一种抗冲击高弹性阻燃橡胶材料.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201410515217.6

申请日:

2014.09.29

公开号:

CN104292532A

公开日:

2015.01.21

当前法律状态:

实审

有效性:

审中

法律详情:

实质审查的生效IPC(主分类):C08L 9/00申请日:20140929|||公开

IPC分类号:

C08L9/00; C08L11/00; C08L9/06; C08K13/06; C08K5/14; C08K3/06; C08K3/04; C08K3/34; C08K3/22; C08K5/3492

主分类号:

C08L9/00

申请人:

无为县茂林电缆材料有限公司

发明人:

叶显林

地址:

238339 安徽省芜湖市无为县新沟工业区

优先权:

专利代理机构:

合肥市长远专利代理事务所(普通合伙) 34119

代理人:

程笃庆;黄乐瑜

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内容摘要

本发明公开了一种抗冲击高弹性阻燃橡胶材料,其原料按重量份包括:顺丁橡胶97-103份,氯丁橡胶10-13份,丁苯橡胶12-15份,聚酰胺纤维12-16份,钛酸酯偶联剂KR-38S 1.5-1.9份,过氧化二异丙苯DCP 1.3-1.8份,硫磺2-2.4份,促进剂NS 3-4份,促进剂TMTM 2-2.4份,改性紫炭黑30-33份,海泡石粉17-22份,炉法炭黑10-13份,沸石粉12-15份,氢氧化铝12-16份,4,5-环氧四氢红磷母粒EPS 3-6份,三聚氰胺磷酸酯3-6份,红磷母粒7-9份,防老剂RD 3-4份,防老剂OD 2.1-2.4份。

权利要求书

1.  一种抗冲击高弹性阻燃橡胶材料,其特征在于,其原料按重量份包括:顺丁橡胶97-103份,氯丁橡胶10-13份,丁苯橡胶12-15份,聚酰胺纤维12-16份,钛酸酯偶联剂KR-38S 1.5-1.9份,过氧化二异丙苯DCP 1.3-1.8份,硫磺2-2.4份,促进剂NS 3-4份,促进剂TMTM 2-2.4份,改性紫炭黑30-33份,海泡石粉17-22份,炉法炭黑10-13份,沸石粉6-9份,氢氧化铝12-16份,4,5-环氧四氢红磷母粒EPS 3-6份,三聚氰胺磷酸酯3-6份,红磷母粒7-9份,防老剂RD 3-4份,防老剂OD 2.1-2.4份;
其中改性紫炭黑的制备方法为:向反应容器中加入92-96份的无水乙醇,再添加浓度为6-9mol/L的氢氧化钠溶液调节PH值为9-10,加入11-14份1250-1500目的紫炭黑,对含有紫炭黑的无水乙醇溶液进行超声处理得到溶液A,超声处理的频率为18-22KHz,超声处理的功率为1200-1300W,向溶液A中加入8-10份硅烷偶联剂DL602,以155-160rpm的搅拌速度磁力搅拌10-12h得到溶液B,磁力搅拌温度为常温,将溶液B陈化21-24h,再放入烘箱,以101-105℃的温度烘干,研磨,得到改性紫炭黑;
制备过程中,预热密炼机到72-77℃,将顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶投入密炼机中,以220-260rpm的搅拌速度密炼22-26min得到橡胶主料,过程中打三角包7-10次,继续投入改性紫炭黑、海泡石粉、炉法炭黑、沸石粉、氢氧化铝、聚酰胺纤维和钛酸酯偶联剂KR-38S,以120-140rpm的搅拌速度密炼22-26min得到物料C;将4,5-环氧四氢红磷母粒EPS、三聚氰胺磷酸酯、红磷母粒加入含物料C的密炼机中以100-125rpm的搅拌速度混炼20-26min,再加入防老剂RD、防老剂OD,以80-84rpm的搅拌速度混炼10-15min,继续加入过氧化二异丙苯DCP、硫磺、促进剂NS、促进剂TMTM以84-87rpm的搅拌速度密炼19-23min,将温度升至155-158℃再混炼12-15min后,降温出料,得到抗冲 击高弹性阻燃橡胶材料。

2.
  根据权利要求1所述抗冲击高弹性阻燃橡胶材料,其特征在于,顺丁橡胶为中顺式顺丁橡胶。

3.
  根据权利要求1或2所述抗冲击高弹性阻燃橡胶材料,其特征在于,顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶的重量比为98-100:11-12:13-14。

4.
  根据权利要求1-3任一项所述抗冲击高弹性阻燃橡胶材料,其特征在于,其原料按重量份包括:顺丁橡胶98-100份,氯丁橡胶11-12份,丁苯橡胶13-14份,聚酰胺纤维13-14份,钛酸酯偶联剂KR-38S 1.6-1.8份,过氧化二异丙苯DCP 1.4-1.5份,硫磺2.1-2.3份,促进剂NS 3.5-3.8份,促进剂TMTM 2.2-2.3份,改性紫炭黑31-32份,海泡石粉18-20份,炉法炭黑11-12份,沸石粉7-8份,氢氧化铝13-14份,氢氧化铝14-15份,4,5-环氧四氢红磷母粒EPS 4-5份,三聚氰胺磷酸酯4-5份,红磷母粒7.5-8份,防老剂RD 3.5-4份,防老剂OD 2.2-2.3份;
其中改性紫炭黑的制备方法为:向反应容器中加入93-94份的无水乙醇,再添加浓度为7-8mol/L的氢氧化钠溶液调节PH值为9-10,加入12-13份1300-1400目的紫炭黑,对含有紫炭黑的无水乙醇溶液进行超声处理得到溶液A,超声处理的频率为19-20KHz,超声处理的功率为1250-1280W,向溶液A中加入8.5-9份硅烷偶联剂DL602,以156-158rpm的搅拌速度磁力搅拌10.5-11h得到溶液B,磁力搅拌温度为常温,将溶液B陈化22-23h,再放入烘箱,以102-104℃的温度烘干,研磨,得到改性紫炭黑
制备过程中,预热密炼机到73-75℃,将顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶投入密炼机中,以230-240rpm的搅拌速度密炼24-25min得到橡胶主料,过程中打三角包8-9次,继续投入改性紫炭黑、海泡石粉、炉法炭黑、沸石粉、氢 氧化铝、聚酰胺纤维和钛酸酯偶联剂KR-38S,以125-130rpm的搅拌速度密炼24-25min得到物料C;将4,5-环氧四氢红磷母粒EPS、三聚氰胺磷酸酯、红磷母粒加入含物料C的密炼机中以110-120rpm的搅拌速度混炼23-24min,再加入防老剂RD、防老剂OD,以81-83rpm的搅拌速度混炼12-13min,继续加入过氧化二异丙苯DCP、硫磺、促进剂NS、促进剂TMTM以85-86rpm的搅拌速度密炼20-22min,将温度升至156-157℃再混炼13-14min后,降温出料,得到抗冲击高弹性阻燃橡胶材料。

