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1、10申请公布号CN104204181A43申请公布日20141210CN104204181A21申请号201380016079022申请日2013032661/615,53820120326USC11D11/0020060171申请人宝洁公司地址美国俄亥俄州72发明人H吴JA沃斯RR加德纳T贝茨74专利代理机构上海专利商标事务所有限公司31100代理人樊云飞54发明名称包含PH可转变的胺表面活性剂的清洁组合物57摘要清洁组合物可包含PH可转变的起泡体系和清洁体系。所述PH可转变的起泡体系可包含主要起泡剂与PH可转变的辅助表面活性剂的组合。所述PH可转变的辅助表面活性剂选自具有通式R1R2NR3。
2、NCH3X的二胺分子，其中R1为直链或支化的C8C16烃基，R2为直链或支化的C1C3烃基，R3为直链或支化的C3C6亚烃基，并且X为抗衡阴离子。所述PH可转变的辅助表面活性剂的叔胺氮具有PKA值。当叔胺氮非质子化时，所述PH可转变的辅助表面活性剂在高于所述PKA的洗涤PH下，可在洗涤溶液中提供促泡效应。当叔胺氮质子化时，所述PH可转变的辅助表面活性剂在低于所述PKA的漂洗PH下，可在漂洗水中提供消泡有益效果。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014092386PCT国际申请的申请数据PCT/US2013/0338202013032687PCT国际申请的公布数据WO2013/14。
3、8639EN2013100351INTCL权利要求书2页说明书33页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书33页10申请公布号CN104204181ACN104204181A1/2页21一种清洁组合物，包含以所述清洁组合物的总重量计001重量至70重量的PH可转变的起泡体系；和以所述清洁组合物的总重量计00001重量至9999重量的清洁体系，其中所述PH可转变的起泡体系包含以所述PH可转变的起泡体系的总重量计005重量至9999重量的主要起泡剂；和以所述PH可转变的起泡体系的总重量计001重量至15重量，优选1重量至10重量的PH可转变的辅助表面活性剂或PH可转变。
4、的辅助表面活性剂的混合物，每个PH可转变的辅助表面活性剂选自具有式I的化合物其中R1为直链或支化的C8C16烃基，R2为直链或支化的C1C3烃基，R3为直链或支化的C3C6亚烃基，并且X为抗衡阴离子。2根据权利要求1所述的清洁组合物，其中所述主要起泡剂选自阴离子表面活性剂、游离脂肪酸、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的组合。3根据权利要求1所述的清洁组合物，其中选择所述PH可转变的辅助表面活性剂和所述主要起泡剂，使得所述PH可转变的辅助表面活性剂具有80至100的PKA，从而所述PH可转变的辅助表面活性剂在大于所述PKA的洗涤PH下促进含水洗涤溶液中的泡沫形成。4。
5、根据权利要求3所述的清洁组合物，其中所述清洁体系包含PH调节体系，从而在含水洗涤溶液中稀释期间和洗涤期间，所述PH调节体系保持所述含水洗涤溶液的PH大于所述PH可转变的辅助表面活性剂的PKA。5根据权利要求1所述的清洁组合物，其中选择所述PH可转变的辅助表面活性剂和所述主要起泡剂，使得所述PH可转变的辅助表面活性剂具有80至100的PKA，从而所述PH可转变的辅助表面活性剂在小于所述PKA的漂洗PH下抑制所述含水洗涤溶液中的泡沫。6根据权利要求1所述的清洁组合物，其中R1选自癸基、十二烷基和十四烷基，优选地，R1为十二烷基；R2选自甲基、乙基和正丙基，优选地，R2为甲基；并且R3选自1,3丙二。
6、基、1,4丁二基和1,5戊二基，优选地，R3为1,3丙二基。7根据权利要求1所述的清洁组合物，其中所述清洁组合物中所述主要起泡剂与所述PH可转变的辅助表面活性剂的重量比为61至501，优选101至201。8根据权利要求1所述的清洁组合物，其中所述清洁组合物为固体或液体衣物洗涤剂、洗衣条或液体手洗餐具洗涤剂。9根据权利要求8所述的清洁组合物，其中所述主要起泡剂为起泡表面活性剂，所述起泡表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表权利要求书CN104204181A2/2页3面活性剂、以及它们的组合，优选地，所述主要起泡剂包含至少一种表面活性剂，所述表面活性剂选自直链。
