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1、(10)申请公布号 CN 104356843 A (43)申请公布日 2015.02.18 C N 1 0 4 3 5 6 8 4 3 A (21)申请号 201410606232.1 (22)申请日 2014.10.31 C09D 151/06(2006.01) C09D 175/08(2006.01) C08F 255/02(2006.01) C08F 220/06(2006.01) C08F 226/10(2006.01) C08F 220/18(2006.01) C08F 220/32(2006.01) C08F 220/14(2006.01) C08G 18/66(2006.01) 。
2、C08G 18/48(2006.01) C08G 18/34(2006.01) C09D 11/101(2014.01) (71)申请人中科院广州化学有限公司 地址 510000 广东省广州市天河区兴科路 368号 (72)发明人刘伟区 谭建权 (74)专利代理机构广州市华学知识产权代理有 限公司 44245 代理人张燕玲 (54) 发明名称 光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水 性复合涂层材料及其制备和应用 (57) 摘要 本发明属于聚合物涂层材料领域，公开了一 种光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水 性复合涂层材料及制备方法和应用。该复合涂层 材料由以下按重量份数计的组分制备而。
3、成：光固 化水性改性氯化聚丙烯型水乳液30100份、水 性聚氨酯低聚物型水乳液30100份、光引发剂 0.11.5份、流平剂0.11份和消泡剂0.1 1份。本发明制得的涂层材料对BOPP粘结力好。 涂层材料表面能高，油墨在涂层材料上铺展效果 好；复合涂层材料所采用的聚氨酯低聚物分子量 较低，黏性好，容易被油墨分子渗透，对油墨粘结 力强。而且该涂层材料具有光固化功能，光固化后 UV油墨与涂层材料通过共价键相连，进一步提高 涂层和油墨之间的粘结力。 (51)Int.Cl. 权利要求书3页 说明书11页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书3页 说明书11页 (10。
4、)申请公布号 CN 104356843 A CN 104356843 A 1/3页 2 1.光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水性复合涂层材料，其特征在于：该复合 涂层材料由以下按重量份数计的组分制备而成： 2.根据权利要求1所述的光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水性复合涂层材 料，其特征在于：所述光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液是将具有如式(1)所示结构式 的光固化水性改性氯化聚丙烯涂层聚合物2040重量份溶解于溶剂中，中和至中性，加入 水60100重量份，搅拌分散，除去溶剂制备得到； 其中R为H或CH 3 ，n为18之间的自然数。 3.根据权利要求2所述的光固化氯化聚丙烯-聚。
5、氨酯低聚物BOPP用水性复合涂层材 料，其特征在于： 所述溶剂为甲苯、二甲苯、乙酸丁酯中的至少一种； 所述光固化水性改性氯化聚丙烯涂层聚合物按照以下方法制备得到：在容器中加入氯 化聚丙烯2040重量份和溶剂A 60100重量份，搅拌30min，升温至95110，加入 丙烯酸或甲基丙烯酸14重量份、N-乙烯基吡咯烷酮12重量份、丙烯酸烷基酯或甲 基丙烯酸烷基酯14重量份和引发剂13重量份，反应69h；在85100下，加入 丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯0.52重量份、催化剂0.11重量份和阻 聚剂0.11重量份，继续反应46h，得到光固化改性氯化聚丙烯涂层聚合物。 4.根据权利要求3所述。
6、的光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水性复合涂层材 权 利 要 求 书CN 104356843 A 2/3页 3 料，其特征在于： 所述氯化聚丙烯的含氯质量百分数为2040； 所述丙烯酸烷基酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异戊 酯、丙烯酸己酯和丙烯酸异辛酯中的至少一种； 所述甲基丙烯酸烷基酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙 烯酸丁酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸己酯和甲基丙烯酸异辛酯中的至少一种； 所述溶剂A为甲苯、二甲苯、乙酸丁酯中的至少一种； 所述引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化十二酰、过氧化二叔丁基中的至少一种； 所述催化剂为四丁基溴化。
