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1、10申请公布号CN104045758A43申请公布日20140917CN104045758A21申请号201410086775522申请日2014031113/794,05220130311USC08F210/16200601C08L23/0820060171申请人切弗朗菲利浦化学公司地址美国德克萨斯州72发明人AM苏克哈蒂GS詹杨清MP麦克丹尼尔74专利代理机构北京纪凯知识产权代理有限公司11245代理人赵蓉民54发明名称新型中密度聚乙烯组合物57摘要本发明涉及新型中密度聚乙烯组合物。一种乙烯烯烃共聚物，其具有A从约0910GCC至约0940GCC的密度；B从约150,000GMOL至约30。
2、0，000GMOL的重均分子量；和C在216KG的载荷下，从约001DG10MIN至约05DGMIN的熔体指数；其中由该聚合物组合物形成的1MIL吹塑膜特征在于I大于约175GMIL的落镖冲击强度；II大于约20GMIL的埃尔曼多夫纵向撕裂强度；以及III大于约475GMIL的埃尔曼多夫横向撕裂强度。30优先权数据51INTCL权利要求书2页说明书15页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书15页10申请公布号CN104045758ACN104045758A1/2页21乙烯烯烃共聚物，其具有A约0910GCC至约0940GCC的密度；B约150,000GMOL至约。
3、300,000GMOL的重均分子量；以及C在216KG的载荷下，约001DG10MIN至约05DGMIN的熔体指数；其中由所述聚合物组合物形成的1MIL吹塑膜的特征在于I大于约175GMIL的落镖冲击强度；II大于约20GMIL的埃尔曼多夫纵向撕裂强度；和III大于约475GMIL的埃尔曼多夫横向撕裂强度。2权利要求1所述的共聚物，其具有较高分子量组份和较低分子量组份。3权利要求2所述的共聚物，其中所述较低分子量组份具有约5,000GMOL至约100,000GMOL的重均分子量。4权利要求2所述的共聚物，其中所述较高分子量组份具有约300,000GMOL至约600,000GMOL的重均分子量。。
4、5权利要求1所述的共聚物，其具有约8,000GMOL至约35,000GMOL的数均分子量。6权利要求1所述的共聚物，其具有约4至约30的分子量分布。7权利要求1所述的共聚物，其具有约1104PAS至约5105PAS的0值。8权利要求1所述的共聚物，其具有从约02S至约5S的值。9权利要求1所述的共聚物，其具有约035至约065的CYA值。10权利要求1所述的共聚物，其在50KG的载荷下，具有约001DGMIN至约1DGMIN的熔体指数。11权利要求1所述的共聚物，其在100KG的载荷下，具有约001DGMIN至约5DGMIN的熔体指数。12权利要求1所述的共聚物，其在216KG的载荷下，具有约。
5、4DGMIN至约25DGMIN的高载荷熔体指数。13权利要求1所述的共聚物，其具有小于约8的纵向屈服应变。14权利要求1所述的共聚物，其纵向屈服应变和横向屈服应变的和小于约15。15权利要求1所述的共聚物，其中所述共聚物包括1丁烯、1戊烯、1己烯、3甲基1丁烯、4甲基1戊烯、1庚烯、1辛烯、1壬烯、1癸烯或其组合。16权利要求1所述的膜，其具有约025J至约25J的SPENCER冲击。17权利要求1所述的膜，其具有大于约70的雾度值。18权利要求1所述的膜，其具有大于约80的雾度值。19乙烯烯烃共聚物，其具有A约0910GCC至约0940GCC的密度；B约150,000GMOL至约300,00。
6、0GMOL的重均分子量；和C在216KG的载荷下，约001DG10MIN至约05DGMIN的熔体指数；其中由聚合物组合物形成的1MIL吹塑膜具有I大于约200GMIL的落镖冲击强度；II小于约100GMIL的埃尔曼多夫纵向撕裂强度；和权利要求书CN104045758A2/2页3III大于约550GMIL的埃尔曼多夫横向撕裂强度。20乙烯烯烃共聚物，其具有约0910GCC至约0940GCC的密度；约150,000GMOL至约300,000GMOL的重均分子量；在216KG的载荷下，约001DGMIN至约05DGMIN的熔体指数；在50KG的载荷下，约001DGMIN至约1DGMIN的熔体指数；在。
