着色固化性树脂组合物.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 104298073 A (43)申请公布日 2015.01.21 C N 1 0 4 2 9 8 0 7 3 A (21)申请号 201410333851.8 (22)申请日 2014.07.14 2013-147310 2013.07.16 JP G03F 7/004(2006.01) G03F 7/027(2006.01) C08F 265/04(2006.01) C09D 4/02(2006.01) G02B 5/20(2006.01) G02F 1/1335(2006.01) (71)申请人住友化学株式会社 地址日本国东京都 (72)发明人藤田拓麻 权凤壹 (。

2、74)专利代理机构中科专利商标代理有限责任 公司 11021 代理人蒋亭 (54) 发明名称 着色固化性树脂组合物 (57) 摘要 本发明涉及一种着色固化性树脂组合物,其 包含染料(A1)、树脂(B)、光聚合性化合物(C)、 光聚合引发剂(D)及溶剂(E),并包含染料(A2)、 或无色的金属络合物(F)、或所述染料(A2)及 金属络合物(F)两者,所述染料(A1)包含式 (A-VI)所示的离子和抗衡离子,所述染料(A2)为 选自蒽醌染料及四氮杂卟啉染料中的至少一种。 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. 权利要求书3页 说明书102页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专。

3、利申请 权利要求书3页 说明书102页 (10)申请公布号 CN 104298073 A CN 104298073 A 1/3页 2 1.一种着色固化性树脂组合物,其包含染料(A1)、树脂(B)、光聚合性化合物(C)、光聚 合引发剂(D)及溶剂(E), 并包含染料(A2)、或无色的金属络合物(F)、或所述染料(A2)及金属络合物(F)这两 者, 所述染料(A1)包含式(A-VI)所示的离子和抗衡离子, 所述染料(A2)为选自蒽醌染料及四氮杂卟啉染料中的至少一种, 式(A-VI)中,R 1A 、R 2A 、R 3A 、R 4A 、R 5A 、R 6A 、R 7A 及R 8A 各自独立地表示氢原子。

4、、卤原子、硝基、 磺酰基、羟基、或碳原子数120的烷基, R 9A 及R 10A 各自独立地表示氢原子、可以被氨基、二烷基氨基或卤原子取代的碳原子数 120的烷基、可以被取代的芳烷基、或可以被取代的芳香族烃基,或者,R 9A 及R 10A 和与它 们键合的氮原子一起表示环, R 11A 及R 12A 各自独立地表示氢原子、可以被氨基、二烷基氨基或卤原子取代的碳原子数 120的烷基、可以被取代的芳烷基、或可以被取代的芳香族烃基,或者,R 11A 及R 12A 和与它 们键合的氮原子一起表示环, 在所述R 1A R 12A 中,所述烷基可以在构成其的亚甲基间插入氧原子, A表示可以具有取代基的芳香。

5、族烃基或杂芳基。 2.根据权利要求1所述的着色固化性树脂组合物,其包含染料(A2),该染料(A2)为选 自蒽醌染料及四氮杂卟啉染料中的至少一种。 3.根据权利要求1或2所述的着色固化性树脂组合物,其包含无色的金属络合物(F)。 4.根据权利要求1或2所述的着色固化性树脂组合物,其中,抗衡离子为可以具有氟原 子的阴离子。 5.根据权利要求1或2所述的着色固化性树脂组合物,其中,包含式(A-VI)所示的离 子和抗衡离子的染料(A1)为式(A-I)所示的盐, 权 利 要 求 书CN 104298073 A 2/3页 3 式(A-I)中,X表示氧原子、-NH-或硫原子, Y表示m价阴离子, R 41 。

6、及R 42 各自独立地表示氢原子、可以被二烷基氨基、氨基或卤原子取代的碳原子数 120的烷基、或可以被取代的芳香族烃基,或者,R 41 及R 42 和与它们键合的氮原子一起表 示环, R 43 及R 44 各自独立地表示氢原子、可以被二烷基氨基、氨基或卤原子取代的碳原子数 120的烷基、或可以被取代的芳香族烃基,或者,R 43 及R 44 和与它们键合的氮原子一起表 示环, R 45 及R 46 各自独立地表示氢原子、可以被二烷基氨基、氨基或卤原子取代的碳原子数 120的烷基、或可以被取代的芳香族烃基,或者,R 45 及R 46 和与它们键合的氮原子一起表 示环, 在所述R 41 R 46 中。

