本发明涉及以含有1，1-双（4-氯苯基）-2，2，2-三氯乙醇（p，p′-开乐散）和至少一种选自1-（4-氯苯基）-1-（2-氯苯基）-2，2，2-三氯乙醇（o，p′-开乐散）、1-（4-氯苯基）-1-（2-氯苯基）-2，2，2-三氯乙烷（o，p′-DDT）和1-（4-氯苯基）-1-（2-氯苯基）-2，2-二氯乙烯（o，p′-DDT）的第一组化合物组成的混合物为起始原料制备1，2-双（4-氯苯基）-2，2，2-三氯乙醇的方法。 显然，在起始混合物中，除了p，p′-开乐散和一种或多种下述化合物o，p′-开乐散、o，p′-DDT及o，p′-DDE之外，还可以含有一些其它化合物。具体地说，所述起始混合物可以是1，1-双（氯苯基）-2，2，2-三氯乙醇，通称为工业用开乐散。
开乐散是一种广泛用于棉花和水果作物的农业用途的杀螨剂，特别是用于柑桔类水果。
生物学活性产品是以约70-75wt%的浓度存在于工业用开乐散中的1，1-双（4-氯苯基）-2，2，2-三氯乙醇。
该产品（开乐散）的制备可参见美国专利2，812，280号（1957年11月）、2，812，362号（1957年11月）和英国专利831，421号（1960年3月）。
所用的方法包括：在熔融下将氯气引入DDT中，由此将工业DDT，（各种产物的混合物）进行光学氯化处理（反应路线A），产生相应的氯衍生物1，1-双（4-氯苯基）-1，2，2，2-四氯乙烷（p，p′-ClDDT）和1-（4-氯苯基）-1-（2-氯苯基）-1，2，2，2-四氯乙烷（o，p′-ClDDT），上述原料（DDT）混合物的主要成分是1，1-双（4-氯苯基）-2，2，2-三氯乙烷（p，p′-DDT;约75%重量）和1-（4-氯苯基）-1-（2-氯苯基）-2，2，2-三氯乙烷（o，p′-DDT;约20%重量）。所述反应路线（A）如下：
就空间位阻而言，o，p′-DDT异构体的氯化是不完全的，在经过氯化的最终产物中，残留下这一物质含量为约2至7%（重量）。
接着将氯化生成的混合物置于酸性介质中水解（反应路线B）。该反应包括该混合物和硫酸水溶液，芳基磺酸一起加热至120℃-150℃。所述反应路线（B）如下：
通过下述步骤提取开乐散：即，将其溶解在溶剂中倾析，用水洗涤有机相，并通过蒸馏从溶剂中回收开乐散。
o，p′-DDT不受这种水解影响，因此，在工业用开乐散中它的最终含量为约2至6%。
为减少这一含量，在方法上做了如下改进：即，不是先将DDT氯化，而是先用强碱脱去DDT的氯化氢（反应路线C），
使之产生相应的乙烯衍生物，1，1-双（4-氯苯基）-2，2-二氯乙烯（o，p′-DDE）和1-（4-氯苯基）-1-（2-氯苯基）-2，2-二氯乙烯（o，p′-DDE），接着进行氯加成反应（反应路线D）（后者也是光学反应），得到如同上述方法相同的氯化衍生物，该产物再经历相同的酸解即可。反应路线（D）如下：
尽管如此，采用这些方法中任何一种方法制得的开乐散均含有大量的杂质，其中某些是与DDT有关，称作DDT.R，在这些杂质中的已知化合物如下：
开乐散中含有的其它已知杂质（除DDT.R外）是4，4-二氯二苯酮（p，p′-DCBF），2，4-二氯二苯酮（o，p′-DCBF），4，4′-二氯联苯酰（p，p′-DCBZ）和2，4′-二氯联苯酰（o，p′-DCBZ），其结构式如下所述：
这些杂质的存在意味着生态缺陷，特别是那些与DDT有关的一般称作DDT.R地杂质，其出品纯化规格将其最大含量限定在0.1%（重量）。
美国专利4，705，902号（1987年11月）和西班牙专利8，603，248号（1988年11月16日）和8，802，818号（1989年7月28日）公开了工业用开乐散的纯化方法，即，采用液-液萃取法，使DDT.R含量减少至小于0.1%（重量）。