7、100KG的载荷下，约001DGMIN至约5DGMIN的熔体指数；以及在216KG的载荷下，约4DGMIN至约25DGMIN的高载荷熔体指数，其中由聚合物组合物形成的1MIL吹塑膜具有约10G至约130G的纵向埃尔曼多夫撕裂强度，如依照ASTMD1922所确定的。21权利要求20所述的共聚物，其中所述吹塑膜具有如依照ASTMD1709方法A所测量的约100G至约900G的落镖冲击强度。权利要求书CN104045758A1/15页4新型中密度聚乙烯组合物技术领域0001本公开涉及新型聚合物组合物和由其制成的膜，更具体地涉及用于加工中密度膜的聚乙烯组合物。背景技术0002聚烯烃类，由于其刚度、延性。
8、、阻挡特性、耐温、光学特性、可用性和低成本的组合，是用于制造多种有价值产品的塑性材料。尤其，聚乙烯PE是在世界上消耗量最大的聚合物之一。相对于其他聚合物和可选的材料如玻璃、金属或纸，它是提供高性能的通用聚合物。最有价值的产品之一是塑料膜。塑料膜如PE膜大多用于包装应用，但是也发现在农业、医学和工程领域利用它们。0003以通常通过聚合物密度区分的多种聚合物等级加工PE膜，从而PE膜可被命名为例如低密度聚乙烯LDPE、中密度聚乙烯MDPE和高密度聚乙烯HDPE，其中每个密度范围具有独特的特性组合，使其适于某特定应用。通常来说，MDPE膜提供在弹性和挠性之间的平衡。对于具有期望密度和特性平衡的聚合物。
9、组合物存在持续的需要。0004简述0005本文公开了乙烯烯烃共聚物，其具有A约0910GCC至约0940GCC的密度；B约150,000GMOL至约300,000GMOL的重均分子量；和C在216KG的载荷下，约001DGMIN至约05DGMIN的熔体指数；其中由该聚合物组合物形成的1MIL吹塑膜的由以下表征I大于约175GMIL的落镖冲击强度；II大于约20GMIL的埃尔曼多夫纵向轴向，MACHINEDIRECTION撕裂强度；和III大于约475GMIL的埃尔曼多夫横向撕裂强度。0006本文也公开了乙烯烯烃共聚物，其具有A约0910GCC至约0940的密度；B约150,000GMOL至约3。
10、00,000GMOL的重均分子量；和C在216KG的载荷下，约001DG10MIN至约05DGMIN的熔体指数；其中由该聚合物组合物形成的1MIL吹塑膜具有I大于约200GMIL的落镖冲击强度；II小于约100GMIL的埃尔曼多夫纵向撕裂强度；和III大于约550GMIL的埃尔曼多夫横向撕裂强度。0007本文也公开了这样的乙烯烯烃共聚物，其具有约0910GCC至约0940GCC的密度；约150,000GMOL至约300,000GMOL的重均分子量；在216KG的载荷下，约001DGMIN至约05DGMIN的熔体指数；在50KG的载荷下，约001DGMIN至约1DGMIN的熔体指数；在100KG。
11、的载荷下，约001DGMIN至约5DGMIN的熔体指数；在216KG的载荷下，约4DGMIN至约25DGMIN的高载荷熔体指数，其中由聚合物组合物形成的1MIL吹塑膜具有约10G至约130G的纵向埃尔曼多夫抗撕强度，如依照ASTMD1922所确定的。0008发明详述0009本文公开了聚乙烯PE聚合物、PE膜和制备其的方法。这种方法可包括制备PE聚合物和将该聚合物制成膜。一方面，PE聚合物包括多峰PE树脂MULTIMODALPERESIN，说明书CN104045758A2/15页5并且由其制备的膜可显示增强的机械特性如增加的韧性和撕裂特性。0010使用任何适合的烯烃聚合方法可形成本公开的PE聚合。
12、物，其可使用不同类型的聚合反应器进行。如本文所使用的，“聚合反应器”包括能够聚合烯烃单体以生产均聚物或共聚物的任何聚合反应器。这种均聚物和共聚物被称作是树脂或聚合物。0011不同类型的反应器包括可被称作批量、淤浆、气相、溶液、高压、管式或高压釜反应器的那些。气相反应器可包括流化床反应器或分级卧式反应器。淤浆反应器可包括立式或卧式环路。高压反应器可包括高压釜或管式反应器。反应器类型可包括批量或连续过程。连续过程可使用间歇或连续产物排放。过程可也包括未反应的单体、未反应的共聚单体和或稀释剂的部分或全部直接循环正循环，DIRECTCYCLE。0012本公开的聚合反应器系统可包括在系统中的一种类型的反。