7、,所述烷基可以在构成其的亚甲基间插入氧原子, R 47 、R 48 、R 49 、R 50 、R 51 、R 52 、R 53 及R 54 各自独立地表示氢原子、卤原子、硝基、磺酰基、羟基、 或碳原子数18的烷基,该烷基可以在构成其的亚甲基间插入氧原子, R 55 表示氢原子、碳原子数120的烷基、或可以被取代的芳香族烃基,并且,在一分子 中包含多个下式所示的离子的情况下,这些离子可以为相同结构也可以为不同结构,m为 16的整数, 权 利 要 求 书CN 104298073 A 3/3页 4 6.根据权利要求1或2所述的着色固化性树脂组合物,其还包含蓝色颜料。 7.一种涂膜,其是由权利要求1或。

8、2所述的着色固化性树脂组合物形成的。 8.一种滤色器,其是由权利要求1或2所述的着色固化性树脂组合物形成的。 9.一种显示装置,其包含权利要求8所述的滤色器。 权 利 要 求 书CN 104298073 A 1/102页 5 着色固化性树脂组合物 技术领域 0001 本发明涉及一种着色固化性树脂组合物。 背景技术 0002 作为形成液晶显示装置等、固体摄像元件等中所含的滤色器的着色固化性树脂组 合物,在国际公开第2012/053211号中记载了包含式(A-III-1)所示的化合物、粘合剂树 脂、溶剂、聚合引发剂及固化剂的着色固化性树脂组合物。 0003 发明内容 0004 本申请的目的在于提供。

9、耐热性优异的着色固化性树脂组合物。 0005 本发明提供下述的19。 0006 1一种着色固化性树脂组合物,其含有包含式(A-VI)所示的离子和抗衡离子的 染料(A1)(以下也称为染料(A1)、树脂(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)及溶 剂(E),并含有选自蒽醌染料及四氮杂卟啉染料中的至少一种的染料(A2)、或无色的金属 络合物(F)、或上述染料(A2)及金属络合物(F)这两者。 0007 0008 式(A-VI)中,R 1A 、R 2A 、R 3A 、R 4A 、R 5A 、R 6A 、R 7A 及R 8A 各自独立地表示氢原子、卤原子、 硝基、磺酰基、羟基、或碳原子数120的。

10、烷基。 0009 R 9A 及R 10A 各自独立地表示氢原子、可以被二烷基氨基、氨基或卤原子取代的碳原 子数120的烷基、可以被取代的芳烷基、或可以被取代的芳香族烃基,或者,R 9A 及R 10A 和 与它们键合的氮原子一起表示环。 0010 R 11A 及R 12A 各自独立地表示氢原子、可以被二烷基氨基、氨基或卤原子取代的碳原 说 明 书CN 104298073 A 2/102页 6 子数120的烷基、可以被取代的芳烷基、或可以被取代的芳香族烃基,或者,R 11A 及R 12A 和 与它们键合的氮原子一起表示环。 0011 在上述R 1A R 12A 中,上述烷基可以在构成其的亚甲基间插。

11、入氧原子。 0012 A表示可以具有取代基的芳香族烃基或杂芳基。 0013 2根据1所述的着色固化性树脂组合物,其包含染料(A2),该染料(A2)为选 自蒽醌染料及四氮杂卟啉染料中的至少一种。 0014 3根据1或2所述的着色固化性树脂组合物,其包含无色的金属络合物 (F)。 0015 4根据13中任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,抗衡离子为可 以具有氟原子的阴离子。 0016 5根据14中任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,染料(A1)为式 (A-I)所示的盐。 0017 0018 式(A-I)中,X表示氧原子、-NH-或硫原子。 0019 Y表示m价阴离子。 0020 R 41 。

12、及R 42 各自独立地表示氢原子、可以被二烷基氨基、氨基或卤原子取代的碳原子 数120的烷基、或可以被取代的芳香族烃基,或者,R 41 及R 42 和与它们键合的氮原子一起 表示环。 0021 R 43 及R 44 各自独立地表示氢原子、可以被二烷基氨基、氨基或卤原子取代的碳原子 数120的烷基、或可以被取代的芳香族烃基,或者,R 43 及R 44 和与它们键合的氮原子一起 表示环。 0022 R 45 及R 46 各自独立地表示氢原子、可以被二烷基氨基、氨基或卤原子取代的碳原子 数120的烷基、或可以被取代的芳香族烃基,或者,R 45 及R 46 和与它们键合的氮原子一起 表示环。 0023。

