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1、(10)申请公布号 CN 104278524 A (43)申请公布日 2015.01.14 CN 104278524 A (21)申请号 201410359114.5 (22)申请日 2014.07.25 D06M 15/19(2006.01) C08F 299/02(2006.01) C08G 65/00(2006.01) (71)申请人 江苏百护纺织科技有限公司 地址 223800 江苏省宿迁市宿城经济开发区 南区纺织路 (72)发明人 钟崇岩 张晨 邹威 李娟 (74)专利代理机构 南京知识律师事务所 32207 代理人 汪旭东 (54) 发明名称 端乙烯基溴化聚醚纺织物阻燃整理剂的制备。
2、 方法及应用 (57) 摘要 本发明公开了一种端乙烯基溴化聚醚纺织 物阻燃整理剂的制备方法及应用， 所用原料及 质量份配比为 ： 端羟基溴化聚醚 ： 丙烯酸类单 体 ： 催化剂 ： 引发剂 ： 溶剂 =818 ： 512 ： 0.15 ： 0.110:5080 ； 或者端羟基溴化聚醚 ： 丙烯酸类 单体 ： 催化剂 ： 引发剂 ： 乳化剂 ： 水 =615 ： 310 ： 0.15 ： 0.110:0.55 ： 5080。本发明工艺简单方 便， 制得的阻燃整理剂溴含量高， 阻燃效果永久而 且优异， 整理后织物不含游离的溴化物且聚醚结 构与织物结合牢固， 耐水洗。 (51)Int.Cl. 权利要。
3、求书 1 页 说明书 3 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书3页 附图1页 (10)申请公布号 CN 104278524 A CN 104278524 A 1/1 页 2 1. 端乙烯基溴化聚醚纺织物阻燃整理剂， 其特征在于 ： 所用原料及质量份配比为 ： 端 羟基溴化聚醚 ： 丙烯酸类单体 ： 催化剂 ： 引发剂 ： 溶剂 = 818 ： 512 ： 0.15 ： 0.110:5080 ； 或者端羟基溴化聚醚 ： 丙烯酸类单体 ： 催化剂 ： 引发剂 ： 乳化剂 ： 水 = 615 ： 310 ： 0.15 ： 0.110:0。
4、.55 ： 5080。 2. 如权利要求 1 所述一种端乙烯基溴化聚醚纺织物阻燃整理剂， 其特征在于 ： 所述丙 烯酸类单体为甲基丙烯酸、 丙烯酸中的一种或两种组合。 3. 如权利要求 1 所述一种端乙烯基溴化聚醚纺织物阻燃整理剂， 其特征在于 ： 所述端 羟基溴化聚醚的羟值范围为 100400 mgKOH/g， 溴的质量分数为 2040%。 4. 如权利要求 1 所述一种端乙烯基溴化聚醚纺织物阻燃整理剂， 其特征在于 ： 所述催 化剂为对甲苯磺酸、 4- 二甲氨基吡啶中的一种或两种组合。 5. 如权利要求 1 所述一种端乙烯基溴化聚醚纺织物阻燃整理剂， 其特征在于 ： 所 述引发剂为偶氮二异。
5、丁腈、 过氧化二苯甲酰、 2- 羟基 -2- 甲基 -1- 苯基 -1- 丙酮、 2- 羟 基 -4-(2- 羟乙氧基 )-2- 甲基苯丙酮中的一种或两种组合。 6. 如权利要求 1 所述一种端乙烯基溴化聚醚纺织物阻燃整理剂， 其特征在于 ： 所述溶 剂为丙酮、 甲苯中的一种或两种组合。 7. 如权利要求 1 所述一种端乙烯基溴化聚醚纺织物阻燃整理剂， 其特征在于 ： 所述乳 化剂为失水山梨醇单油酸酯、 十二烷基硫酸钠一种或两种组合。 8. 端乙烯基溴化聚醚纺织物阻燃整理剂的制备方法及应用， 其特征在于 ： 包括以下步 骤 ： 1） 、 将上述配比端羟基溴化聚醚与丙烯酸类单体、 催化剂在 60。
