一种纺织品低温练漂助剂及其制备方法和应用 技术领域 本发明属于纺织品前处理助剂及其制备方法和应用领域， 特别涉及一种纺织品低 温练漂助剂及其制备方法和应用。
背景技术 近年来， 国外已经有将金属化合物添加在助剂中增加漂白效果的先例， 比如日本 Diaod 合成化学工业公司代号为 OSBON 的双氧水活化剂， 它用于冷轧堆练漂工艺， 可解决因 外界温差和堆置时间不同而造成的漂白不匀问题。但该活化剂活化效率不高， 并不能充分 利用双氧水， 若要提高反应效率， 还需在活化剂中添加过渡元素络合物， 如锰、 铜、 铁、 镍、 钴 等离子的鳌合物。在溶液中， 这些络合物会解离出一定量的金属离子， 从而起到催化作用， 使双氧水的分解速度加快， 降低漂白所需的时间， 但解离出的金属离子会对织物的强度造 成很大的影响， 所以此活化剂并未能得到很大的推广。
专利 CN200910046259.9 公开了一种组合物， 此组合物加入了锰、 锌、 铝等离子的 盐类， 并加入了能螯合这些金属的螯合剂， 作为双氧水催化剂催化双氧水漂白。
专利 CN200810027264.0 公开了一种含有金属催化漂白体系的洗涤组合物， 是一 种具有多元环结构的锰或铁的金属配合物， 其主要用途为衣物洗涤， 主要成分包括 ： 过渡金 属络合物、 过氧化物， 水软化剂， 香精， 表面活性剂， 酶， 荧光增白剂等， 可以有效的去处衣物 上的污渍。
发明内容 本发明所要解决的技术问题是提供一种纺织品低温练漂助剂及其制备方法和应 用， 该练漂助剂添加了金属配合物， 可降低练漂温度， 大大降低生产能耗， 具有良好的应用 前景。
本发明的一种纺织品低温练漂助剂， 所述低温练漂助剂包括金属配合物和练漂助 剂， 金属配合物的添加量为总重量的 0.01-99.9％。
所述金属配合物的添加量为总重量的 0.01-5.0％。
所述纺织品为含棉机织物坯布、 针织物坯布或坯纱。
所述金属配合物为 N， N’ ， N” - 三 [ 亚水杨基氨基乙基 ] 胺 ) 金属配合物、 苯并四酰 胺大环金属配合物、 三联吡啶金属配合物、 四氮杂环十六烷金属配合物、 双吡啶嘧啶金属配 合物、 四氮双环十四烷金属配合物、 四吡啶基五氮金属配合物、 大环多胺桥连金属配合物、 三吡啶基四氮金属配合物、 1-10 菲罗啉金属配合物、 二吡啶基四氮金属配合物或三吡啶基 五氮金属配合物。
所述练漂助剂为漂白助剂、 煮漂助剂、 退煮漂助剂、 精练剂、 渗透剂或稳定剂。
所 述 练 漂 助 剂 为 精 练 剂 88-ECO、 精 练 酶 DR-510、 精 练 剂 HA-SSA、 精练渗透剂 FB-18、 KDN 易棉清、 精练剂 ST-1 或稳定剂 KDN-T。
本发明的一种纺织品低温练漂助剂的制备方法， 包括 ：
将金属配合物按反应物总重量的 0.01-99.9％加入练漂助剂中， 搅拌 15 ～ 30min，即得。 本发明的一种纺织品低温练漂助剂的应用， 所述练漂助剂用于含棉机织物坯布、 针织物坯布或坯纱的低温练漂。
有益效果
本发明涉及的金属配合物添加到纺织品常规练漂助剂中， 可增加助剂的效率， 用 于使用双氧水作为漂白剂的前处理工艺， 可降低练漂温度， 将织物练漂温度从 95-100℃降 至 60-85℃， 甚至可降至更低温度， 大大降低生产能耗， 具有良好的应用前景。
附图说明
图 1 为 N， N’ ， N” - 三 [ 亚水杨基氨基乙基 ] 胺 ) 金属配合物的结构示意图 ； 其中， M 代表不同的金属离子， 选自 Ti(II)-(III)-(IV)、 V(II)-(III)-(IV)-(V)、 Cr(I)-(II)、 Mn(II)-(III)-(IV)-(V)、 Fe(II)-(III)、 Co(I)-(II)-(III)、 Ni(II)-(III)、 Cu(I)-(II)、 Zn(I)-(II) 中的一种 ；
图 2 为苯并四酰胺大环金属配合物的结构示意图 ； 其中， R ＝ Me 或 F ； X ＝ H， Cl， NO2， MeOOC， CH3 ； M 代 表 不 同 的 金 属 离 子， 选 自 Mn(II)-(III)-(IV)-(V)、 Fe(II)-(III)、 Cu(I)-(II)、 Ti(II)-(III)-(IV)、 V(II)-(III)-(IV)-(V)、 Co(I)-(II)-(III) 中的一种 ；
