杂环基氨基-及杂环基氧基-环烷基衍生物， 其制备方法和作为农药与杀真菌剂的应用 已曾揭示，某些4-环烷基氨基-及4-环烷基氧基-取代的氮杂环具有杀虫、杀螨、杀虱及杀真菌活性(见WO 9300536)。
现已发现，式I新颖的4-氨基-及4-烷氧基-取代的式I氮杂环
其中自由基及基团如下文定义，且它很适于控制动物害虫，如昆虫、螨、线虫、蠕虫及软体动物，控制兽医学领域中的体内寄生虫及体外寄生虫，及控制真菌害虫，同时可为植物所耐受，并对温血动物具有利的毒性。
本发明因此涉及式I化合物及其盐类，最好为酸加成盐，其中R1是氢、菌素、(C1-C4)烷基或(C3-C5)环烷基；R2及R3可相同或不同，且在各例中为氢，(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤代烷基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)卤代烯基，(C2-C4)炔基，(C2-C4)卤代炔基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)卤代烷氧基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤代烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)卤代烷基，(C1-C4)卤代烷氧基-(C1-C4)卤代烷基，卤素，羟基，(C1-C4)羟烷基，(C1-C4)烷基酰基，(C1-C4)烷酰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤代烷酰基，(C3-C5)环烷基，(C3-C5)卤代环烷基，氰基，(C1-C4)氰烷基，硝基，(C1-C4)硝基烷基，硫氰基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷氧羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤代烷氧羰基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)烷硫基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤代烷硫基，(C1-C4)烷基亚磺酰基，(C1-C4)卤烷基亚磺酰基，(C1-C4)烷基磺酰基或(C1-C4)卤代烷基磺酰基；R2及R3加上与之键结的碳原子形成未取代的5-或6元的环碳环，若是5元环时可含有氧或硫原子以替代CH2，或若为6元环时可含有一或二个氮原子以替代一或二个CH单位，此环可任选被1、2或3个相同或不同的基团取代，且这些取代基团为(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤代烷基，较好是三氟甲基，卤素，(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)卤代烷氧基；或R2及R3加上与之键结的碳原子形成5-、6-或7元的环碳环，其可含有氧及/或硫以替代一或二个CH2基团，且可任选被1、2或3个(C1-C4)烷基所取代；A是CH或N；X是NH，氧或硫；E是一个直接的键或直链或支链的(C1-C4)烷二基，较好是一个直接的键；n是2至7的一个整数R4是氢或(C1-C4)烷基；Y是氧或一个直接的键；W是氧或硫，较好是氧；Z是DR5或NR5R6基团；D是氧、硫、或一个直接的键，较好是氧或一个直接的键；R5及R6可相同或不同，且为氢、烷基、烯基、炔基、芳基或杂环基，其中上述的芳基或杂环基可未取代，或其上可带有多达三个、当为氟时可有最高数目的相同或不同地基团，且在上述的烷基，烯基或炔基中的一个或多个、较好最多三个非相邻的饱和碳单位被羰基或为杂原子单位所替代，如氧，S(O)X，其中X＝0、1或2，NR9或SiR7R8，R9为氢，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷酰基，且R7及R8为(C1-C4)烷基，较好是甲基；且其中这些烃基中的3至12个原子，这些烃基已如上述任选地作了改性，可形成一环，且这些烃基，在有或没有上述的改性变化的情况下，可视所需被一个或多个、较好多至三个、当为氟时可达最高数目的相同或不同的选自下列的基团所取代：卤素、芳基、芳氧基、芳硫基、环烷氧基、环烷硫基、杂环基、杂环基氧基、杂环基硫基、烷酰基、环烷酰基、卤代烷酰基、芳酰基、芳基烷酰基、环烷基、烷酰基、杂环基烷酰基、烷氧羰基、卤代烷氧羰基、环烷氧羰基、环烷基烷氧羰基、芳基烷氧羰基、杂环基烷氧羰基、芳氧羰基、杂环基氧羰基、烷酰氧基、卤代烷酰氧基、环烷酰氧基、环烷基烷酰氧基、芳酰氧基、芳基烷酰氧基、杂环基烷酰氧基、烷基磺酰氧基、芳基磺酰氧基、羟基、氰基、硫氰基或硝基，而上述取代基中的环脂族，芳族或杂环系可如上述未经取代或其上带有至多三个、当为氟时可达最高数目的相同或不同的取代基，其限制条件为，若式I中的杂环为吡啶系(A＝CH，R2及R3并未环状地相连)且Z是DR5基团，R5非(C1-C4)-烷基，R5及R6形成式II或III的环系其中六元环Q’是饱和的或芳族的；m是2至7的整数；q及r是0或其总数为2至4的整数，且其中一个CH2单位可任选为氧、硫或NR10基团所替代，且R7及R10可相同或不同，且于各个情况下为氢、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、苯基烷基或苯基，且苯基可未经取代，或其上带有至多三个，当为氟时可多达最高数目的相同或不同的取代基，尤其是这些化合物，其中R5及R6为氢、(C1-C20)烷基，(C2-C20)烯基，(C2-C20)炔基，芳基，杂环基，且当U是直接的键时，还为羟基、氰基、硫氰基、硝基或卤素，上述的芳基或杂环基可未取代或其上带有至多3个，当为氟时可达最高数目的相同或不同的基团，且在上述的烷基、烯基或炔基中-个或多个较好至多三个非相邻的饱和碳单位可为羰基或杂原子单位所替代，如氧、S(O)X，其中X是0、1或2，NR9或SiR7R8，R9为氢，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷酰基，且R7及R8为(C1-C4)烷基，较好是甲基，且其中这些烃基中3至12个原子-其如上述可任选改性-可形成一环，且这些烃基团，在有或没有上述改变的情况下，也可任选被一个或多个，较好至多三个，当为卤素时可达最高数目的相同或不同的、选自下列的基团所取代：卤素、芳基、芳氧基、芳硫基、(C3-C8)环烷氧基、(C3-C8)环烷硫基、杂环基、杂环基氧基、杂环基硫基，(C1-C20)烷酰基，(C3-C8)环烷酰基，(C1-C20)卤代烷酰基，芳酰基，芳基-(C1-C4)烷酰基，(C3-C8)环烷基-(C1-C4)烷酰基，杂环基-(C1-C4)烷酰基，(C1-C20)烷氧羰基、(C1-C20)卤代烷氧羰基、(C3-C8)环烷氧羰基、(C3-C8)环烷基、(C1-C4)烷氧羰基，芳基、(C1-C4)烷氧羰基、杂环基-(C1-C4)烷氧羰基，芳氧羰基，杂环基氧羰基，(C1-C20)烷酰基氧基，(C2-C20)-卤代烷酰基烷氧基，(C3-C8)环烷酰基氧基，(C3-C8)环烷基-(C1-C4)烷酰基氧基，芳酰氧基，芳基-(C1-C4)烷酰基氧基，杂环基-(C1-C4)烷酰基氧基，(C1-C20)烷基磺酰氧基，芳基磺酰氧基，羟基，氰基，硫氰基或硝基，在上面提及的取代基中的环脂族、芳族或杂环系可未经取代或其上带有至多三个，当为氟时也可达最高数目的相同或不同的取代基，R5及R6形成式II或III的环系，其中六元环Q是饱和的或芳族的；m是2至7的整数；q及r为总数为2至4的整数，且其中一个CH2单位可任选地为氧、硫或NR10基团所替代，且R7及R10可相同或不同，且在各例子中为氢、(C1-C8)烷基、(C1-C4)卤代烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，苯基-(C1-C4)烷基或苯基，其中苯基可未经取代或其上带有至多三个、当为氟时也可达最高数目的相同或不同的取代基，这些取代基较好选自下列：(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤代烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)卤代烷氧基，(C1-C4)烷硫基及卤素；且再者，当n是数字5且E是一个直接的键时，-X-E及较好地互呈顺式位置，并在环己烷环上取1及4位。
其他优选的式I化合物为这些，其中R1是氢R2是(C1-C4)烷基，环丙基，(C1-C4)卤代烷基或甲氧甲基；R3是氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、卤素或氰基；或R2及R3加上与之键结的碳原子可形成不饱和的5-或6元环，其在5元环例子中，可含有一个硫原子以替代CH2单位、或R2及R3加上与之键结的碳原子形成饱和的5-或6元环，其可含有一个硫或氧原子以替代一个CH2单位；A是CH或N；X是NH或氧；E是一个直接的键；R4是氢或(C1-C4)烷基；Y是氧或直接的键；W是氧；Z是DR5或NR5R6基团；且D是氧或直接的键；下列化合物是特别优选的，其中R2是(C1-C3)烷基、环丙基、三氟甲基或甲氧基甲基；R3是甲基、乙基、甲氧基、卤素或氰基；或R2及R3加上与之键结的碳原子形成唑唑啉或喹啉系统；或R2及R3加上与之键结的碳原子形成饱和的六元环，其可含有氧或硫原子且Z是DR5或NR5R6基团；
特别优选的式I化合物中，R1是氢；R2是乙基、丙基、异丙基或甲氧基甲基；R3是氟、氯、溴或甲氧基；或R2及R3加上与之键结的碳原子形成喹唑啉系，其可为氟、氯、溴及/或甲基所取代；或R2及R3加上嘧啶环形成5，6，7，8-四氢喹唑啉系，A是CH或N；X是NH；E是-个直接的键；R4是氢；n是数字4或5；Y是氧或直接键；Z是DR5或NR5R6；D是氧或一个直接键，且W是氧。
更特别优选的式I化合物中R1是氢；R2是甲氧甲基，且R3是甲氧基或氯；或R2是乙基、丙基或异丙基，且R3是氯或溴；或R2及R3加上与之键结的碳原子形成喹唑啉系；A是CH或N；X是NH；E是一个直接的键；R4是氢；n是数字4或5；Y是一直接键；Z是DR5或NR5R6；D是氧或一直接键，且W是氧。