13、应器或相同或不同类型的多个反应器。在多个反应器中聚合物的生产可包括至少两个分开的聚合反应器中的数个阶段，所述至少两个分开的聚合反应器通过输送设备相互连接，使其可能将由第一聚合反应器产生的聚合物输送至第二反应器内。在一个反应器中期望的聚合条件可不同于其他反应器的操作条件。可选地，在多个反应器中的聚合可包括从一个反应器人工输送聚合物至随后的反应器用于连续的聚合。多个反应器系统可包括任何组合，包括但不限于，多个环路反应器，多个气体反应器，环路和气体反应器的组合，多个高压反应器，或高压与环路和或气体反应器的组合。多个反应器可串联或并联操作。0013根据本发明的一个方面，聚合反应器系统可包括至少一种包括。
14、立式和或卧式环路的环路淤浆反应器。可将单体、稀释剂、催化剂和任选地任何共聚单体连续地进料至在其中发生聚合的环路反应器。通常，连续过程可包括将单体、催化剂和稀释剂连续引入聚合反应器内和将包括聚合物颗粒和稀释剂的悬浮液从该反应器连续去除。可将反应器流出物闪蒸以从包括稀释剂、单体和或共聚单体的液体中去除固体聚合物。不同的技术可用于该分离阶段，包括但不限于，闪蒸，其可包括加热和减压的任何组合；通过在旋风式分离器或水力旋流器中旋风式作用分离；或者通过离心分离。0014典型的淤浆聚合过程也称为颗粒形成过程，被公开在例如美国专利号3,248,179、4,501,885、5,565,175、5,575,979。
15、、6,239,235、6,262,191和6,833,415中，其每一个通过引用将其全部内容并入本文。0015在淤浆聚合中使用的合适稀释剂包括但不限于，被聚合的单体和在反应条件下为液态的烃类。适合的稀释剂的例子包括但不限于，烃类如丙烷、环己烷、异丁烷、正丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷和正己烷。某些环路聚合反应可发生其中没有使用稀释剂的大多数条件下BULKCONDITION。实例是如在美国专利号5,455,314中所公开的丙烯单体的聚合，其通过引用将其全部内容并入本文。0016根据本公开的仍另一方面，聚合反应器可包括至少一种气相反应器。这种系统可使用包含一种或多种单体的连续再循环流，所述单体在聚合。
16、条件下存在催化剂的情况下通过流化床连续循环。再循环流可从流化床收回并且再循环回反应器中。同时地，可从反应器收回聚合物产物并且可添加新的或新鲜的单体以替代聚合的单体。这种气相反应器可包括烯烃多阶段气相聚合的过程，其中在至少两个独立的气相聚合区在气相中聚合烯烃，同时供以在第一聚合区至第二聚合区中形成的包含催化剂的聚合物。在美国专利号5,352,749、4,588,790和5,436,304中公开了一种类型的气相反应器，其中每一个通过引用将其全部说明书CN104045758A3/15页6内容并入本文。0017根据本公开的仍另一方面，高压聚合反应器可包括管式反应器或高压釜反应器。管式反应器可具有数个区。
17、域，其中添加新鲜的单体、引发剂、或催化剂。单体可夹带在惰性气流中并且被引入在反应器的一个区域。引发剂、催化剂和或催化剂组份可夹带在气流中并且被引入在反应器的另一区域。可混合气体流以便聚合。可适当地使用热和压力以获得最佳的聚合反应条件。0018根据本公开的仍另一方面，聚合反应器可包括溶液聚合反应器，其中单体通过适当的搅拌或其他方式与催化剂组合物接触。可使用包括惰性有机稀释剂或过量单体的载体。如果期望，在液体材料存在或不存在的情况下，单体可置于蒸汽相中与催化反应产物接触。将聚合区域维持在将导致反应介质中聚合物溶液形成的温度和压力下。可使用搅拌以获得更好的温度控制，和维持整个聚合区域聚合混合物均匀。。
18、利用适当的手段以消散聚合放出的热。0019适于本公开的聚合反应器可进一步包括至少一种原材料进料系统，至少一种用于催化剂或催化剂组份的进料系统，和或至少一种聚合物回收系统的任何组合。用于本公开的合适的反应器系统可进一步包括用于原料净化、催化剂储存和制备、挤出、反应器冷却、聚合物回收、分馏、再循环、储存、载出、实验室分析和过程控制的系统。0020控制聚合效率并且提供树脂特性的条件包括温度、压力和不同的反应物的浓度。聚合温度可影响催化剂生产率、聚合物分子量和分子量分布。合适的聚合温度可为根据吉布斯自由能低于解聚温度的任何温度。典型地，其包括例如，约60至约280，和约70至约110，这取决于聚合反应。