7、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐、甜菜碱、烷基氧化胺、以及它们的混合物。10根据权利要求8所述的清洁组合物，其中所述PH可转变的起泡体系包含5重量至99重量的主要起泡剂；和1至10的PH可转变的表面活性剂，其中所述主要起泡剂选自直链烷基苯硫酸盐、直链烷基苯磺酸盐、醇醚硫酸盐、醇醚磺酸盐、以及它们的混合物。11根据权利要求8所述的清洁组合物，其中所述清洁体系包含至少一种洗涤剂助剂，所述洗涤剂助剂选自助洗剂、聚合物、增白剂、上蓝剂、螯合剂、酶、香料和水。12根据权利要求1所述的清洁组合物，其中所述清洁组合物为个人条皂。13根据权利要求12所述的清洁组合物，其中所述主要起泡剂包含至少一种。
8、游离脂肪酸，优选地，所述至少一种游离脂肪酸选自纯链脂肪酸、甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯和含脂肪酸的油。14根据权利要求12所述的清洁组合物，其中所述主要起泡剂包含至少一种游离脂肪酸和至少一种起泡表面活性剂，所述起泡表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的组合。15根据权利要求12所述的清洁组合物，其中所述主要起泡剂选自酰基羟乙基磺酸盐、酰基肌氨酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、甲基酰基牛磺酸盐、石蜡烃磺酸盐、直链烷基苯磺酸盐、N酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、磺基脂肪酸酯、烷基醚羧酸盐、烷基磷酸酯、乙氧基化烷基磷酸酯、烯烃磺酸盐、烷基醚硫酸盐、以。
9、及它们的混合物。16根据权利要求12所述的清洁组合物，其中所述清洁体系包含至少一种调理成分，所述调理成分选自聚合物、香料、填料、湿润剂、消毒剂、抗微生物剂、染料、保湿剂、着色剂、柔和助剂、防腐剂、粘土和水。17一种手洗织物的方法，所述方法包括A将根据权利要求1所述的清洁组合物以水与所述清洁组合物1150至11000的重量比稀释于水中以形成具有一定PH的衣物洗涤液，其中所述清洁组合物的PH可转变的辅助表面活性剂具有PKA；B在所述衣物洗涤液中手洗织物；C在所述洗涤期间使所述衣物洗涤液的PH保持高于所述PH可转变的辅助表面活性剂的PKA；以及D在漂洗浴中漂洗所述织物，所述漂洗浴具有小于所述PH可转。
10、变的辅助表面活性剂的PKA的PH。18一种省水的方法，所述方法包括根据权利要求17所述的方法手洗织物。权利要求书CN104204181A1/33页4包含PH可转变的胺表面活性剂的清洁组合物技术领域0001本公开一般涉及清洁组合物，并且更具体地讲涉及包含PH可转变的辅助表面活性剂的清洁组合物，所述辅助表面活性剂基于其中使用所述清洁组合物的含水溶液的PH，改变所述清洁组合物的起泡特性。背景技术0002用于清洁织物如衣服、用于手洗清洁餐具、或用于洗涤身体部分的清洁组合物通常包含起泡成分如表面活性剂或游离脂肪酸。在其中使用者完全参与洗涤过程的衣服和织物、餐具和身体部分的洗涤期间，初始时大体积泡沫是尤其。
11、适宜的，因为这向使用者表明，存在足量的表面活性剂，并且正进行所期望的清洁。0003虽然清洁期间可能期望大体积泡沫，但是相矛盾的是，通常需要3至6次漂洗来去除泡沫，以实现个人洗涤。这可能使全球增加大量的每日用于漂洗的水在其中衣物手洗为标准做法的国家如印度和中国，通常每个家庭每年约5至10吨水。由于水通常是有限的资源，尤其是在手洗的国家，使用水来漂洗减少了可供其它可能用途如灌溉、饮用和沐浴的水量。根据地域和地方常规，漂洗如此多次并且用如此多的水漂洗，还可能涉及能量或人工费用增加。0004抑泡剂为人们所熟知，例如在自动餐具洗涤剂和用于前加载式洗衣机的衣物洗涤剂中。但是对于习惯于在洗涤期间看到泡沫的消。
12、费者，没有泡沫致使消费者相信，清洁组合物的行为没有达到预期。由于典型的抑泡剂不能区分洗涤和漂洗条件，因此它们不能解决在使用期间提供泡沫，同时还减少漂洗需要的问题。0005漂洗期间，衣物洗涤剂、手洗餐具洗涤剂和个人条皂的典型使用者通常相信，如果仍存在泡沫，则所洗物仍未“干净”，直至漂洗时看不到泡沫。然而，已发现，较少量冲洗可充分去除起泡成分如表面活性剂。因此，如果消费者可以克服此方面的观念，则可减少用于漂洗的水，对于清洁组合物的典型使用者几乎没有或没有不利的影响。0006因此，由于在许多国家，水和其它资源正变得越来越缺乏，需要存在有效的途径，减少用于漂洗织物、餐具和身体部分的水量，而不降低清洁效。
