本发明是关于一种制备1-低级烷氧基-1-低级烷基-3-取代苯脲的方法，它们的中间体，以及制备该中间体的方法。特别是关于一种用作除草剂的1-低级烷氧基-1-低级烷基-3-取代苯脲的工业先进的制备方法，它们的中间体以及该中间体的制备方法。 目前，那些对作物不引起损害且使用少量就可以控制有害杂草生长的除草剂仍在发展之中。
日本特许公开专利公报No 10779/1988提出了许多可用作除草剂的脲的衍生物及其制备方法。也就是，作为一种与本发明的主题物质有关的脲衍生物，上面的公报中公开了通式（a）：
其中
Ar是一组通式
其中R11至R15可以相同也可以不相同，它们每一个可以是H，低级烷基或低级烷氧基;R16可以是H，低级烷基，低级烷氧基或OH。
A是
其中X为H，Cl，NO2或CF3，并且
B是H，CH3或OCH3
上述公报还进一步公开了它们的制备方法，它包括将苯胺衍生物（A＝-CH＝）或通式（b）的氨基吡啶衍生物（A＝-N＝）
其中Ar和A的定义与通式（a）中相同，与异氰酸甲酯，N，N-二甲基氨基甲酰氯或N-甲氧基-N-甲基氨基甲酰氯起反应，及它们的制备方法，它包括将通式（C）的异氰酸酯
其中Ar和A的定义与通式（a）中的相同，与通式（d）地胺起反应
其中B的定义与通式（a）中的相同。
关于上面的后一个方法，所说的公报中公开：通式（C）的异氰酸酯可以按常规的方法从相应的ArOH化合物制得，可是没有具体例子对通式（C）的异氰酸酯进行描述。
本发明的一个目的是提供一种工业先进的制备可用作除草剂的1-低级烷氧基-1-低级烷基-3-取代苯脲的方法。
本发明的另一个目的是提供一种制备可用作除草剂的1-低级烷氧基-1-低级烷基-3-取代苯脲的方法，该方法不需要使用N-低级烷氧基-N-低级烷基胺，如N-甲氧基-N-甲基胺或从中衍生出来的N-甲氧基-N-甲基氨基甲酰氯。
本发明的进一步的目的是提供一种工业先进的制备1-低级烷氧基-1-低级烷基-3-取代苯脲的方法，该方法不需使用由多步反应得到的且较贵的N-低级烷氧基-N-低级烷基胺或对粘膜有很大刺激且在储存中稳定性差的N-甲氧基-N-甲基氨基甲酰氯。
本发明的更进一步的目的是提供一种新的用于上面所说的本发明的制备方法之中的有用的中间体及其工业先进的制备方法。
本发明的其它目的及其优越性将从下面的描述中显示出来。
上面所说的本发明的目的与优点，首先由制备通式（Ⅰ）的1-低级烷氧基-1-低级烷基-3-[4-（2-低级烷氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲的方法实现。
其中R是低级烷基，R1，R2，R3和R4可以相同也可以不相同，每一个可以是氢原子或低级烷基，R5是低级烷基，
该方法包括用选自通式（Ⅲ）-1的硫酸酯和通式（Ⅲ）-2的烷基卤的烷基化试剂在碱性化合物存在下烷基化通式（Ⅱ）的1-羟基-3-[4-（2-低级烷氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;所说的通式（Ⅲ）-1、通式（Ⅲ）-2和通式（Ⅱ）各为：R5-OSO2O-R5...（Ⅲ）-1
其中R5定义如上，
其中R5定义如上，X是卤原子，
其中R，R1，R2，R3和R4的定义如上。
本发明中所要制备的1-低级烷氧基-1-低级烷基-3-[4-（2-低级烷氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲由上面的通式（Ⅰ）表示。
在通式（Ⅰ）中，R是低级烷基，该低级烷基可以是直链的，也可以是支链的。该低级烷基优选1至4个碳原子，该低级烷基的例子有：甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基和叔丁基。其中优选甲基和乙基。
在通式（Ⅰ）中，R1，R2，R3和R4可以相同也可以不同，每一个可以是氢原子或低级烷基，这些低级烷基可以是直链的，也可以是支链的，优选1至4个碳原子，这些低级烷基的例子与上面R中的例子相同。对R1，R2，R3和R4分别为低级烷基，优选甲基和乙基，特别优选甲基。
另外，在通式（Ⅰ）中，R5是低级烷基，它可以是直链的也可以是支链的并优选1至4个碳原子。这些低级烷基的例子与上面R中的例子相同。对R5为低级烷基，特别优选甲基。
通式（Ⅰ）的例子如下。
（100）1-甲氧基-1-甲基-3-[4-（2-甲氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;
（102）1-甲氧基-1-甲基-3-[4-（2-甲氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;
（104）1-甲氧基-1-甲基-3-[4-（2-乙氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;
（106）1-甲氧基-1-甲基-3-[4-（2-正丙氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;
（108）1-甲氧基-1-甲基-3-[4-（2-异丙氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;
（110）1-甲氧基-1-甲基-3-[4-（2-乙氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;
（112）1-甲氧基-1-甲基-3-[4-（2-甲氧基-4-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;
（114）1-甲氧基-1-甲基-3-[4-（2-乙氧基-4-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;
（116）1-甲氧基-1-甲基-3-[4-（2-甲氧基-2-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;
（118）1-甲氧基-1-甲基-3-[4-（2-乙氧基-2-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;
（120）1-甲氧基-1-甲基-3-[4-（2-异丙氧基-2-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;
（122）1-甲氧基-1-甲基-3-[4-（2-甲氧基-2-乙基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;
