液体增白组合物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201580050339.5

申请日:

2015.06.22

公开号:

CN106715664A

公开日:

2017.05.24

当前法律状态:

实审

有效性:

审中

法律详情:

实质审查的生效IPC(主分类):C11D 1/37申请日:20150622|||公开

IPC分类号:

C11D1/37; C11D1/83; C11D3/00; C11D3/37; C11D3/50; C11D11/00; C11D17/06

主分类号:

C11D1/37

申请人:

荷兰联合利华有限公司

发明人:

S·N·巴彻勒

地址:

荷兰鹿特丹

优先权:

2014.09.18 EP 14185263.2

专利代理机构:

北京市金杜律师事务所 11256

代理人:

陈文平;侯宝光

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内容摘要

本发明提供了一种水性液体非磷酸盐作为助剂的家用洗衣增白增亮组合物,其包含带电荷的表面活性剂、不带电荷的烷氧基化多芳基苯酚和香料。

权利要求书

1.一种非磷酸盐作为助剂的洗衣用洗涤剂,其包含:
(i)4-50重量%的带电荷的表面活性剂;
(ii)0.1-20wt%的不带电荷的烷氧基化多芳基苯酚;和
(iii)0.001-3重量%的香料,其中所述洗衣用洗涤剂是水性液体洗衣用洗涤剂。
2.根据权利要求1所述的洗衣用洗涤剂组合物,其中所述不带电荷的烷氧基化多芳基
苯酚是不带电荷的烷氧基化三苯乙烯基苯酚,所述水性液体洗衣用洗涤剂的pH为7至9。
3.根据权利要求1所述的洗衣用洗涤剂组合物,其中所述不带电荷的烷氧基化多芳基
苯酚是不带电荷的乙氧基化多芳基苯酚,所述水性液体洗衣用洗涤剂的pH为7至9。
4.根据权利要求2所述的洗衣用洗涤剂组合物,其中所述不带电荷的烷氧基化三苯乙
烯基苯酚是不带电荷的聚乙二醇单(2,4,6-三(1-苯乙基)苯基)醚。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的洗衣用洗涤剂组合物,其中所述不带电荷的烷氧
基化多芳基酚包含平均2-70个烷氧基。
6.根据权利要求5所述的洗衣用洗涤剂组合物,其中所述不带电荷的烷氧基化多芳基
苯酚包含平均10-54个烷氧基。
7.根据前述权利要求中任一项所述的洗衣用洗涤剂组合物,其中所述不带电荷的烷氧
基化多芳基苯酚以0.5-10重量%,最优选2-9重量%的水平存在。
8.根据前述权利要求中任一项所述的洗衣用洗涤剂组合物,其中所述带电荷的表面活
性剂是阴离子表面活性剂。
9.根据权利要求8所述的洗衣用洗涤剂组合物,其中所述阴离子表面活性剂选自:直链
烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、皂、烷基(优选甲基)酯磺酸盐及其混合物。
10.根据权利要求9所述的洗衣用洗涤剂组合物,其中所述阴离子表面活性剂选自:直
链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐及其混合物。
11.根据前述权利要求中任一项所述的洗衣用洗涤剂组合物,其中所述阴离子表面活
性剂的水平为4-50重量%。
12.根据前述权利要求中任一项所述的洗衣用洗涤剂组合物,其中所述组合物包含2-8
重量%的烷基乙氧基化非离子表面活性剂。
13.根据前述权利要求中任一项所述的洗衣用洗涤剂组合物,其中香料以0.001-3重
量%存在并且包含一种或多种以下香料化合物:α-异甲基紫罗兰酮,水杨酸苄酯;香茅醇;
香豆素;己基肉桂醛;芳樟醇;2-甲基戊酸--乙酯;辛醛;乙酸苄酯;3,7-二甲基-1,6-辛二
烯-3-醇-3-乙酸酯;2-(1,1-二甲基乙基)-环己醇-1-乙酸酯;δ-突厥酮;β-紫罗兰酮;乙酸
三环癸烯酯;十二烷醛;己基肉桂醛;环十五内酯;苯乙酸,2-苯基乙基酯;水杨酸戊酯;β-石
竹烯;十一碳烯酸乙酯;邻氨基苯甲酸香叶酯;α-鸢尾酮;苯甲酸β-苯乙酯;α-檀香醇;雪松
醇;醋酸柏木酯;甲酸柏木酯;水杨酸环己酯;γ-十二内酯;和苯乙酸β-苯乙酯。
14.根据权利要求1所述的非磷酸盐作为助剂的洗衣用洗涤剂,其包含:
(i)4-50重量%的阴离子表面活性剂,其选自:直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚
硫酸盐及其混合物;
(ii)0.5-10重量%的具有以下结构的不带电荷的烷氧基化多芳基苯酚:

其中n选自:10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、
31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53和54;和
(iii)香料,其中所述洗衣用洗涤剂是水性液体洗衣用洗涤剂。
15.根据前述权利要求中任一项所述的洗衣用洗涤剂组合物,其中所述组合物包含
0.0001重量%至0.1重量%的酶蛋白质,所述酶选自:蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶及其混合
物,优选包含蛋白酶。
16.根据前述权利要求中任一项所述的洗衣用洗涤剂组合物,其中所述洗衣用洗涤剂
组合物是洗衣用水性液体洗涤剂组合物。
17.一种处理织物的家用方法,所述方法包括以下步骤:
(i)用权利要求1-16中任一项所述的洗衣用洗涤剂组合物的水溶液处理所述织物,所
述水溶液包含10ppm至5000ppm的不带电荷的烷氧基化多芳基苯酚;和至多6g/L的表面活性
剂;和
(ii)任选地漂洗和干燥所述织物。
18.根据权利要求17所述的处理织物的家用方法,其中所述水溶液包含0.2-4g/L的表
面活性剂。

说明书

液体增白组合物

技术领域

本发明涉及增白和增亮洗衣组合物的用途。

发明背景

在家庭洗衣过程中期望保持和改善织物的白度和亮度。问题是从一件衣服上除去
的污垢又沉积到另一件衣服上。该问题被衣服上和洗涤中存在的人油(皮脂)而加剧,其有
助于增强洗涤中的污垢的沉积。该过程导致整个洗涤加载物的白度和清洁的整体损失。为
了改善这个问题,分散聚合物例如烷氧基化聚乙烯亚胺已被广泛地加入到洗涤剂中。已知
乙氧基化PEI(PEI=聚乙烯亚胺)是来自CA1210009的抗再沉积聚合物。某些纤维素酶也通
过改变棉织物的表面性质已经用于防止再沉积。Novozymes在WO02/099091和WO04/053039
中描述了用于家庭洗衣的纤维素酶。

EP1321510(Shipley)描述了一种含有烷氧基化多芳基苯酚的工业清洁组合物,用
于从制造半导体和其它电子器件和电路中使用的光致抗蚀剂中剥离有机化学残留物。有机
化学残留物是生产过程中剩余的材料,包括光引发剂、热引发剂、丙烯酸和甲基丙烯酸单
体。

发明内容

需要进一步的技术在家用洗衣产品中减少再沉积并增强清洁。

我们已经发现,不带电荷的烷氧基化多芳基苯酚在家庭洗衣过程中增强衣服的白
度和亮度。

在一个方面,本发明提供了非磷酸盐作为助剂的洗衣用洗涤剂,其包含:

(i)带电荷的表面活性剂,带电荷的表面活性剂的水平优选为4-50重量%,更优选
6-30重量%,最优选8-20重量%;

(ii)不带电荷的烷氧基化多芳基苯酚,其优选为0.1-20重量%,更优选0.5-10重
量%,最优选2-9重量%的水平;和

(iii)香料,优选0.05-0.5重量%的香料;其中所述洗衣用洗涤剂是水性液体洗衣
用洗涤剂。

在另一方面,本发明提供了非磷酸盐作为助剂的洗衣用洗涤剂,其包含:

(i)4-50重量%、更优选6-30重量%、最优选8-20重量%的阴离子表面活性剂,其
选自:直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐及其混合物;

(ii)0.5-10重量%、优选2-9重量%的具有以下结构的不带电荷的烷氧基化多芳
基苯酚:


其中n选自:10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、
29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53和
54;和

(iii)香料,优选0.05-0.5重量%的香料;其中所述洗衣用洗涤剂是水性液体洗衣
用洗涤剂。

在另一方面,本发明提供了处理织物的家用方法,所述方法包括以下步骤:

(i)用不带电荷的烷氧基化多芳基苯酚的水溶液处理织物,所述水溶液包含10ppm
至5000ppm的不带电荷的烷氧基化多芳基苯酚;和至多6g/L、优选0.2-4g/L的一种或多种表
面活性剂;和

(ii)任选地漂洗和干燥所述织物。

在该方法中,水溶液中香料的水平优选为0.1-100ppm,更优选1-10ppm。

在本发明的方法方面中,所用的表面活性剂优选为在本发明的组合物方面优选
的。

织物优选是衣服、床上用品或桌布的一项。优选的衣服是含棉衬衫、裤子、内衣和
连裤装(jumper)。

发明详述

烷氧基化多芳基苯酚

优选地,不带电荷的(中性的)烷氧基化多芳基苯酚是烷氧基化三苯乙烯基苯酚。

优选地,烷氧基化三苯乙烯基苯酚是聚乙二醇单(2,4,6-三(1-苯乙基)苯基)醚。
优选地,烷氧基化多芳基苯酚含有平均2-70个烷氧基,最优选10-54个烷氧基。

优选地,烷氧基化是乙氧基化。

优选地,烷氧基化多芳基苯酚具有连接到苯酚上的2或3个芳基。优选地,它们在苯
酚上的2、4位或2、4、6位。烷氧基化部分连接到1位。优选地,烷氧基化部分被氢原子封端。

烷氧基化多芳基苯酚中的芳基优选选自苯基、甲苯基、萘基、四氢萘基、茚满基、茚
基、苯乙烯基、吡啶基、喹啉基及其混合物。

最优选地,烷氧基化多芳基苯酚是具有以下结构的聚乙二醇单(2,4,6-三(1-苯乙
基)苯基)醚(CAS号:70559-25-0):


优选n=2-70,更优选n=10-54,最优选n=16和n=20。符号n是聚烷氧基链中烷氧
基单元的平均摩尔数。

化合物可从工业供应商获得,例如来自Rhodia的商品名Soprophor;来自Clariant
的商品名Emulsogen;Aoki Oil实业公司的商品名Blaunon;来自Stepan的商品名Makon;来
自TOHO化学工业公司的商品名Sorpol。

在本发明的上下文中,烷氧基化多芳基苯酚不被认为是表面活性剂,并且不对本
文定义的表面活性剂在数值上起作用。

表面活性剂

洗衣组合物包含带电荷的表面活性剂,并且最优选带电荷的表面活性剂是阴离子
表面活性剂(其包括其的混合物)。

可以使用的合适的阴离子洗涤剂化合物通常是具有含约8至约22个碳原子的烷基
的有机硫酸和磺酸的水溶性碱金属盐,术语烷基用于包括高级烷基的烷基部分。

合适的合成阴离子洗涤剂化合物的实例是烷基硫酸钠和烷基硫酸钾,特别是通过
硫酸化例如由牛油或椰子油制得的高级C8-C18醇获得的那些,C9-C20烷基苯磺酸钠和C9-C20
烷基苯磺酸钾,特别是直链仲烷基C10-C15苯磺酸钠;和烷基甘油醚硫酸钠,特别是衍生自牛
油或椰子油的高级醇和衍生自石油的合成醇的那些醚。