在这些化合物中最优选的为，其中R1是氢；R2是甲氧基甲基且R3是甲氧基；或R2是乙基且R3是氯或溴；或R2及R3加上与之键结的碳原子形成喹唑啉系；A是氮；X是NH；E是一个直接的键；R4是氢；n是数字5，且基团在1、4-位置，且互相在顺式位置上；Y是一个直接的键；W是氧；Z是DR5；D是氧或一个直接的键；且DR5基团所强调的为下列，其中R5是氢、(C1-C12)烷基，(C3-C8)环烷基，(C3-C8)环烷基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷基-(C3-C8)环烷基，苯基或苯基-(C1-C4)烷基，苯基可未经取代或如R5＝芳基时所示经取代；或Z为NR5R6，且R5此处优选为(C1-C4)烷基，且R6此处优选为(C1-C12)烷基，(C3-C8)环烷基、苯基或苯基-(C1-C4)烷基，且苯基是未取代的或如R6＝芳基时所限定的那样被取代，或R5及R6可形成一个式II或III之环系。
在上式中，“卤素”应理解为表示氟、氯、溴或碘原子，较好是氟、氯或溴原子；“(C1-C4)烷基”表示未分支或分支的具有1-4个碳原子的烃基如：甲基、乙基、丙基、异丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基丙基或叔丁基；“(C1-C20)-烷基”表示上述之烷基，如戊基、2-甲基丁基或1，1-二甲基丙基，或己基，庚基，辛基，1，1，1，3，3-四甲基丁基，壬基，1-癸基，2-癸基，十一碳基，十二碳基，十五碳基或廿碳基；“(C1-C4)卤代烷基”表示在“(C1-C4)烷基”中所示的烷基，其中一个或多个氢原子为上述的卤原子所置换，较好被氯或氟置换，如三氟甲基，1-氟乙基，2，2，2-三氟乙基，氯甲基或氟甲基，二氟甲基或1，1，2，2-四氟乙基；“(C1-C2)氟代烷基”应理解为表示如1-氟乙基，2-氟乙基，1，1-二氟乙基或2，2，2-三氟乙基；“环烷基”应理解为优选表示(C3-C8)环烷基；“环烷氧基”优选表示(C3-C8)环烷氧基；“环烷硫基”优选表示(C3-C8)环烷硫基；“(C3-C5)环烷基”表示环丙基、环丁基或环戊基；“(C3-C8)环烷基”表示上述(C3-C5)环烷基时所述的基团，如环己基、环庚基或环辛基；“(C3-C5)卤代环烷基”表示上述(C3-C5)环烷基之一，其中一个或多个、当为氟时所需也可全部的氢原子为卤素、较好是氟或氯所置换，如2，2-二氟-或2，2-二氯环丙烷基或氟环戊烷基；“(C2-C4)烯基”表示如乙烯基、烯丙基、2-甲基-2-丙烯基或2-丁烯基；“(C2-C20)烯基”表示上述基团，以及如2-戊烯基，2-癸烯基或2-廿碳烯基；“(C2-C4)卤代烯基”表示(C2-C4)烯基，其中部分氢原子、且特别是当为氟时也可全部氢原子、为卤素所替代，较好为氟或氯替代；“(C2-C4)炔基”表示如乙炔基、炔丙基、2-甲基-2-丙炔基或2-丁炔基；“(C2-C20)炔基”表示上述基团以及如2-戊炔基或2-癸炔基；“(C2-C4)卤代炔基”表示(C2-C4)炔基，其中部分氢原子，特别当为氟时也可以是全部，为卤原子所置换，较好是为氟或氯置换；“(C1-C4)羟烷基”表示如羟甲基、1-羟乙基、2-羟乙基、1-羟基-1-甲基乙基或1-羟丙基；“(C1-C4)烷酰基”表示如甲酰基、乙酰基、丙酰基、2-甲基丙酰基或丁酰基；“(C1-C4)卤代烷酰基”表示(C1-C4)烷酰基，其中部分氢原子特别当为氟时也可以是全部氢原子，为卤原子所置换，较好是为氟或氯置换；“氰基-(C1-C4)烷基”表示氰烷基，其烃基如(C1-C4)烷基”下所定义；“(C1-C4)烷氧羰基”表示如甲氧羰基，乙氧羰基，丙氧羰基，丁氧羰基或叔丁氧羰基；“(C1-C12)烷氧羰基”表示上述基团，以及如己氧羰基、2-甲基己氧羰基，癸氧羰基或十二碳氧羰基；(C1-C4)卤代烷氧羰基”表示(C1-C4)烷氧羰基，其中一个或多个，当为氟时，也可任选全部的氢原子为卤素置换，较好是为氟或氯置换；“(C1-C4)烷硫基”，为烷硫基，其烃基如“(C1-C4)烷基”术语下所定义；“(C1-C4)卤代烷硫基”表示(C1-C4)烷硫基，其中一个或多个，当为氟时也可任选全部的氢原子为卤素所置换，特别是为氯或氟置换；“氟甲基”表示单-、二-及三氟甲硫基；“(C1-C4)烷基亚磺酰基”表示如甲基-，乙基-，丙基-，异丙基-，丁基-，异丁基-，仲丁基-或叔丁基亚磺酰基，“(C1-C4)烷基磺酰基”表示甲基-，乙基-，丙基-，异丙基-，丁基-，异丁基-，仲丁基-或叔丁基磺酰基；“(C1-C4)卤代烷基亚磺酰基”及(C1-C4)卤代烷基磺酰基”表示具有上述定义的(C1-C4)烷基亚磺酰基及-磺酰基，其中一个或多个，当为氟时可任选以烃部份所有的氢原子为卤素所置换，特别是为氯或氟置换；氟甲基亚磺酰基”及“氟甲基磺酰基”表示单-、二-及三氟甲基亚磺酰基及-磺酰基；“(C1-C4)烷氧基”表示烷氧基，其烃基部分如“(C1-C4)烷基”中所定义；“(C1-C4)卤代烷氧基”表示卤代烷氧基，其卤代烃基如“(C1-C4)卤代烷基”中所定义；“(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基”表示如1-甲氧乙基，2-甲氧乙基，2-乙氧乙基，甲氧甲基或乙氧甲基，3-甲氧丙基或4-丁氧丁基；“(C1-C4)卤代烷氧基-(C1-C4)烷基”，“(Cl-C4)烷氧基-(C1-C4)卤代烷基”及(C1-C4)卤代烷氧基-(C1-C4)卤代烷基”表示(Cl-C4)烷氧基-“(Cl-C4)烷基，如上文所述定义，其中一个或多个，当为氟时任选相关羟基中所有的氢原子为卤素所置换，较好是氯或氟置换；“(Cl-C4)烷硫基-(C1-C4)烷基”表示如甲基硫甲基，乙基硫甲基，丙基硫甲基，2-甲基硫乙基，2-乙基硫乙基或3-甲基硫丙基；“芳基”表示碳环芳族基，优选具有6至14个，特别是6至12个碳原子，如苯基、茶基或联苯基，优选是苯基；“杂环基”表示杂芳族或杂脂族环系，“杂芳族环系”应理解为表示芳基，其中至少一个CH基团为N置换及/或至少二个相邻的CH基团为S、NH或O所置换，如噻吩、呋喃、吡咯、噻唑、噁唑、咪唑、异噻唑、异噁唑、吡唑、1，3，4-噁二唑、1，3，4-噻二唑、1，3，4-三唑、1，2，4-噁二唑、1，2，4-噻二唑、1，2，4-三唑、l，2，3-三唑、1，2，3，4-四唑，苯并[b]噻吩、苯并[b]呋喃、吲哚、苯并[c]噻吩、苯并[c]呋喃、异吲哚、苯并唿唑、苯并噻唑、苯并咪唑、苯并异噁唑、苯并异噻唑、苯并吡唑、苯并噻二唑、苯并三唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、卡唑、吡啶、吡、嘧啶、哒嗪、1，3，5-三、1，2，4-三、1，2，4，5-三、喹啉、异喹啉、喹喏啉、喹唑啉、噌啉、1，8-啶、1，5-啶、1．6-啶、1，7-啶、2，3-二氮杂萘、吡啶并嘧啶、嘌呤、喋啶、或4H-喹；“杂脂族环系”表示(C3-C8)环烷基，其中至少一个碳单位为O、S或NR11所置换，且R11是氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或芳基；“芳硫基”表示如苯硫基或1-或2-萘硫基；所谓“芳氧基”表示如苯氧基或1-或2-萘氧基；所谓“杂环基氧基”或“杂环基硫基”表示上述杂环基之一，它们经由氧或硫原子连接；“(C3-C8)环烷氧羰基”表示如环丁氧羰基、环戊氧羰基、环己氧羰基或环庚氧羰基；“(C3-C8)环烷基-(C1-C4)烷氧羰基”表示如环丙基甲氧羰基、环丁基甲氧羰基、环戊氧甲基羰基、环己基氧甲基羰基、1-(环己基)-乙氧羰基或2-(环己基)乙氧羰基；“芳基-(C1-C4)烷氧羰基”表示如苄氧羰基、1-萘甲氧羰基、2-萘甲氧羰基、1-苯基-乙氧羰基或2-苯基-乙氧羰基；“芳氧羰基”表示苯氧羰基、萘氧羰基或联苯氧羰基；“杂环基-(C1-C4)烷酰基”表示如噻吩甲酰基、呋喃甲酰基、噻吩乙酰基或吡啶基乙酰基；“杂环基-(C1-C4)烷氧羰基”表示噻吩基甲氧羰基、呋喃基甲氧羰基、吡啶基甲氧羰基或噻吩基乙氧羰基；“(C1-C20)烷酰氧基”表示如甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、三甲基乙酰氧基、戊酰氧基或己酰氧基；“(C2-C20)卤代烷酰氧基”表示(C2-C20)烷酰氧基，其中一个或多个，当为氟时可任选使烃部份的所有氢原子为卤素置换，特别是为氟或氯置换；“(C3-C8)环烷酰氧基”表示如环丙酰氧基，环丁烯酰氧基、环戊酰氧基、环己酰氧基或环庚酰氧基；“(C3-C8)环烷基-(C1-C4)烷酰氧基”表示环丙基羰氧基、环丙基乙酰氧基、环丁基羰氧基、环戊羰氧基、环己基羰氧基、环己基乙酰氧基或4-环己基丁酰氧基；“芳酰氧基”表示如苄酰氧基或萘酰氧基；“杂环基-(C1-C4)烷酰氧基”表示如噻吩基羰氧基、噻吩基乙酰氧基、吡啶基羰氧基或嘧啶基羰氧基；“芳基-(C1-C4)烷酰基氧基”表示如苄酰氧基、萘酰氧基或苯基乙酰氧基；“(C1-C20)烷基磺酰基氧基”表示如甲烷-、乙烷-、丁烷-或己烷-磺酰氧基；“芳基磺酰氧基”表示如苯基磺酰基氧基或甲苯磺酰氧基。
各种脂族、芳族及杂环系上所带有的取代基包括如：卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)三烷基甲硅烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C2)烷氧基-[CH2CH2]1，2-乙氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、苯基、苄基、苯氧基、卤代苯氧基、(C1-C4)烷基苯氧基、(C1-C4)烷氧苯氧基、(C1-C4)卤代烷氧苯氧基、(C1-C4)卤代烷基苯氧基、苯硫基、杂环基、杂环基硫基或杂环基氧基，其中在烷基及其所衍生基团中的氢原子的一个或多个，当为氟时也可高达最高数目，可为卤素所置换，较好是为氯或氟置换。