但是，主要的活性成分[1，1-双（4-氯苯基）-2，2，2-三氯乙醇（p，p′-开乐散）]的含量仍然是低的，在75-80%之间，这就意味着在其应用过程中将另外的不必要的产物散布在环境中。
本发明公开了一种制备含有高含量（平均高于98%重量）的1，1-双（4-氯苯基）-2，2，2-三氯乙醇（p，p′-开乐散）和低含量（平均低于0.1%重量）杂质DDT.R的产品的方法。
本发明方法的特征在于：在1，1-双（4-氯苯基）-2，2，2-三氯乙醇和第二组供电子化合物（例如羟基化物质、醚、酮、羧酸、亚砜和含氮衍生物）之间形成加合物，所述加合物的分离，然后使所述加合物分解。
本发明所述第二化合物的优选化合物选自二甲亚砜、环乙酮、异佛尔酮、吡啶、1，4-二噁烷，乙酸、乙腈和水。
如上所述的本发明方法基于在本发明之前尚未认识的这样一个事实，即，鉴于1，1-双（4-氯苯基）-2，2，2-三氯乙醇（p，p′-开乐散）的羟基氢的特殊亲电子性质，它能与数种物质如水、醇、醚、酮、羧酸、亚砜、砜、氮化衍生物等形成加合物。
这些加合物中的某些加合物是易分离的结晶固体，与表1所列组分和特征相符合。
表1.1，1-双（4-氯苯基）-2，2，2-三氯乙醇二甲亚砜的加合物
（p-ClC6H4）2C（OH）CCl3.（CH3）2SO mp93.0-93.5℃
2（p-ClC6H4）2C（OH）CCl3（CH3）2SO mp103.8-104.7
环己酮
（P-ClC6H4）2C（OH）CCl3.C6H10O mp56.0-57.0
异佛尔酮
（P-ClC6H4）2C（OH）CCl3.C9H14O mp68.6-69.5
吡啶
（P-ClC6H4）2C（OH）CCl3.C5H5N mp81.8-82.9
1，4-二噁烷
2（P-ClC6H4）2C（OH）CCl3.C4H8O2mp70.6-71.8
乙酸
（P-ClC6H4）2C（OH）CCl3.C2H4O2mp57.4-58.2
乙腈
（P-ClC6H4）2C（OH）CCl3.C2H3N mp未知
水
（P-ClC6H4）2C（OH）CCl3.H2O mp56.0-57.0
通过常压或减压热处理，或者用水或其它羟基衍生物洗涤，可将这些加合物分离成各个成分。
形成这些加合物的选择性、它们在某些溶剂中的不溶性和将它们分解的可能性提供了一种方法，通过这种方法可从含有1，1-双（4-氯苯基）-2，2，2-三氯乙醇（p，p′-开乐散）的混合物中制得1，1-双（4-氯苯基）-2，2，2-三氯乙醇（p，p′-开乐散），收率大于90%。
含有1，1-双（4-氯苯基）-2，2，2-三氯乙醇（p，p′-开乐散）的起始混合物最好是主要成份如下的那些混合物，这些成份分别是1-（4-氯苯基）-1-（2-氯苯基）-2，2，2-二氯乙醇（o，p′-开乐散），即工业用开乐散;1-（4-氯苯基）-1-（2-氯苯基）-2，2-二氯乙烯（o，p′-DDE）;或1-（4-氯苯基）-1-（2-氯苯基）-2，2，2-三氯乙烷（o，p′-DDT）。
当起始混合物是工业用开乐散时，不同量的1-（4-氯苯基）-1-（2-氯苯基）-2，2，2-三氯乙醇（o，p′-开乐散），[例如，在最终产物中，其含量在0.1%-12%（重量）之间]，可以与1，1-双（4-氯苯基）-2，2，2-三氯乙醇（p，p′-开乐散）的加合物一道被分离。
被分离出的o，p′-开乐散的量的多少，取决于：所用溶剂的性质的量，工作温度和结晶时间，以及存在的晶种数量。
本发明方法包括下列步骤：a）将含1，1-双（4-氯苯基）-2，2，2-三氯乙醇（p，p′-开乐散）的混合物溶于溶剂中形成溶液;b）加入反应物形成加合物;c）冷却该溶液，任意加入晶种使所述加合物结晶;d）过滤和洗涤加合物;e）回收1，1-双（4-氯苯基）-2，2，2-三氯乙醇。
