本发明属于分子筛合成技术，具体地说是关于小晶粒NaY分子筛的制备方法。 Y型分子筛晶粒变小以后，由于扩散原因可改善活性和选择性（EP0204236;APPLied Catalysis，55，1989，65-74）。EP 0204236对小晶粒NaY分子筛和大晶粒NaY分子筛进行了比较，结果表明，前者对重油催化裂化有较高的活性和较好的选择性。因此，小晶粒NaY分子筛的制备技术越来越引起人们的重视。
关于小晶粒NaY分子筛的合成方法报导较多，归纳起来主要有：
1、提高晶化体系中NaY合成配方的碱度，增加导向剂用量（USP3，755，538;USP4，166，099）。该方法的缺点是增加了碱的用量，使体系中引入大量盐类，导致成本增高，产物的硅铝比下降。
2、改善导向剂。如导向剂中引入B、V、P、Co……等金属或通过控制导向剂老化时间、温度等因素改善导向剂。其缺点是产物的硅铝比低（USP3，755，538;KR8601-488B）。
3、加入分散介质。如向晶化体系中加入甲醇、乙醇、二甲基亚砜以及左右旋糖等作为分散介质进行NaY水热合成。其缺点是产物的硅铝比低，成本高（USP3，516，786;EP0，041，338）。
4、通过加速搅拌、低温成胶等方式制得小晶粒Y-型分子筛，其缺点是产物的硅铝比低、能耗高。（GB1，223，592;USP4，587，115;EP41，659）。
5、利用微波能加热制备小晶粒分子筛，缺点是能耗高，产物的硅铝比低（USP4，778，666）。
采用以上几种方法的共同特点是成本高，产物地硅铝比低。
USP3，639，099和USP3，671，191报导了常规NaY分子筛的制备方法。USP3，639，099专利所报导的NaY分子筛的制备步骤是：将硅酸钠溶液、铝酸钠溶液、硫酸铝溶液以及导向剂按照常规NaY水热合成配方进行混合，搅拌均匀，然后在100℃加热2-10小时进行晶化，再经过过滤、洗涤、干燥等步骤制得NaY分子筛产品。
本发明的目的是在不改变常规NaY合成配方、不加溶剂、不增加设备的情况下，提供一种小晶粒NaY分子筛的制备方法。
本发明所说的小晶粒NaY分子筛的制备方法步骤如下：
1、制备导向剂：将苛性比为1.0-3.0，最好是1.5-2.0的低碱偏铝酸钠溶液，浓度为30-50重%，最好是35-45重%的氢氧化钠溶液与模数为2.5-3.5、浓度为20-30重%，最好是模数为3.0-3.5、浓度为25-30重%的硅酸钠溶液混合搅拌均匀，在室温至70℃老化0.5-30小时制得摩尔组成为（11-18）Na2O∶Al2O3∶（10-17）SiO2∶（200-350）H2O，最好是（14-18）Na2O∶Al2O3∶（14-17）SiO2∶（300-350）H2O导向剂;
2、不含导向剂的硅铝凝胶的制备及其预处理：
将苛性比为1.0-3.0、最好是1.5-2.0的低碱偏铝酸钠溶液，Al2O3含量为0.085-0.095克/毫升的硫酸铝溶液和规格与步骤1相同的硅酸钠溶液按照摩尔组成为（2.5-6.6）Na2O∶Al2O3∶（7.6-16）SiO2∶（176-320）H2O，最好是（2.8-5.0）Na2O∶Al2O3∶（8.0-10）SiO2∶（150-230）H2O的NaY水热合成配方混合搅拌0.5小时，制得不含导向剂的硅铝凝胶，然后在80-180℃晶化1-10小时，最好是在90-180℃晶化2-6小时，冷却至室温;
3、将步骤1制得的导向剂与不含导向剂的硅铝凝胶混合搅拌均匀，导向剂的加入量为1-8%，最好是2-6%（以体系中总Al2O3摩尔数计）。然后在90-100℃继续晶化5-25小时，最好是98-100℃继续晶化8-20小时，过滤、洗涤、干燥制得硅铝比为5左右、晶粒大小为0.1-0.5微米的NaY分子筛产品。
本发明所说的小晶粒NaY分子筛的制备方法中所说的导向剂也可以这样制备：将苛性比为10-12的高碱偏铝酸钠溶液与模数为2.5-3.5、浓度为20-30重%，最好是模数为3.0-3.5、浓度为25-30重%的硅酸钠溶液混合搅拌均匀，在室温至70℃老化0.5-30小时，制得摩尔组成为（11-18）Na2O∶Al2O3∶（10-17）SiO2∶（200-350）H2O，最好是（14-18）Na2O∶Al2O3∶（14-17）SiO2∶（300-350）H2O的导向剂。
本发明所说的制备小晶粒NaY分子筛的方法与常规制备NaY分子筛的方法比较：具有相同的硅铝比和结晶度，但按本发明制得的NaY分子筛的晶粒（0.1-0.5微米）明显小于按常规方法制得的NaY分子筛的晶粒（0.8-1微米）。
本发明所说的制备小晶粒NaY分子筛的方法与已有技术比较：不需要提高NaY合成配方的碱度和导向剂的用量，也不需要加入分散介质和增加设备。具有设备简单、成本低、能耗低、不降低产品硅铝比等优点。
本发明所说的制备小晶粒NaY分子筛的方法中提及的硫酸铝溶液也可以用氯化铝、硝酸铝溶液代替。
