一种从不锈钢尤其是不锈钢带酸洗废液中回收电解液,尤其是硫酸钠的方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN96105924.9

申请日:

1996.02.14

公开号:

CN1149086A

公开日:

1997.05.07

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

专利权有效期届满IPC(主分类):C23G 1/36申请日:19960214授权公告日:20010124|||授权||||||公开

IPC分类号:

C25F7/02; C25F1/06

主分类号:

C25F7/02; C25F1/06

申请人:

安德里茨-专利管理有限公司;

发明人:

J·施塔塞维克; E·布朗

地址:

奥地利格拉茨

优先权:

1995.02.15 AT A268/95

专利代理机构:

中国专利代理(香港)有限公司

代理人:

罗才希

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内容摘要

本发明涉及一种从不锈钢材,尤其是不锈钢带的废酸洗液中回收电解液,尤其是硫酸钠的方法,其主要特征在于:在酸溶液中添加NaxHySZOv使六价铬离子(Cr6+)还原为三价铬离子(Cr3+),其下标为X=0-2,y=0-2,z=1-6,v=2-6。

权利要求书

1: 一种从酸洗不锈钢,尤其是不锈钢钢带的废酸洗液中回收 电解液,尤其是硫酸钠的方法,其特征在于:将Na x H y S z O v 添加到酸 洗溶液中使六价铬离子(Cr6 + )还原三价铬离子(Cr 3+ ),其下标为x =0-2,y=0-2,z=1-6,v=2-6。
2: 如权利要求1所述的方法,其特征在于:溶液中没有引入任 何杂质原子。
3: 如权利要求1或2所述的方法,其特征在于:发生反应的pH值 范围约为2-3。
4: 如权利要求1到3其中之一所述的方法,其特征在于:酸溶液 用氢氧化钠中和。
5: 如权利要求4所述的方法,其特征在于:将中和反应得到的 金属氢氧化物从电解液(Na 2 SO 4 )中分离出来,而电解液再返回酸洗 过程中。

说明书


一种从不锈钢尤其是不锈 钢带酸洗废液中回收电解 液,尤其是硫酸钠的方法

    本发明涉及一种从不锈钢尤其是不锈钢带酸洗废液中回收电解液,尤其是硫酸钠的方法。

    用中性电解液电解酸洗不锈钢带,尤其是冷轧钢带的"neolyte"方法已经得到全世界的广泛认可。该方法通过在硫酸钠溶液中通入电流而对不锈钢带除去氧化皮。在该方法中,金属累积在电解液中,在本发明中即为硫酸钠溶液。金属铬以铬酸盐(Cr6+)的形式溶解,其它金属如铁和镍以氢氧化物的形式存在。

    酸洗液中金属含量通过不断从酸洗池中抽出电解液,同时补加新的硫酸钠溶液保持恒定。补加硫酸钠和废电解液的处理都会带来相当高昂的操作费用。

    因此,本发明的目的在于降低这两种操作费用,同时也减少所谓"neolyte"酸洗工厂对环境的污染。

    根据本发明的方法,本发明的目的通过在一种酸溶液中添加NaxHySzOv使六价铬离子(Cr6+)还原为三价铬离子(Cr3+)而实现,其下标分别为:x=0-2,y=0-2,z=1-6,v=2-6。通过掺入该物质,可在任何反应中生成硫酸钠,并能容易地循环到工艺过程中。

    本发明的一个有益设计,其特征在于,溶液中没有引入任何杂质原子,避免了除硫酸钠外其它不希望的反应产物的生成。

    本发明的一个改进,其特征在于:发生反应的pH值范围约为2-3。加入硫酸能有利地实现pH值的降低。这同样意味着在溶液中没有引入杂质原子。还原反应在酸性条件下发生有利地加快了反应速度。

    本发明的一个另有益设计,其特征在于:所得酸溶液通过添加氢氧化钠中和。在该步骤中,与氢氧化钠中和反应也生成硫酸钠,这样就能容易地循环到工艺过程中去。

    本发明的一个另有益改进,其特征在于:中和反应得到的金属氢氧化物从酸洗液(Na2SO4)中分离后,其溶液再循环到酸洗过程中。洗液的回收避免了因使用新的酸洗液而导致的高昂费用。金属氢氧化物从酸洗液中分离出来后,它们能够在高浓度即低剩余酸含量的情况下沉积。