7、铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、苄基三乙基溴化铵、溴 化三丁基苄胺、三辛基甲基氯化铵和四丁基四氟硼酸铵中的至少一种； 所述阻聚剂为对苯二酚、对苯醌、甲基氢醌、对羟基苯甲醚、2-叔丁基对苯二酚和 2,5-二叔丁基对苯二酚中的至少一种。 5.根据权利要求1所述的光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水性复合涂层材 料，其特征在于：所述水性聚氨酯低聚物型水乳液是取具有如式(2)所示结构式的水性聚 氨酯低聚物的丙酮溶液2040重量份，中和至中性，加入水60100重量份，搅拌分散后， 除去丙酮制备得到； 其中R 1 为m为1734之间的自然数，n 为1428之间的自然数； R 2 为 6.根据权利要。
8、求5所述的光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水性复合涂层材 料，其特征在于： 所述水性聚氨酯低聚物的丙酮溶液按照以下方法制备得到：在容器中加入聚醚多元醇 4060重量份和二异氰酸酯610重量份，升温至6580，加入催化剂0.0050.01 重量份搅拌反应2h，加入丙酮3050重量份，加入2，2-二羟甲基丁酸2.55重量份，继 续搅拌反应2h得到水性聚氨酯低聚物的丙酮溶液。 7.根据权利要求6所述的光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水性复合涂层材 权 利 要 求 书CN 104356843 A 3/3页 4 料，其特征在于： 所述聚醚多元醇为分子量为1000的聚氧化丙烯二醇、分子量为。
9、2000的聚氧化丙烯二 醇，分子量为1000的聚四氢呋喃二醇和分子量为2000的聚四氢呋喃二醇中的至少一种；所 述二异氰酸酯为甲苯而异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的至少一种；所述催化剂为二月 桂酸二丁基锡、辛酸亚锡中的至少一种。 8.根据权利要求1所述的光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水性复合涂层材 料，其特征在于： 所述光引发剂为苯乙酮水溶性衍生物Darocur 2959、二苯酮水溶性衍生物Quantacure BTC、硫杂蒽酮水溶性衍生物Quantacure QTX中的至少一种； 所述流平剂为醋酸-丁酸纤维素和聚二甲基硅氧烷中的至少一种； 所述消泡剂为甘油三羟基聚醚和磷酸三丁酯中的。
10、至少一种。 9.根据权利要求1所述的光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水性复合涂层材 料的制备方法，其特征在于包括以下操作步骤：常温下将光固化水性改性氯化聚丙烯型水 乳液30100重量份、水性聚氨酯低聚物型水乳液30100重量份、光引发剂0.11.5 重量份、流平剂0.11重量份和消泡剂0.11重量份加入容器中，3000r/min转速下搅 拌分散1015min，混合均匀，制备得到光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水性复 合涂层材料。 10.根据权利要求1所述的光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水性复合涂层材 料在制备水性涂料或水性油墨中的应用。 权 利 要 求 书CN 104。
11、356843 A 1/11页 5 光固化氯化聚丙烯 -聚氨酯低聚物 BOPP用水性复合涂层材 料及其制备和应用 技术领域 0001 本发明属于聚合物涂层材料领域，具体涉及一种光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚 物BOPP用水性复合涂层材料及其制备方法和应用。 背景技术 0002 双向拉伸聚丙烯薄膜(BOPP)塑料薄膜是目前最为常用的包装原料。包装离不开 印刷，而印刷的过程是油墨在BOPP上进行光固化的过程。但由于BOPP薄膜表面能低，无极 性，印刷油墨在BOPP薄膜上铺展困难，油墨对薄膜的粘结力不好。目前印刷行业常用的解 决办法是涂层法(即在薄膜表面涂布一层某种高分子溶液，然后在涂层上再涂布油墨进行。
12、 印刷)。 0003 涂层起到了粘结BOPP薄膜基材与油墨的作用，因此涂层材料必须对BOPP和油墨 均具有较强的粘结力。目前用于BOPP的涂层材料有聚丙烯酸酯类，聚氨酯类，氯化聚丙烯 类等。 0004 聚氨酯常用作水性树脂或大分子乳化剂，容易水性化，聚氨酯用作BOPP涂层材 料，具有极性较大，表面能较高等特点，油墨在聚氨酯涂层材料上铺展效果较好。但聚氨酯 对非极性的PP附着力较差；常用的聚氨酯涂层材料分子量都比较大，油墨分子不易渗透到 涂层材料中，涂层与油墨粘结力不高。氯化聚丙烯(CPP)对聚烯烃薄膜具有优良的粘结力， 是常用的涂层材料。但CPP极性低，表面能低，一般只溶于毒性较大的烃类溶剂(。