13、 在上述R 41 R 46 中,上述烷基可以在构成其的亚甲基间插入氧原子。 0024 R 47 、R 48 、R 49 、R 50 、R 51 、R 52 、R 53 及R 54 各自独立地表示氢原子、卤原子、硝基、磺酰基、羟 基、或碳原子数18的烷基。该烷基可以在构成其的亚甲基间插入氧原子。 0025 R 55 表示氢原子、碳原子数120的烷基、或可以被取代的芳香族烃基。 说 明 书CN 104298073 A 3/102页 7 0026 需要说明的是,在一分子中包含多个下式所示的离子的情况下,这些离子可以为 相同结构也可以为不同结构。m为16的整数。 0027 0028 6根据15中任一项。

14、所述的着色固化性树脂组合物,其还包含蓝色颜料。 0029 7一种涂膜,其是由16中任一项所述的着色固化性树脂组合物形成的。 0030 8一种滤色器,其是由16中任一项所述的着色固化性树脂组合物形成 的。 0031 9一种显示装置,其包含8所述的滤色器。 0032 根据本发明的着色固化性树脂组合物,可获得耐热性良好的滤色器。 具体实施方式 0033 本发明的着色同化性树脂包含染料(A1),染料(A1)包含式(A-VI)所示的离子和 抗衡离子。式(A-VI)所示的离子还包括其互变异构体。 0034 0035 式(A-VI)中,R 1A 、R 2A 、R 3A 、R 4A 、R 5A 、R 6A 、。

15、R 7A 及R 8A 各自独立地表示氢原子、卤原子、 硝基、磺酰基、羟基、或碳原子数120的烷基。 0036 R 9A 及R 10A 各自独立地表示氢原子、可以被二烷基氨基、氨基或卤原子取代的碳原 子数120的烷基、可以被取代的芳烷基、或可以被取代的芳香族烃基,或者,R 9A 及R 10A 和 与它们键合的氮原子一起表示环。 0037 R 11A 及R 12A 各自独立地表示氢原子、可以被二烷基氨基、氨基或卤原子取代的碳原 说 明 书CN 104298073 A 4/102页 8 子数120的烷基、可以被取代的芳烷基、或可以被取代的芳香族烃基,或者,R 11A 及R 12A 和 与它们键合的氮。

16、原子一起表示环。 0038 在上述R 1A R 12A 中,上述烷基可以在构成其的亚甲基间插入氧原子。 0039 A表示可以具有取代基的芳香族烃基或杂芳基。 0040 R 1A R 12A 所示的烷基可以是直链、支链及环状中的任意形式。作为直链或支链的 烷基,可列举:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、壬基、癸基等。该烷基优选为碳原子 数110、更优选为碳原子数18、进一步优选为碳原子数16。 0041 R 1A R 12A 所示的环状烷基可以是单环也可以是多环。作为该环状烷基,可列举:环 丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基等。该环状的烷基优选为碳原子数310、更优选 为碳原子数61。

17、0。 0042 作为R 1A R 12A 所示的烷基的具体例,可列举下式所示的基团。下式中,“*”表示 键合臂。 0043 0044 在R 1A R 12A 所示的基团中,作为在构成该烷基的亚甲基间插入氧原子的基团,可 列举例如下式所示的基团。下式中,“*”表示键合臂。 0045 作为在构成该烷基的亚甲基间插入氧原子的基团,优选碳原子数110的基团, 更优选碳原子数16的基团。 0046 说 明 书CN 104298073 A 5/102页 9 0047 在R 9A R 12A 所示的基团中,作为被二烷基氨基、氨基或卤原子取代后的碳原子数 120的烷基,可列举例如下式所示的基团。下式中,“*”。

18、表示键合臂。 0048 0049 R 9A R 12A 中,作为芳香族烃基,可列举苯基、萘基等。 0050 R 9A R 12A 中,作为芳烷基中的芳香族烃基,可列举苯基、萘基等。 0051 在R 9A R 12A 所示的基团中,作为上述芳香族烃基及上述芳烷基的取代基,可列举: 氟原子、氯原子、碘原子等卤原子;氯甲基、三氟甲基等碳原子数16的卤代烷基;甲氧 基、乙氧基等碳原子数16的烷氧基;羟基;氨磺酰基;甲基磺酰基等碳原子数16的 烷基磺酰基等。 0052 作为可以被取代的芳香族烃基的具体例,可列举下式所示的基团。下式中,“*”表 示键合臂。 0053 说 明 书CN 104298073 A。