图 3 为三联吡啶金属配合物的结构示意图 ； 其中， R1， R2， R3 各自独立的为氢、 C1-18 烷基、 芳基、 氰基、 硝基、 卤素等 ； M 代表不同的金属离子， 选自 Mn(II)-(III)-(IV)-(V)、 Fe(II)-(III)、 Cu(I)-(II)、 Co(I)-(II)-(III) 中的一种 ；
图 4 为 5， 5， 7， 12， 12， 14- 六甲基， 1， 4， 8， 11- 四氮杂环十六烷金属配合物的结构 示意图 ； 其中， M 代表不同的金属离子， 选自 Ti(II)-(III)-(IV)、 V(II)-(III)-(IV)-(V)、 Cr(I)-(II)、 Mn(II)-(III)-(IV)-(V)、 Fe(II)-(III)、 Co(I)-(II)-(III)、 Ni(II)-(III)、 Cu(I)-(II)、 Zn(I)-(II) 中的一种 ；
图 5 为双吡啶嘧啶金属配合物的结构示意图； 其 中， R1， R2， R3 各 自 独 立 的 为 氢， 取 代 的 C1-18 烷 基 或 者 芳 基， 氰 基， 硝 基， 卤素 ； M 代 表 不 同 的 金 属 离 子， 选自 Ti(II)-(III)-(IV)、 V(II)-(III)-(IV)-(V)、 Cr(I)-(II)、 Mn(II)-(III)-(IV)-(V)、 Fe(II)-(III)、 Co(I)-(II)-(III)、 Ni(II)-(III)、 Cu(I)-(II)、 Zn(I)-(II) 中的一种 ；
图 6 为双吡啶嘧啶金属配合物的结构示意图 ； 其中， M 代表不同的金属离子， Mn(II)-(III)-(IV)-(V)、 Fe(II)-(III) 中的一种 ；
图 7 为四吡啶基五氮金属配合物的结构示意图 ； 其中， M 代表不同的金属离子， Mn(II)-(III)-(IV)-(V)、 Fe(II)-(III)、 Co(I)-(II)-(III) 中的一种 ；
图 8 为桥连大环多胺类金属配合物的结构示意图 ； 其中， M 代表不同的金属离子， Mn(II)-(III)-(IV)-(V)、 Fe(II)-(III) 中的一种 ；
图 9 为三吡啶基四氮金属配合物的结构示意图 ； 其中， M 代表不同的金属离子， Mn(II)-(III)-(IV)-(V)、 Fe(II)-(III)、 Co(I)-(II)-(III) 中的一种 ；
图 10 为 1-10 菲罗啉金属配合物的结构示意图 ； 其中， M 代表不同的金属离子， Mn(II)-(III)-(IV)-(V)、 Fe(II)-(III)、 Co(I)-(II)-(III) 中的一种 ； R1， R2， R3， R4 各自独 立的为氢， 取代的 C1-18 烷基或者芳基， 氰基， 硝基， 卤素等 ；图 11 为二吡啶基四氮金属配合物的结构示意图 ； 其中， M 代表不同的金属离子， Mn(II)-(III)-(IV)-(V)、 Fe(II)-(III)、 Co(I)-(II)-(III) 中的一种 ； R1 为甲基、 乙基 ； R2 为甲基、 乙基、 吡啶基、 三甲胺基 ；
图 12 为三吡啶基五氮金属配合物的结构示意图 ； 其中， M 代表不同的金属离子， Mn(II)-(III)-(IV)-(V)、 Fe(II)-(III)、 Co(I)-(II)-(III) 中的一种 ； R1， R2， R4， 选自甲 基、 乙基 ； R3 选自甲基、 乙基、 羟基乙基、 甲氧基乙基。 具体实施方式
下面结合具体实施例， 进一步阐述本发明。 应理解， 这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。 此外应理解， 在阅读了本发明讲授的内容之后， 本领域技术人 员可以对本发明作各种改动或修改， 这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定 的范围。