13、如苯、甲 苯等)，不符合环保要求。目前多以丙烯酸酯类、马来酸酐等作为接枝改性单体，使之水性 化，制备成乳液。但改性后的CPP乳液稳定性以及附着力还不满足要求，较大程度影响其应 用性能。 发明内容 0005 为了克服上述现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种光固化氯 化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水性复合涂层材料，同步实现提高涂层与BOPP之间，涂层 与油墨之间粘结力的目的。 0006 本发明另一目的在于提供一种上述光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水 性复合涂层材料的制备方法。 0007 本发明的目的通过下述方案实现： 0008 光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水性。
14、复合涂层材料，该复合涂层材料由 以下按重量份数计的组分制备而成： 0009 说 明 书CN 104356843 A 2/11页 6 0010 所述光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液是将具有如式(1)所示结构式的光固 化水性改性氯化聚丙烯涂层聚合物2040重量份溶解于溶剂中，中和至中性，加入水 60100重量份，搅拌分散，除去溶剂制备得到； 0011 0012 其中R为H或CH 3 ，n为18之间的自然数。 0013 所述溶剂为甲苯、二甲苯、乙酸丁酯中的至少一种； 0014 所述光固化水性改性氯化聚丙烯涂层聚合物按照以下方法制备得到：在容器中加 入氯化聚丙烯2040重量份和溶剂A 60100重量份。
15、，搅拌30min，升温至95110， 加入丙烯酸或甲基丙烯酸14重量份、N-乙烯基吡咯烷酮12重量份、丙烯酸烷基酯 或甲基丙烯酸烷基酯14重量份和引发剂13重量份，反应69h；在85100下， 加入丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯0.52重量份、催化剂0.11重量份 和阻聚剂0.11重量份，继续反应46h，得到光固化改性氯化聚丙烯涂层聚合物。 0015 所述氯化聚丙烯的含氯质量百分数为2040； 0016 所述丙烯酸烷基酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸 异戊酯、丙烯酸己酯和丙烯酸异辛酯中的至少一种； 0017 所述甲基丙烯酸烷基酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯。
16、、甲基丙烯酸丙酯、甲 基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸己酯和甲基丙烯酸异辛酯中的至少一种； 0018 所述溶剂A为甲苯、二甲苯、乙酸丁酯中的至少一种； 说 明 书CN 104356843 A 3/11页 7 0019 所述引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化十二酰、过氧化二叔丁基中的至少一种； 0020 所述催化剂为四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、苄基三乙基溴化 铵、溴化三丁基苄胺、三辛基甲基氯化铵和四丁基四氟硼酸铵中的至少一种； 0021 所述阻聚剂为对苯二酚、对苯醌、甲基氢醌、对羟基苯甲醚、2-叔丁基对苯二酚和 2,5-二叔丁基对苯二酚中的至少一种。 0022 所述水性聚氨酯。
17、低聚物型水乳液是取具有如式(2)所示结构式的水性聚氨酯低 聚物的丙酮溶液2040重量份，中和至中性，加入水60100重量份，搅拌分散后，除去 丙酮制备得到； 0023 0024 其中R 1 为m为1734之间的自然 数，n为1428之间的自然数； 0025 R 2 为 0026 所述水性聚氨酯低聚物的丙酮溶液按照以下方法制备得到：在容器中加入聚醚多 元醇4060重量份和二异氰酸酯610重量份，升温至6580，加入催化剂0.005 0.01重量份搅拌反应2h，加入丙酮3050重量份，加入2，2-二羟甲基丁酸2.55重量 份，继续搅拌反应2h得到水性聚氨酯低聚物的丙酮溶液。 0027 所述聚醚多元。
18、醇为分子量为1000的聚氧化丙烯二醇、分子量为2000的聚氧化丙 烯二醇，分子量为1000的聚四氢呋喃二醇和分子量为2000的聚四氢呋喃二醇中的至少一 种；所述二异氰酸酯为甲苯而异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的至少一种；所述催化剂 为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡中的至少一种。 0028 所述光引发剂为苯乙酮水溶性衍生物Darocur 2959、二苯酮水溶性衍生物 Quantacure BTC、硫杂蒽酮水溶性衍生物Quantacure QTX中的至少一种； 0029 所述流平剂为醋酸-丁酸纤维素和聚二甲基硅氧烷中的至少一种； 0030 所述消泡剂为甘油三羟基聚醚和磷酸三丁酯中的至少一种。 0031。