通过结晶和过滤分离4，4′-二氯联苯酰（p，p′-DCBZ）的步骤可以插入上述几个步骤之间。
在步骤a）中所用溶剂优选的是芳族化合物（例如二甲苯或单氯苯），囟化化合物（例如四氯化碳），脂族化合物（例如己烷、癸烷），它们的混合物或硫的化合物。
作为本发明的另一特征，所述硫化物是含水二甲亚砜，并且步骤a）和b）同步进行。
在本发明的最佳实施例中，采用步骤a）所用的同一溶剂进行洗涤。
为形成加合物，在步骤b）中所用的反应物最好是水、醚（例如二噁烷）、酮（例如环己酮和异佛尔酮）、羧酸（例如乙酸）、亚砜（例如二甲亚砜）、或氮衍生物（例如吡淀和乙腈）。
此外，在减压1至300mbar下，把加合物加热至20至140℃，或者在80至100℃下，用水处理加合物，或者用水不混溶有机化合物溶解所述加合物，接着在水中洗涤，以实施步骤e）的回收。
本发明还涉及可按本发明方法制备的1，1-双（4-氯苯基）-2，2，2-三氯乙醇作为杀螨剂的用途。
此外，本发明还涉及1，1-双（4-氯苯基）-2，2，2-三氯乙醇加合物的制备方法，该加合物本身及其作为杀螨剂应用和制备1，1-双（4-氯苯基）-2，2，2-三氯乙醇的中间体。
下文参照附图说明本发明。
图1至3是用高效液相色谱仪（HPCL）产生的色谱，横坐标表示静态时间（分钟），纵坐标表示紫外线（UV）吸收光强。具体地说：
图2是通过液-液萃取纯化的开乐散的色谱，它的组分列于表2的第二纵行。
图3是通过本文所述方法纯化的开乐散的色谱，它的组分列于表2的第三纵列。
图4是由1，1-双（4-氯苯基）-2，2，2-三氯乙醇和甲亚砜形成的加合物的IR谱，横坐标表示波长cm-1，纵坐标表示透光度。
图5是所述加合物的质子NMR谱，横坐标表示相对于四甲基硅烷（ppm）的化学位移，纵坐标表示射线吸收强度。
图6是所述加合物的热解重量分析法，纵坐标表示试样的相对重量（以刻度100表示2mg），横坐标记录在120℃等温度操作时的数据（5mm/分钟）。
可以通过HPLC实现有关上述开乐散中所含杂质的定量测定。图1是起始工业用开乐散的色谱，其中标号表示峰值，表述如下：
标号 产品
1 o，p'-DCBF
2 o，p'-DCBZ
3 p，p'-DCBF
4 p，p'-DCBZ
5 o，p'-开乐散
6 p，p'-DDD
7 o，p'-DDD
8 p，p'-开乐散
9 o，p'-DDE
10 p，p'-DDT
11 o，p'-DDT
12 p，p'-DDE
13 o，p'-ClDDT
14 p，p'-ClDDT
由这种工业用开乐散得到的组合物列于表2第一纵行。
表2.工业用开乐散组成与用液-液萃取纯化的以及按本发明方法纯化的开乐散组成的比较数据。
起始工业用开乐散 纯化的开乐散
液-液萃取法 本发明方法
'-开乐散 70.5wt% 78.5wt% 99.1wt%
，p'-开乐散 14.7 16.9 0.6
p，p'-DCBF 0.4 0.25 ＜5ppm
o，p'-DCBF 0.4 0.38 ＜5
p，p'-DCBZ 0.7 0.30 0.2wt%
o，p'-DCBZ 1.3 1.39 50ppm
p，p'-DDD 0.01 16ppm ＜5ppm
o，p'-DDD 0.01 5 ＜5
p，p'-DDE 0.03 12 ＜5
o，p'-DDE 0.10 45 ＜5
p，p'-DDT 0.01 5 ＜5
o，p'-DDT 0.01 5 ＜5
p，p'-ClDDT 3.5 30 200
o，p'-ClDDT 0.6 10 8
未鉴别的组合物 7.8 2wt% 0.1wt%
下文介绍本发明方法的非限制性实施例。
实施例1
将50.0g含有70.5%p.p′-开乐散（见表2第1纵列）的工业用开乐散溶于26.9g二甲苯和3.0g己烷的混合物中，加入9.0g二甲亚砜，在60℃加热1小时，搅拌结晶，冷却至-10℃，过滤，用二甲苯-己烷混合物洗涤。