说明书

一种抗冲击高弹性阻燃橡胶材料
技术领域
本发明涉及橡胶材料技术领域,尤其涉及一种抗冲击高弹性阻燃橡胶材料。
背景技术
橡胶材料因其可塑性、绝缘性以及优良的物理机械性能,被广泛使用在工业设备、交通工具、医疗器械、建筑等领域,随着社会经济的不断发展,生产中对橡胶材料的物理机械性能要求也越来越严苛,如何提高橡胶自身所拥有的良好特性如抗冲击能力、弹性等,成为目前研究开发橡胶材料的重点方向;另外,随着人们安全意识的不断提升,以及工业生产中产热量的逐渐增大,如何防止橡胶材料在使用过程中燃烧、保证使用者生命财产安全,也是一个重要的研究方向。
发明内容
基本背景技术存在的技术问题,本发明提出了一种抗冲击高弹性阻燃橡胶材料,弹性高、抗冲击能力好,阻燃性能好,能够满足工业生产需求。
本发明提出的一种抗冲击高弹性阻燃橡胶材料,其原料按重量份包括:顺丁橡胶97-103份,氯丁橡胶10-13份,丁苯橡胶12-15份,聚酰胺纤维12-16份,钛酸酯偶联剂KR-38S 1.5-1.9份,过氧化二异丙苯DCP 1.3-1.8份,硫磺2-2.4份,促进剂NS 3-4份,促进剂TMTM 2-2.4份,改性紫炭黑30-33份,海泡石粉17-22份,炉法炭黑10-13份,沸石粉6-9份,氢氧化铝12-16份,4,5-环氧四氢红磷母粒EPS 3-6份,三聚氰胺磷酸酯3-6份,红磷母粒7-9份,防老剂RD 3-4份,防老剂OD 2.1-2.4份;
其中改性紫炭黑的制备方法为:向反应容器中加入92-96份的无水乙醇, 再添加浓度为6-9mol/L的氢氧化钠溶液调节PH值为9-10,加入11-14份1250-1500目的紫炭黑,对含有紫炭黑的无水乙醇溶液进行超声处理得到溶液A,超声处理的频率为18-22KHz,超声处理的功率为1200-1300W,向溶液A中加入8-10份硅烷偶联剂DL602,以155-160rpm的搅拌速度磁力搅拌10-12h得到溶液B,磁力搅拌温度为常温,将溶液B陈化21-24h,再放入烘箱,以101-105℃的温度烘干,研磨,得到改性紫炭黑;
制备过程中,预热密炼机到72-77℃,将顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶投入密炼机中,以220-260rpm的搅拌速度密炼22-26min得到橡胶主料,过程中打三角包7-10次,继续投入改性紫炭黑、海泡石粉、炉法炭黑、沸石粉、氢氧化铝、聚酰胺纤维和钛酸酯偶联剂KR-38S,以120-140rpm的搅拌速度密炼22-26min得到物料C;将4,5-环氧四氢红磷母粒EPS、三聚氰胺磷酸酯、红磷母粒加入含物料C的密炼机中以100-125rpm的搅拌速度混炼20-26min,再加入防老剂RD、防老剂OD,以80-84rpm的搅拌速度混炼10-15min,继续加入过氧化二异丙苯DCP、硫磺、促进剂NS、促进剂TMTM以84-87rpm的搅拌速度密炼19-23min,将温度升至155-158℃再混炼12-15min后,降温出料,得到抗冲击高弹性阻燃橡胶材料。
上文所述的紫炭黑是一种亲水性无机功能性矿物材料,具有优异的导热性能,可降低胶料的生热,提高胶料的弹性、耐老化性能、耐屈挠疲劳性能以及耐油性能,但是紫炭黑颗粒表面能高、亲水疏油,与表面能低、亲油疏水的橡胶基质的界面性质不同,二者兼容性差,难以均匀分散其中,直接填充很容易发生团聚,所以一般要对其表面进行改性处理。
优选地,顺丁橡胶为中顺式顺丁橡胶。
优选地,顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶的重量比为98-100:11-12:13-14。
优选地,其原料按重量份包括:顺丁橡胶98-100份,氯丁橡胶11-12份,丁苯橡胶13-14份,聚酰胺纤维13-14份,钛酸酯偶联剂KR-38S 1.6-1.8份,过氧化二异丙苯DCP 1.4-1.5份,硫磺2.1-2.3份,促进剂NS 3.5-3.8份,促进剂TMTM 2.2-2.3份,改性紫炭黑31-32份,海泡石粉18-20份,炉法炭黑11-12份,沸石粉7-8份,氢氧化铝13-14份,4,5-环氧四氢红磷母粒EPS 4-5份,三聚氰胺磷酸酯4-5份,红磷母粒7.5-8份,防老剂RD 3.5-4份,防老剂OD2.2-2.3份;
其中改性紫炭黑的制备方法为:向反应容器中加入93-94份的无水乙醇,再添加浓度为7-8mol/L的氢氧化钠溶液调节PH值为9-10,加入12-13份1300-1400目的紫炭黑,对含有紫炭黑的无水乙醇溶液进行超声处理得到溶液A,超声处理的频率为19-20KHz,超声处理的功率为1250-1280W,向溶液A中加入8.5-9份硅烷偶联剂DL602,以156-158rpm的搅拌速度磁力搅拌10.5-11h得到溶液B,磁力搅拌温度为常温,将溶液B陈化22-23h,再放入烘箱,以102-104℃的温度烘干,研磨,得到改性紫炭黑;