6、 180反应 3 20h， 制得乙烯基封端溴化聚醚树脂 ； 2） 、 将步骤 1） 制得的乙烯基封端溴化聚醚树脂与上述配比引发剂、 溶剂混合， 室温下 搅拌 25 35min 至其均匀， 制得本发明纺织物阻燃整理剂 ； 或者将步骤 1） 制得的乙烯基封 端溴化聚醚树脂与上述配比引发剂、 水、 乳化剂混合， 室温下搅拌 25 35min 至其均匀， 制 得本发明纺织物阻燃整理剂 ； 3） 、 将织物在步骤2） 所得均匀溶液中浸泡46min， 压挤出步骤2） 所述溶剂， 重复2 4 次 , 烘干后经紫外光照或加热， 发生聚合固化反应， 在织物表面形成阻燃保护层。 9. 如权利要求 8 所述一种端乙。
7、烯基溴化聚醚纺织物阻燃整理剂的制备方法及应用， 其 特征在于 ： 所述步骤 3） 中紫外光照时间为 415min。 10. 如权利要求 8 所述一种端乙烯基溴化聚醚纺织物阻燃整理剂的制备方法及应用， 其特征在于 ： 所述所述步骤 3） 中加热温度为 50150， 加热时间为 0.5 24h。 权 利 要 求 书 CN 104278524 A 2 1/3 页 3 端乙烯基溴化聚醚纺织物阻燃整理剂的制备方法及应用 技术领域 0001 本发明属于织物阻燃整理领域， 具体涉及一种端乙烯基溴化聚醚纺织物阻燃整理 剂的制备方法及应用， 适用于棉、 麻、 合成纤维等纤维织物。 背景技术 0002 随着现代化。
8、建设的飞速发展， 人们生活水平的不断提高， 装饰和服装用纺织物的 需求日益增多， 随之而来的因纺织物引燃成灾问题也显得越来越严重。织物燃烧会产生一 氧化碳、 二氧化碳、 氰化物、 氮氧化物等有害气体而对人体造成巨大伤害， 所以人们对织物 的阻燃要求越来越高。 0003 织物阻燃的途径主要有 ：（1） 通过化学改性得到阻燃织物纤维 ；（2） 在织物纤维纺 丝成型时添加阻燃剂 ；（3） 在织物纺丝织布成型后进行阻燃整理。相比较而言， 在织物纺丝 织布成型后进行阻燃整理的方法更有效、 更简捷。因此， 近年来， 纺织物的阻燃整理已成为 高分子材料阻燃进展最迅速的领域之一， 各国纷纷开展纺织物阻燃技术研。
9、究， 开发各种阻 燃织物产品， 并制定纺织物燃烧性能测试方法， 而织物阻燃整理时阻燃剂的选择势必影响 织物的阻燃效果。 0004 阻燃剂分为有机阻燃剂和无机阻燃剂， 溴系阻燃剂是目前世界上产量最大、 消费 量最大、 阻燃效率最高的有机阻燃剂之一。溴系阻燃剂在 200 300下分解， 分解时捕捉 高分子材料降解反应生成的自由基， 延缓或终止燃烧的链式反应， 释放出的 HBr 是一种难 燃的气体， 可以覆盖在材料的表面， 起到阻隔材料与氧气接触的作用。 溴系阻燃剂分解温度 与各种高聚物的分解温度相匹配， 因此能在最佳时刻， 于气相及凝聚相同时起到阻燃作用。 目前， 市场上大多织物阻燃整理剂都是通过。
10、在聚氨酯中加入溴系阻燃剂共混后作为织物阻 燃整理剂， 溴的含量相对较低， 阻燃效果不显著。 发明内容 0005 本发明的目的在于针对现有技术的不足， 提供一种端乙烯基溴化聚醚纺织物阻燃 整理剂的制备方法及应用， 使用该高溴含量的阻燃整理剂整理的织物不含游离的溴化物、 阻燃效果永久且优异。 0006 本发明的技术解决方案 ： 端乙烯基溴化聚醚纺织物阻燃整理剂， 所用原料及质量份配比为 ： 端羟基溴化聚醚 ： 丙烯酸类单体 ： 催化剂 ： 引发剂 ： 溶剂 = 818 ： 512 ： 0.15 ： 0.110:5080 ； 或者端羟基溴 化聚醚 ： 丙烯酸类单体 ： 催化剂 ： 引发剂 ： 乳化剂。