再者，定义中在上述的烷基、烯基或炔基中可能有一个或多个，较好多至三个非相邻的饱和碳单位可被羰基或杂原子单位所置换，如被氧、S(O)X，其中X＝0，1或2，NR9或SiR7R8置换，R9为氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷酰基，且R7及R8可为(C1-C4)烷基，较好为甲基；且其中这些烃基中有3至12个原子，其可任选如上述般改性，可形成一环，且这些烃基可能有或没有上述给出的变化，可任选被一个或多个，较好多至三个，当为氟时可达最高数目的相同或不同的选自下列的取代基所取代：卤素、芳基、芳氧基、芳硫基、环烷氧基、环烷硫基、杂环基、杂环基氧基、杂环基硫基、烷酰基、环烷酰基、卤代烷酰基、芳酰基、芳基烷酰基、环烷基烷酰基、杂环基烷酰基、烷氧羰基、卤代烷氧羰基、环烷氧羰基、环烷基烷氧羰基、芳基烷氧羰基、杂环基烷氧羰基、芳氧羰基、烷酰氧基、卤代烷酰氧基、环烷酰氧基、环烷基烷酰氧基、芳酰氧基、芳基烷酰氧基、杂环基烷酰氧基、烷基磺酰氧基、芳基磺酰氧基、羟基、氰基、硫氰基或硝基，在上述取代基中可能环脂族、芳族或杂环系，可是未经取代或带有至多三个，当为氟时可达最高数目相同或不同的取代基，所说取代基例如应理解为：烷氧烷基如甲氧甲基、甲氧乙基或乙氧乙基；或烷氧烷氧烷基如甲氧基-或乙氧基-乙氧乙基；或烷硫烷基如甲基-或乙基硫乙基；或烷基亚磺酰基烷基如甲基-或乙基亚磺酰基乙基；或烷基磺酰基烷基如甲基-或乙基磺酰基乙基；或烷基二烷基甲硅烷基-烷基，优选烷基二甲基甲硅烷基，如三甲基甲硅烷基甲基或三甲基甲硅烷基乙基；或三烷基甲硅烷基-，优选是烷基二甲基甲硅烷基，如：三甲基甲硅烷基，乙基二甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基或辛基二甲基甲硅烷基；或环烷基二烷基甲硅烷基，优选是环烷基二甲基甲硅烷基，如环己基二甲基甲硅烷基；或芳基二烷基甲硅烷基，优选是芳基二甲基甲硅烷基，如苯基二甲基甲硅烷基；或芳基烷基二烷基甲硅烷基，优选是芳基二甲基甲硅烷基，如苄基二甲基甲硅烷基或苯基乙基二甲基甲硅烷基；或烷酰烷基，如乙酰甲基或三甲基乙酰基甲基；或环烷酰基烷基，如环丙羰基甲基或环己基羰甲基；或卤代烷酰基烷基，如三氟-或三氯乙酰甲基；或芳酰基烷基，如苄酰基或萘酰基烷基，如苯基乙酰甲基；或杂环基羰基烷基，如噻吩基-或吡啶基乙酰甲基；或芳基烷基、如苄基、2-苯基乙基、1-苯基乙基、1-甲基-1-苯基乙基、3-苯基丙基、4-苯基丁基、2-甲基-2-苯基乙基或1-甲基-或2-甲基-萘基；或杂环基烷基，如噻吩基甲基、吡啶基甲基、呋喃甲基、四氢呋喃甲基、四氢吡喃甲基、或1，3-二噁烷基-2-甲基；或芳氧烷基，如苯氧甲基或萘氧甲基；或环烷基，单环的如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基、二环的如降冰片基或二环[2，2，2]辛烷，或缩合的如十氢萘基；烷基环烷基，如4-甲基-或4-叔丁基环己基或1-甲基-环丙基、-环丁基、-环戊基或-环己基；环己基烷基、如环己基甲基或-乙基；或另外相应基团的卤代烷基衍生物如卤代烷基、卤代烷氧烷基、烷氧基卤代烷基、卤代烷基环烷基或卤代环烷基。
上文给出的说明可类似地适用于碳原子数目未特别示出的基团，以及其中衍生的同系物或其基团。
本发明也涉及呈自由碱或酸加成盐型式的式I化合物。用于形成盐的酸有无机酸如盐酸、氢溴酸、硝酸、硫酸、磷酸，或有机酸如甲酸、乙酸、丙酸、丙二酸、草酸、延胡索酸、己二酸、硬脂酸、油酸、甲烷磺酸、苯磺酸或甲苯磺酸。
除了上述在环烷基上的顺/反异构体之外，某些式I化合物有一个或多个的不对称碳原子或立体异构物于双键上。因此产生对映体或非对映立体异构物。本发明包括纯的异构物以及其混合物。非对映立体异构混合物可以常用方法分成各组份，如从适合的溶剂中行选择性结晶法，或经由层析。外消旋物可以公知方法解析成对映体，如与具有旋光性的酸形成盐，非对映立体异构物盐的分离及利用碱以游离纯对映体。
本发明进一步涉及式I化合物之制法，此方法包括使式IV化合物
其中A、R1、R2及R3如式I中所定义，且L是离去基团，如卤根、烷硫基、烷磺酰氧基或芳基磺酰氧基、烷基磺酰基或芳基磺酰基，与式V之亲核剂反应其中X、E、R4、n、Y、W及Z如式I下所定义，且当R3是氢时，必要时于杂环的5位上使由此得到的式I化合物卤化，优选是氯化或溴化。
上述的取代作用反应原则上是已知的。离去基Z可在大的范围内变化，且可为如卤素原子如氟、氯、溴或碘，或为烷硫基、如甲硫基或乙硫基、或为烷磺酰氧基、如甲烷-、三氟甲烷-或乙烷磺酰氧基、或为芳基磺酰氧基、如苯磺酰氧基或甲苯磺酰氧基、或为烷基磺酰基、如甲基-或乙基-磺酰基、或为芳基磺酰基、如苯基-或甲苯-磺酰基。
上述反应进行的温度在20-150℃，适宜于在碱存在下，且必要时于惰性有机溶剂中如N，N-二甲替甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、N-甲基吡咯啶-2-酮、二噁烷、四氢呋喃、4-甲基-2-戊酮、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇、乙二醇二甲醚、甲苯、氯苯或二甲苯。上述溶剂的混合物也可使用。
当X是氧时，适合的碱的实例有碱金属-或碱土金属之碳酸盐、碳酸氢盐、酰胺或氢化物、如碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、酰胺钠或氢化钠，且于X是NH时，碱的实例有碱金属或碱土金属的碳酸盐、碳酸氢盐、氢氧化物、酰胺或氢化物、如碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、氢氧化钠、酰胺钠或氢化钠、或有机碱如三乙胺或吡啶。胺V的第二当量也可充作辅助碱之用。
本发明进一步涉及式I化合物的制法，其中n是数字5，特别是其中E是一个直接键的吡啶衍生物的制法，此方法的特征在于，使式IV化合物与式VI的亲核试剂反应，以生成式VII化合物，由后者通过对苯基氢化而得到化合物I
生成化合物VII的反应，可类似由离析物IV及V合成式I化合物的方法进行。VII由已知方法氢化(见如F.Zymalkowki，Katalytische Hydrierungen[Catalytic Hydrogenation]，P.191，EnkeVerlag，Stuttgart，1965)，且生成在环己基侧链上有顺/反式的混合物，其可以由结晶或层析法分离。
本发明进一步涉及式I化合物的制法，其中X是NH，特别是吡啶衍生物的制法，此方法的特征在于，使式VIII化合物，其中R1、R2、R3及A如上述定义，与式IX的烷基化剂反应，其中E、n、R4、Y、W及Z如式I中所定义，且L是如式IV中定义之离去基，以生成式X化合物，接下来将后者还原地转化成式I化合物。
生成式X化合物的烷基化作用可类似由式IV化合物合成式I化合物方式进行。中间物X的还原性解离可类似已知方法进行(见R．HuiSgen et al.B.101，2559(1968)，C.H.Rayburn，w.R.Harlau，H.R.Haumer Am.SOC.72，1721(1950))。 离析物VIII的制备叙述于DOS 4331179。
本发明进一步涉及式I化合物的制法，其中A是CH且R2及R3加上与之键结的碳原子形成饱和的6元环(5，6，7，8-四氢喳啉)，此方法的特征在于，在有贵重金属催化剂存在下，氢化式I化合物，其中A是CH且R2及R3加上与之键结的原子形成不饱和的6元环(喹啉)。
氢化作用的进行类似已知方法(cf.J.Z.Ginos，J.Org.Chem.40，1191(1975))。
本发明进一步涉及式工化合物的制法，其中Y是氧，此方法的特征在于，以适合的还原剂还原式X工化合物
其中A、R1、R2、R3、R4、X及E如式I中所定义，且指数o及p之总和等于数字(n-1)，n如式I中所定义，生成式XII化合物其中R1、R2、R3、R4、E及A如式I中所定义，且o及p如式XI中所定义，接下来利用式之酰化剂酰化此式XII化合物上的OH基，其中W及Z如式I中所定义，且L是式IV中所定义之离去基团。
化合物XI的还原生成化合物XII，可类似已知方法进行。较佳的还原剂为复合的氢化物，如氢化锂铝、氢硼化钠、且当为环己基衍生物时，其在中心原子上有容积大的取代基如三仲丁基氢硼化锂(L-Selectrid_)或三戊基氢硼化锂(LS-Selectrid_)的复合的氢化物在还反应可生成相对1，4-取代基而言呈顺式构型的较佳衍生物。
接下来的酰化反应类似以活化的羧酸衍生物酯化醇的已知方法进行，其中使例如，羧酸氯化物与化合物XII于惰性溶剂中进行，如在二氯乙烷、三氯乙烷、乙醚或四氢呋喃中，并有碱如三乙胺或吡啶存在下，或者可利用碱本身(吡啶)为溶剂进行。
本发明进一步涉及式XII中间物的制法，此方法的特征在于，使式IV化合物与式XIII的亲核试剂反应其中X、E、o及p如式XIII中所定义。反应的进行类似自式IV及V离析物合成式I化合物。
按以上述方法合成的式I化合物，可在基上以已知方法进一步改性，特别是当Y是一个直接键，W是氧且Z是OR5(羧酸酯)时更如此。
所述的反式类似已知方法进行。转酯作用：D.Seebach et al.，Synthesis 1982，138，醇氧化作用：K.E.Pfitzner，J.G.Moffat，J.Amer.Chem.Soc.87，5661(1965)。羧酸转化为酮：M.J.Jorgenson，Org，Reactions 18，1(1970)。
当X是氧时，用作起始物所需的式V亲核试剂可以已知方法制备，如以适合的还原剂还原羰基，还原剂是如复合的金属氢化物，或对于醛或酮的情况，也可用氢及氢化催化剂。为合成环己醇衍生物，也可在氢化催化剂存在下以氢与适合的经取代的酚反应。
当X是NH时，充作起始物所需的式V亲核试剂可以已知方法制备，如以适合的还原剂还原肟或腈，如以复合的金属氢化物或氢于氢化催化剂存在下，作还原性胺化，或进行醛或酮的路卡-华赖(Leuckart-Wallach)反应，或进行烷基卤化物或甲苯磺酸烷酯的盖伯利(Gabriel)反应。为合成环己胺衍生物，也可在氢化催化剂存在下以氢与适合的经取代苯胺反应。
为制备特别优选的环己基衍生物所需的离析物，特别适合的反应如下。离析物之制备：顺式-4-胺基环己基羧酸甲酯L.H.Werner，S.Ricca，J.Amer.Chem.Soc.80，2733(1958)。环己酮-4-羧酸乙酯H.Musso，K.Naumann，K.Grychtul，Chem.Ber.100，3614(1967)。