得到40.1g加合物[纯的，mp.93.0-93.5℃，元素分析（wt%）C16H15O2Cl5S：计算值：C，42.83;H，3.37;S，7.15;Cl，39.55;实验值：C，42.89和43.03;H，3.21和3.20;S，7.14和6.91;Cl，39.67和39.81.IR（图4）和质子NMR（图6）谱符合加合物的结构]，在室温下将该加合物溶于400g二甲苯中，于室温用40g水得该溶液处理两次。
蒸馏除去二甲苯，得到32.8g含有97.8%p，p′-开乐散的开乐散，回收率为91.1%，组分的wt%为：p，p′-DCBZ，1.0;o，p′-开乐散，1.1;p，p′-开乐散，97.8%;p，p′-ClDDT，0.05;其余的DDT（R）.＜0.1。
实施例2
将50.0g含有70.5%p.p′-开乐散（见表2第1纵列）的工业用开乐散溶于50g四氯化碳中，加入9.0g二甲亚砜，搅拌结晶，冷却至0℃，过滤，用四氯化碳洗涤。
得到31.8g加合物，在5mmHg柱的减压下，在缓缓的空气流下将该加合物加热至120℃，在如此条件下操作5小时。
得到24.8g含有98.1%p，p′-开乐散的开乐散，回收率为68.9%，组分的wt%为：p，p′-DCBZ，1.0;o，p′-开乐散，0.6;p，p′-开乐散，98.1;DDT（R），＜0.1。
实施例3
将50.0g含有70.5%p.p′-开乐散（见表2第1纵列）的工业用开乐散溶于26.9g二甲苯中，加入9.0g二甲亚砜，该溶液在60℃加热1小时。
搅拌结晶，冷却至-10℃，过滤，用二甲苯洗涤，得到35.7g加合物，在95℃下，将该加合物溶于35g正癸烷中，在95℃下用35g水处理两次。
蒸馏除去正癸烷，得到28.9g含有98.1%p，p′-开乐散的开乐散，回收率为80.3%，组分的wt%为：p，p′-DCBZ，1.1;o，p′-开乐散，0.6;p，p′-开乐散，98.1;DDT（R），＜0.1。
实施例4
将50.0g含有70.5%p.p′-开乐散（见表2第1纵列）的工业用开乐散溶于59.0g由52.7g二甲基亚砜和6.3g水组成的混合物中，该溶液于60℃加热1小时，搅拌结晶，冷却至0℃，过滤，用二甲基亚砜-水洗涤。
得到46.9g加合物，加热至95℃，在此温度下，用90g水处理。
得到32.8g含有93.4%p，p′-开乐散的开乐散，回收率为87.0%，组分的wt%：o，p′-DCBE，0.1;o，p′-DCBZ，0.3;p，p′-DCBF，0.1;p，p′-DCBZ，0.9;O，P′-开乐散，4.7;p，p′-开乐散，93.4;p，p′-ClDDT，0.06;其余的DDT（R），＜0.1。
实施例5
将50.0g含有70.5%p.p′-开乐散（见表2第1纵列）的工业用开乐散溶于25.0g一氯苯和30g己烷的混合物中。
将该溶液冷却至0℃，滤除沉淀的p，p′-DCBZ，加热至30℃，加入9g二甲亚砜，于60℃加热1小时，搅拌结晶，冷却至-10℃。
过滤该混合物，在过滤机中，用一氯苯-己烷混合物洗涤。
得到38.4g加合物，加热至95℃，在此温度下，用80g水处理两次。
得到31.6g含有99-1%p，p′-开乐散的开乐散，回收率为89%，组分的wt%：p，p′-DCBZ，0.2;O，P′-开乐散，0.6;p，p′-开乐散，99.1;DDT（R），＜0.1。
实施例6
将50.0g含有70.5%p.p′-开乐散（见表2第1纵列）的工业用开乐散溶于46.0g己烷中，加入12.5g环己酮。