    可能发生地反应如下:1)2)3)  结果为:  4)5)上述化学式示范性地描述了可能发生的反应。随着六价铬离子(Cr6+)还原为三价铬离子(Cr3+),硫酸钠作为中性电解质再次生成。

    下面通过实例将本发明的方法与公知的"neolyte"法进行比较:

    冷轧钢带尺寸1250mm×0.8mm,用钢质为AISI304的钢材制成,以85m/min的速度酸洗。平均酸洗损失量为3g/m2。硫酸钠浓度150gl,六价铬离子浓度5g/l。

    比较得到下列数据:用Cr6+还原的"neolyte"法含"neolyte"回收的本发明方法本发明与现有技术的差别  单位Na2SO4    206.6    23.5    -183.1  kg/hH2SO4    33.9    35.4    1.5  kg/hNa2S2O5    18.7    18.9    0.2  kg/hNaOH    0.0    36.1    36.1  kg/h用于neolyte的水    1775.6    321.3    -1454.3  1/h漂洗水    1500.0    1500.0    0.0  1/h    -665.7  1/h中和反应所废酸液    1458.4    792.7酸洗泥的ph值    PH=2    pH=8

    表格中数据表明:酸洗过程中硫酸钠的消耗显著降低。水的消耗也相应减少。废酸洗泥的量约降低一半,且其pH值为中性。上述分析还没有考虑用于中和反应所节约的石灰。

    现通过实施例和附图对本方法进行解释。附图显示了含neolyte回收过程的酸洗系统。

    附图显示了含电极对2的电解酸洗系统1。金属带3从其中通过,尤其从充满酸洗液的区间4通过。中性电解液如硫酸钠作为酸洗液。该酸洗系统之后是一个清洗系统5,它包括清洗刷6。

    中性电解液通过方便可调的泵8、温度可调的换热器9和输送管10从酸洗装置1中的循环罐7输送到酸洗装置1中。这一点可根据要求,最好在多处实现。废的酸洗液因富含从金属带3酸洗下来的氧化皮,以及其中除含铁和镍外,还很大部分是六价铬离子(Cr6+),它通过管路11输送到循环罐7中。富含金属离子的电解液输送到循环罐7中,再进一步输送到反应罐12中。新的硫酸(H2SO4)通过管路13添加以降低pH值。还原剂如Na2S2O5通过管路14添加用以还原六价铬离子(Cr6+)。反应罐12中的pH值在酸性范围内,如pH=2。反应结果根据上述化学式得到硫酸钠。

    反应产物如铁和镍的氢氧化物输送到中和反应阶段15中,中和反应的氢氧化钠通过管路16添加。中和反应罐15内pH值在中性范围,即pH=8-9。中和反应阶段15的酸泥液(母液)由泵17抽入到过滤器18中,从中将电解液即纯硫酸钠溶液通过管路19输送到循环罐7中,再回收到流程中。富含金属氧化物的相作为酸泥从过滤器18通过管路20排出,然后沉积。

    漂洗水通过泵21和管路22添加到酸洗装置1后的清洗阶段5中,并喷洒在钢带3上。如可在金属带3进行清洗阶段5的入口或刷洗轴6的附近进行清洗。清洗后的污泥通过管道23引入静置罐24中,再由管路25排出并沉淀。漂洗后的水则由管路26输入反应罐12中。本发明并不限于附图显示的方案,它还可以设计成不含清洗系统或配置不同方式的清洗系统。还可以设计成几个酸洗系统按先后顺序排列。

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本发明涉及一种从不锈钢材,尤其是不锈钢带的废酸洗液中回收电解液,尤其是硫酸钠的方法,其主要特征在于:在酸溶液中添加NaxHySZOv使六价铬离子(Cr6+)还原为三价铬离子(Cr3+),其下标为X0-2,y0-2,z1-6,v2-6。 。

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