实施例 1
称取 99.8kg 科凯化工生产的精练剂 88-ECO， 在常温搅拌下均匀添加 0.2kg( 质量 分数 )N， N’ ， N” - 三 [ 亚水杨基氨基乙基 ] 胺 ) 锰配合物， 添加完毕， 继续搅拌 15min， 将此 精练剂用在针织物练漂过程。 练漂工艺实验 ： 做两个对照试验， 1# 工艺为传统针织物练漂工艺， 2# 工艺为添加 金属配合物催化剂的低温练漂工艺。
处理织物 ： 20s 全棉精梳针织汗布， 180g/m2
1# 传统漂白工艺
浴比 1 ∶ 20， 95℃， 60min 2# 低温练漂
浴比 1 ∶ 20， 70℃， 60min 表 1 练漂结果
实施例 2
称取 99.9kg 无锡德荣化工生产的高效精练酶 DR-510， 在常温搅拌下均匀添加 0.1kg( 质量分数 ) 苯并四酰胺大环铁配合物， 添加完毕， 继续搅拌 15min， 得到新助剂。
本实例做两个对照试验， 1# 工艺为传统机织物练漂工艺， 2# 工艺为添加金属配合 物催化剂的低温练漂工艺。
处理织物 ： 涤棉机织物 T/C40×40*120×80
1# 传统涤棉机织物漂白工艺
100％轧余率， 多浸一轧， 95℃汽蒸 45 分钟。 2# 低温练漂
100％轧余率， 多浸一轧， 80℃汽蒸 45 分钟。 表 2 练漂结果
实施例 3
称取 49.9kg 江苏海安石油化工厂生产的多功能精练剂 HA-SSA， 在常温搅拌下均 匀添加 0.1kg( 质量分数 ) 三联吡啶锰配合物， 添加完毕， 继续搅拌 15min， 得到新助剂。将 此多功能精练剂用在筒子纱练漂中。
本实例做两个对照试验， 1# 工艺为传统筒子纱练漂工艺， 2# 工艺为添加金属配合 物催化剂的低温练漂工艺。
处理织物 ： 纯棉筒子纱 (C70S/2)
1# 传统棉筒子纱练漂工艺
浴比 1 ∶ 10， 95℃， 60min 2# 低温练漂
浴比 1 ∶ 10， 70℃， 60min 表 3 练漂结果
称取 49.95kg 海巨化纺织化工科技研究所生产的高效精练渗透剂 FB-18， 在常 温搅拌下均匀添加 0.05kg( 质量分数 )5， 5， 7， 12， 12， 14- 六甲基 -1， 4， 8， 11- 四氮杂环铁配 合物， 添加完毕， 继续搅拌 15min， 得到新助剂。将此渗透精练剂应用在棉针织物练漂中。
本实例做两个对照试验， 1# 工艺为传统棉针织物练漂工艺， 2# 工艺为添加金属配 合物催化剂的低温练漂工艺。
处理织物 ： 20s 全棉精梳汗布， 180g/m2
1# 传统棉针织物漂白工艺
浴比 1 ∶ 20， 95℃， 60min 2# 低温练漂 双氧水 (30％ ) 烧碱 加入 0.1％催化剂的精练渗透剂 FB-1876g/L 2g/L 2g/LCN 102493186 A
说明书6/12 页浴比 1 ∶ 20， 70℃， 60min 表 4 练漂结果
实施例 5
称取 99.9kg 上海康地恩生物科技公司生产的 KDN 易棉清， 在常温搅拌下均匀添加 0.1kg( 质量分数 ) 双吡啶嘧啶基锰配合物， 添加完毕， 继续搅拌 15min， 得到新助剂。将此 煮练剂应用于机织物低温漂白中。
本实例做两个对照试验， 1# 工艺为传统筒子纱练漂工艺， 2# 工艺为添加金属配合 物催化剂的低温练漂工艺。
处理织物 ： 棉机织物 C40×40*173×120
1# 传统棉机织物漂白工艺
100％轧余率， 多浸一轧， 95℃汽蒸 45 分钟。 2# 低温练漂
100％轧余率， 多浸一轧， 80℃汽蒸 45 分钟。 表 5 练漂结果
实施例 6
称取 99.9kg 自制的精练剂 ST-1， 添加 0.1kg( 质量分数 ) 四氮双环十四烷铁配合 物， 添加完毕， 继续搅拌 15min， 得到新助剂。将此精练剂用于纯棉针织物练漂中。
表 6 自制精练剂 ST-1 配方
本实例做两个对照试验， 1# 工艺为传统针织物练漂工艺， 2# 工艺为添加金属配合 物催化剂的低温练漂工艺， 3# 工艺为未添加金属配合物的低温练漂工艺。
处理织物 ： 20s 全棉精梳汗布， 180g/m2
1# 传统棉针织物漂白工艺