13、率和效果。本发明人已发现，经由根据下述实施例的其中存在PH可转变的辅助表面活性剂的清洁组合物，可至少部分满足一些或所有上述需求。发明内容0007在一些实施例中，清洁组合物可包含PH可转变的起泡体系和清洁体系。PH可转变的起泡体系可包含主要起泡剂如起泡表面活性剂和/或游离脂肪酸与PH可转变的辅助表面活性剂的组合。PH可转变的辅助表面活性剂选自符合下文详细描述的结构的二胺分子，包括季铵和叔胺。PH可转变的辅助表面活性剂的叔胺具有PKA值、质子化形式和去质子化形式。在高于PH可转变的辅助表面活性剂PKA的洗涤PH下，去质子化形式的PH可转变的辅助表面活性剂可在洗涤溶液中提供促泡效应。在低于PH可转变。
14、的辅助表面活性剂PKA的说明书CN104204181A2/33页5漂洗PH下，质子化形式的PH可转变的辅助表面活性剂可在漂洗水中提供消泡有益效果。0008在其它实施例中，描述了使用所述清洁组合物手洗织物的方法。此类方法可包括例如首先以约1150至约11000的水与清洁组合物的重量比，将根据本文所述实施例的清洁组合物稀释于水中，形成具有一定PH的衣物洗涤液。如上所述，清洁组合物中的PH可转变的辅助表面活性剂具有PKA。所述方法还可包括在所述衣物洗涤液中手洗织物，并且在洗涤期间，使所述衣物洗涤液的PH保持高于PH可转变的辅助表面活性剂的PKA。所述方法还可包括在漂洗浴中漂洗织物，所述漂洗浴具有小于。
15、PH可转变的辅助表面活性剂的PKA的PH。0009通过参照以下说明和所附权利要求，将会更好地理解本文实施例的这些和其他特征、方面和优点。具体实施方式0010应了解，前述背景技术和下文详细说明描述了各种实施例，并且旨在提供用于了解受权利要求书保护的主题的属性和特征的概述或框架。0011现将参照多个清洁组合物实施例，就其中使用所述清洁组合物的含水溶液的PH而言，所述组合物具有起泡有益效果。所述清洁组合物可包含PH可转变的起泡体系和清洁体系。所述PH可转变的起泡体系可包含主要起泡剂和PH可转变的辅助表面活性剂。在一些实施例中，所述主要起泡剂可包含表面活性剂、游离脂肪酸、或二者。PH可转变的辅助表面活。
16、性剂可选自下文详述的胺类。所述清洁体系可包含一种或多种用于将PH可转变的起泡体系配制到清洁组合物如衣物洗涤剂、手洗餐具洗涤剂、或条皂中的适宜成分。在一些实施例中，PH可转变的辅助表面活性剂与主要起泡剂的组合可向所述清洁组合物提供有益效果，如在典型洗涤PH下促进起泡、在低于洗涤PH的漂洗PH下减少或消除泡沫、或二者。0012根据多个实施例的清洁组合物可包含PH可转变的起泡体系和清洁体系。在非限制性例证性实施例中，所述清洁组合物可包含以所述清洁组合物的总重量计约001重量至约70重量，或约01重量至约70重量，或约1重量至约70重量，或约5重量至约70重量，或约10重量至约60重量，或约20重量至。
17、约50重量，或约30重量至约50重量的PH可转变的起泡体系。在非限制性例证性实施例中，所述清洁组合物可包含以所述清洁组合物的总重量计约00001重量至约9999重量，或约00001重量至约99重量，或约00001重量至约95重量，或约00001重量至约90重量，或约00001重量至约80重量，或约00001重量至约70重量的清洁体系。例如，所述清洁组合物可包含以所述清洁组合物的总重量计约001重量至约70重量的PH可转变的起泡体系，和约00001重量至约9999重量的清洁体系。0013PH可转变的起泡体系0014根据各种实施例，清洁组合物中的PH可转变的起泡体系可包含主要起泡剂和PH可转变的辅。
18、助表面活性剂。在例证性实施例中，PH可转变的起泡体系可包含以所述PH可转变的起泡体系的总重量计约005重量至9999重量，或约05重量至9999重量，或约1重量至9999重量，或约5重量至9999重量，或约10重量至9999重量，或约25重量至9999重量，约50重量至9999重量，或约75重量至9999重量，或约90重量至9999重量，或约95重量至9999重量，或约99重量至说明书CN104204181A3/33页69999重量，或约9995重量至9999重量的主要起泡剂。在例证性实施例中，PH可转变的起泡体系可包含以所述PH可转变的起泡体系的总重量计约001重量至约15重量，或约05重量。