（124）1-甲氧基-1-甲基-3-[4-（2-甲氧基-2，4-二甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;
（126）1-甲氧基-1-甲基-3-[4-（2-甲氧基-2-乙基-4-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;和
（128）1-甲氧基-1-甲基-3-[4-（2-甲氧基-2，3-二甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲。
本发明提供了一种制备通式（Ⅰ）化合物的方法，它包括用选自通式（Ⅲ）-1的硫酸酯和通式（Ⅲ）-2的烷基卤的烷化试剂烷化。通式（Ⅱ）的1-羟基-3-[4-（2-低级烷氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲。
通式（Ⅱ）的化合物是新的并构成本发明的一部分。在通式（Ⅱ）中，R和R1至R4的定义与通式（Ⅰ）中的相同。通式（Ⅱ）化合物的例子如下：
（200）1-羟基-3-[4-（2-甲氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;
（202）1-羟基-3-[4-（2-甲氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;
（204）1-羟基-3-[4-（2-乙氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;
（206）1-羟基-3-[4-（2-正丙氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;
（208）1-羟基-3-[4-（2-异丙氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;
（210）1-羟基-3-[4-（2-乙氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;
（212）1-羟基-3-[4-（2-甲氧基-4-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;
（214）1-羟基-3-[4-（2-乙氧基-4-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;
（216）1-羟基-3-[4-（2-甲氧基-2-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;
（218）1-羟基-3-[4-（2-乙氧基-2-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;
（220）1-羟基-3-[4-（2-异丙氧基-2-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;
（222）1-羟基-3-[4-（2-甲氧基-2-乙基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;
（224）1-羟基-3-[4-（2-甲氧基-2，4-二甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;
（226）1-羟基-3-[4-（2-甲氧基-2-乙基-4-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;和
（228）1-羟基-3-[4-（2-甲氧基-2，3-二甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲。
与通式（Ⅱ）的1-羟基-3-取代脲起反应以烷化所说的羟基的烷化试剂是硫酸酯或烷基卤。该硫酸酯由通式（Ⅲ）-1代表，烷基卤由通式（Ⅲ）-2代表。
在通式（Ⅲ）-1和通式（Ⅲ）-2中，R5的定义与通式（Ⅰ）中的定义相同。在通式（Ⅲ）-2中，X代表卤原子，优选氯，溴或碘。
通式（Ⅲ）-1的硫酸酯的例子有：硫酸二甲酯，硫酸二乙酯，硫酸二正丙酯，硫酸二正丁酯等等。
通式（Ⅲ）-2的烷基卤的例子有：甲基碘，甲基溴，乙基碘，乙基溴，正丙基溴，异丙基溴，正丁基溴等等。
上面的烷化剂可以单独使用，也可以混合使用，优选单独使用。
烷化反应在碱性化合物存在下进行。
碱性化合物的例子有：碱金属的氢氧化物，碳酸盐和醇盐。这些碱性化合物的具体例子有：氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸钾，甲醇钠，乙醇钠，甲醇钾，乙醇钾。在这些化合物中，特别优选氢氧化钠和氢氧化钾。
碱性化合物用量是每摩尔通式（Ⅱ）的1-羟基-3-[4-（2-低级烷氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲用2至10摩尔碱，优选2.2至5摩尔。
通式（Ⅲ）-1或（Ⅲ）-2的烷化剂的用量是每摩尔通式（Ⅱ）的1-羟基-3-[4-（2-低级烷氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲用2至10摩尔，优选2.2至5摩尔。
烷化可在溶剂存在下进行，优选溶剂的例子是：芳烃，如苯，甲苯，二甲苯;卤代烃，如二氯甲烷和1，2-二氯乙烷;醚，如异丙醚和正丁醚;醇，如甲醇，乙醇和异丙醇;腈，如乙腈和水。这些溶剂可以单独使用，也可以联合使用。溶剂的用量是每1份重量的通式（Ⅰ）化合物用1至50份重量的溶剂，优选2至30份。
烷化在-10℃至100℃之间进行，优选0至50℃。反应时间取决于所用的反应温度，通常为0.5至40小时，优选1至20小时。
烷化可以在相转移催化剂存在下进行。所用的相转移催化剂的例子是已知的苄基三乙基氯化铵和四丁基碘化铵。相转移催化剂的用量是每摩尔通式（Ⅰ）化合物优选0.001至1摩尔的相转移催化剂，更为优选的是0.005至0.1摩尔。相转移催化剂的使用能提高了所要的通式（Ⅰ）化合物的产率。
烷化反应后，将反应混合物进行已知的后处理，如萃取，浓缩，结晶或层析，由此就得到了想获得的式（Ⅰ）化合物。
按照本发明，还提供了制备新的通式（Ⅱ）的1-羟基-3-[4-（2-低级烷氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲的方法，该方法包括将通式（Ⅳ）的异氰酸4-（2-低级烷氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯酯.