19、 上述的光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水性复合涂层材料的制备方法， 包括以下操作步骤：常温下将光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液30100重量份、水性 说 明 书CN 104356843 A 4/11页 8 聚氨酯低聚物型水乳液30100重量份、光引发剂0.11.5重量份、流平剂0.11重 量份和消泡剂0.11重量份加入容器中，3000r/min转速下搅拌分散1015min，混合均 匀，制备得到光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水性复合涂层材料。 0032 上述的光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水性复合涂层材料在制备水性 涂料或水性油墨中的应用。 0033 本发明相对于现。
20、有技术，具有如下的优点及有益效果： 0034 (1)本发明采用光固化水性丙烯酸(酯)改性氯化聚丙烯涂层材料和水性聚氨酯 涂层材料进行复合，实现提高涂层材料与BOPP之间的粘结力的目的。 0035 (2)本发明的光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水性复合涂层材料具有高 表面能，油墨能在涂层材料上很好铺展； 0036 (3)本发明的光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水性复合涂层材料采用的 聚氨酯低聚物分子量较低，黏性好，容易被油墨分子渗透，对油墨粘结力强。 0037 (4)本发明光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水性复合涂层材料中的涂层 聚合物结构中含有可光固化的碳碳不饱和双键，。
21、在BOPP印刷过程中能嵌入油墨的交联网 络中，实现提高复合涂层材料与油墨之间的粘结力的目的。 具体实施方式 0038 下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。 0039 下列实施例中各性能参数按照以下方法测定： 0040 涂膜性能测定： 0041 表面张力：按ISO8296-2003测定。 0042 附着力：采用3M600胶带测定。 0043 透明度：目测法 0044 实施例1： 0045 (1)光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液的制备：按重量份计，取氯化聚丙烯 (含氯质量百分比30)20份，二甲苯75份溶解于带有搅拌器、冷凝管的反应器中，搅拌 30min，升温至1。
22、10，加入丙烯酸3份，N-乙烯基吡咯烷酮1.5份，丙烯酸异辛酯1份，过氧 化苯甲酰1.5份，反应6h；然后降温至97，加入甲基丙烯酸缩水甘油酯0.5份，四丁基溴 化铵0.44份，2,5-二叔丁基对苯二酚0.24份继续反应4h，纯化后制得具有如式(1)所示 结构式的光固化水性改性氯化聚丙烯涂层聚合物；取上述涂层聚合物30份溶解于二甲苯 中，中和至中性后加70份水，搅拌分散后，除去二甲苯，得到光固化水性改性氯化聚丙烯型 水乳液； 0046 (2)水性聚氨酯低聚物型水乳液的制备：按重量份计，在装有搅拌器、冷凝管的反 应器中加入分子量为1000的聚氧化丙烯二醇40份、甲苯二异氰酸酯8份，升温至65，加。
23、 入二月桂酸二丁基锡0.005份，搅拌反应2h；然后加入丙酮30份，2，2-二羟甲基丁酸2.5 份。继续搅拌反应2h，得到具有如式(2)所示结构式的水性聚氨酯低聚物的丙酮溶液。取 该溶液20份，中和至中性后加60份水，高速搅拌分散后，除去丙酮，得到水性聚氨酯低聚物 型水乳液； 0047 (3)按重量份计，在25下，取光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液60份，水性 说 明 书CN 104356843 A 5/11页 9 聚氨酯低聚物型水乳液35份，加入二苯酮水溶性衍生物Quantacure BTC(International Bio-Synthesis公司产品)1份，聚二甲基硅氧烷0.7份、甘油三。
24、羟基聚醚0.5份，3000r/min 下搅拌分散15min，混合均匀，得到乳液状光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水性复 合涂层材料。 0048 (4)取步骤(3)所得复合涂层材料在BOPP薄膜表面涂0.08mm厚的膜，烘干水分， 距离波长为200nm的紫外灯4cm，照射10秒，然后测定涂层材料应用性能。 0049 所得产品性能检测结果如表1所示。测试性能如下：表面张力：46达因；附着力： 涂层不脱落；透明度：涂膜前后无变化。 0050 实施例2： 0051 (1)光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液的制备：按重量份计，取氯化聚丙烯(含 氯质量百分比35)20份，甲苯60份溶解于带有搅拌器、。