将该溶液搅拌结晶，冷却至5℃，过滤，用18.0g己烷洗涤，得到36.7g加合物[纯的，mp.56.0-57.0℃，元素分析（wt%）C20H19O2Cl5：计算值：C，51.25;H，4.09;Cl，37.82;实验值：C，51.29和51.48;H，400和3.98;Cl，38.08和38.13.IR和质子NMR谱符合加合物的结构]，在2mmHg柱的减压下，用缓缓的空气流将该加合物加热至120℃。
得到28.8g含有96.0%p，p′-开乐散的开乐散，回收率为78.4%，组分的wt%：p，p′-DCBZ，2.1;O，P′-开乐散，1.2;p，p′-开乐散，96.0;p，p′-ClDDT.0.2;其余的DDT（R），＜0.1。
实施例7
将50.0g含有70.5%p.p′-开乐散（见表2第1纵列）的工业用开乐散溶于45.9g己烷中，加入9.1g吡啶。
将该溶液搅拌结晶，冷却至20℃，过滤，用20g己烷洗涤，得到37.9g加合物[纯的，mp.81.8-82.9℃，元素分析（wt%）C19H14ONCl5：计算值：C，50.75;H，3.14;N，3.12;Cl，39.42;实验值：C，50.72和50.69;H，3.04和3.09;N，3.07和3.05;Cl，39.63和39.56.IR和质子NMR谱符合加合物的结构]，将该加合物溶于37.9g甲氯苯中，用30.0g酸化水洗涤几次，直至除去吡啶。
结晶除去一氯苯，得到31.9g含有96.9%p，p′-开乐散的开乐散，回收率为87.6%，组分的wt%：p，p′-DCBF，0.1;p，p′-DCBZ，1.8;o，p′-开乐散，0.8;p，p′-开乐散，96.9;p，p′-ClDDT，0.2;其余的DDT（R），＜0.1。
实施例8
将50.0g含有70.5%p，p′-开乐散（见表2第1纵列）的工业用开乐散溶于49.7g己烷中，加入15.9g异佛尔酮。
将该溶液搅拌结晶，冷却至5℃，过滤，用20.0g己烷洗涤。
得到41.1g加合物[纯的，mp.68.6-69.5℃，元素分析（wt%）C23H23O2Cl5：计算值：C，54.30;H，4.57;Cl，34.84;实验值：C，54.34和54.43;H，4.54和4.56;Cl，34.80和35.07.IR和质子NMR谱符合加合物的结构]，在2mmHg柱的减压下，用缓缓的空气流将该加合物加热至120℃。
得到30.8g含有93.5%p，p′-开乐散的开乐散，回收率为81.5%，组分的wt%：o，p′-DCBF，0.1;p，p′-DCBZ，1.9;O，P′-开乐散，3.8;p，p′-开乐散，93.5;p，p′-ClDDT，0.1;其余的DDT（R），＜0.1。
实施例9
将50.0g含有70.5%p.p′-开乐散（见表2第1纵列）的工业用开乐散溶于49.0g己烷中，加入7.2g冰醋酸。
将该溶液搅拌结晶，冷却至70℃，过滤，用11.3g己烷洗涤，得到29.7g加合物[纯的，mp.57.4-58.2℃，元素分析（wt%）C16H13O3Cl5：计算值：C，44.63;H，3.05;Cl，41.17;实验值：C，44.57和44.65;H，3.06和2.91;Cl，41.64和41.73。IR和质子NMR谱符合该加合物的结构]，将该加合物溶于29.5g单氯苯中，用30g水洗涤，直至除去乙酸。
结晶除去单氯苯，得到26.6g含有95.9%p，p′-开乐散的开乐散，回收率为72.2%，组分的wt%：p，p′-DCBZ，2.2;O，P′-开乐散，1.7;p，p′-开乐散，95.9;p，p′-ClDDT.0.1;其余的DDT（R），＜0.1。
实施例10
将50.0g含有70.5%p.p′-开乐散（见表2第1纵列）的工业用开乐散溶于47.0g己烷中，加入10.1g1，4-二噁烷。
