双电层电容器电极用活性炭及该活性炭的生产方法.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 102834353 A (43)申请公布日 2012.12.19 C N 1 0 2 8 3 4 3 5 3 A *CN102834353A* (21)申请号 201180016988.5 (22)申请日 2011.03.11 2010-079083 2010.03.30 JP C01B 31/12(2006.01) H01G 9/058(2006.01) (71)申请人吉坤日矿日石能源株式会社 地址日本东京都 (72)发明人藤井政喜 猪饲庆三 木内规之 佐藤邦彦 田口晋也 (74)专利代理机构北京林达刘知识产权代理事 务所(普通合伙) 11277 代理人刘新宇 李茂。

2、家 (54) 发明名称 双电层电容器电极用活性炭及该活性炭的生 产方法 (57) 摘要 提供一种用于生产双电层电容器电极用活性 炭的方法，所述方法能够改进碳材料与碱金属活 化剂的混合状态，并降低碱金属活化剂的比例。当 调整碳材料(包括碳材料的煅烧产物)的粒度，然 后将产物与碱金属活化剂混合，然后进行活化，从 而获得双电层电容器电极用活性炭时，进行所述 混合以使具有调整了粒度的碳材料和碱金属活化 剂的混合物具有300m以上的粒度为5%以下的 粒度分布。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2012.09.28 (86)PCT申请的申请数据 PCT/JP2011/055801 2。

3、011.03.11 (87)PCT申请的公布数据 WO2011/122309 JA 2011.10.06 (51)Int.Cl. 权利要求书1页 说明书10页 附图1页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 10 页 附图 1 页 1/1页 2 1.一种用于生产双电层电容器电极用活性炭的方法，其包括调整碳材料(包括碳材料 的煅烧产物)的粒度，接着将所述碳材料与碱金属活化剂混合，然后使所述混合物活化，其 中进行所述混合以使所述碳材料和所述碱金属活化剂的混合物中由300m以上大小的颗 粒组成的粒度分布为5%以下。 2.根据权利要求1所述的方法，其中。

4、所述碳材料可石墨化。 3.根据权利要求1或2所述的方法，其中用于生产所述碳材料的煅烧产物的煅烧温度 为500以上至700以下。 4.根据权利要求1至3任一项所述的方法，其中已调整粒度的所述碳材料具有1m以 上至15m以下的平均粒径。 5.根据权利要求1至4任一项所述的方法，其中所述碳材料:所述碱金属活化剂的混 合比为1:1至1:4的质量比。 6.一种双电层电容器电极用活性炭，其由根据权利要求1至5任一项所述的方法生产。 7.一种双电层电容器，其包括根据权利要求6所述的电极用活性炭。 权 利 要 求 书CN 102834353 A 1/10页 3 双电层电容器电极用活性炭及该活性炭的生产方法 技。

5、术领域 0001 本发明涉及双电层电容器电极用活性炭及生产此类活性炭的方法。 背景技术 0002 活性炭由被活化从而具有多孔结构的碳材料如碳化椰子壳、石油焦炭或煤焦炭制 成。作为多孔的并且因此具有大的表面积的活性炭已经广泛地用作吸收剂、催化剂载体以 及用于双层电容器和锂二次电池的电极材料。特别地，为了增加在可以用于混合动力车等 的双电层电容器中的能量密度，即电容量，已要求将具有有效地形成于其上的细孔、结晶度 高和表面积大的活性炭用作电容器用电极材料。 0003 对于可用作双电层电容器的电极材料的此类具有有效形成的细孔的活性炭的工 业生产，通常使用活化方法，在所述活化方法中将碳材料如石油焦炭和碱。