活性物质适合控制动物害虫，特别是昆虫、螨、蠕虫及软体动物，极好地用于控制昆虫及螨，这些有害动物可见于农业，喂养的家畜、于造林、仓贮产品及材料的保护，及于卫生学领域，而可为植物充分耐受且对温血动物有有效的毒性。它可有效地拮抗通常敏感的且具抗性的种类，且拮抗所有或某些生长阶段。上述害虫种类包括：在蜱螨目中，如粉螨、锐缘蜱属、钝缘蜱、鸡皮刺螨、瘿螨，皱叶刺瘿螨、牛蜱、扇头蜱、花蜱、璃眼蜱、硬蜱、瘙螨、养螨、疥螨、跗线螨、苜蓿苔螨、全爪螨、叶螨、始叶螨、小爪螨及真叶螨。在等脚目中，如海蛆、鼠妇及Porcellio Scaber。在倍足目中，如具斑马陆。在唇足目中，如Geophilus Carpophagus及家蚰蜒。在综合目中，如庭园公蚰。在双尾目中，如西洋衣鱼。在弹尾目中，如棘跳虫。在直翅目中，如东方_蠊、美洲大蠊、马得拉蜚蠊、德国小蠊、杜马、蝼蛄、亚洲飞蝗、长颈负蝗及美洲蚱蜢。在等翅目中，如白蚁。在虱目中，如美核桃根瘤蚜、瘿绵蚜、头虱、盲虱及长颚虱。在食毛目中，如羽虱及Damolinea。在缨翅目中，如温室条蓟马及烟草蓟马。在异翅目中，如褐盾蝽、中红蝽、甜菜拟纲蝽、臭虫、R-长红猎蝽及吸血猎蝽。在同翅目中，如甘蓝粉虱、棉粉虱、温室白粉虱、棉蚜、甘蓝蚜、茶蔗隐瘤额蚜、Doralis fabae、Doralis pomi、苹果绵蚜、桃大尾蚜、麦长管蚜、瘤额蚜、忽布瘤额蚜、粟缢管蚜、叶蝉、二叶蝉、黑尾叶蝉、李蜡蚧、盔蚧、稻灰飞虱、稻褐飞虱、红圆蚧、六角圆蚧、粉蚧及木虱。在鳞翅目中，如红铃虫、松尺蠖、冬尺蛾、细蛾、樱桃巢蛾、小菜蛾、天幕毛虫、毒蛾、棉叶穿孔潜蛾、柑桔叶潜蛾、地老虎、切根虫、褐夜蛾、埃及金刚钻、夜蛾、甜菜夜蛾、甘蓝夜蛾、小眼夜蛾、斜纹夜蛾、粘虫、粉纹夜蛾、苹果蠹蛾、茶粉蝶、禾螟、叶野螟、粉螟、大蜡螟、卷叶蛾、Capua reticulana、云杉卷叶蛾、葡萄果蠹蛾、卷叶蛾及栎绿卷叶蛾。在鞘翅目中，如家具窃蠹、Rhicopertha doninica、豆象、大豆象、家天牛、赤杨紫跳甲、马铃薯甲虫、猿叶虫、叶甲、油菜兰跳甲、墨西哥豆瓢虫、Atomaria，、锯谷盗、象甲、米象、象甲、香蕉蛀基象甲、甘蓝荚象甲、苜蓿叶象甲、皮蠹、黑皮蠹、竹粉蠹、露尾甲、蛛甲、隐脉叶蝉、麦蛛甲、粉甲、大谷盗、叩甲、金针虫、鳃金龟、六月金龟子及褐新西兰肋翅鳃角金龟。在膜翅目中，如叶蜂、黑田蚁、厨蚁及大胡蜂。在双翅目中，如伊蚊、按蚊、库蚊、黄猩猩果蝇、家蝇、厩蝇、红头丽蝇、绿蝇、金蝇、疽蝇、胃蝇、Hypobosca、螫蝇、鼻蝇、皮蝇、牛虻、夜蝉、毛蚊、瑞典麦杆蝇、蚤蝇、甜菜潜叶蝇、地中海实蝇、油橄榄实蝇及欧洲大蚊。在蚤目中，如东方鼠蚤及跳蚤。在株形目中、如蝎蛉及黑寡妇球腹株。在蠕虫纲中，如血矛线虫、毛圆线虫、奥斯脱线虫、古柏线虫、夏柏线虫、类圆线虫、结节线虫、Hyostrongulus、鉤口线虫、蛔虫、及异刺线虫，以及片形吸虫，及会伤害植物之线虫，如根线虫、线虫、茎线虫、干尖线虫、穿孔线虫、球抱囊线虫、游离根线虫、长针线虫及剑线虫、在腹足纲中，如 蛞蝓、黑蛞蝓、椎实螺、土蜗螺、琥珀螺、Biomphalaria、Bullinus、钉螺、在双壳钢中，如dreissena。
本发明也涉及组合物，特别是杀昆虫及杀螨组合物，其中除了含有式I化合物，还加上适合的配制助剂。
依据本发明的组合物，通常含1至95％按重量计的式I活性物质。
它们可以配制成各种剂型，依一般的生物及/或物化参数而定。因此对组合物而言，以下剂型是适合的：
可湿性粉剂(WP)，乳油(EC)、水溶液剂(SL)、乳剂、可喷洒溶液剂、油基或水基分散剂(SC)、悬乳剂(SE)、粉剂(DP)、浸种剂、呈微颗粒型、喷雾颗粒、包衣颗粒及吸附颗粒状的颗粒剂、水可分散颗粒剂(WG)、ULV配制剂、微胶囊剂、蜡剂或饵剂。
这些单个的配制剂型原则上是已知的，且述于如：Winnacker-Kuchler，“Chemische Technologie”[Chemical Technology]，Volume7，C.Hauser Verlag Munich，4 th Edition 1986；Van Valkenburg，“Pesticides Formulations”，Marcel Dekker N.Y.，2nd Ed.1972-1973；K.Martens，“Spray Drying Handbook”，3 rd Ed.1979，G.Goodwin Ltd.London。
必要的配制辅剂如惰性物质、表面活性剂、溶剂及其他添加物也是已知的，且述于如：Watkons，“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”，2ndEd，.Darland Books，Caldwell N.J.；H.v.Olphen，“Introduction toClay Colloid Chemistry”，2 nd Ed.，J.Wiley&Sons，N.Y.；Marsden，“Solvents Guide”，2 nd Ed.，Interscience，N.Y.1950；McCutcheon′s，“Detergents and Emulsifies Annual”，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley and Wood，“Encyclopedia of Surface Active Agents”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；SCh_nfeldt，“Grenzfl_chenaktive Athylenoxidaddukte”[Surface ActiveEthylene Oxide Adducts]，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart 1967；Winnacker-Kǜchler“chemische Technologie”[Chemical Technolo-gy]，Volume 7，C.Hauser Verlag Munich，4th Edition 1986。
在这些组合物的基础上，也可与其他杀虫活性物质、肥料及/或生长调节剂制成组合剂，如呈即混剂或桶混剂形式。可湿性粉剂为可均匀分散于水中的制剂，且其除了活性物质之外也含有润湿剂、如聚乙氧化烷酚类、聚乙氧化脂族醇、烷基-或烷基酚磺酸盐类及分散剂如木质磺酸钠或2，2，-二萘甲烷-6，6，-二磺酸钠，再加上稀释剂或惰性物质。乳油是通过将活性物质溶于有机溶剂、如丁醇、环己酮、二甲替甲酰胺、二甲苯或者是较高沸点的芳族或烃类中，加上一种或多种乳化剂而制得。可使用的乳化剂如：烷基芳基磺酸钙如十二碳基苯磺酸钙、或非离子型乳化剂如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、氧化丙烯/氧化乙烯缩合产物，烷基聚醚，山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨醇酯。
粉剂是由细碎固体物质与活性物质辗磨而制得，细碎固体物如滑石或天然粘土如高岭土、膨润土或叶蜡石或矽藻土。颗粒剂可通过将活性物质喷洒至吸附性、颗粒化的惰性物质上，或将活性物质浓缩物涂敷至载剂表面，如沙、高岭土或颗粒化的惰性物质的表面，其中利用粘合剂如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或是矿物油。适合的活性物质也可采用产制肥料颗料的传统方式，必要时与肥粒一起造粒。
可湿性粉剂中活性物质的浓度为约10至90％按重量计，至100％按重量计的余量物质为传统的配剂组份。乳油中活性物质的浓度为约5至80％按重量计。粉状制剂通常含有5至20％按重量计的活性物质，可喷洒的溶液剂含约2至20％按重量计的有效物质。颗粒剂例子中活性物质含量部份依活性组份是呈液体或固体形式而定，且依所使用的颗粒剂辅剂、充填剂等而定。
此外，上述的活性物质制剂必要时还可含有通常的粘结剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、溶剂、充填剂、或载体。
使用时，以商品化形式存在的浓缩剂必要时可以传统方式稀释，如于可湿性粉剂、乳油、分散剂及于某些微颗粒剂例子时可使用水。呈粉剂、颗粒剂以及溶液剂型式的制剂于使用前通常并不用其他的惰性物质再稀释。
所需的用量依外在条件而变化，尤其是如温度及湿度等。其可在宽限内变化，如介于0.0005至10.0千克/公顷之间或更多活性物质，但较好是介于0.001至5千克/公顷之间。
本发明的活性物质可以其市售剂型存在，也可自这些制剂与其他活性物质制成的混合物剂型，其它活性物质如杀虫剂、诱饵、杀菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂或除草剂。
杀虫剂包括如磷酸酯类，氨基甲酸酯、羧酸酯、甲脒、锡化合物、由微生物制备的物质。优选的混合物配合组份为1.在磷化合物中有乙酰甲胺磷、甲基吡噁磷、益棉磷、保棉磷、溴硫磷、乙基溴硫磷、毒虫畏、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、内吸磷、甲基内吸磷、砜吸磷、氯亚胺硫磷、二嗪磷、敌敌畏、百治磷、地虫磷(SD 208 304)，乐果、乙拌磷、苯硫磷、乙硫磷、灭线磷、乙嘧硫磷、伐灭磷、虫胺磷、杀螟硫磷、丰索磷、倍硫磷、地虫硫磷、安果、庚烯磷、氯唑磷、异拌磷、噁唑磷、马拉硫磷、虫螨畏、甲胺磷、杀扑磷、蔬果磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧乐果、亚砜磷、对硫磷、甲基对硫磷、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、硫环磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、pirimiphos，嘧啶磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、丙虫磷、胺丙畏、丙硫磷、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、喹硫磷、硫丙磷、双硫磷、特丁磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、三唑磷、敌百虫、蚜灭磷；2.