制备过程中,预热密炼机到73-75℃,将顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶投入密炼机中,以230-240rpm的搅拌速度密炼24-25min得到橡胶主料,过程中打三角包8-9次,继续投入改性紫炭黑、海泡石粉、炉法炭黑、沸石粉、氢氧化铝、聚酰胺纤维和钛酸酯偶联剂KR-38S,以125-130rpm的搅拌速度密炼24-25min得到物料C;将4,5-环氧四氢红磷母粒EPS、三聚氰胺磷酸酯、红磷母粒加入含物料C的密炼机中以110-120rpm的搅拌速度混炼23-24min,再加入防老剂RD、防老剂OD,以81-83rpm的搅拌速度混炼12-13min,继续加入过氧化二异丙苯DCP、硫磺、促进剂NS、促进剂TMTM以85-86rpm的搅拌速度密炼20-22min,将温度升至156-157℃再混炼13-14min后,降温出料,得到抗冲击 高弹性阻燃橡胶材料。
上文中所述陈化为溶液沉淀完全后,让初生成的沉淀与母液一起放置一段时间,这个过程称为“陈化”。其作用的是:1、去除沉淀中包藏的杂质;2、让沉淀晶体生长增大晶体粒径,并使其粒径分布比较均匀。
本发明采用顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶为主料,使本发明在具备较高弹性、抗冲击能力的同时,阻燃性能较好;辅助添加聚酰胺纤维,在橡胶中分散程度高,能够在硫化过程中参与橡胶分子交联,形成一种“整体网络效应”,增强本发明的弹性和抗冲击能力;再加入改性紫炭黑、海泡石粉、炉法炭黑、沸石粉和氢氧化铝作为补强填充剂,大幅提高了本发明的抗冲击耐撕裂性能,同时扩大了本发明的容积,降低了成本,其中改性紫炭黑是由紫炭黑经改性得到的,改性过程中,硅烷接触水分发生水解反应,继而紫炭黑颗粒表面的羟基与硅烷的水解产物缩合、脱水,同时硅烷之间缩聚成低聚合物,低聚合物和紫炭黑表面的羟基形成氢基,通过加热干燥,发生脱水反应,使颗粒表面极性较高的羟基转变成极性较低的共价键,形成界面区域,达到亲油疏水、降低表面能、提高其在橡胶基质中的分散性及相容性的目的,因而在受到外界冲击作用力时,橡胶分子能有效地将载荷转移到高机械强度的改性紫炭黑上,从而大大提高了本发明的强度和抗撕裂能力;同时氢氧化铝还作为阻燃剂,能够在燃烧时脱水结晶吸热,大幅提高氧指数从而使本发明的阻燃效果大大增强;钛酸酯偶联剂KR-38S的使用,能够扩大上述添加的改性紫炭黑、海泡石粉、炉法炭黑、沸石粉、氢氧化铝和聚酰胺纤维与橡胶分子的接触面积,提高各原料的相容性能,进一步提高本发明的抗冲击性能;以过氧化二异丙苯DCP、硫磺、促进剂NS、促进剂TMTM构成的硫化体系,使本发明硫化速度快,压缩变形低,减震抗冲击效果优异,同时形成较大的网状化学键结构,大大提高了本发明的弹性 和抗冲击能力;而4,5-环氧四氢红磷母粒EPS作为增塑剂使用,大大提高了本发明的可塑能力;而三聚氰胺磷酸酯、红磷母粒作为阻燃剂,提高了本发明的阻燃性能;防老剂RD、防老剂OD的添加,提高了本发明的耐老化和耐氧化性能
具体实施方式
下面,通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
本发明提出的一种抗冲击高弹性阻燃橡胶材料,其原料按重量份包括:中顺式顺丁橡胶103份,氯丁橡胶10份,丁苯橡胶15份,聚酰胺纤维12份,钛酸酯偶联剂KR-38S 1.9份,过氧化二异丙苯DCP 1.3份,硫磺2.4份,促进剂NS 3份,促进剂TMTM 2.4份,改性紫炭黑30份,海泡石粉22份,炉法炭黑10份,沸石粉9份,氢氧化铝12份,4,5-环氧四氢红磷母粒EPS 6份,三聚氰胺磷酸酯3份,红磷母粒9份,防老剂RD 3份,防老剂OD 2.4份;
其中改性紫炭黑的制备方法为:向反应容器中加入96份的无水乙醇,再添加浓度为6mol/L的氢氧化钠溶液调节PH值为10,加入11份1500目的紫炭黑,对含有紫炭黑的无水乙醇溶液进行超声处理得到溶液A,超声处理的频率为18KHz,超声处理的功率为1300W,向溶液A中加入8份硅烷偶联剂DL602,以160rpm的搅拌速度磁力搅拌10h得到溶液B,磁力搅拌温度为常温,将溶液B陈化24h,再放入烘箱,以101℃的温度烘干,研磨,得到改性紫炭黑;
制备过程中,预热密炼机到77℃,将中顺式顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶投入密炼机中,以220rpm的搅拌速度密炼26min得到橡胶主料,过程中打三角包7次,继续投入改性紫炭黑、海泡石粉、炉法炭黑、沸石粉、氢氧化铝、聚酰胺纤维和钛酸酯偶联剂KR-38S,以140rpm的搅拌速度密炼22min得到物料C;将4,5-环氧四氢红磷母粒EPS、三聚氰胺磷酸酯、红磷母粒加入含物料C的 密炼机中以125rpm的搅拌速度混炼20min,再加入防老剂RD、防老剂OD,以84rpm的搅拌速度混炼10min,继续加入过氧化二异丙苯DCP、硫磺、促进剂NS、促进剂TMTM以87rpm的搅拌速度密炼19min,将温度升至158℃再混炼12min后,降温出料,得到抗冲击高弹性阻燃橡胶材料。
实施例2
本发明提出的一种抗冲击高弹性阻燃橡胶材料,其原料按重量份包括:顺丁橡胶97份,氯丁橡胶13份,丁苯橡胶12份,聚酰胺纤维16份,钛酸酯偶联剂KR-38S 1.5份,过氧化二异丙苯DCP 1.8份,硫磺2份,促进剂NS 4份,促进剂TMTM 2份,改性紫炭黑33份,海泡石粉17份,炉法炭黑13份,沸石粉6份,氢氧化铝16份,4,5-环氧四氢红磷母粒EPS 3份,三聚氰胺磷酸酯6份,红磷母粒7份,防老剂RD 4份,防老剂OD 2.1份;