19、 6/102页 10 0054 0055 作为可以被取代的芳烷基的具体例,可列举上述芳香族烃基的各具体例的键合臂 说 明 书CN 104298073 A 10 7/102页 11 与亚甲基键合而成的基团。 0056 作为R 9A 及R 10A 与氮原子一起形成的环、以及R 11A 及R 12A 与氮原子一起形成的环,可 列举:吡咯烷环、吗啉环、哌啶环、哌嗪环等。 0057 从合成的容易程度的观点出发,R 1A R 8A 优选各自独立地为氢原子、卤原子、或碳 原子数18的烷基,更优选各自独立地为氢原子、甲基、氟原子或氯原子。 0058 从合成的容易程度的观点出发,R 9A R 12A 优选各自独。

20、立地为碳原子数120烷 基、可以被取代的芳烷基或可以被取代的芳香族烃基,更优选各自独立地为被卤原子、卤代 烷基、甲氧基、乙氧基、羟基、磺基或甲基磺酰基取代的芳香族烃基、碳原子数18的烷基、 被SO 3 - 取代的芳烷基、或芳香族烃基,进一步优选各自独立地为碳原子数18的烷基、下 式所示的芳烷基或下式所示的芳香族烃基。下式中,“*”表示键合臂。 0059 0060 0061 在A中,作为芳香族烃基,可列举苯基、萘基等。 0062 作为A所示的芳香族烃基的取代基,可列举卤原子、碳原子数14的卤代烷基、 碳原子数14的烷氧基、碳原子数14的烷基、羟基、SO 3 - 基、甲基磺酰基、二烷基氨基、 苯基。

21、氨基等,该苯基氨基也可以被碳原子数14的烷氧基、碳原子数14的烷基、羟基、 SO 3 - 基、甲基磺酰基、二烷基氨基等取代。 0063 在A中,作为可以具有取代基的芳香族烃基,可列举下式所示的基团。“*”表示键 合臂。 0064 说 明 书CN 104298073 A 11 8/102页 12 0065 其中,优选式(A1-2)及式(A1-7)所示的基团。 0066 在A中,作为杂芳基,可列举:噻唑基、咪唑基、噁唑基等具有氮原子、氧原子、硫原 子的芳基。 0067 作为A所示的杂芳基的取代基,可列举苯基、苯基氨基等,该苯基氨基也可以被碳 原子数14的烷基等取代。 0068 在A中,作为可以具有。

22、取代基的杂芳基,可列举例如下式所示的基团。“*”表示键 合臂。 0069 说 明 书CN 104298073 A 12 9/102页 13 0070 其中,优选包含氮的芳香族五元环,更优选式(A1-12)及式(A1-13)所示的基团等 具有取代基的噻唑基。 0071 构成染料(A1)的抗衡离子可以是阳离子,也可以是阴离子。 0072 作为式(A-VI)的抗衡离子,可列举公知的阴离子,但从耐热性方面考虑,优选含 硼阴离子、含铝阴离子、含氟阴离子、以及含有氧和选自钨、钼、硅及磷中的至少一种元素作 为必需元素的阴离子。 0073 作为含硼阴离子及含铝阴离子,可列举例如下述式(4)所示的阴离子。 00。

23、74 0075 式(4)中,W 1 、W 2 各自独立地表示具有2个从1价给质子性取代基放出质子而成 的取代基的基团。M表示硼或铝。 0076 作为具有2个从1价给质子性取代基放出质子而成的取代基的基团,可列举从具 有至少2个1价给质子性取代基(例如羟基、羧基等)的化合物的2个给质子性取代基上 分别放出质子而成的基团。作为该化合物,优选:可以具有取代基的邻苯二酚、可以具有取 代基的2,3-二羟基萘、可以具有取代基的2,2-联苯酚、可以具有取代基的3-羟基-2-萘 甲酸、可以具有取代基的2-羟基-1-萘甲酸、可以具有取代基的1-羟基-2-萘甲酸、可以 具有取代基的联萘酚、可以具有取代基的水杨酸、。