将该溶液搅拌结晶，冷却至20℃，过滤，用9.4g己烷洗涤，得到13.0g加合物[纯的，mp.70.6-71.8℃，元素分析（wt%）C32H26O4Cl10：计算值：C，46.35;H，3.17;Cl，42.76;实验值：C，46.39和46.23;H，3.11和3.10;Cl，42.70和42.64。IR和质子NMR谱符合该加合物的结构]，将该加合物溶于12.9g单氯苯中，用10g水洗涤几次。
蒸馏除去单氯苯，得到12g含有94.5%p，p′-开乐散的开乐散，回收率为31.9%，组分的wt%：p，p′-DCBZ，4.0;O，P′-开乐散，1.1;p，p′-开乐散，94.5;p，p′-ClDDT.0.3。
实施例11
将50.0g含有70.5%p.p′-开乐散（见表2第1纵列）的工业用开乐散溶于49.0g己烷中，加入4.7g乙腈。
将该溶液搅拌结晶，冷却至20℃，过滤，用20g己烷洗涤，得到26.5g加合物（m.p.在室温下不稳定），将该加合物溶于25g单氯苯中，用15g水洗涤两次。
蒸馏除去单氯苯，得到23.7g含有90.8%p，p′-开乐散的开乐散，回收率为61.0%，组分的wt%：o，p′-DCBF，0.1;p，p′-DCBZ，0.6;p，p′-DCBF，0.2;p，p′-DCBZ，2.0;o，p′-开乐散，5.2;p，p′-开乐散，90.8;p，p′-ClDDT.0.2;其余的DDT（R），＜0.1。
实施例12
将50.0g由下述组分按wt%组成的混合物溶于31.8g一氯苯和31.8g正癸烷的混合物中，所述组分为o，p′-DCBF，0.1;o，p′-DCBZ，0.2;p，p′-DCBF，0.3;p，p′-DCBZ，1.0;o，p′-开乐散，0.5;p，p′-开乐散，76.0;o，p′-DDE，15.2;p，p′-DDE，＜0.1;o，p′-ClDDT，0.1;p，p′-ClDDT，3.1;其余的为3.4。将该溶液冷却至0℃，过滤除去分离出的p，p′-DCBZ，加热至30℃，加入11.3g水，采用强烈搅拌冷却至5℃，过滤，用11.0g己烷洗涤。
得到24.0g加合物（不可能将其纯化到令人满意地准确鉴别），其中含有86.4%p，p′-开乐散和11.5%水。
该加合物的m.p.为80℃，滗去上清水，将产物于80℃和5mmHg柱下干燥，得到21.6g含有98.8%p，p′-开乐散的开乐散，回收率为55.9%，组分的wt%为：p，p′-DCBZ，0.3;p，p′-开乐散，98.8;o，p′-DDE，0.1;p，p′-ClDDT，0.8。
实施例13
将50.0g与上述实施例相同的混合物溶于31.8g单氯苯和31.8g正己烷中，冷却至0℃，除去分离出的p，p′-DCBZ，加热至30℃，加入4.1g二甲亚砜（0.52mol二甲亚砜/1mole p，p′-开乐散）。
将该溶液搅拌结晶，冷却至-10℃，过滤，用8.5g单氯苯和正癸烷的混合物洗涤，得到39.6g加合物[纯的，mp.103.8-104.7℃，元素分析（wt%）C30H24O3Cl10S：计算值：C，43.99;H，2.96;S，3.91;Cl，43.28;实验值：C，44.12和44.09;H，2.94和2.93;S，3.91和3.74;Cl，43.66和43.53。IR和质子NMR谱符合加合物的结构]，将该加合物溶于17g单氯苯中，用17g水洗涤3次。
蒸馏除去一氯苯，得到34.2g含有99.2%p，p′-开乐散的开乐散，回收率为91.3%，组分的wt%：p，p′-DCBZ，0.5;p，p′-开乐散，99.2;o，p′-DDE.0.03;p，p′-ClDDT，0.15。
实施例14