19、器的类型。0021合适的压力也根据反应器和聚合类型而不同。在环路反应器中用于液相聚合的压力典型地小于1000PSIG。用于气相聚合的压力通常在约200至约500PSIG。在管式或高压釜反应器中的高压聚合通常在约20,000至约75,000PSIG下运行。聚合反应器也可在通常较高温度和压力下存在的超临界区域中操作。压力温度图表的临界点超临界相操作可提供优势。0022可控制不同反应物的浓度，以产生具有某些物理和机械特性的树脂。所提议的将由树脂形成的最终用途产物和形成该产物的方法决定期望的树脂特性。机械特性包括拉伸、弯曲、冲击、蠕变、应力松弛和硬度测试。物理特性包括密度、分子量、分子量分布、熔融温度。
20、、玻璃化转变温度、结晶熔化温度、密度、立构规整性、裂纹扩展、长链支化和流变测量。0023可利用单体、氢、改性剂和给电子体的浓度产生这些树脂特性。使用共聚单体以控制产物密度。可使用氢控制产物分子量。可使用改性剂控制产物特性并且给电子体影响立构规整性。另外，使抑制剂的浓度最小化，因为抑制剂影响反应和产物特性。在一种实施方式中，在聚合期间将氢加至反应器。可选地，在聚合期间不将氢加至反应器。0024聚合物或树脂可形成不同的物品，包括但不限于，管、瓶、玩具、容器、器具、膜产品、鼓、罐、膜和衬管。不同方法可用于形成这些物品，包括但不限于，吹膜和流延膜、吹塑、挤出成型、滚塑、注射成型、纤维纺丝、热成型、浇注。
21、成型、以及类似方法。在聚合之后，可将添加剂和改性剂加至聚合物以提供在制造期间更好地加工，以及最终产物期望的特性。添加剂包括表面改性剂如增滑剂、防结块剂、增粘剂；抗氧化剂如主要和辅助抗氧化剂；颜料；加工助剂如蜡类油类和含氟弹性体；以及专用添加剂如灭火剂、抗静电剂、清除剂、说明书CN104045758A4/15页7吸附剂、气味促进剂和降解剂。0025PE聚合物可包括其他适合的添加剂。添加剂的例子包括但不限于，抗静电剂、着色剂、稳定剂、成核剂、表面改性剂、颜料、增滑剂、防结块剂、增粘剂、聚合物加工助剂和其组合。在一种实施方式中，PE聚合物包括炭黑。这种添加剂可单独或组合使用，并且如本文所描述的在制备。
22、PE聚合物之前、期间或之后将其包括在该聚合物组合物中。在一种实施方式中，本文公开的组合物包括小于约1重量百分数的非聚合添加剂。这种添加剂可通过公知技术添加，例如在挤出或混合步骤期间，如在粒化或随后的加工成最终用途物品期间。本文本公开指的是PE聚合物，虽然也考虑包括PE聚合物和一种或多种添加剂的聚合物组合物。0026单体、共聚单体、氢、助催化剂、改性剂和给电子体的浓度对产生这些树脂特性是重要的。共聚单体可用于控制产物密度。可使用氢控制产物分子量。助催化剂可用于烷基化，清除抑制剂和控制分子量。可使用改性剂控制产物特性并且给电子体影响立构规整性。另外，使抑制剂的浓度最小化，因为抑制剂影响反应和产物特。
23、性。0027能够产生本文公开的类型的PE聚合物的任何催化剂组合物可用于生产聚合物。典型可使用的催化剂组合物包括负载的铬催化剂、齐格勒一纳塔ZIEGLERNATTA催化剂、茂金属催化剂、或其组合。例如，用于生产PE聚合物的催化剂组合物可包括至少两种茂金属，所述茂金属被选择使得由其产生的聚合物具有两种明显不同的分子量。第一茂金属可用于生产HMW组份，并且可为紧密桥连的茂金属，其包含包括末端烯烃的取代基。第二茂金属，可用于生产LMW组份，通常不桥连，并且对链终止试剂如氢比第一茂金属更具反应性。茂金属可与活化剂、铝烷基化合物、烯烃单体和烯烃共聚单体结合以生产期望的聚烯烃。催化剂的活性和生产率可相对地高。
24、。如本文所使用的，活性指的是装料的每克固体催化剂每小时产生聚合物的克数，以及生产率指的是装料的每克固体催化剂产生聚合物的克数。例如在美国专利号7,312,283和7,226,886中公开了这样的催化剂，其各自通过引用将其全部内容并入本文。0028在一种实施方式中，催化剂组合物包括第一茂金属化合物、第二茂金属化合物、活化剂和任选地有机铝化合物。第一茂金属化合物可由以下通式表征0029X1R1X222X3X4M1；0030其中X1是环戊二烯基、茚基或芴基，X2是芴基，并且X1与X2通过包括键连至X1和X2的一个原子的双取代桥连基团连接，其中该原子是碳或硅。双取代桥连基团的第一取代基是具有从1至约2。