6、金属化合物如氢 氧化钾在惰性气体气氛中在600至1200的温度下加热，从而使碱金属进入所得石墨结晶 层之间，并与之反应(专利文献1)。在该类型的活化中，碱金属进入其中将稠和多环烃层压 的层状结构，结果形成细孔。 0004 在通过用碱金属活化剂(alkali activator)活化碳材料来生产双电层电容器电 极用活性炭的方法中，活化剂通常以要与其混合的碳材料的2至4重量份的量来使用。特 别地，当目标比表面积大到2000至3000m 2 /g的范围时，必须在大的“活化剂/碳材料”比下 生产活性炭。然而，由于碱金属活化剂占生产成本的比例大，因此需要使要使用的碱金属活 化剂的比例最小化。 0005 。

7、在混合碳材料和碱金属活化剂的情况下，碳材料为防水的，因而在与水溶性的碱 金属活化剂的润湿性方面差。这两种材料的简单混合导致二者之间的接触不充分。因而大 部分活化剂未用于活化反应，所得活化产物(活性炭)的比表面积小。 0006 作为用于使这些材料强有力地接触的方法，已知其中用球磨机或亨舍尔混合机 (Henchel mixer)将材料机械混合和其中将碱金属活化剂熔融然后与碳材料混合的方法 (专利文献2)。然而，这些方法中的任一种均需要以比理论量大的量使用活化剂，以有效促 进活化反应，但引起生产成本增加。 0007 文献列表 0008 专利文献 0009 专利文献1：日本专利特开2006-05992。

8、3号 0010 专利文献2：日本专利特开2002-134369号 发明内容 0011 发明要解决的问题 0012 作为深入调查研究的结果，基于以下发现完成了本发明，即，发现可以以极其有效 地方式进行碳材料与碱金属活化剂的反应的方法，结果能够使碱金属活化剂的量与从前相 比减少。 说 明 书CN 102834353 A 2/10页 4 0013 用于解决问题的方案 0014 即，本发明如下： 0015 1一种用于生产双电层电容器电极用活性炭的方法，其包括调整碳材料(包括 碳材料的煅烧产物)的粒度，接着将所述碳材料与碱金属活化剂混合，然后使混合物活化， 其中进行所述混合以使所述碳材料和所述碱金属活化。

9、剂的混合物中由300m以上大小的 颗粒组成的粒度分布为5%以下； 0016 2根据上述1所述的方法，其中所述碳材料可石墨化； 0017 3根据上述1或2所述的方法，其中用于生产碳材料的煅烧产物的煅烧温度 为500以上至700以下； 0018 4根据上述1至3任一项所述的方法，其中已调整粒度的所述碳材料具有 1m以上至15m以下的平均粒径； 0019 5根据上述1至4任一项所述的方法，其中所述碳材料:所述碱金属活化剂 的混合比为1:1至1:4的质量比； 0020 6一种双电层电容器电极用活性炭，其由根据上述1至5任一项所述的方法 生产；和 0021 7一种双电层电容器，其包括根据上述6所述的电极。

10、用活性炭。 0022 发明的效果 0023 本发明可以以极其有效地方式进行碳材料与碱金属活化剂的反应，结果能够使碱 金属活化剂的量与从前相比减少，导致生产成本显著降低。此外，本发明可提供均匀性优良 的活性炭，活性炭用于双电层电容器电极可提供每单位体积的电容量大的电容器。 附图说明 0024 图1示出用于评价碳电极的层叠电池的结构的图。 0025 图2示出用于测量电容器的初始特性(电容量、内部电阻)的方法的图。 具体实施方式 0026 以下将详细描述本发明。 0027 在本发明中，将碳材料和/或其煅烧产物用作起始材料。 0028 碳材料优选可石墨化的碳材料。可石墨化的碳材料的实例包括石油焦炭和煤。