其中R，R1，R2，R3和R4定义如上，与羟胺进行反应。
通式（Ⅳ）的异氰酸酯是新的并构成本发明的一部分。
在通式（Ⅳ）中，R，R1，R2，R3和R4的定义与通式（Ⅰ）中的定义相同。
通式（Ⅳ）的化合物的具体例子如下：
（400）异氰酸4-（2-甲氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯酯;
（402）异氰酸4-（2-甲氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯酯;
（404）异氰酸4-（2-乙氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯酯;
（406）异氰酸4-（2-正丙氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯酯;
（408）异氰酸4-（2-异丙氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯酯;
（410）异氰酸4-（2-乙氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯酯;
（412）异氰酸4-（2-甲氧基-2-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯酯;
（414）异氰酸4-（2-乙氧基-4-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯酯;
（416）异氰酸4-（2-甲氧基-2-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯酯;
（418）异氰酸4-（2-乙氧基-2-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯酯;
（420）异氰酸4-（2-异丙氧基-2-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯酯;
（422）异氰酸4-（2-甲氧基-2-乙基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯酯;
（424）异氰酸4-（2-甲氧基-2，4-二甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯酯;
（426）异氰酸4-（2-甲氧基-2-乙基-4-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯酯;和
（428）异氰酸4-（2-甲氧基-2，3-二甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯酯。
与通式（Ⅳ）的异氰酸 4-（2-低级烷氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯酯起反应的羟胺（H2NOH）可通过将硫酸胲（H2NOH·1/2H2SO4）或盐酸化物（H2NOH·HCl）与一种无机碱如氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸钾等等起反应得到。碱的用量通常是每摩尔的硫酸胲（H2NOH·1/2H2SO4）或盐酸化物（H2NOH·HCl）用0.5至2.5摩尔的碱，优选约1至2.0摩尔。
羟胺的用量是每摩尔通式（Ⅳ）的异氰酸酯优选0.5至10摩尔羟胺，更为优选0.5至5摩尔。
反应可以在溶剂中进行，优选在水和一种有机溶剂的混合物系统中进行。用于反应的有机溶剂的例子有：芳烃如苯，甲苯，二甲苯;卤代烃如四氯化碳，1，2-二氯乙烷和氯苯;醚如异丙醚和正丁醚。
所用溶剂的量是每1份重量的通式（Ⅳ）的异氰酸酯优选1至50份重量的溶剂，更为优选2至30份重量的溶剂。
进行反应的温度优选0℃至50℃之间，更为优选0℃至25℃。
反应的时间取决于反应的温度，通常为0.1至20小时，优选0.5至10小时。
反应完成后，将反应混合物进行已知的后处理，如萃取，浓缩，结晶或层析，由此能够得到想获得的通式（Ⅱ）的1-羟基-3-[4-（2-低级烷氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲。
按照本发明，还进一步提供了制备新的通式（Ⅳ）的异氰酸酯的方法，它包括在碱性化合物存在下将通式（Ⅴ）所示的4-（2-低级烷氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯胺
其中R，R1，R2，R3和R4定义如上，与碳酰氯起反应。
在通式（Ⅴ）中，R，R1，R2，R3和R4的定义与通式（Ⅰ）中的定义相同。
通式（Ⅴ）所示的化合物的具体例子如下：
（500）4-（2-甲氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯胺;
（502）4-（2-甲氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯胺;
（504）4-（2-乙氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯胺;