25、0碳原子的芳香族或脂肪族基团。双取代桥连基团的第二取代基可为具有从1至约20碳原子的芳香族或脂肪族基团，或双取代桥连基团的第二取代基是具有从3至约10碳原子的不饱和脂肪族基团。R1是H、或具有从3至约10碳原子的不饱和脂肪族基团。R2是H、具有从1至约12碳原子的烷基基团，或芳基基团；X3和X4独立地是具有从1至约20碳原子的脂肪族基团、芳香族基团、环状基团、脂肪族和环状基团的组合、或其取代衍生物，或卤化物；并且M1是ZR或HF。双取代桥连基团的第一取代基可为苯基基团。双取代桥连基团的第二取代基可为苯基基团、烷基基团、丁烯基基团、戊烯基基团或己烯基基团。0031第二茂金属化合物可由以下通式表征。
26、0032X5X6X7X8M2；说明书CN104045758A5/15页80033其中X5和X6独立地为环戊二烯基、茚基、取代的环戊二烯基或取代的茚基，X5和X6上的每个取代基独立地选自直链或支链烷基基团、或直链或支链烯基基团，其中烷基基团或烯基基团是未取代的或取代的，X5和X6上的任何取代基具有从1至约20碳原子；X7和X8独立地为具有从1至约20碳原子的脂肪族基团、芳香族基团、环状基团、脂肪族和环状基团的的组合、或其取代衍生物；或卤化物，以及M2是ZR或HF。0034在本公开的实施方式中，第一茂金属化合物与第二茂金属化合物的比例可以是约110至约101。根据本公开的其他方面，第一茂金属化合物。
27、与第二茂金属化合物的比例可以是约15至约51。根据仍本公开的其他方面，第一茂金属化合物与第二茂金属化合物的比例可以是约12至约21。0035在本公开的实施方式中，活化剂可为固体氧化物活化剂载体、化学处理的固体氧化物、粘土矿物、柱撑粘土、剥离粘土、胶化为其他氧化物基质的剥离粘土、分层的硅酸盐矿物、不分层的硅酸盐矿物、分层的铝硅酸盐矿物、不分层的铝硅酸盐矿物、铝氧烷、负载型铝氧烷、电离的离子化合物、有机硼化合物、或其任意组合。术语“化学处理的固体氧化物”、“固体氧化物活化剂载体”、“酸性活化剂载体”、“活化剂载体”、“处理的固体氧化物化合物”，以及类似的术语本文用于指示固体，相对高孔隙度的无机氧化。
28、物，其显示LEWIS酸性或BMNSTED酸性性能，和已经用吸电子组份，典型地阴离子处理，并且被煅烧。吸电子组份典型地是吸电子阴离子源化合物。因此，化学处理的固体氧化物化合物包括具有至少一种吸电子阴离子源化合物的至少一种固体氧化物化合物的煅烧接触产物。典型地，化学处理的固体氧化物包括至少一种离子化的酸性固体氧化物化合物。术语“载体”和“活化剂载体”不用于暗示这些组份是惰性的，并且这种组份不应该理解为催化剂组合物的惰性组份。0036与本公开一起使用的有机铝化合物可具有以下式0037R33AL；0038其中R3是具有从2至约6碳原子的脂肪族基团。在一些情况下，R3是乙基、丙基、丁基、己基或异丁基。0。
29、039在实施方式中，催化剂选自化合物，如由化学结构A和B代表的那些，其以硫酸化的氧化铝作为活化剂载体和以三异丁基铝TIBA作为助催化剂。00400041PE聚合物和或PE聚合物的单独的组份可包括均聚物、共聚物、或其混合物。在实施方式中，PE聚合物是具有一种或多种共聚单体如烯烃的乙烯的聚合物。在一种实施方式中，PE聚合物包括较高分子量乙烯1烯烃共聚物HMW组份和较低分子量乙烯1烯烃共聚物LMW组份。PE聚合物的HMW组份的共聚单体可以与LMW组份的共聚单体相同或不同。合适的共聚单体的例子包括但不限于，具有从3至20碳原子的不饱和烃类，如说明书CN104045758A6/15页9丙烯、1丁烯、1戊。
30、烯、1己烯、3甲基1丁烯、4甲基1戊烯、1庚烯、1辛烯、1壬烯、1癸烯、和其混合物。在一种实施方式中，用于PE聚合物的LMW组份和HMW组份的共聚单体是1己烯。在一种实施方式中，共聚单体例如1己烯以基于NMR分析大于约05WT至约14WT，可选地约1WT至约12WT，或可选地约25WT至约85WT的量存在。0042PE聚合物可为单峰UNIMODAL树脂，可选地多峰MULTIMODAL树脂。此处，聚合物树脂的“模态峰，MODALITY”指的是其分子量分布曲线的形式，即聚合物的重量分数FRACTION、频率或数目作为其分子量的函数的图的外形。聚合物重量分率指的是给定大小的分子的重量分数。聚合物树脂。
31、可具有两种或更多种可彼此区别的组份，例如基于它们单独的组成和或分子量分布。分子量分布曲线可针对聚合物树脂的每种单独的组份制备。0043单独的组份的分子量分布曲线可被叠加在共同的图表上以形成针对聚合物树脂整体的重量分布曲线。在这种叠加之后，针对聚合物树脂整体所得的曲线可为多峰或显示对应于不同分子量分布的N个聚合物组份的N个不同的峰。例如，分子量分布曲线显示单个峰的聚合物可被称作单峰聚合物，曲线显示两个不同峰的聚合物可被称作双峰聚合物，曲线显示三个不同峰的聚合物可被称作三峰聚合物，等。分子量分布曲线显示多于一个峰的聚合物可被统称为多峰聚合物或树脂。更进一步，不同的峰可对应于展现不同特征的组份。例如。