其中改性紫炭黑的制备方法为:向反应容器中加入92份的无水乙醇,再添加浓度为9mol/L的氢氧化钠溶液调节PH值为9,加入14份1250目的紫炭黑,对含有紫炭黑的无水乙醇溶液进行超声处理得到溶液A,超声处理的频率为22KHz,超声处理的功率为1200W,向溶液A中加入10份硅烷偶联剂DL602,以155rpm的搅拌速度磁力搅拌12h得到溶液B,磁力搅拌温度为常温,将溶液B陈化21h,再放入烘箱,以105℃的温度烘干,研磨,得到改性紫炭黑;
制备过程中,预热密炼机到72℃,将顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶投入密炼机中,以260rpm的搅拌速度密炼22min得到橡胶主料,过程中打三角包10次,继续投入改性紫炭黑、海泡石粉、炉法炭黑、沸石粉、氢氧化铝、聚酰胺纤维和钛酸酯偶联剂KR-38S,以120rpm的搅拌速度密炼26min得到物料C;将4,5-环氧四氢红磷母粒EPS、三聚氰胺磷酸酯、红磷母粒加入含物料C的密炼机中以100rpm的搅拌速度混炼26min,再加入防老剂RD、防老剂OD,以80rpm的 搅拌速度混炼15min,继续加入过氧化二异丙苯DCP、硫磺、促进剂NS、促进剂TMTM以84rpm的搅拌速度密炼23min,将温度升至155℃再混炼15min后,降温出料,得到抗冲击高弹性阻燃橡胶材料。
实施例3
本发明提出的一种抗冲击高弹性阻燃橡胶材料,其原料按重量份包括:顺丁橡胶100份,氯丁橡胶11份,丁苯橡胶14份,聚酰胺纤维13份,钛酸酯偶联剂KR-38S 1.8份,过氧化二异丙苯DCP 1.4份,硫磺2.3份,促进剂NS 3.5份,促进剂TMTM 2.3份,改性紫炭黑31份,海泡石粉20份,炉法炭黑11份,沸石粉8份,氢氧化铝13份,4,5-环氧四氢红磷母粒EPS 5份,三聚氰胺磷酸酯4份,红磷母粒8份,防老剂RD 3.5份,防老剂OD 2.3份;
其中改性紫炭黑的制备方法为:向反应容器中加入94份的无水乙醇,再添加浓度为7mol/L的氢氧化钠溶液调节PH值为10,加入12份1400目的紫炭黑,对含有紫炭黑的无水乙醇溶液进行超声处理得到溶液A,超声处理的频率为190KHz,超声处理的功率为1280W,向溶液A中加入8.5份硅烷偶联剂DL602,以158rpm的搅拌速度磁力搅拌10.5h得到溶液B,磁力搅拌温度为常温,将溶液B陈化23h,再放入烘箱,以102℃的温度烘干,研磨,得到改性紫炭黑;
制备过程中,预热密炼机到75℃,将顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶投入密炼机中,以230rpm的搅拌速度密炼25min得到橡胶主料,过程中打三角包8次,继续投入改性紫炭黑、海泡石粉、炉法炭黑、沸石粉、氢氧化铝、聚酰胺纤维和钛酸酯偶联剂KR-38S,以130rpm的搅拌速度密炼24min得到物料C;将4,5-环氧四氢红磷母粒EPS、三聚氰胺磷酸酯、红磷母粒加入含物料C的密炼机中以120rpm的搅拌速度混炼23min,再加入防老剂RD、防老剂OD,以83rpm的搅拌速度混炼12min,继续加入过氧化二异丙苯DCP、硫磺、促进剂NS、促进剂 TMTM以86rpm的搅拌速度密炼20min,将温度升至157℃再混炼13min后,降温出料,得到抗冲击高弹性阻燃橡胶材料。
实施例4
本发明提出的一种抗冲击高弹性阻燃橡胶材料,其原料按重量份包括:中顺式顺丁橡胶98份,氯丁橡胶12份,丁苯橡胶13份,聚酰胺纤维14份,钛酸酯偶联剂KR-38S 1.6份,过氧化二异丙苯DCP 1.5份,硫磺2.1份,促进剂NS 3.8份,促进剂TMTM 2.2份,改性紫炭黑32份,海泡石粉18份,炉法炭黑12份,沸石粉7份,氢氧化铝14份,4,5-环氧四氢红磷母粒EPS 4份,三聚氰胺磷酸酯5份,红磷母粒7.5份,防老剂RD 4份,防老剂OD 2.2份;
其中改性紫炭黑的制备方法为:向反应容器中加入93份的无水乙醇,再添加浓度为8mol/L的氢氧化钠溶液调节PH值为9,加入13份1300目的紫炭黑,对含有紫炭黑的无水乙醇溶液进行超声处理得到溶液A,超声处理的频率为20KHz,超声处理的功率为1250W,向溶液A中加入9份硅烷偶联剂DL602,以156rpm的搅拌速度磁力搅拌11h得到溶液B,磁力搅拌温度为常温,将溶液B陈化22h,再放入烘箱,以104℃的温度烘干,研磨,得到改性紫炭黑;
制备过程中,预热密炼机到73℃,将中顺式顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶投入密炼机中,以240rpm的搅拌速度密炼24min得到橡胶主料,过程中打三角包9次,继续投入改性紫炭黑、海泡石粉、炉法炭黑、沸石粉、氢氧化铝、聚酰胺纤维和钛酸酯偶联剂KR-38S,以125rpm的搅拌速度密炼25min得到物料C;将4,5-环氧四氢红磷母粒EPS、三聚氰胺磷酸酯、红磷母粒加入含物料C的密炼机中以110rpm的搅拌速度混炼24min,再加入防老剂RD、防老剂OD,以81rpm的搅拌速度混炼13min,继续加入过氧化二异丙苯DCP、硫磺、促进剂NS、促进剂TMTM以856rpm的搅拌速度密炼22min,将温度升至156℃再混炼14min 后,降温出料,得到抗冲击高弹性阻燃橡胶材料。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