11、焦 炭。可石墨化的碳材料还可为中间相沥青以及通过将中间相沥青纺丝而生产的不熔化并碳 化的中间相沥青纤维。优选使用石油焦炭。 0029 石油焦炭为通过在约500的高温下热裂化(焦化)石油的重馏分而产生的主要 含固体碳的产品，并且是指区别于普通煤系焦炭的石油焦炭。存在通过延迟焦化产生的石 油焦炭和通过流化焦化产生的石油焦炭。目前，前者占多数。在本发明中，优选使用从焦化 器中取出的保持原样的石油生焦炭(生焦炭(green coke)。通过延迟焦化产生的生焦炭 含有6-13质量%的挥发组分，而通过流化焦化产生的生焦炭含有4-7质量%的挥发组分。 在本发明中，可以使用通过这些方法的任一种生产的生焦炭。然。

12、而，考虑到容易获得性和质 量稳定性，通过延迟焦化产生的生焦炭是特别适合的。 0030 对石油的重馏分没有特别限定。重馏分的实例包括作为当真空蒸馏石油时产生的 说 明 书CN 102834353 A 3/10页 5 残渣的重油、通过将石油流化催化裂化而产生的重油、通过将石油加氢脱硫而产生的重油 及其混合物。 0031 在本发明中，(1)调整上述碳材料的粒度，然后与碱金属活化剂混合用于活化反 应，或者(2)将碳材料煅烧，接着调整粒度，然后与碱金属活化剂混合用于活化反应。 0032 在煅烧碳材料的情况下，在优选500至700、更优选500至650温度的惰性 气体中煅烧。在煅烧期间对升温速度没有特别限。

13、定。然而，太慢的速度会导致处理耗时， 而太快的升温会使挥发组分爆发性地挥发，可能导致晶体结构的破坏。因此，煅烧在30至 600/小时、优选60至300/小时的速度下进行。 0033 一旦达到预期的煅烧温度，则优选将温度保持一定时间。该时间通常约为10分钟 至2小时。 0034 在本发明中，碳材料(包括煅烧产物)必须在与碱金属化合物混合之前调整粒度。 0035 进行粒度调整以使碳材料的平均粒径为1-15m，优选1-10m，更优选1至8m。 小于1m的粒径是不优选的，因为其将招致由于颗粒间的熔合所引起的粒径增加。大于 15m的粒径也是不优选的，因为其将大于预期粒度。 0036 对调整碳材料的粒径的。

14、方法没有特别限定。通常使用其中将碳材料用粉碎装置如 喷射式粉碎机粉碎的方法。 0037 接下来，在与碱金属活化剂混合的混合步骤和进行活化反应的活化步骤中处理已 调整粒度的碳材料。 0038 在本发明中，碳材料和碱金属活化剂的混合状态可由以下方法改进：使粒度分布 中由300m以上大小的颗粒组成的分布值为5%以下，从而减少碱金属活化剂与碳材料的 比。 0039 为了获得碳材料与碱金属活化剂的混合物的最优粒度分布，可使用已用于常规混 合操作的方法，其中将用球磨机或亨舍尔混合机粉碎的所得混合物用筛子分级，以除去直 径为300m以上的颗粒。对粉碎条件没有特别限定，然而粉碎在室温下进行10分钟至2 小时。。

15、如必要，可将粉碎期间产生的粒度为300m以上的分级产物再次用于混合以生产预 期混合物。 0040 还优选使用其中使用兼具粉碎-混合功能和分级功能的粉碎混合机的方法。该 混合机为正规粉碎混合机，所述正规粉碎混合机进一步装配有将混合物和尺寸比预设粒径 大的回收颗粒(returning particles)分级到粉碎混合机的分级装置，并能够通过控制用 于粉碎和混合的粉碎转子以及用于分级的分级转子的转数来调整混合物的粒度。用兼具粉 碎-混合功能和分级功能的粉碎混合机粉碎比使用球磨机或亨舍尔混合机的常规粉碎和 混合更加有效，并通常在室温下进行10秒至5分钟。 0041 本发明的发明人已发现，碳材料与碱金。

