一种制备杀虫剂环丙马嗪的方法 【技术领域】
本发明属制药领域，具体涉及一种杀虫剂环丙马嗪的制备方法。背景技术
环丙马嗪(Cyromazine)，化学名为N-环丙基-1，3，5-三吖嗪-2，4，6-三胺(N-Cyclopropyl-1，3，5-triazine-2，4，6-triamine)，具有抗双翅目昆虫，特别是杀蝇作用，故又名灭蝇胺。
已有文献报道(The Merck Index.Twelfth Ed.P469，Ger2736876，US 4225598)，用三聚氰氯(氰脲酰氯)为原料经环丙胺化、二步氨化和乙醇重结晶得产品(IV)，熔点219-222℃，总收率48％，反应式如下：该方法合成路线在制备式II化合物和产物时，分别使用有机溶剂氯苯和二氧恶烷，特别在产物制备时需使用液氨和加压釜，溶剂回收还须使用真空设备，给生产操作带来不便，成本较高。发明内容
本发明地目的是提供一种制备杀虫剂环丙马嗪(灭蝇胺)的方法，本发明方法为二步反应法，包括溶剂回收套用制备2，4-二胺-6-氯-1，3，5三嗪；再以水作溶剂，碱催化下直接进行环丙胺化反应；产物可方便地从反应体系中过滤获得；还可从乙醇重结晶母液中再回收产物。本发明方法工艺简便，收率高，质量好，工业生产经济效益明显。
本发明采用三聚氰氯(I)为原料，以丙酮为溶剂，用工业氨水(25％)氨化得2，4-二胺-6-氯-1，3，5三嗪(V)；再以水为溶剂，用碱催化进行环丙胺化反应，冷却后，过滤分离产物，干燥后经乙醇重结晶，产品质量好(mp 220-223℃，HPLC检测含量大于99％)，总收率为59％.本发明方法反应式如下：其中：
制备V化合物《2，4-二胺-6-氯-1，3，5三嗪》的反应中，氨水含
量为25％，溶剂丙酮的回收套用率为50％；式V化合物用碱催化，
直接进行环丙胺化反应，制备环丙马嗪(IV)，所采用的碱，可以
是强碱包括NaOH、KOH、Ca(OH)2和弱碱Na2CO3、K2CO3等，回流反
应时间为4-14h，反应时PH控制在6-9，以水为溶剂，产物直接
进行过滤分离，乙醇重结晶的母液中还可回收产物。
本发明方法工艺路线合理，具备如下优点：
1)本发明方法为二步反应法，工艺简便，收率高，质量好。
2)制备式V化合物时，溶剂丙酮的套用率达50％，不但降低了成本，也提高了收率。
3)环丙胺化反应于第二步进行，显著降低价贵的环丙胺单耗，合成路线更趋合理。
4)环丙胺化反应用碱催化以水为溶剂，反应产物可方便地用过滤方法从反应体系中分离获得，不必用有机溶剂如乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、苯、醚等提取的方法。产物直接进行过滤分离。既消除了有机溶剂的使用，又使工艺简便，设备要求低，故经济效益明显。
5)乙醇重结晶母液和洗液合并回收乙醇后，冷却析晶回收产品，总收率达59％，较已有技术提高11％，HPLC检测产品含量99％以上。
本发明制备方法所采用的原料和溶剂是国内市场上可购得的工业品。具体实施方式
下列实施例说明本发明，但本发明不受实例所限。
实例中所用的术语和缩写具有其正常的意思，除非另有说明。例如，“HPLC”指高效液相色谱，“℃”指摄氏度，“mol”指摩尔，“ml”指毫升，“g”指克，“mp”指熔点(毛细管法)等。实施例一制备2，4-二胺-6-氯-1，3，5三嗪(V)
在装有回流冷凝器、温度计和滴液漏斗的2000ml三口烧瓶内，加工业三聚氰氯(含量大于99％)184.5g(1mol)和工业丙酮800ml(其中400ml为上批回收的含氨丙酮液)，加含量25％的工业氨水500ml(6.6mol)，45℃反应5h。降温，过滤(滤液可回收含氨丙酮液400ml，馏分56-62℃，供下批套用)，水洗，干燥，得128gV(含氯24％以上)，收率88％。实施例二制备N-环丙基-2，4，6-三胺-1，3，5三嗪(IV)
在装有回流冷凝器、温度计和滴液漏斗的2000ml三口瓶内，加2，4-二胺-6-氯-1，3，5三嗪(V)117g(0.8mol)，水1520ml和工业环丙胺(含量＞99％)48g(0.84mol)，加35％NaOH溶液100ml，回流反应7h，控制PH＝6-9，降温，过滤，离子交换水洗涤，干燥得量96g，mp218-220℃，收率72.3％。
产物用1600ml乙醇溶解，加活性炭5g脱色，过滤，回收乙醇，冷却，析出白色结晶，过滤，乙醇洗涤，干燥，得IV 89g，mp220-223℃(温度计未作校准)，收率92.7％。HPLC分析检测含量99.52％，mp222.5-224.5℃。
乙醇重结晶母液和洗液合并回收乙醇后，冷却析晶可得IV产物，mp219-222℃(温度计未作校准)。