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1、10申请公布号CN104292532A43申请公布日20150121CN104292532A21申请号201410515217622申请日20140929C08L9/00200601C08L11/00200601C08L9/06200601C08K13/06200601C08K5/14200601C08K3/06200601C08K3/04200601C08K3/34200601C08K3/22200601C08K5/349220060171申请人无为县茂林电缆材料有限公司地址238339安徽省芜湖市无为县新沟工业区72发明人叶显林74专利代理机构合肥市长远专利代理事务所普通合伙34119代理。

2、人程笃庆黄乐瑜54发明名称一种抗冲击高弹性阻燃橡胶材料57摘要本发明公开了一种抗冲击高弹性阻燃橡胶材料,其原料按重量份包括顺丁橡胶97103份,氯丁橡胶1013份,丁苯橡胶1215份,聚酰胺纤维1216份,钛酸酯偶联剂KR38S1519份,过氧化二异丙苯DCP1318份,硫磺224份,促进剂NS34份,促进剂TMTM224份,改性紫炭黑3033份,海泡石粉1722份,炉法炭黑1013份,沸石粉1215份,氢氧化铝1216份,4,5环氧四氢红磷母粒EPS36份,三聚氰胺磷酸酯36份,红磷母粒79份,防老剂RD34份,防老剂OD2124份。51INTCL权利要求书2页说明书5页19中华人民共和国国。

3、家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书5页10申请公布号CN104292532ACN104292532A1/2页21一种抗冲击高弹性阻燃橡胶材料,其特征在于,其原料按重量份包括顺丁橡胶97103份,氯丁橡胶1013份,丁苯橡胶1215份,聚酰胺纤维1216份,钛酸酯偶联剂KR38S1519份,过氧化二异丙苯DCP1318份,硫磺224份,促进剂NS34份,促进剂TMTM224份,改性紫炭黑3033份,海泡石粉1722份,炉法炭黑1013份,沸石粉69份,氢氧化铝1216份,4,5环氧四氢红磷母粒EPS36份,三聚氰胺磷酸酯36份,红磷母粒79份,防老剂RD34份,防老剂OD2124份。

4、;其中改性紫炭黑的制备方法为向反应容器中加入9296份的无水乙醇,再添加浓度为69MOL/L的氢氧化钠溶液调节PH值为910,加入1114份12501500目的紫炭黑,对含有紫炭黑的无水乙醇溶液进行超声处理得到溶液A,超声处理的频率为1822KHZ,超声处理的功率为12001300W,向溶液A中加入810份硅烷偶联剂DL602,以155160RPM的搅拌速度磁力搅拌1012H得到溶液B,磁力搅拌温度为常温,将溶液B陈化2124H,再放入烘箱,以101105的温度烘干,研磨,得到改性紫炭黑;制备过程中,预热密炼机到7277,将顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶投入密炼机中,以220260RPM的搅拌速。

5、度密炼2226MIN得到橡胶主料,过程中打三角包710次,继续投入改性紫炭黑、海泡石粉、炉法炭黑、沸石粉、氢氧化铝、聚酰胺纤维和钛酸酯偶联剂KR38S,以120140RPM的搅拌速度密炼2226MIN得到物料C;将4,5环氧四氢红磷母粒EPS、三聚氰胺磷酸酯、红磷母粒加入含物料C的密炼机中以100125RPM的搅拌速度混炼2026MIN,再加入防老剂RD、防老剂OD,以8084RPM的搅拌速度混炼1015MIN,继续加入过氧化二异丙苯DCP、硫磺、促进剂NS、促进剂TMTM以8487RPM的搅拌速度密炼1923MIN,将温度升至155158再混炼1215MIN后,降温出料,得到抗冲击高弹性阻燃。

6、橡胶材料。2根据权利要求1所述抗冲击高弹性阻燃橡胶材料,其特征在于,顺丁橡胶为中顺式顺丁橡胶。3根据权利要求1或2所述抗冲击高弹性阻燃橡胶材料,其特征在于,顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶的重量比为9810011121314。4根据权利要求13任一项所述抗冲击高弹性阻燃橡胶材料,其特征在于,其原料按重量份包括顺丁橡胶98100份,氯丁橡胶1112份,丁苯橡胶1314份,聚酰胺纤维1314份,钛酸酯偶联剂KR38S1618份,过氧化二异丙苯DCP1415份,硫磺2123份,促进剂NS3538份,促进剂TMTM2223份,改性紫炭黑3132份,海泡石粉1820份,炉法炭黑1112份,沸石粉78份,氢氧。

7、化铝1314份,氢氧化铝1415份,4,5环氧四氢红磷母粒EPS45份,三聚氰胺磷酸酯45份,红磷母粒758份,防老剂RD354份,防老剂OD2223份;其中改性紫炭黑的制备方法为向反应容器中加入9394份的无水乙醇,再添加浓度为78MOL/L的氢氧化钠溶液调节PH值为910,加入1213份13001400目的紫炭黑,对含有紫炭黑的无水乙醇溶液进行超声处理得到溶液A,超声处理的频率为1920KHZ,超声处理的功率为12501280W,向溶液A中加入859份硅烷偶联剂DL602,以156158RPM的搅拌速度磁力搅拌10511H得到溶液B,磁力搅拌温度为常温,将溶液B陈化2223H,再放入烘箱,。

8、以102104的温度烘干,研磨,得到改性紫炭黑制备过程中,预热密炼机到7375,将顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶投入密炼机中,以230240RPM的搅拌速度密炼2425MIN得到橡胶主料,过程中打三角包89次,继续投入权利要求书CN104292532A2/2页3改性紫炭黑、海泡石粉、炉法炭黑、沸石粉、氢氧化铝、聚酰胺纤维和钛酸酯偶联剂KR38S,以125130RPM的搅拌速度密炼2425MIN得到物料C;将4,5环氧四氢红磷母粒EPS、三聚氰胺磷酸酯、红磷母粒加入含物料C的密炼机中以110120RPM的搅拌速度混炼2324MIN,再加入防老剂RD、防老剂OD,以8183RPM的搅拌速度混炼121。