下面的实施例将本发明作进一步说明。
实例1
将2.2克NaAlO2（上海试剂二厂，分析纯，Al2O347.4重%，Na2O 52.6重%，苛性比＝1.83）溶于15毫升去离子水中，制得低碱偏铝酸钠溶液。再将8.7克氢氧化钠（北京化工厂，分析纯，＞96%）溶于10毫升去离子水中，制得浓度为45重%的氢氧化钠溶液，混合两溶液，再加入50克硅酸钠溶液（南京无机化工厂，比重＝1.23克/毫升，模数＝3.0，浓度26.68重%），搅拌均匀，在室温下老化24小时，制得摩尔组成为17.4Na2O∶Al2O3∶16.3SiO2∶346H2O的导向剂。
按照摩尔组成为3.7Na2O∶Al2O3∶9.1SiO2∶220H2O的NaY水热合成配方将9克规格与上述相同的NaAlO2溶于去离子水中制得低碱偏铝酸钠溶液，11.1克Al2（SO4）3·18H2O（天津市化学试剂三厂，化学纯）溶于去离子水中制得Al2O3含量为0.087毫克/毫升，比重＝1.23克/毫升的硫酸铝溶液，总去离子水量为114毫升。在155克规格与上述相同的硅酸钠溶液中，依次加入上述两溶液，搅拌0.5小时，制得不含导向剂的硅铝凝胶。将该硅铝凝胶置于不锈钢反应釜中，加热至140℃晶化2小时，冷却至室温。
取15克上述制得的导向剂，加入到事先经过140℃晶化的不含导向剂的硅铝凝胶中，混合搅拌均匀，导向剂的加入量为3%（以体系中总Al2O3摩尔数计），然后在98℃继续晶化15小时，过滤、洗涤、干燥，制得小晶粒NaY分子筛产品，其分析结果见表1。
对比例1
导向剂的摩尔组成和NaY水热合成配方同例1，只是导向剂不是滞后加入，晶化条件为98℃22小时，产品分析结果见表1。
实例2
将61.2毫升高碱偏铝酸钠溶液（长岭炼油厂催化剂厂，比重＝1.33克/毫升，Na2O 274.8克/升，Al2O341.6克/升，苛性比＝10.86）和112.6克规格与例1相同的硅酸钠溶液，混合搅拌1小时，在35℃老化8小时，制得摩尔组成为15.7Na2O∶Al2O3∶15SiO2∶321.8H2O的导向剂。
按照摩尔组成为2.8Na2O∶Al2O3∶8.4SiO2∶221H2O的NaY水热合成配方，将229.5克规格与例1相同的硅酸钠溶液，44毫升低碱偏铝酸钠溶液（长岭炼油厂催化剂厂，比重＝1.20克/毫升，Na2O 150克/升，Al2O3101.2克/升，苛性比＝2.44）和60毫升规格与例1相同的硫酸铝溶液以及102毫升去离子水混合搅拌均匀，制得不含导向剂的硅铝凝胶，然后在98℃晶化5.5小时，冷却至室温。
取39.2克上述制得的导向剂加入到事先经过98℃晶化的不含导向剂的硅铝凝胶中，混合搅拌均匀，导向剂的加入量为5%（以体系中总Al2O3摩尔数计），然后在98℃继续晶化10小时，其它制备步骤同例2，所得产品的分析结果见表2。
对比例2
导向剂的摩尔组成和NaY水热合成配方同实例2，只是导向剂不滞后加入，晶化条件为98℃、15小时，其它制备步骤同实例2，产品分析结果见表2。
实例3
导向剂摩尔组成以及NaY水热合成配方同实例2，只是不含导向剂的硅铝凝胶事先在180℃晶化2小时以后冷却至室温，再加入导向剂，在98℃继续晶化12小时，其它制备步骤同实例2，产品分析结果见表3。
实例4
将4.5克NaAlO2（上海试剂二厂，分析纯，Al2O350.9重%，Na2O 49.1重%，苛性比＝1.55）溶于25克去离子水中制得低碱偏铝酸钠溶液，将17.7克规格与例1相同的氢氧化钠溶解在25克去离子水中制得浓度为39.80重%的氢氧化钠溶液，混合两溶液，在搅拌下加入100克规格与例1相同的硅酸钠溶液，在60℃老化1小时，制得摩尔组成为16Na2O∶Al2O3∶15SiO2∶321H2O的导向剂。
按照摩尔组成为4Na2O∶Al2O3∶8.3SiO2∶187H2O的NaY水热合成配方，将13.2克规格与上述相同的NaAlO2溶于去离子水中制成低碱偏铝酸钠溶液。将7.5克规格与例1相同的Al2（SO4）3·18H2O溶于去离子水中，制成硫酸铝溶液，总去离子水量为66毫升。在186克规格与例1相同的硅酸钠溶液中，依次加入上述两溶液，混合搅拌0.5小时，制得不含导向剂的硅铝凝胶，然后在140℃晶化2小时，冷却至室温。
将上述制得的事先经过140℃晶化的不含导向剂的硅铝凝胶倒入盛有27.3克上述制得的导向剂的烧杯中，混合搅拌均匀，导向剂的加入量为4.4%（以体系中总Al2O3摩尔数计），然后在98℃继续晶化13小时，其它制备步骤同实例1，所得产品分析结果见表4。
对比例3
导向剂的摩尔组成和NaY水热合成配方同实例4，只是导向剂不滞后加入，晶化条件为98℃，15小时，其它制备步骤同实例4，产品分析结果见表4。
实例5
导向剂摩尔组成和NaY水热合成配方同实例4，只是不含导向剂的硅铝凝胶在98℃晶化6小时以后，冷却至室温，再加导向剂，在98℃继续晶化12小时，其它制备步骤同实例1，所得产品的分析结果见表5。