32、，双峰聚合物树脂可显示两种不同的峰，其对应于具有不同分子量的两种单独的组份。0044在一种实施方式中，PE聚合物包括双峰PE聚合物。在这种实施方式中，在基于PE聚合物的总重量的百分数的情况下，LMW组份可以约25至约95，可选地约40至约80或可选地约50至约75范围的量存在，而HMW组份可以约5至约75，可选地约20至约60或可选地约25至约50的量存在。本论述的剩余部分将集中于双峰PE聚合物，鉴于例如具有不同的峰的其他聚合物可用于不同的方面和实施方式的理解，本公开的好处对本领域技术人员将是明显的。0045本文公开的PE聚合物可具有以下单独或组合描述的多种特性和参数。可使用任何适合的方法决定。
33、这些特性和参数。0046在一种实施方式中，PE聚合物的LMW组份可具有范围为约5,000GMOL至约100,000G/MOL，可选地约10,000GMOL至约80,000GMOL或可选地约15,000GMOL至约60,000GMOL的重均分子量MW，而PE聚合物的HMW组份可具有范围为约300,000GMOL至约600,000GMOL，可选地约325,000GMOL至约550,000GMOL或可选地约350,000GMOL至约520,000GMOL的MW。PE聚合物作为整体可具有约150,000GMOL至约300,000GMOL，可选地约170,000GMOL至约280,000GMOL，或可选。
34、地约190,000GMOL至约265,000GMOL的MW。可根据方程式1计算MW00470048其中NI是分子量MI的分子数目。所有的分子量平均表达为克每摩尔GMOL。说明书CN104045758A7/15页100049在一种实施方式中，PE聚合物可具有范围为约8,000GMOL至约35,000GMOL，可选地约9,000GMOL至约30,000GMOL或可选地约10,000G/MOL至约25,000GMOL的数均分子量MN。MN是单独的聚合物的分子量的简单平均数，如方程式2所示计算，通过测量N个聚合物分子的分子量，重量总和，并且除以N。00500051PE聚合物的分子重分布MWD可通过决定。
35、MW与MN的比列表征，其也被称为多分散指数PDI或更简单被称为多分散性。本公开的PE聚合物作为整体可显示约4至约50，可选地约5至约40，或可选地约6至约35的PDI。0052本公开的PE聚合物在216KG的力下，可具有约001DGMIN至约05DGMIN，可选地约01DGMIN至约05DGMIN，可选地约001DGMIN至约03DGMIN，或可选地约001DGMIN至约025DGMIN的熔体指数MI。0053本公开的PE聚合物在5KG15的力下可具有约001DGMIN至约1DG/MIN，可选地约001DGMIN至约008DGMIN，或可选地约001DGMIN至约007DG/MIN的熔体指数。。
36、0054本公开的PE聚合物在10KGI10的力下可具有约01DGMIN至约5DGMIN，可选地约01DGMIN至约3DGMIN，或可选地约01DGMIN至约20DGMIN的熔体指数。熔体指数MII216，I5，I10代表当在190下经受指定的力时，熔化的树脂通过直径00825英寸的孔口的流动速率，如按照ASTMD1238所确定的。0055本公开的PE聚合物可具有约4DGMIN至约25DGMIN，可选地约5DG/MIN至约20DGMIN，或可选地约6DG/MIN至约16DGMIN的高负荷熔体指数HLMI。HLMI代表当在190下经受216KG的力时，熔化的树脂通过直径00825英寸的孔口的流动速。
37、率，如按照ASTMD1238所确定的。0056本公开的PE聚合物可为进一步表征为具有约0910GCC至约0940GCC，可选地约0920GCC至约0940GCC或可选地约0925GCC至约0940G/CC的密度。密度指的是每单位体积聚合物的质量，并且可依照ASTMD1505确定。0057本公开的PE聚合物可为进一步表征为其流变宽度RHEOLOGICALBREATH。流变宽度指的是在聚合物的牛顿型剪切速率和幂律型剪切速率之间的过渡区域的宽度，或者是指聚合物的粘度的频率依赖性。流变宽度是聚合物树脂弛豫时间RELAXATIONTIME分布的函数，其反过来是树脂分子结构或构造的函数。假定COXMERZ。