9、3MIN,继续加入过氧化二异丙苯DCP、硫磺、促进剂NS、促进剂TMTM以8586RPM的搅拌速度密炼2022MIN,将温度升至156157再混炼1314MIN后,降温出料,得到抗冲击高弹性阻燃橡胶材料。权利要求书CN104292532A1/5页4一种抗冲击高弹性阻燃橡胶材料技术领域0001本发明涉及橡胶材料技术领域,尤其涉及一种抗冲击高弹性阻燃橡胶材料。背景技术0002橡胶材料因其可塑性、绝缘性以及优良的物理机械性能,被广泛使用在工业设备、交通工具、医疗器械、建筑等领域,随着社会经济的不断发展,生产中对橡胶材料的物理机械性能要求也越来越严苛,如何提高橡胶自身所拥有的良好特性如抗冲击能力、弹性。

10、等,成为目前研究开发橡胶材料的重点方向;另外,随着人们安全意识的不断提升,以及工业生产中产热量的逐渐增大,如何防止橡胶材料在使用过程中燃烧、保证使用者生命财产安全,也是一个重要的研究方向。发明内容0003基本背景技术存在的技术问题,本发明提出了一种抗冲击高弹性阻燃橡胶材料,弹性高、抗冲击能力好,阻燃性能好,能够满足工业生产需求。0004本发明提出的一种抗冲击高弹性阻燃橡胶材料,其原料按重量份包括顺丁橡胶97103份,氯丁橡胶1013份,丁苯橡胶1215份,聚酰胺纤维1216份,钛酸酯偶联剂KR38S1519份,过氧化二异丙苯DCP1318份,硫磺224份,促进剂NS34份,促进剂TMTM224。

11、份,改性紫炭黑3033份,海泡石粉1722份,炉法炭黑1013份,沸石粉69份,氢氧化铝1216份,4,5环氧四氢红磷母粒EPS36份,三聚氰胺磷酸酯36份,红磷母粒79份,防老剂RD34份,防老剂OD2124份;0005其中改性紫炭黑的制备方法为向反应容器中加入9296份的无水乙醇,再添加浓度为69MOL/L的氢氧化钠溶液调节PH值为910,加入1114份12501500目的紫炭黑,对含有紫炭黑的无水乙醇溶液进行超声处理得到溶液A,超声处理的频率为1822KHZ,超声处理的功率为12001300W,向溶液A中加入810份硅烷偶联剂DL602,以155160RPM的搅拌速度磁力搅拌1012H得。

12、到溶液B,磁力搅拌温度为常温,将溶液B陈化2124H,再放入烘箱,以101105的温度烘干,研磨,得到改性紫炭黑;0006制备过程中,预热密炼机到7277,将顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶投入密炼机中,以220260RPM的搅拌速度密炼2226MIN得到橡胶主料,过程中打三角包710次,继续投入改性紫炭黑、海泡石粉、炉法炭黑、沸石粉、氢氧化铝、聚酰胺纤维和钛酸酯偶联剂KR38S,以120140RPM的搅拌速度密炼2226MIN得到物料C;将4,5环氧四氢红磷母粒EPS、三聚氰胺磷酸酯、红磷母粒加入含物料C的密炼机中以100125RPM的搅拌速度混炼2026MIN,再加入防老剂RD、防老剂OD,以。

13、8084RPM的搅拌速度混炼1015MIN,继续加入过氧化二异丙苯DCP、硫磺、促进剂NS、促进剂TMTM以8487RPM的搅拌速度密炼1923MIN,将温度升至155158再混炼1215MIN后,降温出料,得到抗冲击高弹性阻燃橡胶材料。0007上文所述的紫炭黑是一种亲水性无机功能性矿物材料,具有优异的导热性能,可降低胶料的生热,提高胶料的弹性、耐老化性能、耐屈挠疲劳性能以及耐油性能,但是紫炭说明书CN104292532A2/5页5黑颗粒表面能高、亲水疏油,与表面能低、亲油疏水的橡胶基质的界面性质不同,二者兼容性差,难以均匀分散其中,直接填充很容易发生团聚,所以一般要对其表面进行改性处理。00。

14、08优选地,顺丁橡胶为中顺式顺丁橡胶。0009优选地,顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶的重量比为9810011121314。0010优选地,其原料按重量份包括顺丁橡胶98100份,氯丁橡胶1112份,丁苯橡胶1314份,聚酰胺纤维1314份,钛酸酯偶联剂KR38S1618份,过氧化二异丙苯DCP1415份,硫磺2123份,促进剂NS3538份,促进剂TMTM2223份,改性紫炭黑3132份,海泡石粉1820份,炉法炭黑1112份,沸石粉78份,氢氧化铝1314份,4,5环氧四氢红磷母粒EPS45份,三聚氰胺磷酸酯45份,红磷母粒758份,防老剂RD354份,防老剂OD2223份;0011其中改性紫。

15、炭黑的制备方法为向反应容器中加入9394份的无水乙醇,再添加浓度为78MOL/L的氢氧化钠溶液调节PH值为910,加入1213份13001400目的紫炭黑,对含有紫炭黑的无水乙醇溶液进行超声处理得到溶液A,超声处理的频率为1920KHZ,超声处理的功率为12501280W,向溶液A中加入859份硅烷偶联剂DL602,以156158RPM的搅拌速度磁力搅拌10511H得到溶液B,磁力搅拌温度为常温,将溶液B陈化2223H,再放入烘箱,以102104的温度烘干,研磨,得到改性紫炭黑;0012制备过程中,预热密炼机到7375,将顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶投入密炼机中,以230240RPM的搅拌速度。