在胺基甲酸酯类中有：涕灭威、仲丁威(BPMC)；甲萘威、克百威、丁硫克百威、除线威、丙硫克百威、乙硫苯威、呋线威、异丙威、灭多威、5-甲基-3-异丙苯基丁烯基(甲基)氨基甲酸酯、杀线威、抗蚜威、残杀威、硫双威、久效威、棉铃威、10-二甲基-8-噁-7-酮基-5，11-二噻-9-十二烯酸乙酯(OK135)，N-甲基-N-(吗福啉基硫基)氨基甲酸1-甲基硫(亚乙基氨基)酯(UL 51717)；3.在羧酸酯类中有：烯丙菊酯、顺式氯氰菊酯、噻嗯菊酯、生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯((S)-环戊基异构物)、生物苄呋菊酯biphenate，(1RS)-反式-3-(4-第三丁基苯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸(RS)-1-氰基-1-(6-苯氧基-2-吡啶基)甲基酯(NCI 85193)，乙氰菊酯、氯氟氰菊酯、cythithrin，氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、溴氰菊酯、烯炔菊酯、S-氰戊菊酯、五氟苯菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯(D异构物)，氯菊酯、苯醚菊酯((R)异构物)右旋炔丙菊酯、除虫菊素(天然产物)，苄呋菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、四溴菊酯；4．在脒类中：双甲脒、杀虫脒；5．在锡化合物有：三环锡、苯丁锡；6．其他阿维霉素、苏云金杆菌、杀虫磺、乐杀螨、溴螨酯、噻嗪酮、毒杀芬、杀螟丹、乙酯杀螨醇、氟啶脲、2-(4-氯苯基)-4，5-二苯基噻吩(UBI-T930)，四螨嗪、环丙烷羧酸、2-茶基甲基酯(Ro12-0470)，灭蝇胺、N-(3，5-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟-1-丙基氧基)苯基)胺甲酰基)-2-氯苯并羧亚胺酸乙酯、DDT、三氯杀螨醇、氟铃脲(XRD 473)，除虫脲、N-(2，3-二氢-3-甲基-1，3-亚噻唑-2-基)-2，4-二甲代苯胺，消螨通、消螨普、硫丹、醚菊酯、(4-乙氧基苯基)(二甲基)(3-(3-苯氧基苯基丙基)矽烷，(4-乙氧基苯基)(3-(4-氟-3-苯氧基苯基)丙基)二甲基矽烷，苯氧威、2-氟-5-(4-(4-乙氧苯基)-4-甲基-1-戊基)二苯基醚(MTI800)，颗粒症及核型多角体病毒，苯硫威、氟螨噻、氟螨酯、氟虫脲、林丹、噻螨酮、氟蚁腙(AC 217300)，阿维霉素、2-硝基甲基-4，5-二氢-6H-噻(DS 52618)，2-硝基甲基-3，4-二氢噻唑(SD35651)，2-硝基亚甲基-1，2-噻烷-3-基胺基甲醛(WL108477)，克螨特、氟苯脲、三氯杀螨砜、杀螨硫醚、杀虫环、杀铃脲、吡虫啉。
自市售制剂制成的使用形式中的活性物质含量可为0．00000001至95％按重量计，且较好介于0.00001至1％按重量计。
以通常适于施用的方式使用配制的剂型。
本发明的活性物质也适于控制兽医学领域及动物养育领域的体内寄生虫及体外寄生虫。
在此应用领域本发明的活性物质可以已知方式应用如以锭剂、胶囊剂、饮剂、颗粒剂形式口服、以滴液、喷洒、浇淋及洒点形式经皮投药，以及以注射剂形式肠外投药。
因此，本发明式I新颖的化合物也可特别有益地应用于畜生产(如牛、羊、猪及禽类如鸡、鹅等)。在本发明一个较佳实施方案中，新颖化合物若适当时呈适合的制剂形式(见上)，且若适合时加上饮水或饲料喂为动物口服。因其可与粪便有效率地排泄，因此以此方式可极简易地避免昆虫于动物昆虫中之发展。适于各例中的剂量及制剂种类依动物种类及发展阶段而定，且也依侵犯之严重度而定，并可以公知方法容易地查明及决定。对于牛而言，新颖化合物的应用剂量可为每公斤体重用0.01至1毫克。
本发明之式I化合物亦表现出杰出的杀真菌活性。对已穿透至植物组织的真菌病原体可予以成功地治疗控制。当真菌疾病一旦发生感染时无法再以传统的杀真菌剂有效控制时，此点特别重要且有益。所申请专利保护范围内的化合物，其抗菌谱包括各种经济上重要的植物致病性真菌、如葡萄生单轴霉、禾白粉菌及隐匿柄锈菌。
此外，本发明的化合物也适用于工业领域，如充作木材保存剂、涂料保存剂。于金属操作中做冷却润滑剂，或在钻孔及切削油中充作保存剂。
依据本发明的活性物质可应用于其商品化制剂中，单独地或配合文献中已知的其他杀真菌剂使用。
且可与本发明式I化合物混用的文献中已知杀真菌剂实例如下：aldimorph，andoprim，敌菌灵、BAS 480F，BAS 450F，苯霜灵、邻磺酰苯胺、苯菌灵、binapacryl，联苯三唑醇、糠菌唑、丁硫啶、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、CGA173506，酯菌胺、dichlonuanid、哒菌酮、苄氯三唑醇、乙霉威、苯醚甲环唑、(CGA169374)，difluconazole，二甲嘧酚、烯酰吗啉、烯唑醇、二硝巴豆酸酯、二噻农、十二环吗啉、多果定、敌瘟磷、乙嘧酚、土菌灵、氯苯嘧啶醇、甲呋酰苯胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、三苯基醋酸锡、三苯基氢氧化锡、嘧菌腙(TF 164)，氟啶胺、fluobenzimine，fluquinconazole，氟氯菌核利、氟硅唑、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、三乙膦酸铝、麦穗宁、fulsulfamide(MT-F 651)，呋霜灵、呋菌唑、拌种胺、双胍辛胺、己唑醇、ICIA5504，抑霉唑、亚胺唑、iprobenfos，异菌脲、稻瘟灵、KNF 317，铜化合物如王铜、喹啉铜、氧化亚铜、代森锰锌、代森锰、嘧菌胺(KIF 3535)，metconazole，灭锈胺、甲霜灵、磺菌威、担菌胺、MON 24000，腈菌唑、代森钠、酞菌酯、氟苯嘧啶醇、呋酰胺、噁霜灵、氧化萎锈灵、戊菌唑、戊菌隆、辛唑酮、烯丙苯噻唑、丙森锌、咪鲜胺、腐霉利、丙酰胺、丙环唑、硫菌威、吡喃灵、吡菌磷、啶斑肟、咯喹酮、rabenzazole，唑菌腈、硫磺、戊唑醇、TF 167，噻菌灵、噻菌腈、甲基硫菌灵、福美双、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、三环唑、tridemorph，氟菌唑、嗪氨灵、有效霉素、乙烯菌核利、XRD 563，代森锌、十二碳基磺酸钠，硫酸十二碳基酯钠，C13/C15-醇乙醚磺酸钠、鲸蜡硬脂酰基磷酸酯钠、硫代琥珀酸二辛基酯钠、萘磺酸异丙酯钠、亚甲基双萘磺酸钠、鲸蜡基三甲基氯化铵，长链的伯-、伸-或叔胺的盐类，烷基亚丙基胺类，十二碳基溴化嘧锭，乙氧化季式脂肪胺类，烷基-二甲基苄基氯化铵及1-羟乙基-2-烷基咪唑啉。
上述混配组份为已知的活性物质，其中许多述于Ch.R.Wor-thing，S.B.Walker，The Pesticide Manual，7th Edition(1983)，BritishCrop.Protection Council。从市售制剂制得的使用形式中的活性物质含量可在宽限内变化，使用形式中的活性物质浓度可在0.0001至95％按重量计范围内，且较好介于0.0001及1％按重量计之间。以公知适用于使用形式的方法施用。
以下实施例用以说明本发明。I.制剂剂型实施例a)使10份按重量计的活性物质与90份按重量计为惰性物质的滑石混合，并将混合物于锤磨机中粉碎。b)可分散于水中的可湿性粉剂是如下获得的混合25份按重量计的活性物质、65份按重量计的含石英的高岭土为惰性物质，10份按重量计的木质磺酸钾及1份按重量计油酰基甲基牛磺酸钠为润湿剂及分散剂，并在盘磨中辗磨混合物。c)易分散于水中的浓悬液是如下制备的：混合40份按重量计的活性物质、7份按重量计的硫代琥珀酸单酯、2份按重量计的木质磺酸钠及51份按重量计的水，并在球磨机中碾碎混合物至5微米以下的细度。d)乳油可自15份按重量计的活性物质，75份按重量计的环己烷为溶剂及10份按重量计的乙氧化壬基酚(10 EO)为乳化剂制备。e)颗粒剂可自2-15份按重量计的活性物质及惰性颗粒载体如活性白土、浮石颗粒及/或石英砂制备。可使用实施例b)中的可湿性粉剂的悬液，其中固体粒子含量为30％，且将此悬液喷洒在活性白土颗粒表面，再干燥并充份混合。可湿性粉剂因此占约5％按重量计，且惰性载体约占最终颗粒剂的95％按重量计。II.生物学实施例杀真菌活性实施例I：葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)
于撒种后约6周，葡萄树苗“Riesling/Ehrenfelder”以所申请专利范围的化合物水悬液处理至滴水为止。一旦喷洒的涂层干了，植物以葡萄生单轴霉游动孢子囊悬液接种，且于滴湿态下置于23℃且相对湿度为80-90％的人工气候室中4至5小时。
在温室中历7天的培育时间后，植物回复至人工气候室中一夜，以刺激真菌出孢。再评估疾病的程度。表示方式为与未经处理的100％感染了疾病的对比植物比较下的有病叶面积％。
当每升喷洒混合物中有250毫克活性物质时，以下物质可完全遏止疾病：实施例号.82，83。实施例2：隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)
在2叶阶段的小麦“Jubilar”，以所申请专利范围的化合物水悬液处理，直到滴湿为止。
一旦喷洒的涂层干了，植物以隐匿柄锈菌的水性孢子悬液接种。滴湿的植物在20℃、相对湿度约100％的人工环境室中放置约16小时。再于22-25℃及相对湿度50-70％的湿室中生长。
经过约2周的培育后，在未经处理的对照植物整个叶子表面上(100％疾病)可长出真菌孢子，如此可评估受试植物的疾病层次。疾病表示方式为与未经处理的100％疾病的对比植物比较下的有病叶子面积的％。
当每升喷洒混合物含有250毫克时，以下物质可完全遏止疾病：实施例号.82。实施例3：禾白粉菌
3叶阶段的大麦植物，以大叶的粉霉(Erysiphe graminis f.sp.hordei)分生孢子浓密地接种，并置于20℃及90-95％相对湿度温室中。接种后24小时，植物以表1所列化合物在所示的活性物质浓度下均匀地沾湿。经过10天的接种时间后，检查植物有否大麦粉霉的疾病。疾病程度的表示为在未处理的100％有病对照植物下的有病叶面积％。