24、可以具有取代基的二苯乙醇酸、或可以具 有取代基的苯乙醇酸。 0077 在上述列举的化合物中,作为取代基,可列举卤原子、卤代烷基、羟基、氨基、硝基、 烷氧基等。 0078 作为可以具有取代基的水杨酸,可列举:水杨酸、3-甲基水杨酸、3-叔丁基水杨 酸、3-氨基水杨酸、3-氯水杨酸、4-溴水杨酸、3-甲氧基水杨酸、3-硝基水杨酸、4-三氟甲 基水杨酸、3,5-二叔丁基水杨酸、3,5-二溴水杨酸、3,5-二氯水杨酸、3,5,6-三氯水杨酸、 3-羟基水杨酸(2,3-二羟基苯甲酸)、4-羟基水杨酸(2,4-二羟基苯甲酸)、5-羟基水杨酸 说 明 书CN 104298073 A 13 10/102页 1。

25、4 (2,5-二羟基苯甲酸)、6-羟基水杨酸(2,6-二羟基苯甲酸)等。 0079 作为可以具有取代基的二苯乙醇酸,可列举如下的例子等。 0080 0081 作为可以具有取代基的苯乙醇酸,可列举如下的例子等。 0082 0083 作为式(4)所示的阴离子,可列举下式所示的阴离子,即,具有表1中记载的取代 基的阴离子(BC-1)阴离子(BC-24)、以及分别以式(BC-25)、式(BC-26)、式(BC-27)及式 (BC-28)表示的阴离子(BC-25)阴离子(BC-28)等。 0084 0085 表1 0086 阴离子R 61 R 62 R 63 R 64 说 明 书CN 104298073。

26、 A 14 11/102页 15 阴离子(BC-1) H H H H 阴离子(BC-2) OH H H H 阴离子(BC-3) H OH H H 阴离子(BC-4) H H OH H 阴离子(BC-5) H H H OH 阴离子(BC-6) Cl H H H 阴离子(BC-7) H Cl H H 阴离子(BC-8) H H Cl H 阴离子(BC-9) H H H Cl 阴离子(BC-10) Br H H H 阴离子(BC-11) H Br H H 阴离子(BC-12) H H Br H 阴离子(BC-13) H H H Br 阴离子(BC-14) NH 2 H H H 阴离子(BC-15) 。

27、H NH 2 H H 阴离子(BC-16) H H NH 2 H 阴离子(BC-17) H H H NH 2 阴离子(BC-18) H tBu H tBu 阴离子(BC-19) H Cl H Cl 阴离子(BC-20) H Br H Br 阴离子(BC-21) H I H I 阴离子(BC-22) H OH OH H 阴离子(BC-23) OH H OH H 阴离子(BC-24) Cl Cl H Cl 说 明 书CN 104298073 A 15 12/102页 16 0087 0088 作为式(4)所示的阴离子,优选阴离子(BC-1)、阴离子(BC-2)、阴离子(BC-3)、阴 离子(BC-。

28、25)、阴离子(BC-26)、阴离子(BC-27),更优选阴离子(BC-1)、阴离子(BC-2)、阴 离子(BC-25),更优选阴离子(BC-1)、阴离子(BC-2)。由这些阴离子中的任意阴离子与式 (A-IV)所示的离子形成的盐具有在有机溶剂中的溶解性优异的倾向。 0089 作为含氟阴离子,可列举例如下述式(6)、(7)、(8)、(9)所示的基团。 0090 0091 式(6)中,W 3 及W 4 各自独立地表示氟原子或碳原子数14的氟代烷基,或者, W 3 与W 4 结合在一起表示碳原子数14的氟代亚烷基。 0092 说 明 书CN 104298073 A 16 13/102页 17 00。

29、93 式(7)中,W 5 W 7 各自独立地表示氟原子或碳原子数14的氟代烷基。 0094 0095 式(8)中,Y 1 表示碳原子数14的氟代亚烷基。 0096 0097 式(9)中,Y 2 表示碳原子数14的氟代烷基。 0098 式(6)及(7)中,作为碳原子数14的氟代烷基,优选全氟烷基。作为该全氟烷 基,可列举:-CF 3 、-CF 2 CF 3 、-CF 2 CF 2 CF 3 、-CF(CF 3 ) 2 、-CF 2 CF 2 CF 2 CF 3 、-CF 2 CF(CF 3 ) 2 、-C(CF 3 ) 3 等。 0099 式(6)中,作为碳原子数24的氟代亚烷基,优选全氟亚烷基。

