准曲线的截距和斜率值，6种邻苯二甲酸酯在0～80μg/L浓度范围内线性良好，标准曲线符合定量计算需要。
(4)测定检出限：取20只空白水样，依次采用步骤(2)中表7和表2所列试验条件进样，以6种邻苯二甲酸酯峰面积的标准偏差测定检出限。根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)对检出限的规定：D.L＝K'Sb/k，K'＝3，其中Sb为峰面积的标准偏差，k为标准曲线的斜率，6种邻苯二甲酸酯的检出限分别为：邻苯二甲酸二甲酯(DMP)为0.57μg/L、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)为0.66μg/L、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)为0.18μg/L、邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)为0.084μg/L、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)为0.17μg/L、邻苯二甲酸二辛酯(DNOP)为0.0064μg/L。根据《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)的规定：邻苯二甲酸二丁酯(DBP)标准限值为3μg/L、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯标准限值为8μg/L，其余4种则未做标准限制规定。由此可见，本发明的方法中，6种邻苯二甲酸酯的检出限 均远远低于标准中规定的限值，足以保证日常饮用水的环境监测要求。因此，本发明的方法能够运用于集中式生活饮用水源水邻苯二甲酸酯类污染物的快速筛查。
(5)方法精密度及加标回收率：分别配制步骤(2)所得6种邻苯二甲酸酯的0.5、2、8、40μg/L的4个浓度的系列标准液，每个浓度各7支样品，分别采用步骤(2)中表7和表2所列试验条件进样，以样品峰面积和计算得到浓度的相对标准偏差考查方法的精密度。向空白水样中添加6种邻苯二甲酸酯的混合标准溶液，得到加标后的标准溶液，用于模拟环境水样，直接进样分析。对浓度为0.5、2、8、40μg/L的加标后的标准溶液各7个样品采用步骤(2)中表7和表2所列试验条件进行测定，结果显示，6种邻苯二甲酸酯在0～80μg/L浓度范围内方法精密度良好，定量结果相对标准偏差均＜5％。对于快速分析来说，该方法的精密度达到测试要求；加标回收率方面，6种邻苯二甲酸酯的4种浓度加标结果均控制在85～120％的范围内，也能满足测试要求。
(6)待测饮用水检测：取某市某水厂饮用水样品3，采用步骤(2)中表1和表2所列试验条件进样，得到待测饮用水样品的峰面积，然后以上述待测饮用水样品的峰面积为纵坐标，带入步骤(3)所得6种邻苯二甲酸酯的标准曲线，得到待测饮用水样品的6种邻苯二甲酸酯的浓度分别为：邻苯二甲酸二甲酯(DMP)为1.30μg/L、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)为1.32μg/L、邻苯二甲酸二丁酯为0.44μg/L、邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)为0.29μg/L、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)为0.15μg/L、邻苯二甲酸二辛酯(DNOP)为0.091μg/L。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。