16、属活化剂的混合状态的好坏与否同粒度分 布中300m以上直径的颗粒的比例相关联。即，他们发现，当粒度分布中300m以上粒度 的颗粒的分布值为5%以下时，获得优良的混合状态。 0042 如上所述，当制造具有的比表面积与常规活性炭的比表面积相同的活性炭时，形 成均匀且优良的混合状态能够使活化在较少活化剂下进行，并还能够生产具有优良的活化 均一性的活性炭。 0043 本发明的特征在于，可通过如下方法来生产预期的活性炭：将碳材料和碱金属活 说 明 书CN 102834353 A 4/10页 6 化剂混合，以致即使碱金属的量小于通常的量，混合物也具有5%以下的300m以上粒度分 布。即，碳材料与碱金属活化。

17、剂的混合比以二者的质量比(碳材料:碱金属活化剂)计优 选在1:1至1:4、更优选在1:1至1:3、更优选在1:1.2至1:2.5。 0044 用于活化反应的活化剂的实例包括KOH、NaOH、RbOH和CsOH。其中，考虑到活化效 率优选KOH。 0045 如果反应可充分地进行，则对活化条件没有特别限定。该反应可在与用于进行常 规活性炭生产的常规活化处理的那些相类似的条件下进行。例如，活化可通过如下来进行： 混合碱金属活化剂与碳材料，然后在优选400以上、更优选600以上、更优选700以上 的高温条件下加热混合物。如果进行活化反应而没有任何问题，则对温度的上限没有特别 限定，然而，优选900以下。

18、。 0046 然后使由此生产的活化产物进行洗涤处理。用于洗涤活化产物的方法优选为其中 用洗涤液洗涤活化产物并进行固-液分离的方法。例如，可采用其中活化产物浸渍于洗涤 液中，如必要搅拌并加热从而与之混合，并除去洗涤液的方法。 0047 洗涤液优选为水或酸的水溶液。例如，可使用，例如用水洗涤、用酸的水溶液洗涤 及再次用水洗涤等的任意组合。 0048 酸的水溶液的实例包括氢卤酸(halogenated hydracid)如盐酸、氢碘酸和氢溴 酸，和无机酸如硫酸和碳酸。酸的水溶液的浓度可为0.01-3N。必要时用这些洗涤液的洗涤 可重复不只一次。 0049 如果洗涤后残留于活化产物中的碱金属量低于可能。

19、不利地影响所得双电层电容 器的水平(优选1000质量ppm以下)，则不特别限定该碱金属量。然而，例如，优选将活化 产物洗涤以致清洁剂排水(drain)的pH为7-8，以及洗涤以致尽可能除去碱金属。洗涤之 后，使活化产物进行常规进行的干燥步骤，从而生产预期的活性碳。 0050 通过本发明生产的活性碳通常具有1-12m的平均粒径和1500-3000m 2 /g的比 表面积。另外，通过氮气吸附法测定的活性碳中具有直径为0.1-50nm的孔的孔容积为 0.5-3ml/g，而通过压汞技术测定的活性碳中具有直径为0.05-300m的孔的孔容积为 0.4-5ml/g。残留碱金属含量为200质量ppm以下。 。

20、0051 使用本发明的具有上述用于双电层电容器电极的特性的活性炭可以提供每单位 体积的电容量大的双电层电容器。 0052 接下来，将描述本发明的双电层电容器。 0053 本发明的双电层电容器的特征在于，其设置有包含如上所述制备的活性炭的电 极。 0054 所述电极配置有活性炭和粘结剂以及优选另外的导电剂并且可以是与集电体一 体化的电极。 0055 此处使用的粘结剂可以是任何常规的粘结剂。粘结剂的实例包括聚烯烃如聚乙烯 和聚丙烯、氟化聚合物如聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯和氟化烯烃/乙烯基醚交联的共聚物、 纤维素如羧甲基纤维素、乙烯基聚合物如聚乙烯基吡咯烷酮和聚乙烯醇、以及聚丙烯酸类。 对电极中粘结剂。