11、 ： 水 = 615 ： 310 ： 0.15 ： 0.110:0.55 ： 5080。 0007 端乙烯基溴化聚醚纺织物阻燃整理剂的制备方法及应用， 包括以下步骤 ： 1） 、 将上述配比端羟基溴化聚醚与丙烯酸类单体、 催化剂在 60 180反应 3 20h， 制得乙烯基封端溴化聚醚树脂 ； 2） 、 将步骤 1） 制得的乙烯基封端溴化聚醚树脂与上述配比引发剂、 溶剂混合， 室温下 说 明 书 CN 104278524 A 3 2/3 页 4 搅拌 25 35min 至其均匀， 制得本发明纺织物阻燃整理剂 ； 或者将步骤 1） 制得的乙烯基封 端溴化聚醚树脂与上述配比引发剂、 水、 乳化剂混。
12、合， 室温下搅拌 25 35min 至其均匀， 制 得本发明纺织物阻燃整理剂 ； 3） 、 将织物在步骤2） 所得均匀溶液中浸泡46min， 压挤出步骤2） 所述溶剂， 重复2 4 次 , 烘干后经紫外光照或加热， 发生聚合固化反应， 在织物表面形成阻燃保护层。 0008 所述丙烯酸类单体为甲基丙烯酸、 丙烯酸中的一种或两种组合。 0009 所述端羟基溴化聚醚的羟值范围为 100400 mgKOH/g， 溴的质量分数为 2040%。 0010 所述催化剂为对甲苯磺酸、 4- 二甲氨基吡啶中的一种或两种组合。 0011 所述引发剂为偶氮二异丁腈、 过氧化二苯甲酰、 2- 羟基 -2- 甲基 -1。
13、- 苯基 -1- 丙 酮、 2- 羟基 -4-(2- 羟乙氧基 )-2- 甲基苯丙酮中的一种或两种组合。 0012 所述溶剂为丙酮、 甲苯中的一种或两种组合。 0013 所述乳化剂为失水山梨醇单油酸酯、 十二烷基硫酸钠一种或两种组合。 0014 所述步骤 3） 中紫外光照时间为 415min。 0015 所述步骤 3） 中加热温度为 50150， 加热时间为 0.524h。 0016 端羟基溴化聚醚与乙烯基封端溴化聚醚的红外谱图如图 1 所示， 从红外谱图可以 看出 1636 cm-1处出现窄且形状尖锐的峰是 C=C 键的伸缩振动的特征吸收峰， 1717cm-1附 近为酯键中 C=O 的特征吸。
14、收峰 , 说明聚醚分子链上接上了丙烯酸单体。 0017 本发明的有益效果 ： 本发明工艺简单方便， 制得的阻燃整理剂溴含量高， 阻燃效果永久而且优异， 整理后织 物不含游离的溴化物且聚醚结构与织物结合牢固， 耐水洗。 附图说明 0018 图 1 为端羟基溴化聚醚与乙烯基封端溴化聚醚的红外谱图。 具体实施方式 0019 实施例 1 （1） 将 13.8g 端羟基溴化聚醚 ,8.8g 甲基丙烯酸、 4g 对甲苯磺酸放入烧瓶中， 氮气保护 下在 130搅拌反应 6h。将反应所得乙烯基封端溴化聚醚树脂用质量分数为 5% 的氢氧化 钠洗涤 5 次， 以除去对甲苯磺酸和过量的甲基丙烯酸， 洗涤后经真空烘箱。
15、 75除水， 制得乙 烯基封端溴化聚醚树脂 22g。 0020 （2） 将步骤 （1） 所得乙烯基封端的溴化聚醚树脂 22g， 2- 羟基 -2- 甲基 -1- 苯 基 -1- 丙酮 0.2g 溶于 73.2g 丙酮中， 搅拌至均匀， 制得本发明阻燃整理剂 95.4g。 0021 （3） 将织物在步骤 （2） 所得阻燃整理剂均匀溶液中浸泡 5min， 压挤出丙酮， 重复 3 次 , 烘干后放于紫外灯下光照 5min。 0022 经 GB/T 17591-2006 测试， 采用上述阻燃整理剂整理的织物燃烧性能为 B1 级。 0023 实施例 2 （1） 将 14g 端羟基溴化聚醚 ,9g 丙烯酸。