16、密炼2425MIN得到橡胶主料,过程中打三角包89次,继续投入改性紫炭黑、海泡石粉、炉法炭黑、沸石粉、氢氧化铝、聚酰胺纤维和钛酸酯偶联剂KR38S,以125130RPM的搅拌速度密炼2425MIN得到物料C;将4,5环氧四氢红磷母粒EPS、三聚氰胺磷酸酯、红磷母粒加入含物料C的密炼机中以110120RPM的搅拌速度混炼2324MIN,再加入防老剂RD、防老剂OD,以8183RPM的搅拌速度混炼1213MIN,继续加入过氧化二异丙苯DCP、硫磺、促进剂NS、促进剂TMTM以8586RPM的搅拌速度密炼2022MIN,将温度升至156157再混炼1314MIN后,降温出料,得到抗冲击高弹性阻燃橡胶。

17、材料。0013上文中所述陈化为溶液沉淀完全后,让初生成的沉淀与母液一起放置一段时间,这个过程称为“陈化”。其作用的是1、去除沉淀中包藏的杂质;2、让沉淀晶体生长增大晶体粒径,并使其粒径分布比较均匀。0014本发明采用顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶为主料,使本发明在具备较高弹性、抗冲击能力的同时,阻燃性能较好;辅助添加聚酰胺纤维,在橡胶中分散程度高,能够在硫化过程中参与橡胶分子交联,形成一种“整体网络效应”,增强本发明的弹性和抗冲击能力;再加入改性紫炭黑、海泡石粉、炉法炭黑、沸石粉和氢氧化铝作为补强填充剂,大幅提高了本发明的抗冲击耐撕裂性能,同时扩大了本发明的容积,降低了成本,其中改性紫炭黑是由紫。

18、炭黑经改性得到的,改性过程中,硅烷接触水分发生水解反应,继而紫炭黑颗粒表面的羟基与硅烷的水解产物缩合、脱水,同时硅烷之间缩聚成低聚合物,低聚合物和紫炭黑表面的羟基形成氢基,通过加热干燥,发生脱水反应,使颗粒表面极性较高的羟基转变成极性较低的共价键,形成界面区域,达到亲油疏水、降低表面能、提高其在橡胶基质中的分散性及相容性的目的,因而在受到外界冲击作用力时,橡胶分子能有效地将载荷转移到高机械强度的改性紫炭黑上,从而大大提高了本发明的强度和抗撕裂能力;同时氢氧化铝还作为阻燃剂,能够在燃烧时脱水结晶吸热,大幅提高氧指数从而使本发明的阻燃效果大大增强;钛酸酯说明书CN104292532A3/5页6偶联。

19、剂KR38S的使用,能够扩大上述添加的改性紫炭黑、海泡石粉、炉法炭黑、沸石粉、氢氧化铝和聚酰胺纤维与橡胶分子的接触面积,提高各原料的相容性能,进一步提高本发明的抗冲击性能;以过氧化二异丙苯DCP、硫磺、促进剂NS、促进剂TMTM构成的硫化体系,使本发明硫化速度快,压缩变形低,减震抗冲击效果优异,同时形成较大的网状化学键结构,大大提高了本发明的弹性和抗冲击能力;而4,5环氧四氢红磷母粒EPS作为增塑剂使用,大大提高了本发明的可塑能力;而三聚氰胺磷酸酯、红磷母粒作为阻燃剂,提高了本发明的阻燃性能;防老剂RD、防老剂OD的添加,提高了本发明的耐老化和耐氧化性能具体实施方式0015下面,通过具体实施例。

20、对本发明的技术方案进行详细说明。0016实施例10017本发明提出的一种抗冲击高弹性阻燃橡胶材料,其原料按重量份包括中顺式顺丁橡胶103份,氯丁橡胶10份,丁苯橡胶15份,聚酰胺纤维12份,钛酸酯偶联剂KR38S19份,过氧化二异丙苯DCP13份,硫磺24份,促进剂NS3份,促进剂TMTM24份,改性紫炭黑30份,海泡石粉22份,炉法炭黑10份,沸石粉9份,氢氧化铝12份,4,5环氧四氢红磷母粒EPS6份,三聚氰胺磷酸酯3份,红磷母粒9份,防老剂RD3份,防老剂OD24份;0018其中改性紫炭黑的制备方法为向反应容器中加入96份的无水乙醇,再添加浓度为6MOL/L的氢氧化钠溶液调节PH值为10。

21、,加入11份1500目的紫炭黑,对含有紫炭黑的无水乙醇溶液进行超声处理得到溶液A,超声处理的频率为18KHZ,超声处理的功率为1300W,向溶液A中加入8份硅烷偶联剂DL602,以160RPM的搅拌速度磁力搅拌10H得到溶液B,磁力搅拌温度为常温,将溶液B陈化24H,再放入烘箱,以101的温度烘干,研磨,得到改性紫炭黑;0019制备过程中,预热密炼机到77,将中顺式顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶投入密炼机中,以220RPM的搅拌速度密炼26MIN得到橡胶主料,过程中打三角包7次,继续投入改性紫炭黑、海泡石粉、炉法炭黑、沸石粉、氢氧化铝、聚酰胺纤维和钛酸酯偶联剂KR38S,以140RPM的搅拌速度。

22、密炼22MIN得到物料C;将4,5环氧四氢红磷母粒EPS、三聚氰胺磷酸酯、红磷母粒加入含物料C的密炼机中以125RPM的搅拌速度混炼20MIN,再加入防老剂RD、防老剂OD,以84RPM的搅拌速度混炼10MIN,继续加入过氧化二异丙苯DCP、硫磺、促进剂NS、促进剂TMTM以87RPM的搅拌速度密炼19MIN,将温度升至158再混炼12MIN后,降温出料,得到抗冲击高弹性阻燃橡胶材料。0020实施例20021本发明提出的一种抗冲击高弹性阻燃橡胶材料,其原料按重量份包括顺丁橡胶97份,氯丁橡胶13份,丁苯橡胶12份,聚酰胺纤维16份,钛酸酯偶联剂KR38S15份,过氧化二异丙苯DCP18份,硫磺。