21、的含量没有特别限定。该含量基于活性炭和粘结剂的总量通常在0.1-30 质量%的范围内选择。 0056 所述导电剂可以是例如炭黑、粉状石墨、氧化钛和氧化钌等的粉末状材料。电极中 说 明 书CN 102834353 A 5/10页 7 导电材料的共混量依赖于共混的目的而适当选择。基于活性炭、粘结剂和导电剂的总量，该 共混量通常在1-50质量%、优选2-30质量%的范围内选择。 0057 活性炭、粘结剂和导电剂可以通过常规方法混合。例如，可以采用以下方法，其中 将溶解粘结剂的溶剂添加至这些组分以制备浆液，然后将浆液均匀地施涂至集电体上，或 者其中将这些组分在不添加该溶剂的情况下捏合并且在常温下或者在。

22、被加热的同时加压。 0058 所述集电体可以是具有常规形状的常规材料的那些中的任一种。所述材料的实例 包括金属如铝、钛、钽和镍以及合金如不锈钢。 0059 本发明的双电层电容器的单元电池通过以下形成：将用作正极和负极的一对上述 电极经由隔离膜(聚丙烯纤维无纺布、玻璃纤维织物或合成纤维素纸)彼此相对地放置，然 后将电极浸泡在电解液中。 0060 所述电解液可以是本领域已知的任何水性或有机电解液。然而，优选使用有机电 解液。此类有机电解液的实例包括用于电化学电解液的那些如碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳 酸亚丁酯、-丁内酯、环丁砜、环丁砜衍生物、3-甲基环丁砜、1,2-二甲氧基乙烷、乙腈、戊 二腈、戊腈。

23、、二甲基甲酰胺、二甲亚砜、四氢呋喃、二甲氧基乙烷、甲酸甲酯、碳酸二甲酯、碳 酸二乙酯、和碳酸甲乙酯。这些电解液可以组合使用。 0061 对有机电解液中的支持电解质(supporting electrolyte)没有特别限定。因此， 所述支持电解质可以是在电化学领域或电池领域中通常使用的各种盐、酸和碱中的任一 种。此类支持电解质的实例包括无机离子盐如碱金属盐和碱土金属盐、季铵盐、环状季铵盐 和季鏻盐。优选的实例包括(C 2 H 5 ) 4 NBF 4 、(C 2 H 5 ) 3 (CH 3 )NBF 4 、(C 2 H 5 ) 4 PBF 4 、(C 2 H 5 ) 3 (CH 3 )PBF 4。

24、 。电 解液中此类盐的浓度适当地选自通常为0.1-5mol/1、优选0.5-3mol/1的范围。 0062 对双电层电容器的更具体构造没有特别限定。然而，所述构造的实例包括在金属 盒中容纳厚度为10-500m的片或盘的形式的一对电极(正极和负极)以及夹持在电极之 间的隔离膜的硬币型、包括一对电极和设置在其间的隔离膜(它们均为卷绕的)的卷绕型、 以及包括经由隔离膜叠置的电极的层压型。 0063 实施例 0064 将参考以下实施例更详细地描述本发明，但本发明不限于这些实施例。 0065 比表面积和孔容积由通过BET法，使用自动比表面积测量装置(BELSOPR-mini II 型，由BELL JAP。

25、AN INC.制造)通过氮气吸附获得的吸附等温线来计算。 0066 粒度分布使用激光衍射型粒度分布测量设备(LA-950，由HORIBA,Ltd.制造)测 量。对于碳粉，其粒度分布通过在用水作为分散介质与少量表面活性剂混合，然后用超声波 照射后测量。对于KOH/碳材料混合物，其粒度分布使用环己烷作为分散介质测量。在粒度 分布中占10%(D 10)、50%(D50，平均粒径)和90%(D 90)的粒径以及300m以上颗粒的分 布值由基于体积的所得粒度积分曲线来确定。 0067 (实施例1) 0068 用喷射式粉碎机将具有2mm以下平均粒径的石油生焦炭粉碎以调整粒度至8m 的平均粒径。相对于100。