16、、 4.5g 对甲苯磺酸放入烧瓶中， 氮气保护下在 140搅拌反应 10h。将反应所得乙烯基封端溴化聚醚树脂用质量分数为 5% 的氢氧化钠洗 涤 5 次， 以除去对甲苯磺酸和过量的丙烯酸， 洗涤后经真空烘箱 75除水， 制得乙烯基封端 说 明 书 CN 104278524 A 4 3/3 页 5 溴化聚醚树脂 22.5g。 0024 （2）将步骤 （1）所得乙烯基封端的溴化聚醚树脂树脂 22.5g， 2- 羟基 -2- 甲 基 -1- 苯基 -1- 丙酮 0.5g 溶于 72g 丙酮中， 搅拌至均匀， 制得本发明阻燃整理剂 95g。 0025 （3） 将织物在步骤 （2） 所得阻燃整理剂均匀溶。
17、液中浸泡 5min， 压挤出丙酮， 重复 3 次 , 烘干后放于紫外灯下光照 10min。 0026 经 GB/T 17591-2006 测试， 采用上述阻燃整理剂整理的织物燃烧性能为 B1 级。 0027 实施例 3 （1） 将 13g 端羟基溴化聚醚 ,9g 甲基丙烯酸、 4g 4- 二甲氨基吡啶放入烧瓶中， 氮气保 护下 135搅拌反应 11h。将反应所得乙烯基封端溴化聚醚树脂用质量分数为 5% 的氢氧化 钠洗涤 5 次， 以除去过量的甲基丙烯酸， 洗涤后经真空烘箱 75除水， 制得乙烯基封端溴化 聚醚树脂 19g。 0028 （2） 将步骤 （1） 所得乙烯基封端的溴化聚醚树脂 19g。
18、， 偶氮二异丁腈 0.7g， 十二烷 基硫酸钠 3.3g， 加入 70g 水中搅拌至均匀， 配成乳液， 制得本发明阻燃整理剂 93g。 0029 （3） 将织物在步骤 （2） 所得乳液中浸泡 5min， 压挤出水， 重复 3 次 , 放入烘箱中 70加热固化 1h。 0030 经 GB/T 17591-2006 测试， 采用上述阻燃整理剂整理的织物燃烧性能为 B1 级。 0031 实施例 4 （1） 将 14g 端羟基溴化聚醚 ,10g 丙烯酸、 4.5g 4- 二甲氨基吡啶放入烧瓶中， 氮气保护 下 135搅拌反应 11h。将反应所得乙烯基封端溴化聚醚树脂用质量分数为 5% 的氢氧化钠 洗涤。
19、 5 次， 以除去过量的丙烯酸， 洗涤后经真空烘箱 75除水， 制得乙烯基封端溴化聚醚树 脂 24g。 0032 （2） 将步骤 （1） 所得乙烯基封端的溴化聚醚树脂 24g， 过氧化二苯甲酰 0.7g， 失水 山梨醇单油酸酯0.8g， 加入70g水中搅拌至均匀， 配成乳液， 制得本发明阻燃整理剂95.5g。 0033 （3） 将织物在步骤 （2） 所得乳液中浸泡 5min， 压挤出水， 重复 3 次 , 放入烘箱中 90加热固化 5h。 0034 经 GB/T 17591-2006 测试， 采用上述阻燃整理剂整理的织物燃烧性能为 B1 级。 0035 实施例 5 （1）将 13g 端羟基溴化。
20、聚醚 ,8g 丙烯酸、 3g 对甲苯磺酸放入烧瓶中， 氮气保护下在 150搅拌反应6h。 将反应所得乙烯基封端溴化聚醚树脂用质量分数为5%的氢氧化钠洗涤 5 次， 以除去对甲苯磺酸和过量的丙烯酸， 洗涤后经真空烘箱 75除水， 制得乙烯基封端溴 化聚醚树脂 18g。 0036 （2） 将步骤 （1） 所得乙烯基封端溴化聚醚树脂 18g， 偶氮二异丁腈 2g， 加入 74g 丙 酮中， 搅拌至均匀， 制得本发明阻燃整理剂 94g。 0037 （3） 将织物在步骤 （2） 所得阻燃整理剂均匀溶液中浸泡 5min， 压挤出丙酮， 重复 3 次 , 放入烘箱中 80加热固化 30min。 0038 经 GB/T 17591-2006 测试， 采用上述阻燃整理剂整理后的织物燃烧性能为 B1 级。 说 明 书 CN 104278524 A 5 1/1 页 6 图 1 说 明 书 附 图 CN 104278524 A 6 。