38、规则，流变宽度可通过用改进的CARREAUYASUDACY模型拟合在线性粘弹性动态的振动频率扫描试验中产生的流动曲线进行计算，其通过方程式3表示00580059其中0060E粘度PAS0061剪切速率1S说明书CN104045758A108/15页110062A流变宽度参数0063T弛豫时间S描述过渡区域时间的位置0064EO零剪切粘度PAS定义牛顿平台0065N幂律常数定义高剪切速率区的最终斜率。0066为方便模型拟合，幂律常数保持在固定值。CY模型和派生参数的解释和意义的细节可在以下找到CAHIEBER和HHCHIANG，RHE0LACTA，28，3211989；CAHIEBER和HHCH。
39、IANG，POLYMENGSCI，32，9311992；和RBBIRD，RCARMSTRONGANDOHASSEGER,DYNAMICSOFPOLMERIICLIQUIDS，VOLUME1，FLUIDMECHANICS，2NDEDITION，JOHNWILEYSONS1987，其中每一篇在此通过引用将其全部内容并入本文。0067在一种实施方式中，当用N01818值将动态复杂粘度对频率扫描拟合至CARREAUYASUDA方程式时，本公开的PE聚合物具有约1X104PAS至约5X105PAS，可选地约4X104PAS至约3X105PAS，或可选地约6X104PAS至约25X105PAS的“ETA零。
40、”E0值。0068在一种实施方式中，本公开的PE聚合物具有约035至约065，可选地约038至约063，或可选地约040至约060的CY“A”值，其中用N01818值将动态复杂粘度对频率扫描拟合至CARREAUYASUDA方程式。0069在一种实施方式中，本公开的PE聚合物具有约02秒S至约50S，可选地约04S至约30S，或可选地约05S至约25S的“TAU”T值，其中用N01818值将动态复杂粘度对频率扫描拟合至CARREAUYASUDA方程式。0070在一种实施方式中，将本公开的PE聚合物制造成膜。本公开的膜可使用任何适合的方法产生。在一种实施方式中，聚合物组合物通过吹塑膜过程形成膜。在。
41、吹塑膜过程中，塑料熔体通过环形缝隙模具，通常垂直地被挤出以形成薄壁管。通过在模具中间的孔引入空气，以将管充气，如同气球。安装在模具顶部的高速环形空气吹至热膜上以使其冷却。然后膜的管继续向上，持续冷却，直到其经过管被压扁的捏合辊以产生所称呼的膜的平铺管。然后将平铺或塌陷的管通过更多的辊送回至挤出塔。在较高的输出线路，气泡内部的空气也交换。这被称为泡内冷却IBC。0071然后平铺的膜或者保持为这样，或者劈裂平铺的边缘以生产两个平的膜片并且卷到卷轴上。典型地，在模具和膜的吹管之间的膨胀比为模具直径的15至4倍。使用颈高度凝固线高度与模具直径的比率为约61至101的“HDPE膜”或“高茎挤出”条件将膜。
42、挤出。熔化壁厚度和冷却的膜厚度之间的下降DRAWDOWN发生在轴向和纵向上，并且容易地通过改变气泡内空气的量和通过改变牵引速度进行控制。本公开由PE聚合物形成的膜可以是使用者期望的任何厚度。可选地，本公开的PE聚合物可形成为具有约01MILS至约8MILS，可选地约02MILS至约5MILS，或可选地约03MILS至约3MILS的厚度的膜。0072由本公开的PE聚合物形成的膜可为表征为约300MPA至约1200MPA，可选地约350MPA至约1100MPA，或可选地约400MPA至约1050MPA的横向TD的1割线模量SECANTMODULUS，如依照ASTMD882所确定。0073在一种实施。
43、方式中，由本公开的PE聚合物形成的膜可表征为约350MPA至约800MPA，可选地约350MPA至约750MPA，或可选地约400MPA至约700MPA的在纵向MD的1割线模量，如依照ASTMD882，使用具有10MIL厚度的测试标本所确定。割线模量是材说明书CN104045758A119/15页12料的刚度或硬度的量度。基于力和横截面积，基本上为应用的拉伸应力除以在该应力水平观察到的应变。在材料接近将要开始发生永久变形的点之前其通常不变。0074在一种实施方式中，由本公开的PE聚合物形成的膜可显示增强的韧性和撕裂特性。在一种实施方式中，由本公开的PE聚合物形成的膜可显示增加的冲击强度，如增加。