当每升喷洒混合物中有250毫克活性物质时，以下化合物可完全遏止疾病：实施例号82，83，68。杀虫活性实施例4：
幼小的稻植株(Oryza Sativa)浸于250ppm/以活性物质计)浓度下的可湿性粉剂浓缩物水稀释液中，且于处理混合物流滴后，以棕色飞虱-稻褐飞虱(Nilaparrata lugens)的L4-幼虫放于其上。当受试动物引入测试槛后，在28℃及高大气湿度下观察3天，再决定其死亡率。
在250ppm浓度下，实施例70及82化合物可造成受试动物有100％死亡率。实施例5：
十一星瓜叶甲(Diabrotica undecimpunctata)的幼虫(L3)置于滤纸盘上，其中已浸有1毫升250ppm于丙酮中的可湿性粉剂稀释液(以活性物质计)。一旦丙酮蒸发后，圆盘封好，在28℃下贮放3天，并再决定幼虫之死亡率。
实施例68、70、82、98及207化合物显示了100％死亡率。实施例6
半含合成饲料的巴氏皿中种有斜纹夜蛾(Spodoptera littoralis)的L3幼虫，幼虫喷以含有250ppm活性物质的可湿性粉剂浓缩物水悬液。封皿，且于5天后确定幼虫之死亡率。
实施例70及82化合物显示100％破坏。实施例7
在玻璃巴氏皿的底部内部及盖，涂上于丙酮中的可湿性粉剂浓缩物溶液(3毫升)，其中活性化合物含量为250ppm，再置烟橱中1小时令丙酮蒸发。皿中再种入家蝇(Musca domestica)并封好，于3小时后决定苍蝇的死亡率。
实施例66、68、70、96、98、207及224化合物可达到100％的破坏。实施例8
叶豆(Vicia faba)稠密种入豆蚜(Aphis craccivora)，其再以含有250ppm活性物质的可湿性粉剂浓缩物水性稀释液喷洒，直到开始滴流阶段。3天后，决定豆蚜的死亡率。
以实施例68、82及83化合物可达到100％破坏。实施例9
被温室棉红蜘蛛(二斑叶螨)严重侵犯的豆植株(Phaseolus v.)，其上喷洒含活性物质250ppm的乳油水溶液。7天后，检查螨的死亡率。利用实施例82、83及96的化合物可达到100％破坏。实施例10
为温室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)严重侵犯的豆植株，喷洒以可湿性粉剂浓缩物的水悬液(活性物质含量250ppm)，直到达到开始滴流。一旦植物置温室中，在14天后以显微镜检其死亡率，以实施例68及82所示的活性物质制剂可造成100％死亡率。实施例11
蟑螂B1aberus craniifer的幼虫注以溶于甲醇的活性物质。施用实施例66、70、207及224化合物(2×10-4克的a.i./动物)48小时后可见100％死亡率。实施例12
烟草天蛾的幼虫(L4)注以溶于丙酮的活性物质。施用实施例70及207化合物后48小时，可见100％死亡率(2×10-4克的a.i./动物)。充作抗寄生虫的用途实施例1对微小牛蜱的试管内试验
以下实验用以证明依据本发明化合物的拮抗蜱活性：
为制备适合的活性物质制剂，活性物质溶于由二甲替甲酰胺(85克)，壬酚聚乙二醇醚(3克)及乙氧化蓖麻油(7克)的混合物中，形成10％(w/v)溶液。且生成的乳剂浓缩物以水稀释至500ppm受试浓度。
微小牛脾饱足的雌性批，在活性物质的稀释液中浸泡5分钟。螨再于滤纸上干燥，之后其背粘附至胶带上以为产卵目的。螨维持在28℃、90％大气湿度的培育箱中。
作为对照组，雌螨浸于纯粹的水中。处理后2周，以抑制产卵为活性的评估。100％表示并无螨会产卵，而0为全会产卵。
在此试验中，实施例70及82化合物在500ppm活性物质浓度下可抑制产卵达100％。III.制备实施例实施例A4-(顺式-4-甲氧羰基环己胺基)-5-氯-6-乙基嘧啶
4.25克(0.24摩尔)4，5-二氯-6-乙基嘧啶，37.5克(0.24摩尔)顺式-4-胺基环己烷羧酸甲酯及36.4克(0.36摩尔)三乙胺在80℃下无溶剂中加热6小时。于混合物冷却至室温后，以水/二氯甲烷将其吸收，且有机相干燥及于旋转蒸发器上浓缩。可生成69克的棕色油(理论值的96.5％)，其可反应勿需进一步纯化。
于进一步纯化时，产物可在硅胶上以石油醚/乙酸乙酯2∶1层析。生成黄色油，可在静置下结晶。M.p.：81-82℃。实施例B5-氯-6-乙基-4-(顺式-4-异丙氧羰基环己基胺基)嘧啶
1.5克(5.0毫摩尔)实施例A之甲酯及500毫克异丙醇钛(IV)于50毫升异丙醇中回流4小时。蒸发去异丙醇，残留物以水/二氯甲烷吸收。经过在硅胶上以石油醚/乙酸乙酯1∶1层析后，可留下1.1克无色油(理论值的67.5％)，一旦静置其可结晶(mp：85-86℃)实施例C4-(顺式-4-叔丁氧羰基环己胺基)-5-氯-6-乙基嘧啶
3.5克(0.02摩尔)4，5-二氯-6-乙基嘧啶，4.0克4-胺基环己烷羧酸叔丁酯(0.02摩尔)及3.0克三乙胺(0.03摩尔)在90℃下加热6小时，勿需溶剂。混合物冷却至室温后，以水/二氯甲烷吸收且有机相干燥再浓缩。顺式/反式异构物纯化及分离时，产物可在硅胶上利用石油醚/乙酸乙酯7∶3层析。首先得到1.0克无色的油(反式异构物)，且于一个混合馏份(1.0克)后，得到2.8克无色油状的顺式异构物，其一旦静置可结晶。M.p.：＝87-88℃。NMR数据反式异构物(CDCl3)5.08d NH
4.00m(宽)NH-CH顺式异构物(CDCl3)5.19d NH
4.08m(窄)NH-CH前体的制备4-氨基环己烷羧酸叔丁酯
在高压阀中，10.3克(52毫摩尔)4-环己酮羧酸叔丁酯在100℃及100巴下于5克阮内镍存在下在以氨饱和的甲醇中(200毫升)氢化。滤除催化剂后，产物浓缩，且油性残留物在薄膜蒸发器中(140℃/0.5毫米)蒸馏纯化。如此可得到5.7克(理论值的55.1％)无色油(顺/反式异构混合物)。4-环己烷羧酸叔丁酯
48.2克二环己基碳化二亚胺于100毫升二氯甲烷的溶液，在室温及搅拌下逐滴加至27.7克(0.2摩尔)4-环己烷羧酸、28.9克叔丁醇及24克4-二甲胺基嘧啶于200毫升二氯甲烷的溶液中。混合物在室温下搅拌24小时，以过滤移去二环己基脲，产物以与水搅拌而萃取二次。有机相干燥并浓缩。粗制产物在薄膜蒸发器上(150℃/0.4毫米)蒸馏纯化。此可生成20克(理论值的59.8％)无色固体。4-环己酮羧酸
33.5克(0.21摩尔)4-环己酮羧酸甲酯(Chem.Ber.100，36.4(1967))于125毫升8％氢氧化钠溶液中搅拌，直到形成澄清溶液为止。混合物与甲苯搅拌而萃取一次，水相以浓盐酸酸化。由于羧酸并不沉淀，水可在旋转蒸发器上蒸发除去，并以二氯甲烷重复萃取固体残留物。此可生成27.7克(理论值的92.9％)无色固体，其可反应勿需再纯化。实施例D顺式-4-(5-氯-6-乙基嘧啶-4-基胺基)环己烷羧酸
6.0克(0.02摩尔)实施例A的酯加至1.6克(0.04摩尔)苛性钠于50毫升甲醇的溶液中，且溶液在50℃下搅拌8小时。加浓盐酸使pH值达2。一旦溶剂蒸发了，固体残留物以二氯甲烷/甲醇1∶1重覆萃取，且有机相浓缩。留下5.1克(理论值的50％)无色固体。M.p.＞255℃分解(氯化氢)。实施例E5-氯-6-乙基-4-[顺式-4-(2-苯基-2-丙氧羰基)-环己胺基]嘧啶
0.7克实施例D的羧酸与2毫升亚硫酰二氯及1滴二甲替甲酰胺搅拌，直到气体停止逸出为止。加入50毫升甲苯，且溶剂在旋转蒸发器上蒸发。重覆一次。留下无色固体(羧酸氯化物的盐酸盐)，其引入680毫克2-苯基-2-丙醇及250毫克4-二甲胺基吡啶于5毫升吡啶的溶液中。混合物在60℃下加热2小时，冷却至室温再以25毫升水稀释。混合物加入浓盐酸使呈弱酸，再与二氯甲烷搅拌二次萃取之。混合的有机相干燥并浓缩。粗制产物在硅胶上以石油醚/乙酸乙酯7∶3层析后，可留下150毫克(理论值的14.9％)无色的油。实施例F5-氯-6-乙基-4-[顺式-4-(1，2，3，4-四氢异喹啉-2-基羰基)环己胺基]嘧啶
利用700毫克(2.5毫摩尔)实施例D的羧酸，羧酸氯化物的盐酸盐可类似实施例E般制备。此产物引入350毫克1，2，3，4-四氢异喹啉及500毫克三乙胺于25毫升二氯甲烷的溶液中。此批在室温下搅拌4小时，与水搅拌萃取之，有机相再分出、干燥并浓缩。此可生成0.7克(理论值的70.2％)黄色油，其一旦静置可结晶。M.p.：98-99℃。实施例G5-氯-6-乙基-4-(顺式-4-三甲基乙酰基氧基环己氧基)-嘧啶
0.5毫升(4.2毫摩尔)三甲基乙酰氯逐滴加至(在冷却下)0.85克(3.3毫摩尔)5-氯-6-乙基-4-(顺式-4-羟基环己氧基)嘧啶于10毫升嘧啶的溶液中，且混合物在室温下搅拌，直到反应完全为止(约1小时)。反应混合物浓缩至干(真空下)，产物以乙醚吸收且混合物以稀氯化铵水溶液洗涤。有机相于硫酸镁上干燥，并真空浓缩。残留物以快速层析纯化(硅胶，石油醚/乙酸乙酯＝6∶4)。可得0.6克(53％)产物，呈无色晶体(m.p.62℃)。前体的制备5-氯-6-乙基-4-(顺式-4-羟基环己氧基)嘧啶
410毫克(10.8毫摩尔)氢硼化钠在0℃下加至10克(39.2毫摩尔)4-(5-氯-6-乙基-嘧啶-4-基氧基)环己酮于200毫升乙醇的溶液中，混合物搅拌直到反应完全为止(约6小时)。反应溶液于真空下浓缩，残留物以200毫升乙醚吸收，且混合物以水充份洗涤。有机相于硫酸镁上干燥，并真空浓缩。残留物以快速层析纯化(硅胶，石油醚/乙酸乙酯＝6∶4)。此可生成3.5克(35％)顺式异构物(较高Rf值的)及2.0克120％)反式异构物。4-(5-氯-6-乙基嘧啶-4-基氧基)环己酮
19克(64毫摩尔)5-氯-6-乙基-(1，4-二噁螺[4，5]癸-8-基氧基)嘧啶，在室温下剧烈搅拌悬浮于220毫升THF及120毫升2NHCl混合物中，历时24小时。一旦加入100毫升二乙醚，水相分出，且有机相再以碳酸氢钠中和。再次，水相移出，有机相于硫酸镁上干燥并真空浓缩。残留物以快速层析纯化(硅胶，石油醚/乙酸乙酯＝6∶4)。此可生成11.2克(69％)黄色油。5-氯-6-乙基-4-(1，4-二噁螺[4，5]癸-8-基氧基)嘧啶
5克(0.16摩尔)80％氢化钠加至19克(0.12摩尔)乙二醇缩4-羟环己酮于200毫升无水THF的溶液中，且混合物回流1小时。反应溶液再冷却至室温，并逐滴加入21.2克(0.12摩尔)4，5-二氯-6-乙基嘧啶。反应混合物再回流2小时。为破坏过多的氢化钠，20毫升异丙醇逐滴缓缓加入，且反应混合物于仍温时再搅拌20分钟。之后加入100毫升氯化铵水溶液，水相以乙醚萃取，混合的有机相于硫酸镁上干燥。溶剂真空浓缩至干。此可生成35.0克(93％)黄色油。粗制产物可反应勿需再进一步纯化。乙二醇缩4-羟基环己酮