25、冷凝管的反应器中，搅拌30min， 升温至110，加入丙烯酸1.1份，N-乙烯基吡咯烷酮1份，丙烯酸丁酯1.2份，过氧化苯甲 酰1.2份，反应6h；然后降温至100，加入甲基丙烯酸缩水甘油酯0.5份，四丁基溴化铵 0.34份，对苯二酚0.18份继续反应4.5h，纯化后制得具有如式(1)所示结构式的光固化水 性改性氯化聚丙烯涂层聚合物；取该涂层聚合物25份溶解于甲苯中，中和至中性后加60份 水，搅拌分散后，除去甲苯，得到光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液； 0052 (2)水性聚氨酯低聚物型水乳液的制备：按重量份计，在装有搅拌器、冷凝管的反 应器中加入分子量为1000的聚四氢呋喃二醇60份、甲苯二。
26、异氰酸酯10份，升温至80，加 入二月桂酸二丁基锡0.01份，搅拌反应2h；然后加入丙酮50份，2，2-二羟甲基丁酸5份， 继续搅拌反应2h，得到具有如式(2)所示结构式的水性聚氨酯低聚物的丙酮溶液；取该溶 液40份，中和至中性后加100份水，高速搅拌分散后，除去丙酮，得到水性聚氨酯低聚物型 水乳液； 0053 (3)按重量份计，在25下，取光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液50份，水性 聚氨酯低聚物型水乳液50份，加入苯乙酮水溶性衍生物Darocur 2959(汽巴嘉基公司产 品)0.6份，聚二甲基硅氧烷0.5份、磷酸三丁酯0.5份，3000r/min下搅拌分散10min，混合 均匀，得到乳液。
27、状光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水性复合涂层材料。 0054 (4)取步骤(3)所得涂层材料在BOPP薄膜表面涂0.08mm厚的膜，烘干水分，距离 波长为200nm的紫外灯4cm，照射10秒，然后测定涂层材料应用性能。 0055 所得产品性能检测结果如表1所示。测试性能如下：表面张力：47达因；附着力： 涂层不脱落；透明度：涂膜前后无变化。 0056 实施例3： 0057 (1)光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液的制备：按重量份计，取氯化聚丙烯(含 氯质量百分比20与含氯质量百分比40的质量比为2:3)40份，二甲苯95份溶解于带有 搅拌器、冷凝管的反应器中，搅拌30min，升温至10。
28、5，加入丙烯酸3份，N-乙烯基吡咯烷 酮1.5份，甲基丙烯酸甲酯2份，过氧化苯甲酰3份，反应7h。然后降温至95，加入甲基 丙烯酸缩水甘油酯1.6份，四丁基氯化铵1份，对苯醌1份，继续反应4h，纯化后制得具有如 式(1)所示结构式的光固化水性改性氯化聚丙烯涂层聚合物；取上述涂层聚合物40份溶解 于二甲苯中，中和至中性后加100份水，搅拌分散后，除去二甲苯，得到光固化水性改性氯 化聚丙烯型水乳液； 说 明 书CN 104356843 A 6/11页 10 0058 (2)水性聚氨酯低聚物型水乳液的制备：按重量份计，在装有搅拌器、冷凝管的 反应器中加入分子量为2000的聚氧化丙烯二醇40份、异佛尔。
29、酮二异氰酸酯6份，升温至 75，加入二月桂酸二丁基锡0.006份，搅拌反应2h；然后加入丙酮45份，2，2-二羟甲基丁 酸3.6份，继续搅拌反应2h，得到具有如式(2)所示结构式的水性聚氨酯低聚物的丙酮溶 液；取该溶液35份，中和至中性后加70份水，高速搅拌分散后，除去丙酮，得到水性聚氨酯 低聚物型水乳液； 0059 (3)按重量份计，在30下，取光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液30份，水性聚 氨酯低聚物型水乳液100份，加入硫杂蒽酮水溶性衍生物Quantacure QTX(英国大湖公司 产品)0.1份，醋酸-丁酸纤维素0.1份、磷酸三丁酯0.1份，3000r/min下搅拌分散15min， 混。
30、合均匀，得到乳液状光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水性复合涂层材料。 0060 (4)取步骤(3)所得涂层材料在BOPP薄膜表面涂0.08mm厚的膜，烘干水分，距离 波长为200nm的紫外灯4cm，照射10秒，然后测定涂层材料应用性能。 0061 所得产品性能检测结果如表1所示。测试性能如下：表面张力：48达因；附着力： 涂层不脱落；透明度：涂膜前后无变化。 0062 实施例4： 0063 (1)光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液的制备：按重量份计，取氯化聚丙烯(含 氯质量百分比30)20份，甲苯65份溶解于带有搅拌器、冷凝管的反应器中，搅拌30min， 升温至108，加入甲基丙烯酸2份。