30、,可列举-CF 2 CF 2 -、 -CF 2 CF 2 CF 2 -、-CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 -等。 0100 式(8)中,作为碳原子数14的氟代亚烷基,优选全氟亚烷基。作为全氟亚烷基, 可列举:-CF 2 -、-CF 2 CF 2 -、-CF 2 CF 2 CF 2 -、-C(CF 3 ) 2 -、-CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 -等。 0101 式(9)中,作为碳原子数14的氟代烷基,优选全氟烷基。作为全氟烷基,可列 举:-CF 3 、-CF 2 CF 3 、-CF 2 CF 2 CF 3 、-CF(CF 3 ) 2 、-CF 2 CF 2 CF 2 CF 3。

31、 、-CF 2 CF(CF 3 ) 2 、-C(CF 3 ) 3 等。 0102 作为式(6)所示的阴离子(以下也称为“阴离子(6)”),可分别列举式(6-1)式 (6-6)所示的阴离子(以下也称为“阴离子(6-1)”“阴离子(6-6)”)。 0103 0104 作为式(7)所示的阴离子(以下也称为“阴离子(7)”),可列举下式所示的阴离子 (7-1)。 0105 0106 作为式(8)所示的阴离子(以下也称为“阴离子(8)”),可分别列举式(8-1)式 (8-4)所示的阴离子(以下也称为“阴离子(8-1)”“阴离子(8-4)”)。 0107 说 明 书CN 104298073 A 17 14。

32、/102页 18 0108 作为式(9)所示的阴离子(以下也称为“阴离子(9)”),可分别列举式(9-1)式 (9-4)所示的阴离子(以下也称为“阴离子(9-1)”“阴离子(9-4)”)。 0109 0110 通过含有选自阴离子(6)、阴离子(7)、阴离子(8)及阴离子(9)中的至少一种阴 离子(以下也称为“阴离子(6)(9)”),可使由式(A-VI)所示的离子与阴离子形成的盐 在有机溶剂中的溶解性提高。其中,优选阴离子(6-1)、阴离子(6-2)、阴离子(7-1),特别优 选阴离子(6-2)。 0111 作为与式(A-VI)所示的离子形成盐的阴离子,可列举含有氧和选自钨、钼、硅及 磷中的至少。

33、一种元素作为必需元素的阴离子,优选含有钨作为必需元素的杂多酸或同多酸 的阴离子,进一步优选磷钨酸、硅钨酸及钨类同多酸的阴离子。 0112 作为这样的含有钨作为必需元素的杂多酸或同多酸的阴离子,可列举例如: Keggin型磷钨酸离子-PW 12 O 40 3- 、Dawson型磷钨酸离子-P 2 W 18 O 62 6- 、-P 2 W 18 O 62 6- 、 Keggin型硅钨酸离子-SiW 12 O 40 4- 、- SiW 12 O 40 4- 、-SiW 12 O 40 4- ,另外,作为其它的 例子,还可列举P 2 W 17 O 61 10- 、P 2 W 15 O 56 12- 、。

34、H 2 P 2 W 12 O 48 12- 、NaP 5 W 30 O 110 14- 、-SiW 9 O 34 10- 、 -SiW 10 O 36 8- 、-SiW 11 O 39 8- 、-SiW 11 O 39 8- 、W 6 O 19 2- 、W 10 O 32 4- 、WO 4 2- 等。 0113 另外,在除了含有钨作为必需元素的杂多酸或同多酸的阴离子以外的阴离子中, 优选包含氧和选自硅及磷中的至少一种元素的阴离子。 0114 作为这样的包含氧和选自硅及磷中的至少一种元素的阴离子,可列举SiO 3 2- 、 PO 4 3- 。 0115 特别是,从合成和后处理的容易程度出发,优选。

35、Keggin型磷钨酸离子、Dawson型 磷钨酸离子、Keggin型硅钨酸离子等杂多酸阴离子、W 10 O 32 4- 等同多酸阴离子。 0116 作为与式(A-VI)所示的离子形成盐的阳离子,可列举:铵离子、二烷基氨基的阳 离子、咪唑鎓阳离子等具有氮的阳离子。 0117 作为式(A-VI)所示的离子的具体例,可列举下式的化合物。 0118 说 明 书CN 104298073 A 18 15/102页 19 0119 0120 作为在式(A-VI)所示的离子中的进一步优选的离子,可列举下式的化合物。 0121 说 明 书CN 104298073 A 19 16/102页 20 0122 作为与。