3.6克(0.095摩尔)氢硼化钠加至50克(0.252摩尔)单乙二醇缩环己二酮于300毫升乙醇的溶液中，且混合物搅拌约2小时，直到反应完全为止。为破坏过多的氢硼化钠，逐滴加入30毫升丙酮，且混合物再搅拌10分钟。之后，50毫升H2O在剧烈搅拌下加入，且混合物再搅拌15分钟。反应混合物再于旋转蒸发器上浓缩，残留物以二乙醚吸收。有机相以水洗，于MgSO4上干燥并浓缩。经干燥后可生成46克(91％)黄色油。生成的粗制产物可反应勿需再进一步纯化。实施例H4-(顺式-4-苄酰氧基环己基氧基)-5-氯-6-乙基嘧啶
类似实施例G，自1.6克(3.9毫摩尔)5-氯-6-乙基-4-(顺式-4-羟基环己基氧基)嘧啶及0.6克(4.3毫摩尔)苄酰氯制备。可得0.93克(理论的63％)无色晶体，m.p.69-71℃。实施例I4-(4-乙酰基环己基胺基)-5-氯-6-乙基嘧啶
25毫升5％甲基锂于二乙醚的溶液，在-10℃-0℃下逐滴加至3.7克实施例D羧酸于75毫升四氢呋喃的悬液中。可形成大量无色沉淀物。在室温下继续搅拌3小时。混合物倒入冰上，加入甲苯，且有机相分出。于干燥及浓缩后，粗制产物在硅胶上利用乙酸乙酯层析。首先，流出反式异构物(150毫克，m.p.＝99-100℃)，接着是顺式异构物(200毫克，m.p.＝78-79℃)。表1实施例号R2R3XY环己烷的构型ZFp.[℃]1C2H5ClNH-cisH2" Br"-"H3i-C3H7Cl"-"H4CH2OCH3OCH3"-"H5"Cl"-"H6CF3OCH3"-"H7C2H5F"-"CH38"Cl"-""78-799"Br"-""10i-C3H7Cl"-""11"Br"-""12CH2OCH3OCH3"-""13"Cl"-""14CF3OCH3"-""15C2H5F"-"C2H516"Cl"-""17"Br"-""18CH2OCH3OCH3"-""实施例号R2R3XY环己烷的构型ZFp.[℃]19C2H5FNH-顺式n-C3H720"Cl"-""21"Br"-""22CH2OCH2OCH3NH-顺式n-C3H723C2H5F"-"i-C3H724"Cl"-""25"Br"-""26CH2OCH3OCH3"-"-C3H727C2H5Cl"-"n-C4H928CH2OCH3OCH3"-""29C2H5Cl"-"-CH2-CH(CH3)230CH2OCH3OCH3"-""31C2H5Cl"-"CHCH3C2H532"Br"-""33CH2OCH3OCH3"-""34CH3Cl"-"t-C4H935C2H5F"-""36"Cl"-""37"Br"-""38"l"-""39环丙基Cl"-""40n-C3H7""-""41i-C3H7""-""实施例号R2R3XY-环己烷的构型ZFp.[℃]42i-C3H7BrNH-顺式t-C4H943CH2OCH3OCH3"-""44"Cl"-""45CF3OCH3"-""46C2H5CN"-""47C2H5Cl"-"-nC8H1748C2H5ClNH-顺式苯基49"Br"-""50"CN"-""51CH2OCH3OCH3NH-""52"Cl"-""53n-C3H7""-""54i-C3H7""-""55"Br"-""56CF3OCH3"-""57CH3Cl"-"2-噻吩基58C2H5""-""59"Br"-""60i-C3H7Cl"-""61CH2OCH3OCH3"-""62"Cl"-""63CF3OCH3"-""64C2H5Cl"-"OCH381-82实施例号R2R3XY环己烷，的构型ZFp.[℃]65CH2OCH3OCH3NH-顺式OCH366C2H5Cl"-"OC2H579-8067CH2OCH3OCH3"-""68C2H5Cl"-"O-nC3H7油69CH2OCH3OCH3"-""70C2H5Cl"-"O-iC3H785-8671"Br"-""72i-C3H7Cl"-""73CH2OCH3OCH3"-""74CH2OCH3ClNH-顺式O-iC3H775CF3OCH3"-""76C2H5Cl"-"O(CH2)3CH377"""-"OCHCH3C2H578CH2OCH3OCH3"-""79C2H5Cl"-"OCH2CH(CH3)280CH3Cl"-"OC(CH3)381C2H5F"-""82"Cl"-""87-8883"""-反式" 油84"Br"-顺式"85"l"-""86"CN"-""87i-C3H7Cl"-""实施例号R2 R3X Y环己烷的构型ZFp.[℃]88i-C3H7BrNH-顺式OC(CH3)389CyclopropylCl"-""90CH2OCH3OCH3"-""91"Cl"-""92CF3OCH3"-""93C2H5Cl"-"OC(CH3)2C2H594CH2OCH3OCH3"-""95C2H5Cl"-"O(CH2)5CH396"""-"OCH(CH3)(CH2)4CH3油97CH2OCH3OCH3"-""98C2H5Cl"-"O(CH2)7CH3油99CH2OCH3OCH3"-""100C2H5ClNH-顺式OCH2C6H5101CH2OCH3OCH3"-""102C2H5Cl"-"OCHCH3C6H5油103CH2OCH3OCH3"-""104C2H5Cl"-"OC(CH3)2C6H5油105CH2OCH3OCH3"-""106C2H5Cl"-"环丙氧107CH2OCH3OCH3"-""108C2H5Cl"-"环丁氧109CH2OCH3OCH3"-""11OC2H5Cl"-"环戊基实施例号R2R3XY环己烷的构型ZFp.[℃]111CH2OCH3OCH3NH-cis环戊基112C2H5Cl"-"环己氧113CH2OCH3OCH3"-""114C2H5Cl"-"环庚氧115CH2OCH3OCH3"-""116C2H5Cl"-"顺式-4-甲基环己氧117CH2OCH3OCH3"-""118C2H5Cl"-"反式-4-甲基环己氧119CH2OCH3OCH3"-""120C2H5Cl"-"1-甲基环己氧121CH2OCH3OCH3"-""122C2H5Cl"-"顺式-4-叔丁基环己氧123CH2OCH3OCH3NH-cis "124C2H5Cl"-"反式-4-叔丁基-环己氧125CH2OCH3OCH3"-""126C2H5Cl"-"顺式-4-苯基环己氧127CH2OCH3OCH3"-""128C2H5Cl"-"反式-4-苯基环己氧129CH2OCH3OCH3"-""实施例号 R2RXY环己烷的构型ZFp.[℃]130 C2H5ClNH-cis1-甲基环戊氧油131 CH2OCH3OCH3"-""132 C2H5Cl"-"环丙基甲氧133 CH2OCH3OCH3"-""134 C2H5Cl"-"环丁基甲氧135 CH2OCH3OCH3"-""136 C2H5Cl"-"环戊基甲氧137 CH2OCH2OCH3"-""138 C2H5Cl"-"环己基甲氧139 CH2OCH3OCH3"-""140 C2H5Cl"-"1-甲基环丁氧141 CH2OCH3OCH3"-""142 C2H5Cl"-"1，2，3，4-四氢萘-2-基氧基143 CH2OCH3OCH3NH-cis"144 C2H5Cl"-"十氢萘-2-基氧基145 CH2OCH3OCH3"-""146 C2H5Cl"-"氢茚-2-基氧基147 CH2OCH3OCH3"-""148 C2H5Cl"-"四氢呋喃-2-基-甲氧实施例号R2R3XY环己烷的构型ZFp.[℃]149CH2OCH3OCH3NH-顺式四氢呋喃-2-基-甲氧基150C2H5Cl"-"四氢吡喃-2-基甲氧151"""-"2-噻吩基甲氧152CH2OCH3OCH3"-""153C2H5Cl"-"-OCH2Si(CH3)3154CH2OCH3OCH3"-""155C2H5Cl"-"O-(CH2)2Si(CH3)3156CH2OCH3OCH3"-""157C2H5Cl"-"-OC(CH3)2CF3158CH2OCH3OCH3"-""159C2H5Cl"-"-OC(CH3)2CCl3160CH2OCH3OCH3"-""161C2H5Cl"-"-OC(CH3)2COOCH3162CH2OCH3OCH3"-""163C2H5Cl"-"-OC(CH3)2COCH3164CH2OCH3OCH3"-""165C2H5ClNH-顺式OC(CH3)2CH2COCH3166CH2OCH3OCH3"-""167C2H5Cl"-"-OCH(CH3)2COC6H5168CH2OCH3OCH3"-""169C2H5Cl"-"-OC(CH3)2C≡CH实施例号R2R3XY环己烷的构型ZFp.[℃]209C2H5ClO"""62210CH2OCH3OCH3OO顺式C(CH3)3211C2H5ClNH""环己基212CH2OCH3OCH3""""213C2H5ClOO顺式环己基50-54214""NH""n-C3H7215CH2OCH3OCH3""""216C2H5ClO"""61-63217""NH""CCl3218CH2OCH3OCH3""""219C2H5ClClO"""96-97220"""""CH365-68221""NH""C6H5222CH2OCH3OCH3""""223C2H5ClO"""69-71224""NH""4-叔丁基苯基 油225""""反式"130-131226""NH"顺式-N(CH3)(n-C4H9)227CH2OCH2OCH3"-""228C2H5Cl"-"-N(CH3)(n-C8H17)229CH2OCH3OCH3"-""230C2H5Cl"-"-N(CH3)(叔-C4H9)231CH2OCH3OCH3"-""实施例号R2R3XY环己烷的构型ZFp.[℃]232C2H5Cl"-"吗啉子基233CH2OCH3OCH3NH-顺式吗啉代子基234C2H5Cl"-"4-苯基六氢吡啶基235CH2OCH3OCH3"-""236C2H5Cl"-"4-苄基六氢吡啶基树脂237CH2OCH3OCH3"-""238C2H5ClNH-"2-(1，2，3，4-四氢异喹啉基)98-99239CH2OCH3OCH3"-""240C2H5Cl"-"-N(CH3)C6H597-99241CH2OCH3OCH3"-""242C2H5Cl"-"N-(4-叔丁基苯基)-N-甲胺基243CH2OCH3OCH3"-""244C2H5Cl"-"OH255°分解(盐酸盐)245"""-"4-叔丁基苯基246"""-"4-三甲基甲硅烷基苯基247"""-"4-甲氧苯基248"""-"4-异丙氧苯基249"""-"4-氟苯基实施例号R2R3XY环己烷的构型ZFp.