31、，N-乙烯基吡咯烷酮1.3份，丙烯酸丙酯1份，过氧化 十二酰1份，反应7h；然后降温至100，加入甲基丙烯酸缩水甘油酯0.5份，四丁基溴化铵 0.53份，对苯二酚0.35份继续反应6h，纯化后制得具有如式(1)所示结构式的光固化水性 改性氯化聚丙烯涂层聚合物；取上述涂层聚合物25份溶解于甲苯中，中和至中性后加70份 水，搅拌分散后，除去甲苯，得到光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液； 0064 (2)水性聚氨酯低聚物型水乳液的制备：按重量份计，在装有搅拌器、冷凝管的反 应器中加入分子量为1000的聚氧化丙烯二醇48份、甲苯二异氰酸酯9份，升温至70，加 入二月桂酸二丁基锡0.008份，搅拌反应2h。
32、；然后加入丙酮50份，2，2-二羟甲基丁酸4.2 份，继续搅拌反应2h，得到具有如式(2)所示结构式的水性聚氨酯低聚物的丙酮溶液；取该 溶液36份，中和至中性后加80份水，高速搅拌分散后，除去丙酮，得到水性聚氨酯低聚物型 水乳液； 0065 (3)按重量份计，在28下，取光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液80份，水性 聚氨酯低聚物型水乳液30份，加入苯乙酮水溶性衍生物Darocur 2959(汽巴嘉基公司产 品)1.5份，聚二甲基硅氧烷0.7份、磷酸三丁酯0.7份，3000r/min下搅拌分散13min，混合 均匀，得到乳液状光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水性复合涂层材料 0066 (。
33、4)取步骤(3)所得涂层材料在BOPP薄膜表面涂0.08mm厚的膜，烘干水分，距离 波长为200nm的紫外灯4cm，照射10秒，然后测定涂层材料应用性能。 0067 所得产品性能检测结果如表1所示。测试性能如下：表面张力：45达因；附着力： 涂层不脱落；透明度：涂膜前后无变化。 0068 实施例5： 0069 (1)光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液的制备：按重量份计，取氯化聚丙烯(含 氯质量百分比20与含氯质量百分比40质量比为1:1)25份，乙酸丁酯75份溶解于带有 说 明 书CN 104356843 A 10 7/11页 11 搅拌器、冷凝管的反应器中，搅拌30min，升温至95，加入甲基。
34、丙烯酸2份，N-乙烯基吡咯 烷酮1份，甲基丙烯酸异辛酯1份，过氧化二叔丁基1.2份，反应9h；然后维持温度在95， 加入甲基丙烯酸缩水甘油酯1.25份，苄基三乙基溴化铵0.42份，对苯二酚0.42份，继续反 应6h，纯化后制得具有如式(1)所示结构式的光固化水性改性氯化聚丙烯涂层聚合物；取 上述涂层聚合物30份溶解于乙酸丁酯中，中和至中性后加90份水，搅拌分散后，除去乙酸 丁酯，得到光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液； 0070 (2)水性聚氨酯低聚物型水乳液的制备：按重量份计，在装有搅拌器、冷凝管的 反应器中加入分子量为2000的聚四氢呋喃二醇40份、异佛尔酮二异氰酸酯8份，升温至 80，加入。
35、辛酸亚锡0.01份，搅拌反应2h；然后加入丙酮36份，2，2-二羟甲基丁酸4.8份， 继续搅拌反应2h，得到具有如式(2)所示结构式的水性聚氨酯低聚物的丙酮溶液；取该溶 液40份，中和至中性后加60份水，高速搅拌分散后，除去丙酮，得到水性聚氨酯低聚物型水 乳液； 0071 (3)按重量份计，在30下，取光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液100份，水性 聚氨酯低聚物型水乳液30份，加入二苯酮水溶性衍生物Quantacure BTC(International Bio-Synthesis公司产品)1.5份，聚二甲基硅氧烷0.8份、磷酸三丁酯1份，3000r/min下 搅拌分散12min，混合均匀，得。
36、到乳液状光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水性复合 涂层材料。 0072 (4)取步骤(3)所得涂层材料在BOPP薄膜表面涂0.08mm厚的膜，烘干水分，距离 波长为200nm的紫外灯4cm，照射10秒，测定涂层材料应用性能。 0073 所得产品性能检测结果如表1所示。测试性能如下：表面张力：44达因；附着力： 涂层不脱落；透明度：涂膜前后无变化。 0074 实施例6： 0075 (1)光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液的制备：按重量份计，取氯化聚丙烯 (含氯质量百分比25)30份，二甲苯70份溶解于带有搅拌器、冷凝管的反应器中，搅拌 30min，升温至100，加入甲基丙烯酸1.5份，N-。