19、至约15重量，或约1重量至约15重量，或约5重量至约15重量，或约10重量至约15重量，或约001重量至约10重量，约05重量至约10重量，或约1重量至约10重量，或约5重量至约10重量的PH可转变的辅助表面活性剂。在一些实施例中，清洁组合物中主要起泡剂与PH可转变的辅助表面活性剂的重量比可为约61至约501，或约101至约201。0015主要起泡剂0016清洁组合物的PH可转变的起泡体系中的主要起泡剂优选基于清洁组合物的预期应用或配方来选择。例如，在一些实施例中，所述清洁组合物可用作衣物洗涤剂，而在其它实施例中，所述清洁组合物可用作手洗餐具洗涤剂或条皂。在其中清洁组合物被配制成衣物洗涤剂或手。
20、洗餐具洗涤剂的清洁组合物实施例中，主要起泡剂优选可选自起泡表面活性剂如阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的组合。在其中清洁组合物被配制成条皂的清洁组合物实施例中，主要起泡剂优选包含游离脂肪酸，并且还可包含一种或多种起泡表面活性剂如阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的组合。0017用于本文的起泡表面活性剂通常用作清洁组合物的工作表面活性剂，从衣物或餐具上移除污渍和污垢，并且在正常使用期间形成丰富和/或有弹性的泡沫。因此，当通过本文下面的泡沫测试方案测定时，所述起泡表面活性剂通常具有至少约5CM，或约8CM。
21、至25CM的起泡特征。由于消费者持续期望在洗涤溶液如衣物洗涤液表面上看见一些泡沫，因此提供起泡表面活性剂是有益的。0018在本文一个实施例中，所述起泡表面活性剂包含阴离子部分，或多个阴离子部分。不受理论的限制，据信阴离子部分使起泡表面活性剂能够吸引下述PH可转变的辅助表面活性剂分子，从而将起泡表面活性剂从泡沫中拉出。这继而减少了漂洗中可用于维持泡沫的起泡表面活性剂，并且引发显著快速的泡沫崩解。在本文一个实施例中，所述起泡表面活性剂选自阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的组合。在另一个实施例中，所述起泡表面活性剂包含或由阴离子表面活性剂组成。在一个实施例中，所述起泡表面活性剂为洗涤剂。
22、中熟知的阴离子表面活性剂，并且具有约6个碳原子C6至约22个碳原子C22，或约C12至约C18的烷基链长。在物理搅拌之后，阴离子表面活性剂在空气水界面处形成泡沫。泡沫向消费者表明，存在表面活性剂以释出污垢、油等。用于本文所述实施例中的非限制性阴离子表面活性剂包括0019A直链烷基苯磺酸盐LAS，或C11C18LAS；0020B伯、支链和无规的烷基硫酸盐AS，或C10C20AS；0021C具有式I和II的仲2,3烷基硫酸盐，或C10C18仲烷基硫酸盐0022说明书CN104204181A4/33页70023式I和II中的M为氢或提供电中性的阳离子如钠离子、钾离子、和/或铵离子。上文中，X为约7至。
23、约19，或约9至约15；并且Y为约8至约18，或约9至约14；0024D烷基烷氧基硫酸盐，和烷基乙氧基硫酸盐AEXS，或C10C18AEXS，其中X为约1至约30，或约2至约10；0025E烷基烷氧基羧酸盐，或C6C18烷基烷氧基羧酸盐，或具有约15个乙氧基EO单元的那些；0026F中链支化的烷基硫酸盐，如2000年2月1日授予CRIPE等人的美国专利6,020,303和2000年5月9日授予CRIPE等人的美国专利6,060,443中所述；0027G中链支化的烷基烷氧基硫酸盐，如1999年12月28日授予CRIPE等人的美国专利6,008,181和2000年2月1日授予CRIPE等人的美国专。
24、利6,020,303中所述；0028H如WO99/05243、WO99/05242、WO99/05244、WO99/05082、WO99/05084、WO99/05241、WO99/07656、WO00/23549和WO00/23548中所述的改性烷基苯磺酸盐MLAS；0029H甲酯磺酸盐MES；以及0030I伯、支链和无规的烷基或烯基羧酸盐，或具有约6至约18个碳原子的那些。0031在本文一个实施例中，所述阴离子表面活性剂可包含阴离子表面活性剂的混合物。所述阴离子表面活性剂可为水溶性盐，或碱金属盐，或钠盐和/或钾盐。0032促泡辅助表面活性剂也可在洗涤过程期间用于促泡。许多此类促泡辅助表面活。
25、性剂也通常是阴离子表面活性剂，并且包括在以上总的阴离子表面活性剂中。0033两性离子表面活性剂的非限制性例子包括仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物、或季铵、季或叔锍化合物的衍生物。对于两性离子表面活性剂的例子，参见1975年12月30日公布的授予LAUGHLIN等人的美国专利3,929,678第19栏第38行至第22栏第48行；甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和可可二甲基酰胺丙基甜菜碱、C8C18或C12C18氧化胺以及磺基和羟基甜菜碱，如N烷基N,N二甲基氨基1丙磺酸盐，其中所述烷基可为C8C18，或C10C14。0034本文两性表面活性剂选自水溶性氧化胺表面活性剂，包括包含一个C101。