（506）4-（2-正丙氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯胺;
（508）4-（2-异丙氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯胺;
（510）4-（2-乙氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯胺;
（512）4-（2-甲氧基-2-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯胺;
（514）4-（2-乙氧基-4-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯胺;
（516）4-（2-甲氧基-2-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯胺;
（518）4-（2-乙氧基-2-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯胺;
（520）4-（2-异丙氧基-2-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯胺;
（522）4-（2-甲氧基-2-乙基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯胺;
（524）4-（2-甲氧基-2，4-二甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯胺;
（526）4-（2-甲氧基-2-乙基-4-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯胺;和
（528）4-（2-甲氧基-2，3-二甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯胺。
通式（Ⅴ）的4-（2-低级烷氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃氧基）苯胺和碳酰氯在一种碱性化合物存在下互相反应。
碱性化合物优选碱金属的氢氧化物，碳酸盐和碳酸氢盐及N，N-二烷基苯胺。碱性化合物的特例有：无机碱如氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸钾和碳酸氢钠及有机碱如N，N-二甲基苯胺和N，N-二乙基苯胺。
碱性化合物的用量是每摩尔的通式（Ⅴ）化合物优选用碱0.75至5摩尔 ，更为优选1至3摩尔。
碳酰氯的用量是每摩尔的通式（Ⅴ）化合物优选1至2摩尔碳酰氯，更为优选1.05至1.3摩尔。
反应可在溶剂存在下进行。溶剂优选芳烃如苯，甲苯，二甲苯;卤代烃如四氯化碳，1，2-二氯乙烷和氯苯;醚如异丙醚和正丁醚;酯如乙酸甲酯和乙酸乙酯;以及水。这些溶剂可以单独使用，也可以联合使用。溶剂的用量是每1份重量的通式（Ⅴ）化合物优选1至50份重量的溶剂，更为优选2至30份重量的溶剂。
反应温度优选-10℃至100℃之间，更为优选0℃至25℃。
反应时间取决于反应温度，通常为0.1至50小时，优选0.25至20小时。
反应完成后，将反应混合物进行已知的后处理，如浓缩，蒸馏等等，由此，能够得到通式（Ⅳ）所示的新的异氰酸酯化合物。
下面实施例对本发明作了更为详细的说明。
实施例1：
异氰酸4-（2-甲氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯酯
将0.594g（6mmol）碳酰氯的甲苯溶液（5ml）用冰水冷却到3℃。使其内部温度维持在不高于5℃，同时在15分钟内滴加1.565g（5mmol）4-（2-甲氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯胺的甲苯溶液（9ml）和7.5ml（7.5mmol）0.5M的Na2CO3的水溶液。加完之后，将所得的混合物在所说的温度下进一步搅拌0.5小时，分出甲苯层，并用无水硫酸钠干燥。在室温下减压蒸馏出甲苯。得到1.64g浅粉红色液态目的产物（产率97%）。
质谱 m/z 339（分子离子峰）
1H-NMR光谱（CDCl3溶液：ppm）
1.28（3H，s），1.44（3H，s），1.52（3H，s），
1.82（1H，d，J＝14.1Hz），2.04（1H，d，J＝14.1Hz），
3.24（3H，s），6.46（1H，d，J＝2.7Hz），
6.58（1H，dd，J＝2.7，9.0Hz），
7.01（3H，d，J＝2.7Hz），
7.26（2H，d，J＝2.7Hz）
IR光谱（不加溶剂：cm-1）2275。
实施例2和3：
重复实施例1，只是其中的Na2CO3的含量按表1所示改变。
表1给出了结果。
实施例4-9：
重复实施例1，只是其中的碱的类型，它的用量及其浓度按表2所示的有所变化。表2给出了结果。
实施例10
重复实施例1，只是用1，2-二氯乙烷代替实施例1中的甲苯（产率90%）。
比较实施例1