37、乙烯基吡咯烷酮1.1份，丙烯酸己酯1.3 份，过氧化十二酰1.2份反应6h；然后维持温度在100，加入丙烯酸缩水甘油酯0.5份，三 辛基甲基氯化铵0.45份，对苯醌0.35份继续反应4h，纯化后制得具有如式(1)所示结构式 的光固化水性改性氯化聚丙烯涂层聚合物；取上述涂层聚合物40份溶解于甲苯中，中和至 中性后加100份水，搅拌分散后，除去甲苯，得到光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液； 0076 (2)水性聚氨酯低聚物型水乳液的制备：按重量份计，在装有搅拌器、冷凝管的反 应器中加入分子量为1000的聚氧化丙烯二醇55份、甲苯二异氰酸酯9.5份，升温至80， 加入辛酸亚锡0.008份，搅拌反应2h。
38、；然后加入丙酮45份，2，2-二羟甲基丁酸3.5份。继 续搅拌反应2h，得到具有如式(2)所示结构式的水性聚氨酯低聚物的丙酮溶液；取该溶液 35份，中和至中性后加100份水，高速搅拌分散后，除去丙酮，得到水性聚氨酯低聚物型水 乳液； 0077 (3)按重量份计，在27下，取光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液35份，水性 聚氨酯低聚物型水乳液60份，加入二苯酮水溶性衍生物Quantacure BTC(International Bio-Synthesis公司产品)0.9份、聚二甲基硅氧烷0.6份、甘油三羟基聚醚0.6份，3000r/ min下搅拌分散12min，混合均匀，得到乳液状光固化氯化聚丙烯。
39、-聚氨酯低聚物BOPP用水 说 明 书CN 104356843 A 11 8/11页 12 性复合涂层材料。 0078 (4)取步骤(3)所得涂层材料在BOPP薄膜表面涂0.08mm厚的膜，烘干水分，距离 波长为200nm的紫外灯4cm，照射10秒，然后测定涂层材料应用性能。 0079 所得产品性能检测结果如表1所示。测试性能如下：表面张力：48达因；附着力： 涂层不脱落；透明度：涂膜前后无变化。 0080 实施例7： 0081 (1)光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液的制备：按重量份计，取氯化聚丙烯(含 氯质量百分比20)20份，甲苯60份溶解于带有搅拌器、冷凝管的反应器中，搅拌30min， 。
40、升温至95，加入甲基丙烯酸1份，N-乙烯基吡咯烷酮1份，丙烯酸乙酯1份，过氧化苯甲 酰1份反应6h；然后维持温度在95，加入丙烯酸缩水甘油酯0.5份，四丁基溴化铵0.1份， 甲基氢醌0.1份继续反应4h，纯化后制得具有如式(1)所示结构式的光固化水性改性氯化 聚丙烯涂层聚合物；取上述涂层聚合物20份溶解于甲苯中，中和至中性后加60份水，搅拌 分散后，除去甲苯，得到光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液； 0082 (2)水性聚氨酯低聚物型水乳液的制备：按重量份计，在装有搅拌器、冷凝管的反 应器中加入分子量为2000的聚氧化丙烯二醇55份、异佛尔酮二异氰酸酯9.5份，升温至 75，加入辛酸亚锡0.00。
41、6份，搅拌反应2h；然后加入丙酮45份，2，2-二羟甲基丁酸3份。 继续搅拌反应2h，得到具有如式(2)所示结构式的水性聚氨酯低聚物的丙酮溶液；取该溶 液25份，中和至中性后加60份水，高速搅拌分散后，除去丙酮，得到水性聚氨酯低聚物型水 乳液； 0083 (3)按重量份计，在30下，取光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液40份，水性 聚氨酯低聚物型水乳液60份，加入苯乙酮水溶性衍生物Darocur 2959(汽巴嘉基公司产 品)1.2份，醋酸-丁酸纤维素0.7份、磷酸三丁酯0.5份，3000r/min下搅拌分散10min，混 合均匀，得到乳液状光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水性复合涂层材。
42、料。 0084 (4)取步骤(3)所得涂层材料在BOPP薄膜表面涂0.08mm厚的膜，烘干水分，距离 波长为200nm的紫外灯4cm，照射10秒，然后测定涂层材料应用性能。 0085 所得产品性能检测结果如表1所示。测试性能如下：表面张力：47达因；附着力： 涂层不脱落；透明度：涂膜前后无变化。 0086 实施例8： 0087 (1)光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液的制备：按重量份计，取氯化聚丙烯 (含氯质量百分比25)25份，二甲苯75份溶解于带有搅拌器、冷凝管的反应器中，搅拌 30min，升温至105，加入甲基丙烯酸1.7份，N-乙烯基吡咯烷酮1.2份，甲基丙烯酸己酯 1.3份，过氧化十二。