26、8烷基部分和2个选自C13烷基和C13羟烷基的部分的氧化胺；包含一个C1018烷基部分和2个选自C13烷基和C13羟烷基的部分的氧化膦；以及包含一个C1018烷基部分和一个选自C13烷基和C13羟烷基部分的部分的亚砜。0035可用的氧化胺表面活性剂为00360037其中R3为C822烷基、C822羟烷基、或C822烷基苯基；每个R4为C23亚烷基、或C232羟基亚烷基；X为0至约3；并且每个R5为C13烷基、C13羟烷基、或包含约1至约3个EO的聚环氧乙烷。R5基团可通过例如氧原子或氮原子形成环结构。氧化胺表面活性剂可为C1018烷基二甲基氧化胺和/或C812烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。003。
27、8可用的丙基氧化胺为说明书CN104204181A5/33页800390040其中R1为烷基、2羟基C818烷基、3羟基C818烷基、或3C818烷氧基2羟丙基；R2和R3各自为甲基、乙基、丙基、异丙基、2羟乙基、2羟丙基、或3羟丙基，并且N为0至10。0041还可用的是00420043其中R1为C818烷基、2羟基C818烷基、3羟基C818烷基、或3C818烷氧基2羟丙基；并且R2、R3和N如上定义。0044可用于本文的非限制性两性表面活性剂是本领域已知的，并且包括酰氨基丙基甜菜碱和具有直链或支化的脂族部分的脂族或杂环仲胺和叔胺的衍生物，并且其中脂族取代基中的一个是C824，并且至少一个脂。
28、族取代基包含阴离子水溶性基团。0045在优选的实施例中，尤其是其中清洁组合物为衣物洗涤剂或手洗餐具洗涤剂的那些实施例，主要起泡剂包含至少一种阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂选自直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐、甜菜碱、烷基氧化胺、以及它们的混合物。0046尤其是在其中清洁组合物被配制成例如个人条皂的实施例中，所述主要起泡剂可包含皂。在一些实施例中，所述皂可包含至少一种游离脂肪酸，并且任选还可包含至少一种上述起泡表面活性剂。在其它实施例中，所述皂包含上述一种或多种起泡表面活性剂。0047在其它实施例中，所述皂可包括典型的皂，即烷烃或烯烃单羧酸的碱金属盐或链烷醇铵盐。钠阳离子。
29、、镁阳离子、钾阳离子、钙阳离子、单乙醇铵阳离子、二乙醇铵阳离子和三乙醇铵阳离子、或它们的组合也是适宜的。一般来讲，包含作为本文主要起泡剂的皂可包括钠皂，或钠皂与约1至约25铵、钾、镁、钙的组合，或这些皂的混合物。根据例证性实施例，用于本文的皂是熟知的具有约12至22个碳原子，优选约12至约18个碳原子的链烷酸或链烯酸的碱金属盐，或具有约12至22个碳原子的烷烃或烯烃的碱金属羧酸盐。0048所述主要起泡剂还可包含皂，所述皂具有可提供广泛分子量范围下限的椰子油脂肪酸分布，或可提供广泛分子量范围上限的花生油或油菜籽油或它们的氢化衍生物的脂肪酸分布。0049对于本文的主要起泡剂，可优选使用包含牛油和植。
30、物油脂肪酸分布的皂。牛脂可包括脂肪酸混合物，所述脂肪酸混合物通常具有25C14、29C16、23C18、2棕榈油酸、415油酸和3亚油酸的大致碳链长度分布。牛脂还可包含具有类似分布的其它混合物，如衍生自各种动物脂油和猪油的脂肪酸。根据示例性实施例，所述牛脂还可被硬化即氢说明书CN104204181A6/33页9化，以将部分或所有的不饱和脂肪酸部分转变成饱和脂肪酸部分。更优选地，植物油选自棕榈油、椰油、棕榈仁油、棕榈油硬脂精和氢化稻米糠油、或它们的混合物，因为这些存在于更易得的脂肪中。尤其优选棕榈油硬脂精、棕榈仁油、和/或椰油。椰油皂中具有至少12个碳原子的脂肪酸的比例为约85。当使用椰油和脂肪。
31、如牛脂、棕榈油、或非热带坚果油或脂肪的混合物时，该比例将是更大的，其中主链长为C16或更高。0050优选的皂为钠皂，所述钠皂具有约50重量牛油、30重量棕榈油硬脂精和20重量棕榈仁油PKO或椰油的混合物。所述皂可含有根据商业上可接受的标准的不饱和脂肪酸。通常避免皂中的不饱和度过高。0051根据例证性实施例，所述主要起泡剂可包含具有符合商业上可接受标准的不饱和度的皂。例如，在一个实施例中，所述皂可具有约37至45皂化材料范围内的不饱和度。在例证性实施例中，包含于抗微生物条皂组合物中的皂可由经典釜沸腾工艺或现代连续皂制造工艺制得，其中使用本领域技术人员熟知的方法，用碱金属氢氧化物皂化天然脂肪和油如。