浴比 1 ∶ 20， 95℃， 60min 2# 低温练漂
浴比 1 ∶ 20， 70℃， 60min。 3# 低温练漂
浴比 1 ∶ 20， 70℃， 60min。 表 7 练漂结果
实施例 7
称取 49.94kg 上海康地恩生物科技公司生产的稳定剂 KDN-T 中， 添加 0.06kg( 质 量分数 ) 四吡啶基五氮锰配合物， 将此稳定剂应用在棉机织物练漂工艺中。
本实例做两个对照试验， 1# 工艺为传统机织物练漂工艺， 2# 工艺为添加金属配合 物催化剂的低温练漂工艺。
处理织物 ： 棉机织物 C40×40*173×120
1# 传统棉机织物漂白工艺
100％轧余率， 多浸一轧， 95℃汽蒸 45 分钟。 2# 低温练漂
100％轧余率， 多浸一轧， 80℃， 汽蒸 45 分钟。 表 8 练漂结果
实施例 8
称取 99.9kg 自制的精练剂 ST-1， 添加 0.1kg( 质量分数 ) 大环多胺桥连锰配合物， 添加完毕后， 继续搅拌 15min， 得到新助剂， 将此精练剂用于纯棉针织物练漂中。
本实例做两个对照试验， 1# 工艺为传统机织物练漂工艺， 2# 工艺为添加金属配合 物催化剂的低温练漂工艺。
处理织物 ： 棉机织物 C40×40*173×120 1# 传统棉机织物漂白工艺
100％轧余率， 多浸一轧， 95℃汽蒸 45 分钟。 2# 低温练漂
100％轧余率， 多浸一轧， 80℃， 汽蒸 45 分钟。 表 9 练漂结果
实施例 9
称取 99.9kg 上海康地恩生物科技公司生产的 KDN 易棉清， 在常温搅拌下均匀添加 0.1kg( 质量分数 ) 三吡啶基四氮锰配合物， 添加完毕， 继续搅拌 18min， 得到新助剂。将此 煮练剂应用于机织物低温漂白中。
本实例做两个对照试验， 1# 工艺为传统筒子纱练漂工艺， 2# 工艺为添加金属配合 物催化剂的低温练漂工艺。
处理织物 ： 棉机织物 C40×40*173×120
1# 传统棉机织物漂白工艺
100％轧余率， 多浸一轧， 95℃汽蒸 45 分钟。2# 低温练漂
100％轧余率， 多浸一轧， 80℃汽蒸 45 分钟。 表 10 练漂结果
实施例 10称取 99.9kg 上海康地恩生物科技公司生产的 KDN 易棉清， 在常温搅拌下均匀添加 0.1kg( 质量分数 )1-10 菲罗啉锰配合物， 添加完毕， 继续搅拌 20min， 得到新助剂。将此煮 练剂应用于机织物低温漂白中。
本实例做两个对照试验， 1# 工艺为传统筒子纱练漂工艺， 2# 工艺为添加金属配合 物催化剂的低温练漂工艺。
处理织物 ： 棉机织物 C40×40*173×120
1# 传统棉机织物漂白工艺
100％轧余率， 多浸一轧， 95℃汽蒸 45 分钟。 2# 低温练漂
100％轧余率， 多浸一轧， 80℃汽蒸 45 分钟。 表 11 练漂结果
实施例 11
称取 99.92kg 上海康地恩生物科技公司生产的 KDN 易棉清， 在常温搅拌下均匀添 加 0.08kg( 质量分数 ) 二吡啶四氮锰配合物， 添加完毕， 继续搅拌 15min， 得到新助剂。 将此 煮练剂应用于机织物低温漂白中。
本实例做两个对照试验， 1# 工艺为传统筒子纱练漂工艺， 2# 工艺为添加金属配合 物催化剂的低温练漂工艺。
处理织物 ： 棉机织物 C40×40*173×120
1# 传统棉机织物漂白工艺
100％轧余率， 多浸一轧， 95℃汽蒸 45 分钟。 2# 低温练漂
100％轧余率， 多浸一轧， 80℃汽蒸 45 分钟。 表 12 练漂结果
实施例 12
称取 99.9kg 上海康地恩生物科技公司生产的 KDN 易棉清， 在常温搅拌下均匀添加 0.1kg( 质量分数 ) 三吡啶五氮锰配合物， 添加完毕， 继续搅拌 15min， 得到新助剂。将此煮 练剂应用于机织物低温漂白中。
本实例做两个对照试验， 1# 工艺为传统筒子纱练漂工艺， 2# 工艺为添加金属配合 物催化剂的低温练漂工艺。
处理织物 ： 棉机织物 C40×40*173×120 1# 传统棉机织物漂白工艺
100％轧余率， 多浸一轧， 95℃汽蒸 45 分钟。 2# 低温练漂
100％轧余率， 多浸一轧， 80℃汽蒸 45 分钟。 表 13 练漂结果