26、质量份粉碎产物以140质量份的量添加氢氧化钾(KOH)，然后在 具有分级功能的粉碎混合机(ACM混合机，由HOSOKAWA MICRON CORPORATION制造)中混 合。粉碎转子的转数为4500rpm，而分级转子的转数为2400rpm。所得混合物具有16m的 D 50，300m以上的粒度分布值为0%。在氮气气氛下在750的温度下将混合物活化1小 说 明 书CN 102834353 A 6/10页 8 时。用水和酸(使用盐酸)反复洗涤混合物以除去残留在碳材料中的金属钾，并干燥，从而 产生活化产物(双电层电容器电极用碳材料)。所得活化产物(电极用碳材料)通过氮气 吸附法(BET法)测定的比表。

27、面积为1788m 2 /g，孔容积为0.839cm 3 /g。 0069 将所得电极碳材料与炭黑和聚四氟乙烯粉末混合，然后加压，从而产生厚度约为 150至200m的碳电极片。从该片切出预设尺寸的电极以生产图1所示的层压电池。该电 池用于评价电容器用碳电极材料。电解液为1.5M三乙基甲基四氟硼酸铵(TEMABF 4 )的 碳酸亚丙酯(PC)溶液。 0070 将所述层压电池用于测量电容器的初始特性(电容量、内部电阻)。图2示出测量 方法。 0071 通过测量用于计算的贮存在电容器中的能量总量来确定电容量(能量换算法)。 0072 电容量：C=2U/Vc 2 Vc=Vm-V 0073 U：总放电能量。

28、(从满充电(full charge)Vm至0V的放电曲线的积分值) 0074 Vc：通过从满充电电压减去由于内部电阻导致的电压下降而获得的实际电压 0075 从开始放电后即刻的IR下降计算内部电阻。 0076 内部电阻：R()=V/I 0077 其中I是放电电流(A)。 0078 在恒定电流放电值从0.36mA/cm 2 改变为72mA/cm 2 之后，通过测量电容量确定电容 器的倍率特性(rate characteristics)。倍率特性的结果归纳为基于0.36mA/cm 2 的放电 时的电容量，在恒定电流放电改变时电容量的维持率。结果示于表2。 0079 (实施例2) 0080 除了氢氧。

29、化钾与100质量份粉碎产物的比例改为220质量份(混合物具有19m 的D50，300m以上的粒度分布值为0%)以外，在与实施例1相同的条件下生产混合物。活 化所得混合物，从而以与实施例1相同的步骤生产电极用活性炭。所得活化产物(电极用 碳材料)通过氮气吸附法(BET法)测定的比表面积为2324m 2 /g，孔容积为1.087cm 3 /g。 0081 (实施例3) 0082 用喷射式粉碎机将与实施例1中所使用的相同的石油生焦炭粉碎以具有13m的 平均粒径。用混合机将粉碎产物以100质量份的量与220质量份KOH混合，其中粉碎转子的 转数为4500rpm，分级转子的转数为2000rpm(混合物具。

30、有21m的D 50，300m以上的粒 度分布值为0%)。活化所得混合物，所得活化产物(电极用碳材料)通过氮气吸附法(BET 法)测定的比表面积为2091m 2 /g，孔容积为1.029cm 3 /g。 0083 (实施例4) 0084 在氮气气氛下将与实施例1中所使用的相同的石油生焦炭在550的温度下煅烧 1小时。煅烧期间的升温速度为200/小时。用喷射式粉碎机将煅烧产物粉碎以具有6m 的平均粒径。除了粉碎转子的转数为3500rpm以外，以与实施例2相同的方式将粉碎产物 与氢氧化钾混合，然后在700的温度下活化1小时、洗涤并干燥，从而生产活性炭。混合物 具有51m的D 50，300m以上的粒度。