32、牛脂或椰子油或它们的等同物。作为另外一种选择，可通过用碱金属氢氧化物或碳酸盐中和脂肪酸如月桂酸C12、肉豆蔻酸C14、棕榈酸C16、或硬脂酸C18来制备皂。0052主要起泡剂还可任选包含游离脂肪酸。游离脂肪酸可掺入到清洁组合物中，尤其是当清洁组合物为个人条皂时，以提供增强的皮肤感觉有益效果，如感觉更柔软并且更光滑的皮肤。适宜的游离脂肪酸无限制地包括牛脂脂肪酸、椰油脂肪酸、棕榈脂肪酸和棕榈仁脂肪酸。主要起泡剂中优选的游离脂肪酸为棕榈仁脂肪酸。可使用其它脂肪酸，然而为易于加工，可优选低熔点脂肪酸如月桂酸。当存在时，作为主要起泡剂加入的游离脂肪酸的优选量以所述清洁组合物的总重量计为约05重量至约2重。
33、量，最优选约075重量至约15重量。0053在优选的实施例中，尤其是在其中清洁组合物为个人条皂的那些实施例中，所述主要起泡剂包含至少一种游离脂肪酸。优选地，所述至少一种游离脂肪酸选自纯链脂肪酸、甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯和含脂肪酸的油。在其它优选的实施例中，尤其是在其中清洁组合物为个人条皂的那些实施例中，主要起泡剂选自酰基羟乙基磺酸盐、酰基肌氨酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、甲基酰基牛磺酸盐、石蜡烃磺酸盐、直链烷基苯磺酸盐、N酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、磺基脂肪酸酯、烷基醚羧酸盐、烷基磷酸酯、乙氧基化烷基磷酸酯、烯烃磺酸盐、烷基醚硫酸盐、以及它们的混合物。0054PH可转变的辅助表面活性剂00。
34、55如上所述，所述清洁组合物还包含PH可转变的辅助表面活性剂或PH可转变的辅助表面活性剂混合物，作为起泡体系的组分。一般来讲，清洁组合物中每种PH可转变的辅助表面活性剂选自具有式I的化合物00560057其中R1为直链或支化的C8C16烃基；R2为直链或支化的C1C3烃基；R3为直链或支化的C3C6亚烃基；并且X为抗衡阴离子。0058如本文所用，术语“烃基”是指从烃分子移除任何一个氢而形成的一价基团，其中说明书CN104204181A7/33页10“烃分子”是由氢原子和碳原子组成的任何分子。如本文所用，术语“CXCY烃基”其中X和Y为整数是指具有总计X至Y个碳原子以及保持烃基一价的足够数目的氢。
35、原子的烃基。0059如本文所用，术语“亚烃基”是指从烃移除任何两个氢原子而形成的二价基团。所述两个氢原子可从同一个碳原子或从两个不同的碳原子移除。如本文所用，术语“CXCY亚烃基”其中X和Y为整数是指具有总计X至Y个碳原子以及保持亚烃基二价的足够数目的氢原子的亚烃基。0060在具有式I的化合物中，基团R1可为如上定义的直链或支化的C8C16烃基。在一些实施例中，基团R1可为直链或支化的C10C16烃基，或直链或支化的C10C14烃基。通常，基团R1为不包含双键的饱和烃基。在优选的实施例中，基团R1可为直链C8C16烃基、直链C10C16烃基、或直链C10C14烃基。在非限制性例证性实施例中，基。
36、团R1可选自1辛基、1壬基、1癸基、1十一烷基、1十二烷基、1十三烷基、1十四烷基、1十五烷基、和1十六烷基。优选地，基团R1选自1辛基、1癸基、1十二烷基、和1十四烷基。更优选地，基团R1为1十二烷基。0061在具有式I的化合物中，基团R2可为直链或支化的C1C3烃基。在例证性实施例中，基团R2可选自甲基、乙基、1丁基和2丁基。在优选的实施例中，基团R2为甲基。不受理论的束缚，据信基团R2选为烃基，与氢原子相比，可降低PH可转变的辅助表面活性剂分子之间的分子间氢键形成，从而减少PH可转变的辅助表面活性剂自聚集成疏水性颗粒，即使是在通常出现于含水洗涤溶液中的高PH下。此外，虽然预期基团R2也可。
37、为直链或支化的C4烃基如1丁基或2丁基即异丁基，但是在优选的实施例中，基团R2为如上所述的直链或支化的C1C3烃基。0062在具有式I的化合物中，基团R3可为直链或支化的C3C6亚烃基。在一些实施例中，基团R3为直链C3C6亚烃基，如1,3丙二基、1,4丁二基、1,5戊二基、或1,6己二基。在优选的实施例中，基团R3选自1,3丙二基、1,4丁二基、和1,5戊二基。最优选地，基团R3为1,3丙二基。因此，在选自各自具有式I的化合物或化合物混合物的PH可转变的辅助表面活性剂中，在例证性实施例中，尤其优选的化合物为包含3十二烷基甲基氨基N,N,N三甲基丙1铵1阳离子的化合物其中R1为十二烷基，R2为。