36、式(A-VI)所示的离子形成盐的抗衡离子,可列举例如下式所示的阳离子 及阴离子。 0123 0124 作为由式(A-VI)所示的离子与抗衡离子形成的盐的具体例,可列举下式所示的 盐及后述式(A-I)所示的盐。 0125 说 明 书CN 104298073 A 20 17/102页 21 0126 染料(A1)优选为式(A-I)所示的化合物(以下也称为化合物(A-I))。式(A-I) 所示的化合物还包括其互变异构体。 说 明 书CN 104298073 A 21 18/102页 22 0127 0128 式(A-I)中,X表示氧原子、-NH-或硫原子。 0129 Y表示m价阴离子。 0130 R。

37、 41 及R 42 各自独立地表示氢原子、可以被二烷基氨基、氨基或卤原子取代的碳原子 数120的烷基、或可以被取代的芳香族烃基,或者,R 41 及R 42 和与它们键合的氮原子一起 表示环。 0131 R 43 及R 44 各自独立地表示氢原子、可以被二烷基氨基、氨基或卤原子取代的碳原子 数120的烷基、或可以被取代的芳香族烃基,或者,R 43 及R 44 和与它们键合的氮原子一起 表示环。 0132 R 45 及R 46 各自独立地表示氢原子、可以被二烷基氨基、氨基或卤原子取代的碳原子 数120的烷基、或可以被取代的芳香族烃基,或者,R 45 及R 46 和与它们键合的氮原子一起 表示环。 。

38、0133 在上述R 41 R 46 中,上述烷基可以在构成其的亚甲基间插入氧原子。 0134 R 47 、R 48 、R 49 、R 50 、R 51 、R 52 、R 53 及R 54 各自独立地表示氢原子、卤原子、硝基、磺酰基、羟 基、或碳原子数18的烷基。该烷基也可以在构成其的亚甲基间插入氧原子。 0135 R 55 表示氢原子、碳原子数120的烷基、或可以被取代的芳香族烃基。 0136 需要说明的是,一分子中包含多个下式所示的离子的情况下,这些离子可以为相 同结构也可以为不同结构。m表示16的整数。 0137 说 明 书CN 104298073 A 22 19/102页 23 0138。

39、 X表示氧原子、-NH-或硫原子。从合成的容易程度的观点出发,优选为硫原子。 0139 作为R 41 R 46 中的烷基,可分别列举R 1A R 12A 中的烷基。 0140 在R 41 R 46 中,作为碳原子数120的烷基的具体例,可列举下式所示的基团。 下式中,“*”表示键合臂。其中,优选碳原子数18的烷基,更优选碳原子数16的烷 基,特别优选碳原子数14的烷基。 0141 0142 在R 41 R 46 中,作为被二烷基氨基、氨基或卤原子取代的碳原子数120的烷基, 优选被氨基或卤原子取代的碳原子数120的烷基。 0143 在R 41 R 46 中,作为被氨基或卤原子取代的碳原子数12。

40、0的烷基,可列举下式 所示的基团。下式中,“*”表示键合臂。 0144 说 明 书CN 104298073 A 23 20/102页 24 0145 在R 41 R 44 中,作为芳香族烃基,可列举苯基、萘基等。 0146 在R 41 R 46 中,作为在构成该烷基的亚甲基间插入氧原子的基团,可列举下式所示 的基团。下式中,“*”表示键合臂。作为在构成该烷基的亚甲基间插入氧原子的基团,优选 碳原子数110的基团,更优选碳原子数16的基团。 0147 0148 在R 41 R 46 所示的芳香族烃基中,作为取代基,可列举:氟原子、氯原子、碘原子等 卤原子;氯甲基、三氟甲基等碳原子数16的卤代烷基。

41、;甲氧基、乙氧基等碳原子数16 的烷氧基;羟基;氨磺酰基;甲基磺酰基等碳原子数16的烷基磺酰基等。 0149 作为可以被取代的芳香族烃基的具体例,可列举下式所示的基团。下式中,“*”表 示键合臂。 0150 说 明 书CN 104298073 A 24 21/102页 25 0151 作为R 41 与R 42 相键合并与氮原子一起形成的环、R 43 与R 44 相键合并与氮原子一起形 成的环、及R 45 与R 46 相键合并与氮原子一起形成的环,可列举:吡咯烷环、吗啉环、哌啶环、 说 明 书CN 104298073 A 25 22/102页 26 哌嗪环等。 0152 从合成的容易程度的观点出。