31、分布值为5%。混合物具有比表面积为2142m 2 /g，孔 容积为1.027cm 3 /g。 0085 (实施例5) 0086 除了在球磨机中将氢氧化钾以220质量份的量与100质量份与实施例4中生产的 说 明 书CN 102834353 A 7/10页 9 相同的粉碎产物混合，并将混合物分级为300m以下的颗粒以外，用于实施例4相同的步 骤生产电极用活性炭。所得混合物具有69m的D 50，300m以上的粒度分布值为0%，活 性炭通过氮气吸附法(BET法)测定的比表面积为2273m 2 /g，孔容积为1.050cm 3 /g。 0087 (比较例1) 0088 除了将粒度调整的碳材料与KOH不。

32、用粉碎混合机机混合和使用常规球磨机在室 温下粉碎1小时以外，依照实施例1的步骤进行。混合物具有625m的D 50，300m以上 的粒度分布值为30.3%。以与实施例1相同的方式活化、洗涤并干燥混合物，但不进行网筛。 所得活性炭的比表面积为1465m 2 /g，孔容积为0.655cm 3 /g。 0089 (比较例2) 0090 除了将粉碎产物(平均粒径为8m，其通过粉碎与实施例1中所使用的相同的石 油生焦炭所产生)的比例从100质量份改为80质量份以外，在与实施例1相同的条件下生 产混合物(混合物具有15m的D50，300m以上的粒度分布值为0%)。以与实施例1相同 的方式活化、洗涤并干燥混合。

33、物，从而生产活性炭。活性炭的比表面积为1359m 2 /g，孔容积 为0.621cm 3 /g。 0091 (比较例3) 0092 除了粉碎转子的转数改为3000rpm以外，以与实施例2相同的步骤生产混合物 (混合物具有52m的D50，300m以上的粒度分布值为36.3%)。以与实施例2相同的方 式活化、洗涤并干燥混合物。所得活化产物(电极用碳材料)通过氮气吸附法(BET法)测 定的比表面积为1632m 2 /g，孔容积为0.780cm 3 /g。 0093 (比较例4) 0094 除了将粉碎转子和分级转子的转数各自改为3000rpm以外，用与实施例2相同的 步骤生产混合物(混合物具有53m的。

34、D50，300m以上的粒度分布值为17.8%)。由该混 合物生产电极用活性炭。所得活性炭(电极用碳材料)通过氮气吸附法(BET法)测定的 比表面积为1692m 2 /g，孔容积为0.981cm 3 /g。 0095 (比较例5) 0096 除了将粉碎转子和分级转子的转数分别改为4500rpm和1500rpm以外，用于实 施例4相同的步骤生产混合物(混合物具有80m的D50，300m以上的粒度分布值为 25.2%)。由该混合物生产电极用活性炭。所得活性炭(电极用碳材料)通过氮气吸附法 (BET法)测定的比表面积为1727m 2 /g，孔容积为0.824cm 3 /g。 0097 (比较例6) 0。

35、098 将与实施例5中使用的相同的粉碎产物和KOH用球磨机混合的混合物具有 1314m的D50，300m以上的粒度分布值为59.1%。以与实施例5相同的方式活化、洗涤 并干燥混合物，从而生产活性炭。活性炭具有比表面积为1651m 2 /g，孔容积为0.760cm 3 /g。 说 明 书CN 102834353 A 8/10页 10 0099 说 明 书CN 102834353 A 10 9/10页 11 0100 0101 产业上的可利用性 0102 本发明具有明显大的工业价值，因为其可以以极其有效的方式使碳材料与比从前 说 明 书CN 102834353 A 11 10/10页 12 小的量的碱金属活化剂的反应进行，因而可提供均匀性优良且每单位体积具有大电容量的 活性炭。 说 明 书CN 102834353 A 12 1/1页 13 图1 图2 说 明 书 附 图CN 102834353 A 13 。