38、甲基，R3为1,3丙二基，被如下所述的抗衡阴离子X平衡电荷。0063适用于本文清洁组合物的PH可转变的起泡体系中的PH可转变的辅助表面活性剂阳离子部分的非限制性例证性实施例当用抗衡阴离子X平衡电荷时列于下表1中。虽然表1中R2为氢原子H或异丁基CH2CHCH32的化合物不是本文所述PH可转变的辅助表面活性剂的优选例子，并且可能对清洁组合物具有较少的有益效果，但是预期可使用其中R2为氢或异丁基的每种化合物来替代如上所述的其中R2为直链或支化的C1C3烃基的化合物。0064表10065说明书CN104204181A108/33页110066说明书CN104204181A119/33页120067在。
39、具有式I的化合物中，包括但不限于列于上表1中的那些，抗衡阴离子X可为通常存在于其中可使用清洁组合物的含水洗涤溶液中的任何抗衡阴离子。在此类抗衡阴离子的例证性实施例中，X可选自氯离子、溴离子、碘离子、氢氧根、硝酸根、硫酸根和亚硫酸根。0068式I的化合物各自包含由连接基团R1、R2和R3中每一个的氮原子组成的叔胺基团。叔胺基团具有PKA，所述PKA确定PH可转变的辅助表面活性剂存在于含水溶液如洗涤液体中时叔胺基团何时最可能质子化或去质子化。根据定义，PH可转变的辅助表面活性剂的PKA衍生自具有PH可转变的辅助表面活性剂PKA的含水溶液的PH值，在所述PH值下，刚好50的PH可转变的辅助表面活性剂。
40、分子质子化，并且刚好50的PH可转变的辅助表面活性剂分子去质子化。继而，当所述含水溶液具有低于PH可转变的辅助表面活性剂PKA的PH时，叔胺最可能质子化，并且当所述含水溶液具有大于PH可转变的辅助表面活性剂PKA的PH时，叔胺最可能去质子化。通常，洗涤溶液可具有大于90或大于100的洗涤PH，而对于第一次漂洗，漂洗水可具有小于90的PH，所述PH逐渐达到由例如龙头或盆提供的用于漂洗的水的正常65或70。0069本发明人已发现，本文所述的PH可转变的辅助表面活性剂在高于PH可转变的辅助表面活性剂PKA的含水溶液中用作良好的表面活性剂。在此情况下，PH可转变的辅助表面活性剂可能够具有促泡有益效果。。
41、另一方面，本文所述PH可转变的辅助表面活性剂在PH高于PH可转变的辅助表面活性剂的PKA的含水溶液中趋于为较差的表面活性剂。在此情况下，PH可转变的辅助表面活性剂可使含水溶液中的泡沫崩解。显然，本发明人已发现，如果选择PH可转变的辅助表面活性剂，使得其PKA介于含水洗涤环境的典型PH与漂洗水的典型PH之间，则可实现双重有益效果。即，参照其PKA选择的PH可转变的辅助表面活性剂可促进洗涤水中的泡沫，并且可减少或消除漂洗水中的泡沫。0070不受理论的束缚，据信本文所述PH可转变的辅助表面活性剂的PKA在每种清洁组说明书CN104204181A1210/33页13合物制剂中不相同，而是至少部分取决于。
42、主要起泡剂的结构和组成。例如，当仅为清洁组合物中的起泡成分例如表面活性剂时，给定的PH可转变的辅助表面活性剂可具有一个PKA，但是当存在附加的起泡成分时，可具有不同的PKA。本发明人已发现，3十二烷基甲基氨基N,N,N三甲基丙基1溴化铵表1中化合物3的溴盐可在水中具有约828的PKA，但是在还包含附加起泡剂如阴离子表面活性剂或游离脂肪酸的溶液中可具有更高的PKA值。0071例如，3十二烷基甲基氨基N,N,N三甲基丙基1溴化铵与月桂酸脂肪酸组合可具有约85的PKA值，与AE3S上文定义组合可具有约883的PKA值，与AE1S上文定义组合可具有约934的PKA值，与AS上文定义组合可具有约955的。
43、PKA值，或与LAS上文定义组合可具有约960的PKA值。因此，在优选的实施例中，可选择清洁组合物中PH可转变的辅助表面活性剂和主要起泡剂，使得在具体的清洁组合物中，PH可转变的辅助表面活性剂具有介于含水洗涤环境的典型PH与漂洗水的典型PH之间的PKA。一般来讲，这些优选的实施例需要定制选择PH可转变的辅助表面活性剂和主要起泡剂，使得PH可转变的辅助表面活性剂具有约80至约100，如约85至约96的PKA。如果选择PH可转变的辅助表面活性剂和主要起泡剂，使得清洁组合物中PH可转变的辅助表面活性剂的PKA大约为含水洗涤溶液洗涤PH与漂洗水漂洗PH之和的一半，则可能是尤其优选的。因此，可使洗涤PH。