43、酰1.6份反应6h；然后维持温度在105，加入丙烯酸缩水甘油酯0.8 份，溴化三丁基苄胺0.55份，2-叔丁基对苯二酚0.35份继续反应5h，纯化后制得具有如式 (1)所示结构式的光固化水性改性氯化聚丙烯涂层聚合物；取上述涂层聚合物40份溶解于 二甲苯中，中和至中性后加100份水，搅拌分散后，除去二甲苯，得到光固化水性改性氯化 聚丙烯型水乳液； 0088 (2)水性聚氨酯低聚物型水乳液的制备：按重量份计，在装有搅拌器、冷凝管的反 应器中加入分子量为1000的聚四氢呋喃二醇55份、异佛尔酮二异氰酸酯9.5份，升温至 80，加入二月桂酸二丁基锡0.008份，搅拌反应2h；然后加入丙酮48份，2，2。
44、-二羟甲基丁 说 明 书CN 104356843 A 12 9/11页 13 酸4.8份，继续搅拌反应2h，得到具有如式(2)所示结构式的水性聚氨酯低聚物的丙酮溶 液；取该溶液48份，中和至中性后加80份水，高速搅拌分散后，除去丙酮，得到水性聚氨酯 低聚物型水乳液； 0089 (3)按重量份计，在30下，取光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液70份，水性聚 氨酯低聚物型水乳液60份，加入硫杂蒽酮水溶性衍生物Quantacure QTX(英国大湖公司产 品)1.3份，醋酸-丁酸纤维素0.8份、磷酸三丁酯1份，3000r/min下搅拌分散15min，混合 均匀，得到乳液状光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物。
45、BOPP用水性复合涂层材料。 0090 (4)取步骤(3)所得涂层材料在BOPP薄膜表面涂0.08mm厚的膜，烘干水分，距离 波长为200nm的紫外灯4cm，照射10秒，然后测定涂层材料应用性能。 0091 所得产品性能检测结果如表1所示。测试性能如下：表面张力：46达因；附着力： 涂层不脱落；透明度：涂膜前后无变化。 0092 实施例9： 0093 (1)光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液的制备：按重量份计，取氯化聚丙烯(含 氯质量百分比40)40份，甲苯100份溶解于带有搅拌器、冷凝管的反应器中，搅拌30min， 升温至110，加入甲基丙烯酸4份，N-乙烯基吡咯烷酮2份，丙烯酸异戊酯4份，过。
46、氧化苯 甲酰3份反应9h；然后维持温度在110，加入丙烯酸缩水甘油酯2份，四丁基四氟硼酸铵 1份，对羟基苯甲醚1份继续反应6h，纯化后制得具有如式(1)所示结构式的光固化水性改 性氯化聚丙烯涂层聚合物；取上述涂层聚合物40份溶解于甲苯中，中和至中性后加100份 水，搅拌分散后，除去甲苯，得到光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液； 0094 (2)水性聚氨酯低聚物型水乳液的制备：按重量份计，在装有搅拌器、冷凝管的反 应器中加入分子量为2000的聚氧化丙烯二醇45份、甲苯二异氰酸酯9.6份，升温至80， 加入辛酸亚锡0.009份，搅拌反应2h；然后加入丙酮50份，2，2-二羟甲基丁酸4.5份，继 续搅。
47、拌反应2h，得到具有如式(2)所示结构式的水性聚氨酯低聚物的丙酮溶液；取该溶液 40份，中和至中性后加60份水，高速搅拌分散后，除去丙酮，得到水性聚氨酯低聚物型水乳 液； 0095 (3)按重量份计，在30下，取光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液60份，水性 聚氨酯低聚物型水乳液80份，加入硫杂蒽酮水溶性衍生物Quantacure QTX(英国大湖公 司产品)0.5份，醋酸-丁酸纤维素0.2份、甘油三羟基聚醚0.2份，3000r/min下搅拌分散 13min，混合均匀，得到乳液状光固化氯化聚丙烯-聚氨酯低聚物BOPP用水性复合涂层材 料。 0096 (4)取步骤(3)所得涂层材料在BOPP薄膜表。
48、面涂0.08mm厚的膜，烘干水分，距离 波长为200nm的紫外灯4cm，照射10秒，然后测定涂层材料应用性能。 0097 所得产品性能检测结果如表1所示。测试性能如下：表面张力：47达因；附着力： 涂层不脱落；透明度：涂膜前后无变化。 0098 实施例10： 0099 (1)光固化水性改性氯化聚丙烯型水乳液的制备：按重量份计，取氯化聚丙烯(含 氯质量百分比25)20份，乙酸丁酯70份溶解于带有搅拌器、冷凝管的反应器中，搅拌 30min，升温至100，加入甲基丙烯酸1.5份，N-乙烯基吡咯烷酮1.1份，甲基丙烯酸丁酯 1.3份，过氧化十二酰1.2份反应6h；然后维持温度在100，加入丙烯酸缩水甘油酯0.5 说 明 书CN 104356843 A 13 10/11页 14 份，四丁基硫酸氢铵0.44份，对苯醌0.32份继续反应4h，纯化后制得具有如式(1)所示结 构式的光固化水性改性氯化聚丙烯涂层聚合物；取上述涂层聚合物40份溶解于乙酸丁酯 中，中和至中性后加100份水，搅拌分散后，除去乙酸丁酯，得到光固化水性改性氯化聚丙 烯型水乳液； 0100 (2)水性聚氨酯低聚物型水乳液的制备：按重量份计，在装有搅拌器、冷凝管的反 应器中加入分子量为1000的聚氧化丙烯二醇50份、甲苯二异氰酸酯7.5份，升温至70， 加入辛酸亚锡0.0。