将50.0g由下述组分按wt%组成的混合物溶于23.8g一氯苯和35.9g正癸烷的混合物中，所述组分wt%为o，p′-DCBF，＜0.1;o，p′-DCBZ，0.2;p，p′-DCBF，0.6;p，p′-DCBZ，1.3;o，p′-开乐散，p，p′-开乐散，74.0;o，p′-DDE.17.6;p，p′-DDE，0.2;o，p′-ClDDT，0.1;p，p′-ClDDT，3.0;其余的为2.6。将该溶液冷却至0℃，过滤除去分离出的p，p′-DCBZ，加热至40℃，加入8.1g二甲亚砜。
将该溶液搅拌结晶和冷却至-10℃，过滤，用20.8g相同的单氯苯和正癸烷的混合物洗涤，得到44.0g加合物，在70℃下，将该加合物溶于18.5g单氯苯中，用18.5g水洗涤3次。
蒸馏除去单氯苯，得到34.7g含有99.5%p，p′-开乐散的开乐散，回收率为93.3%，组分的wt%：p，p′-DCBZ，0.3;p，p′-开乐散，99.5;DDT（R），＜0.1。
实施例15
将50.0g由下述组分按wt%组成的混合物溶于29.5g一氯苯和29.5g正癸烷的混合物中，所述组分wt%为：o，p′-DCBF，0.1;o，p′-DCBZ，0.3;p，p′-DCBF，0.6;p，p′-DCBZ，1.2;o，p′-开乐散，2.2;p，p′-开乐散，73.2;o，p′-DDE，6.2;o，p′-DDT，8.6;p，p′-DDE，0.1;o，p′-ClDDT，0.2;p，p′-ClDDT，2.9;其余的为4.4。将该溶液冷却至0℃，过滤除去分离出的p，p′-DCBZ，加热至30℃，加入8.4g二甲亚砜。
将该溶液搅拌结晶和冷却至-10℃，过滤，用15g相同的单氯苯和正癸烷的混合物洗涤，得到44.2g加合物，在70℃下，将该加合物溶于20g单氯苯中，用20g水洗涤3次。
蒸馏除去单氯苯，得到34.1g含有99.0%p，p′-开乐散的开乐散，回收率为92.1%，组分的wt%：p，p′-DCBZ，0.5;p，p′-开乐散，99.0;DDT（R），＜0.1。
实施例16
将50.0g工业用开乐散（见表2第1纵行）溶于29.5g单氯苯和29.5g正癸烷的混合物中，将该溶液冷却至0℃，过滤除去分离出的p，p′-DCBZ，加热至30℃，加入9.0g二甲亚砜。
引入晶种o，p′-开乐散之后，可以搅拌结晶，冷却至-10℃，延长周期，过滤该混合物，用某种单氯苯/正癸烷混合物洗涤，得到45g加合物，在70℃下，将该加合物溶于20g单氯苯中，用20g水洗涤3次，蒸馏除去单氯苯，得到67.5g含有下述组分（wt%）的开乐散，所述组分wt%为：p，p′-DCBZ，0.6;o，p′-开乐散，9.3;p，p′-开乐散89.6;DDT（R），＜0.1。
实施例17
在60℃下，将60.0g由下述组分按wt%组成的混合物溶于60.0g正癸烷中，所述组分wt%为o，p′-DCBF，0.1;o，p′-DCBZ，0.2;p，p′-DCBF，0.6;p，p′-DCBZ，1.4;o，p′-开乐散，1.1;p，p′-开乐散，73.9;o，p′-DDE.17.6;p，p′-DDE，0.2;o，p′-ClDDT，0.1;p，p′-ClDDT，3.0;其余的为1.8。将2.0g微粒二氧化硅加入该溶液中，接着在60℃下过滤，在此温度下，将8.3g二甲亚砜缓慢加入105.0g含有37.0gp，p′-开乐散的过滤过的溶液中，在加入二甲亚砜量的60%时，该加合物开始结晶。冷却至15℃，过滤，用20.0g正癸烷洗涤，得到47.3g加合物，将该加合物溶于20.0g单氯苯中，用20.0g水洗涤3次。
蒸馏除去单氯苯，得到36.3g含有98.0%p，p′-开乐散的开乐散，回收率为97.5%，组分的wt%：p，p′-DCBZ，1.9;p，p′-开乐散，98.0;DDT（R），＜0.1。
将得到的开乐散热溶解于等量异丙醇中，冷却至20℃，过滤，除去异丙醇，得到含下述组分（wt%）的开乐散，所述组分为：p，p′-DCBZ，0.2;p，p′-开乐散，99.7;DDT（R），＜0.1。