44、下的促泡有益效果和漂洗PH下的消泡有益效果突显并且最大化。在一些例证性实施例中，PH可转变的辅助表面活性剂与主要起泡剂的组合可获得抑制漂洗泡沫的有益效果，从而根据下文详细描述的测试方法测定，漂洗PH下的漂洗泡沫体积与洗涤PH下的洗涤泡沫体积的比率小于或等于115。在其它实施例中，PH可转变的辅助表面活性剂与主要起泡剂的组合获得抑制漂洗泡沫的有益效果，从而对于含水洗涤溶液中单一浓度的清洁组合物，含水洗涤溶液中漂洗PH下泡沫体积与含水洗涤溶液中洗涤PH下泡沫体积的比率小于或等于23。0072因此，应显而易见的是，本文所述清洁组合物中存在独特的协同作用。所述协同作用是含水溶液相互作用的结果，通过考虑。
45、洗涤溶液和漂洗水的典型PH值，选择PH可转变的辅助表面活性剂和主要起泡剂而实现。0073清洁体系0074除了上述PH可转变的起泡体系以外，根据本文实施例的清洁组合物还包含清洁体系，当与PH可转变的起泡体系组合时，形成适用作例如衣物洗涤剂、手洗餐具洗涤剂、或条皂的清洁组合物。0075在一些实施例中，所述清洁组合物为衣物洗涤剂，可包括粉末衣物洗涤剂组合物、液体衣物洗涤剂组合物、或洗衣条组合物。在此类实施例中，所述清洁体系可包含一种或多种衣物洗涤剂助剂成分，如助洗剂、聚合物、增白剂、上蓝剂、螯合剂、酶、香料、和水。在其它实施例中，所述清洁组合物为手洗餐具洗涤剂。在此类实施例中，所述清洁体系可包含一种。
46、或多种手洗餐具洗涤剂助剂，如聚合物、螯合剂、酶、香料、和水。在其它实施例中，所述清洁组合物还为个人条皂。在此类实施例中，所述清洁体系可包含一种或多种调理成分，如聚合物、香料、填料、湿润剂、消毒剂、抗微生物剂、染料、保湿剂、着色剂、柔和助剂、防腐剂、粘土和水。无论清洁组合物配制成衣物洗涤剂、手洗餐具洗涤剂、还是个人条皂，在一些实施例中，所述清洁体系可包含PH调节体系。当正常配制清洁组合物以在典型稀释下，于含水洗说明书CN104204181A1311/33页14涤溶液中形成小于100的洗涤PH，则PH调节体系是尤其优选的。具体地讲，由于手洗餐具洗涤剂通常形成具有约PH9的洗涤溶液，当所述清洁组合物。
47、为手洗餐具洗涤剂时，所述PH调节体系是尤其优选的。上文列出的成分更详细描述于下文中。0076PH调节体系0077本文PH调节体系形成缓冲体系，当清洁组合物用于含水洗涤溶液中以洗涤例如衣物、餐具或身体部分时，其保持PH呈碱性。不受理论的束缚，据信含水洗涤溶液的碱性PH，尤其是至少100的PH，可显著改善清洁组合物对多种常见污垢如油污和体垢的清洁性能，并且还可致使促进含水清洁溶液中的泡沫形成。在优选的实施例中，所述PH调节体系可掺入到清洁组合物中以使洗涤期间含水衣物洗涤溶液的PH保持高于上述PH可转变的辅助表面活性剂的PKA。任选地，本文PH调节体系可包含酸和碱，以形成PH缓冲体系。在例证性实施例。
48、中，所述PH调节体系可包含例如碳酸根、碳酸氢根、柠檬酸根、硅酸根、氢氧根的钠盐和/或钾盐，以及它们的组合，或碳酸钠、硅酸钠、碳酸氢钠、以及氢氧化钠。0078然而在漂洗循环中，当清洁组合物中存在PH调节体系以提升例如含水洗涤溶液的PH时，所述PH调节体系由于过度稀释而破坏。从而，在连续漂洗期间，漂洗浴的PH可能回至漂洗水的天然PH或者接近天然PH，因为每次漂洗使PH调节体系越来越稀。通常，漂洗水的天然PH将低于90，如65至90，65至85，65至80，69至90，70至90，或70至80。即使如此，将所清洁制品例如织物、餐具、皮肤从含水洗涤溶液中移出后的第一漂洗浴将通常具有比连续漂洗浴更高的P。
49、H，因为从含水洗涤溶液带入了碱性。然而，PH随每次连续漂洗浴而降低，使得最终漂洗浴的PH接近所用水的天然PH，其应在7附近。0079不受理论的束缚，据信漂洗水的PH越低，电荷密度越高，因此漂洗期间泡沫消减越大。具体地讲，据信较低的PH可在漂洗水的PH低于PH可转变的辅助表面活性剂的PKA时，致使PH可转变的辅助表面活性剂分子中的叔胺变为质子化。还据信，符合上式I的质子化形式的PH可转变的辅助表面活性剂是不佳的表面活性剂，而去质子化形式是良好或非常好的表面活性剂。因此，据信碱性PH、本文所述主要起泡剂与本文所述PH可转变的辅助表面活性剂的组合可提供意料不到的协同作用。在漂洗浴中，所述PH通常小于约9，或约65至约9，或约69至约86。0080在其中清洁组合物被配制成个人条皂的实施例中，在约25下使用任何可商购获得的PH计测定，条皂的PH可大于或等于107，优选大于或等于11、115、12、125、13、135、或至多14。当以固体形式测定皂时，首先将它溶解在蒸馏水中以形成浓度为10的含水溶液。然后测试该含水溶液的PH以作为条皂的代表。0081因此。