23、2份,促进剂NS4份,促进剂TMTM2份,改性紫炭黑33份,海泡石粉17份,炉法炭黑13份,沸石粉6份,氢氧化铝16份,4,5环氧四氢红磷母粒EPS3份,三聚氰胺磷酸酯6份,红磷母粒7份,防老剂RD4份,防老剂OD21份;0022其中改性紫炭黑的制备方法为向反应容器中加入92份的无水乙醇,再添加浓度为9MOL/L的氢氧化钠溶液调节PH值为9,加入14份1250目的紫炭黑,对含有紫炭黑的无水乙醇溶液进行超声处理得到溶液A,超声处理的频率为22KHZ,超声处理的功率为1200W,说明书CN104292532A4/5页7向溶液A中加入10份硅烷偶联剂DL602,以155RPM的搅拌速度磁力搅拌12H。

24、得到溶液B,磁力搅拌温度为常温,将溶液B陈化21H,再放入烘箱,以105的温度烘干,研磨,得到改性紫炭黑;0023制备过程中,预热密炼机到72,将顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶投入密炼机中,以260RPM的搅拌速度密炼22MIN得到橡胶主料,过程中打三角包10次,继续投入改性紫炭黑、海泡石粉、炉法炭黑、沸石粉、氢氧化铝、聚酰胺纤维和钛酸酯偶联剂KR38S,以120RPM的搅拌速度密炼26MIN得到物料C;将4,5环氧四氢红磷母粒EPS、三聚氰胺磷酸酯、红磷母粒加入含物料C的密炼机中以100RPM的搅拌速度混炼26MIN,再加入防老剂RD、防老剂OD,以80RPM的搅拌速度混炼15MIN,继续加入。

25、过氧化二异丙苯DCP、硫磺、促进剂NS、促进剂TMTM以84RPM的搅拌速度密炼23MIN,将温度升至155再混炼15MIN后,降温出料,得到抗冲击高弹性阻燃橡胶材料。0024实施例30025本发明提出的一种抗冲击高弹性阻燃橡胶材料,其原料按重量份包括顺丁橡胶100份,氯丁橡胶11份,丁苯橡胶14份,聚酰胺纤维13份,钛酸酯偶联剂KR38S18份,过氧化二异丙苯DCP14份,硫磺23份,促进剂NS35份,促进剂TMTM23份,改性紫炭黑31份,海泡石粉20份,炉法炭黑11份,沸石粉8份,氢氧化铝13份,4,5环氧四氢红磷母粒EPS5份,三聚氰胺磷酸酯4份,红磷母粒8份,防老剂RD35份,防老剂。

26、OD23份;0026其中改性紫炭黑的制备方法为向反应容器中加入94份的无水乙醇,再添加浓度为7MOL/L的氢氧化钠溶液调节PH值为10,加入12份1400目的紫炭黑,对含有紫炭黑的无水乙醇溶液进行超声处理得到溶液A,超声处理的频率为190KHZ,超声处理的功率为1280W,向溶液A中加入85份硅烷偶联剂DL602,以158RPM的搅拌速度磁力搅拌105H得到溶液B,磁力搅拌温度为常温,将溶液B陈化23H,再放入烘箱,以102的温度烘干,研磨,得到改性紫炭黑;0027制备过程中,预热密炼机到75,将顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶投入密炼机中,以230RPM的搅拌速度密炼25MIN得到橡胶主料,过程。

27、中打三角包8次,继续投入改性紫炭黑、海泡石粉、炉法炭黑、沸石粉、氢氧化铝、聚酰胺纤维和钛酸酯偶联剂KR38S,以130RPM的搅拌速度密炼24MIN得到物料C;将4,5环氧四氢红磷母粒EPS、三聚氰胺磷酸酯、红磷母粒加入含物料C的密炼机中以120RPM的搅拌速度混炼23MIN,再加入防老剂RD、防老剂OD,以83RPM的搅拌速度混炼12MIN,继续加入过氧化二异丙苯DCP、硫磺、促进剂NS、促进剂TMTM以86RPM的搅拌速度密炼20MIN,将温度升至157再混炼13MIN后,降温出料,得到抗冲击高弹性阻燃橡胶材料。0028实施例40029本发明提出的一种抗冲击高弹性阻燃橡胶材料,其原料按重量。

28、份包括中顺式顺丁橡胶98份,氯丁橡胶12份,丁苯橡胶13份,聚酰胺纤维14份,钛酸酯偶联剂KR38S16份,过氧化二异丙苯DCP15份,硫磺21份,促进剂NS38份,促进剂TMTM22份,改性紫炭黑32份,海泡石粉18份,炉法炭黑12份,沸石粉7份,氢氧化铝14份,4,5环氧四氢红磷母粒EPS4份,三聚氰胺磷酸酯5份,红磷母粒75份,防老剂RD4份,防老剂OD22份;0030其中改性紫炭黑的制备方法为向反应容器中加入93份的无水乙醇,再添加浓度说明书CN104292532A5/5页8为8MOL/L的氢氧化钠溶液调节PH值为9,加入13份1300目的紫炭黑,对含有紫炭黑的无水乙醇溶液进行超声处理。

29、得到溶液A,超声处理的频率为20KHZ,超声处理的功率为1250W,向溶液A中加入9份硅烷偶联剂DL602,以156RPM的搅拌速度磁力搅拌11H得到溶液B,磁力搅拌温度为常温,将溶液B陈化22H,再放入烘箱,以104的温度烘干,研磨,得到改性紫炭黑;0031制备过程中,预热密炼机到73,将中顺式顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶投入密炼机中,以240RPM的搅拌速度密炼24MIN得到橡胶主料,过程中打三角包9次,继续投入改性紫炭黑、海泡石粉、炉法炭黑、沸石粉、氢氧化铝、聚酰胺纤维和钛酸酯偶联剂KR38S,以125RPM的搅拌速度密炼25MIN得到物料C;将4,5环氧四氢红磷母粒EPS、三聚氰胺磷酸酯、红磷母粒加入含物料C的密炼机中以110RPM的搅拌速度混炼24MIN,再加入防老剂RD、防老剂OD,以81RPM的搅拌速度混炼13MIN,继续加入过氧化二异丙苯DCP、硫磺、促进剂NS、促进剂TMTM以856RPM的搅拌速度密炼22MIN,将温度升至156再混炼14MIN后,降温出料,得到抗冲击高弹性阻燃橡胶材料。0032以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。说明书CN104292532A。

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