42、发,R 41 R 46 优选各自独立地为碳原子数120的烷 基或可以被取代的芳香族烃基,更优选为可以被卤原子、碳原子数14的烷基、碳原子数 14的卤代烷基、羟基、-SO 2 CH 3 或羟基取代的芳香族烃基、或碳原子数18的烷基,进一 步优选各自独立地为碳原子数18的烷基或下式所示的芳香族烃基。 0153 下式中,“*”表示键合臂。 0154 0155 在R 47 R 54 中,作为碳原子数18的烷基、以及在构成该烷基的亚甲基间插入氧 原子的基团,可列举下式所示的基团。下式中,“*”表示键合臂。 0156 说 明 书CN 104298073 A 26 23/102页 27 0157 从合成的容。

43、易程度的观点出发,R 47 R 54 优选各自独立地为氢原子、卤原子、或碳 原子数18的烷基,更优选各自独立地为氢原子、甲基、氟原子或氯原子。 0158 作为R 55 中的烷基,可分别列举R 1A R 12A 中的烷基。 0159 在R 55 中,作为碳原子数120的烷基的具体例,可列举下式所示的基团。 0160 0161 在R 55 中,作为芳香族烃基,可列举苯基、萘基等,优选苯基。 0162 在R 55 中,作为芳香族烃基的取代基,可列举:氟原子、氯原子、碘原子等卤原子;氯 甲基、三氟甲基等碳原子数16的卤代烷基;甲氧基、乙氧基等碳原子数16的烷氧基; 羟基;氨磺酰基;甲基磺酰基等碳原子数。

44、16的烷基磺酰基等。作为可以被取代的芳香族 烃基的具体例,可列举下式所示的基团。下述式中,“*”表示键合臂。 0163 说 明 书CN 104298073 A 27 24/102页 28 0164 从合成的容易程度的观点出发,R 55 优选为碳原子数120的烷基及可以被取代 的芳香族烃基,更优选为碳原子数18的烷基及下式所示的芳香族烃基,进一步优选为下 式所示的芳香族烃基。下述式中,“*”表示键合臂。 0165 说 明 书CN 104298073 A 28 25/102页 29 0166 作为式(A-I)的阳离子,可分别列举式(A-I-1)所示的阳离子,作为式(A-I-1)所 示的阳离子,优选。

45、具有下述表2所示取代基的阳离子1阳离子12等。 0167 0168 式(A-I-1)中,R 41 及R 43 各自表示碳原子数13的烷基、优选各自表示碳原子 数12的烷基,R 42 及R 44 各自表示碳原子数13的烷基或苯基、优选各自表示碳原子数 12的烷基或苯基,R 45 及R 46 各自表示碳原子数15的烷基、该烷基中的1个亚甲基被 置换为氧原子的基团、苯基、甲基苯基或1-哌啶基,R 55 表示可以具有卤原子、三氟甲基及甲 磺酰基中的任意基团作为取代基的苯基。 0169 表2 0170 说 明 书CN 104298073 A 29 26/102页 30 0171 其中,作为式(A-I)的。

46、阳离子,优选阳离子1阳离子6、阳离子11及阳离子12, 更优选阳离子1和阳离子12,特别优选阳离子1。 0172 作为Y m- ,可列举上述公知的阴离子。从耐热性的观点出发,优选的阴离子为:含 硼阴离子、含铝阴离子、含氟阴离子、以及含有氧和选自钨、钼、硅及磷中的至少一种元素作 为必需元素的阴离子。 0173 作为含硼阴离子及含铝阴离子,可列举上述式(4)所示的阴离子。 0174 在由Y m- 表示的阴离子中,作为式(4)所示的阴离子,优选阴离子(BC-1)、阴离 子(BC-2)、阴离子(BC-3)、阴离子(BC-25)、阴离子(BC-26)、阴离子(BC-27),更优选阴离子 (BC-1)、阴离子(BC-2)、阴离子(BC-25),更优选阴离子(BC-1)、阴离子(BC-2)。在式(4) 所示的阴离子为这些阴离子时,本发明的化合物(A-I)具有在有机溶剂中的溶解性优异的 倾向。 0175 作为含氟阴离子,可列举上述式(6)、式(7)、式(8)及式(9)所示的阴离子(以下 也将各阴离子分别称为阴离子(6)、阴离子(7)、阴离子(8)、阴离子(9)。 0176 通过含有选自阴离子(6)、阴离子(7)、阴离子(8)及阴离子(9)中的至少一种阴 离子(以下也称为“阴离子(6)(9)”),可使式(A-I)所示的染料的盐在有机溶剂中的溶 说 明 书CN 104298073 A 30 。

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