44、的落镖强度指示的。落镖强度指的是在特定的测试条件下，通过落镖的冲击引起50测试的膜失效需要的重量。特别地，一种方法采用了具有38MM15IN头部直径的镖从066M26IN高度落下的使用。一方面，由本公开的PE聚合物形成的膜具有依照ASTMD1709方法A，使用具有1MIL厚度的测试标本所测量的大于约175G，可选地大于约200的落镖强度，也称为落镖冲击强度。在可选的实施方式中，由本公开的PE聚合物形成的膜具有范围为约100G至约900G，可选地约150G至约850G或可选地约200G至约800G的落镖强度，如依照ASTMD1709方法A，使用具有1MIL厚度的测试标本所测量。0075在一种实施。
45、方式中，由本公开的PE聚合物形成的膜可显示如增加的撕裂强度，如增加的埃尔曼多夫撕裂强度指示的。埃尔曼多夫撕裂强度指的是扩展撕裂通过特定长度的埃尔曼多夫类型撕裂测试器上的塑料膜或非刚性片所需要的平均力。具体地，具有预切缝的测试标本与刀尖状KNIFETIPPED摆接触。当撕裂测试标本时从摆能量损失计算扩展撕裂需要的平均力。撕裂可以在MD或TD上扩展。在一种实施方式中，由本公开的PE聚合物形成的膜具有大于约20G，可选地大于约100G的在MD上的埃尔曼多夫撕裂强度。在一种实施方式中，由本公开的PE聚合物形成的膜具有大于约475G，可选地大于约550G的在TD上的埃尔曼多夫撕裂强度。在可选的实施方式中。
46、，由本公开的PE聚合物形成的膜具有约10G至约130G，可选地约10G至约110G，或可选地约15G至约100G的在MD上的埃尔曼多夫撕裂强度，和范围为约300G至约1000G，可选地约350G至约900G，或可选地约400G至约850G的在TD上的埃尔曼多夫撕裂强度，如依照ASTMD1922，使用具有10MIL厚度的测试标本所测量。0076在一种实施方式中，由本公开的PE聚合物形成的膜可显示增加的冲击强度，如增加的SPENCER冲击指示的。SPENCER冲击测量爆破和穿透安装在直径为35英寸的两环之间的标本中心所必需的能量。以下方程式，方程式4，可用于获得单位为焦耳的冲击值0077ERC10。
47、040078其中E是破裂的能量，焦耳，C是设备容量，并且R是在0至100刻度读出的刻度。在一种实施方式中，由本公开的PE聚合物形成的膜具有约025J至约25J，可选地约03J至约23J，或可选地约05J至约2J的SPENCER冲击，如依照ASTMD3420，使用具有1MIL厚度的测试标本所测量。0079在一种实施方式中，由本公开的PE聚合物形成的膜表征为范围从约1400PSI至约5800PSI，可选地从约1700PSI至约5000PSI，或可选地从约2000PSI至约4500PSI的TD屈服强度。在一种实施方式中，由本公开的PE聚合物形成的膜表征为范围从约2至约15，可选地从约3至约13，或可。
48、选地从约35至约12的TD屈服应变。在一种实施方式中，由本公开的PE聚合物形成的膜表征为范围从约4300PSI至约10000PSI，可选地从约5000PSI至约9000PSI，或可选地从约5500PSI至约8500PSI的TD断裂强度。0080在一种实施方式中，由本公开的PE聚合物形成的膜表征为范围从约6500PSI至约13500PSI，可选地从约7000PSI至约13000PSI，或可选地从约8000PSI至约12500PSI的MD说明书CN104045758A1210/15页13的断裂强度。在一种实施方式中，由本公开的PE聚合物形成的膜表征为小于约8，可选地从约2至约75，或可选地从约4至。
49、约70的MD屈服应变。屈服强度指的是材料可经受住而不使材料永久变形的应力，而屈服应变指的是所发生的而不使材料永久变形的变形延伸量。断裂强度指的是对应于破裂点的拉伸应力，而MD断裂应变指的是在纵向对应于破裂点的拉伸延伸。在MD的屈服强度、屈服应变、断裂强度、断裂应变可依照ASTMD882所确定。在一种实施方式中，MD屈服应变和TD屈服应变的和小于约15，可选地小于约145，或可选地小于约14。0081在一种实施方式中，由本公开的PE聚合物形成的膜表征为大于约60，可选地大于约70，可选地大于约80，或可选地大于约90的雾度。雾度是由散射的光由材料内部或其表面引起的材料的云状表观。材料的雾度可依照ASTMD1003确定。0082在一种实施方式中，由本公开的PE聚合物形成的膜可显示特征性氧透过率OTR和或湿气渗透率MVTR。OTR是在给定时期内穿过膜的氧气。