[℃]250"""-"4-三氟甲基苯基251"""-"N-(4-甲基苯基)-N-甲胺基118-120252"""-"1-(1，2，3，4-四氢喹啉基)106-107表2实施例号R2R3XY环己烷的构型ZFp.[℃]275C2H5ClNH-顺式H276C2H5ClNH-顺式叔戊基277CH2OCH3Cl"-""278CH2OCH3OCH3"-""279C2H5Br"-""280"""-"2-噻吩基281"Cl"-""282CH2OCH3""-""283"CH3"-""284C2H5Cl"-"C6H5285"Br"-""286CH2OCH3Cl"-""287"OCH3"-""288C2H5Cl"-"4-叔丁基苯基289"8r"-""290CH2OCH3OCH3"-""291"""-""实施例号 R2 R3XY环己烷的构型ZFp.[℃]292C2H5ClNH-顺式叔戊氧基293"Br"-""294CH2OCH3OCH3"-""295CH2OCH3ClNH-顺式"296C2H5Cl"-"C(CH3)2C6H5297"Br"-""298CH2OCH3OCH3"-""299"Cl"-""300C2H5Cl"-"OC(CH3)2(CH2)5CH3301"Br"-""302CH2OCH3OCH3"-""303"Cl"-""304C2H5Cl"-"OC(CH3)2-环己基305"Br"-""306CH2OCH3OCH3"-""307"Cl"-""308C2H5Cl"-"OC(CH3)2-环丙基309"Br"-""310CH2OCH3Cl"-""311"OCH3"-""312C2H5Cl"-"OC(CH3)2-CH＝CH2313"Br"-""314CH2OCH3OCH3"-""实施例号 R2 R3XY环己烷的构型ZFp.[℃]315CH2OCH3ClNH-顺式OC(CH3)2-CH＝CH2316C2H5Cl"-"OC(CH3)2C≡CH317"Br"-""318CH2OCH3OCH3"-""319"Cl"-""320C2H5ClNH-顺式4-苯基六氢吡啶子基321"Br"-""322CH2OCH3OCH3"-""323"""-""324C2H5Cl"-"OH表3实施例号 X Y ZFp.[℃]325 O - H326 " - CH3327 " - C(CH3)3328 " - 苯基329 " - 4-叔丁基苯基330 " - n-C8H17331 " - -OC(CH3)3332 " - -O(CH2)7CH3333 " - -OC(CH3)2C6H5334 " - -OC(CH3)2(CH2)5CH3335 " - -OC(CH3)2-环己基336 " - -OC(CH3)2-环丙基337 " - -OC(CH3)2CH＝CH2338 " - -OC(CH3)2C≡CH339 O - 4-苯基六氢吡啶子基340 " - 1-甲基环戊氧基实施例号 X YZFp.[℃]341 O --OH342 " --O-C(CH3)2CF3343 " --OC(CH3)2CH2C6H5344 " -2-(1，2，3，4-四氢异喹啉基)345 " --N(CH3)C6H5346 " -4-苄基六氢吡啶子基表4实施例号 X Y ZFp.[℃]350 O - H351 NH - H352 O - CH3353 NH - CH3354 O - C(CH3)3355 NH - "356 O - nC8H17357 NH - "358 O - 苯基359 NH - "360 O - 4-叔丁基苯基361 NH - "362 O - OC(CH3)3363 NH - "364 O - O(CH2)7CH3365 NH " "实施例号 X Y ZFp.[℃]366 O - -OC(CH3)2C6H5367 NH - "368 O - -OC(CH3)2(CH2)5CH3369 NH - "370 O - -OC(CH3)2环己基371 NH - "371b O - OC(CH3)2环丙基372 NH - "373 O - 1-甲基环己氧374 NH - "375 O - 1-甲基环戊氧376 NH - "377 O - 1-甲基环丁氧378 NH - "379 O - 2-(1，2，3，4)- 四氢萘)基氧380 NH - "381 O - -O-C(CH3)2CF3382 NH - "383 O - -OC(CH3)2COOCH3384 NH - "实施例号 X Y ZFp.[℃]385 O - -OC(CH3)2COCH3386 NH - "387 O - -OC(CH3)2COC6H5388 NH - "389 O - O-C(CH3)CH＝CH2390 NH - "391 O - O-C(CH3)2C≡CH392 NH - "393 O - OC(CH3)2CH2CH＝CH2394 NH - "395 O - OC(CH3)2CH2C6H5396 NH - "397 O - OH398 NH - "399 O - -N(CH3)C(CH3)3400 NH - "401 O - -N(CH3)n-C8H17402 N - "403 O - -N(CH3)C6H5404 NH - "405 O - N-(4-叔丁基苯基) -N-甲胺基实施例号 X Y ZFp.[℃]406 NH -N-(4-叔丁基苯基)-N-甲胺基407 O -2-(1，2，3，4-四氢异喹啉基)408 NH -"409 O -4-苯基六氢吡啶子基410 NH -"411 O -4-苄基六氢吡啶子基412 NH -"表5实施例号 X Y ZFp.[℃]421 O - H422 NH - H423 O - CH3424 NH - CH3425 O - C(CH3)3426 NH - "427 O - nC8H17428 NH - "429 O - 苯基430 NH - "431 O - 4-叔丁基苯基432 NH - "433 O - OC(CH3)3434 NH - "435 O - O(CH2)7CH3436 NH - "实施例号 X Y ZFp.[℃]437 O - -OC(CH3)2C6H5438 NH - "439 O - -OC(CH3)2(CH2)5CH3440 NH - "441 O - -OC(CH3)2-环己基442 NH - "443 O - OC(CH3)2环丙基u4 NH - "445 O - 1-甲基环己氧基446 NH - "447 O - 1-甲基环戊氧基448 NH - "449 O - 1-甲基环丁氧基450 NH - "451 O - 2-(1，2，3，4- 四氢苯)基氧基452 NH - "453 O - -O-C(CH3)2CF3454 NH - "455 O - -OC(CH3)2COOCH3456 NH - "457 O - -OC(CH3)2COCH3实施例号 X Y ZFp.[℃]458 NH - -OC(CH3)2COCH3459 O - -OC(CH3)2COC6H5460 NH - "461 O - O-C(CH3)CH＝CH2462 NH - "463 O - O-C(CH3)2C≡CH464 NH - "465 O - OC(CH3)2CH2CH＝CH2466 NH - "467 O - OC(CH3)2CH2C6H5468 NH - "469 O - OH470 NH - "471 O - -N(CH3)C(CH3)3472 NH - "473 O - -N(CH3)n-C8H17474 N - "475 O - -N(CH3)C6H5476 NH - "477 O - N-(4-叔丁基苯基) -N-甲胺基478 NH - "实施例号 X Y ZFp.[℃]479 O - 2-(1，2，3，4- 四氢异喹啉基)480 NH - "481 O - 4-苯基哌啶子基482 NH - "483 O - 4-苄基哌啶子基484 NH - "表6实施例号 X Y ZFp.[℃]521 O - H522 NH - H523 O - CH3524 NH - CH3525 O - C(CH3)3526 NH - "527 O - nC8H17528 NH - "529 O - 苯基530 NH - "531 O - 4-叔丁基苯基532 NH - "533 O - OC(CH3)3534 NH - "535 O - O(CH2)7CH3536 NH - "实施例号 X Y ZFp.[℃]537 O - -OC(CH3)2C6H5538 NH - "539 O - -OC(CH3)2(CH2)5CH3540 NH - "541 O - -OC(CH3)2-环己氧542 NH - "543 O - OC(CH3)2-环丙基544 NH - "545 O - 1-甲基环己氧546 NH - "547 O - 1-甲基环戊氧548 NH - "549 O - 1-甲基环丁氧550 NH - "551 O - 2-(1，2，3，4- 四氢萘)基氧基552 NH - "553 O - -O-C(CH3)2CF3554 NH - "555 O - -OC(CH3)2COOCH3556 NH - "557 O - -OC(CH3)2COCH3实施例号 X Y ZFp.[℃]558 NH --OC(CH3)2COCH3559 O --OC(CH3)2COC6H5560 NH -"561 O -O-C(CH3)CH＝CH2562 NH -"563 O -O-C(CH3)2C≡CH564 NH -"565 O -OC(CH3)2CH2CH＝CH2566 NH -"567 O -OC(CH3)2CH2C6H5568 NH -"569 O -OH570 NH -"571 O --N(CH3)C(CH3)3572 NH -"573 O --N(CH3)n-C8H17574 N -"575 O --N(CH3)C6H5576 NH -"577 O -N-(4-叔丁基苯基)-N-甲胺基578 NH -"实施例号 X Y ZFp.[℃]579 O - 2-(1，2，3，4- 四氢异喹啉)-基580 NH - "581 O - 4-苯基哌啶子基582 NH - "583 O - 4-苄基哌啶子基584 NH - "