将1.9g（19.2mmol）碳酰氯的甲苯溶液（6.5ml）用冰水冷却到3℃。使其内部温度维持在3至4℃并在0.5小时内滴加9.5ml2.0g（6.4mmol）4-（2-甲氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯胺的甲苯溶液中。加完之后，将所得混合物在所说的温度下进一步搅拌0.5小时。然后，让反应混合物反应0.5小时同时使其内部温度维持在50至55℃。冷却反应混合物并减压蒸馏出甲苯（产率15.7%）。
实施例11
1-羟基-3-[4-（2-甲氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲
把2.97g（30mmol）碳酰氯的甲苯溶液（25ml）用冰水冷却至3℃。使其内部温度保持在不高于5℃，同时在15分钟内滴加入7.825g（25mmol）4-（2-甲氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯胺的甲苯溶液（45ml）和15ml 4M NaOH水溶液中。加完以后，将所得混合物在所说的温度下进一步搅拌0.5小时，分出甲苯层并将其用30ml冷水洗涤，得到异氰酸4-（2-乙氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯酯的甲苯溶液。
另外，将纯度为95%的2.38g（27.6mmol）硫酸胲（H2NOH·1/2H2SO4）溶解在10ml的水中，将生成的溶液冷却到0℃。在15分钟内往该溶液中滴加2.92g（27.5mmol）Na2CO3的水溶液（16.2ml），同时使其内部温度保持在0℃。
在所说的温度下于60分钟内把上面的甲苯溶液滴加入上面所得的水溶液中。加完以后，所得的反应混合物在室温下进一步反应6小时。
过滤分离出沉淀出来的晶体，先用水洗涤，然后再用己烷洗涤并干燥，得到7.45g白色晶体的目的产物（产率80%）。
熔点：107-108.5℃
质谱 m/z 372（分子离子峰）
1H-NMR光谱（CD3OD溶液：ppm）
1.39（3H，s），1.54（3H，s），1.62（3H，s），
1.97（1H，d，J＝14.1Hz），2.17（1H，d，J＝14.1Hz），
3.36（3H，s），6.52（1H，d，J＝2.7Hz），
6.70（1H，dd，J＝2.7，9.0Hz），
7.10（sH，d，J＝9.0Hz），7.42（1H，d，J＝9.0Hz），
7.62（2H，d，J＝9.0Hz）。
实施例12-14：
重复实施例11，只是其中硫酸胲和Na2CO3的量如表3所示有所变化。表3给出了结果。
实施例15-17：
重复实施例11，只是其中用于中和硫酸胲的碱按表4所示有所变化。表4给出了结果。
实施例18
重复实施例11，只是其中的甲苯改为1，2-二氯乙烷（产率83.5%）。
实施例19
重复实施例11，只是其中的硫酸胲改用盐酸胲（产率79.4%）。
实施例20
1-甲氧基-1-甲基-3-[4-（2-甲氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲
在搅拌及冰冷却下将10N氢氧化钠水溶液（0.55ml，5.5mmol）滴加入0.93g（2.5mmol）的1-羟基-3-[4-（2-甲氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲，0.73g（5.5mmol）硫酸二甲酯和5ml甲苯的混合物中。加完后，室温下将所得的混合物进一步搅拌12小时，并向所得的反应混合物中加入2.5ml的水，分离出甲苯层。然后减压蒸馏出甲苯，所得的浓缩物用硅胶柱层析（己烷-乙酸乙酯展开）纯化，得到0.78g白色晶体的目的产物（产率78%）。
实施例21：
在搅拌及冰冷却下将10N氢氧化钠水溶液（0.44ml，4.4mmol）滴加入0.744g（2mmol）1-羟基-3-[4-（2-甲氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲，4.6mg（0.02mmol）苄基三乙基氯化铵，0.58g（4.4mmol）硫酸二甲酯和3.7ml甲苯的混合物中。加完后，将所得混合物在室温下进一步搅拌6小时。再向所得反应混合物中加入水（1.8ml），分离出甲苯层，然后，减压蒸馏出甲苯。所得浓缩物用硅胶柱层析（用己烷-乙酸乙酯展开）纯化，得到0.64g所要的白色晶体产品（产率80%）。
实施例22-25
重复实施例21，只是其中硫酸二甲酯和10N氢氧化钠水溶液的量按表5所示变化。表5给出了结果。
实施例26
重复实施例21，只是用10N氢氧化钾水溶液代替10N氢氧化钠水溶液（产率81%）。
实施例27
在搅拌及冰冷却下将2.5N氢氧化钠水溶液（1.6ml，4.0mmol）滴加入0.372g（1mmol）1-羟基-3-[4-（2-甲氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲，2.3mg（0.01mmol）苄基三乙基氯化铵，0.53g（4.0mmol）硫酸二甲酯和3.7ml甲苯的混合物中。加完后，将所得混合物在室温下进一步搅拌6小时。向所得的反应混合物中加入甲苯（10ml）和1.8ml的水，分出甲苯层，并减压蒸馏出甲苯。将所得浓缩物用硅胶柱层析（用己烷-乙酸乙酯展开）纯化得到0.31g所要的白色晶体的目的产品（产率77.5%）。
实施例28-30：
重复实施例21，只是其中的甲苯改为表6所示的其它溶剂。表6给出了结果。