阴离子表面活性剂优选选自:直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、皂、
烷基(优选甲基)酯磺酸盐及其混合物。

最优选的阴离子表面活性剂选自:直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐
及其混合物。优选地,烷基醚硫酸盐是平均具有1至3个EO(乙氧基化物)单元的C12-C14正烷
基醚硫酸盐。月桂基醚硫酸钠是特别优选的(SLES)。优选地,直链烷基苯磺酸盐是C11-C15烷
基苯磺酸钠。优选地,烷基硫酸盐是直链或支链C12-C18烷基硫酸钠。十二烷基硫酸钠是特别
优选的(SDS,也称为伯烷基硫酸盐)。

洗衣组合物中的阴离子表面活性剂的水平优选为4-50重量%,更优选为6-30重
量%,且最优选为8-20重量%。

优选存在两种或更多种阴离子表面活性剂,例如直链烷基苯磺酸盐与烷基醚硫酸
盐。

优选地,除了阴离子表面活性剂之外,洗衣组合物还包含烷基乙氧基化的非离子
表面活性剂,优选2-8重量%的烷基烷氧基化的,优选乙氧基化的非离子表面活性剂。

可以使用的合适的非离子洗涤剂化合物特别包括具有脂族疏水基团和反应性氢
原子的化合物的反应产物,例如脂族醇、酸或酰胺,特别是单独的环氧乙烷或环氧乙烷与环
氧丙烷。具体的非离子洗涤剂化合物是脂族C8-C18伯或仲直链或支链醇与环氧乙烷的缩合
产物。

优选地,烷基乙氧基化非离子表面活性剂是平均乙氧基化度为7EO至9EO单元的
C8-C18伯醇。

表面活性剂体系的非离子和阴离子表面活性剂可以选自描述于“Surface Active
Agents”卷1,Schwartz&Perry,Interscience 1949,卷2,Schwartz,Perry&Berch,
Interscience 1958,由Manufacturing Confectioners公司出版的“McCutcheon's
Emulsifiers and Detergents”的当前版本或“Tenside-Taschenbuch”,H.Stache,第2版,
Carl Hauser Verlag,1981中的表面活性剂。

优选地,使用的表面活性剂是饱和的。

还可使用例如EP-A-328 177(Unilever)中描述的表现出抗盐析性的那些表面活
性剂、EP-A-070 074中描述的烷基多糖苷表面活性剂和烷基单糖苷。

在另一方面,带电荷的表面活性剂可以是阳离子的,使得制剂是织物调理剂。然
而,基于阴离子或阴离子/非离子表面活性剂的洗涤剂组合物是更优选的实施方案。

阳离子化合物

当本发明用作织物调理剂时,它需要含有阳离子化合物。

最优选的是季铵化合物。

如果季铵化合物是具有至少一个C12至C22烷基链的季铵化合物,则是有利的。

优选地,季铵化合物具有下式:


其中R1是C12-C22烷基或烯基链;R2、R3和R4独立地选自C1-C4烷基链,且X-是相容的阴
离子。这种类型的优选化合物是季铵化合物十六烷基三甲基季铵溴化物。

用于本发明的第二类材料是上述结构的季铵,其中R1和R2独立地选自C12-C22烷基
或烯基链;R3和R4独立地选自C1-C4烷基链,且X-是相容的阴离子。

组合物任选地包含硅树脂。

助洗剂或络合剂

助洗剂材料可以选自1)钙螯合剂材料,2)沉淀材料,3)钙离子交换材料和4)其混
合物。

钙螯合剂助洗剂材料的实例包括碱金属多磷酸盐例如三聚磷酸钠,和有机多价螯
合剂例如乙二胺四乙酸。

沉淀助剂材料的实例包括正磷酸钠和碳酸钠。

组合物还可以含有0-65%的助洗剂或络合剂,例如乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺
五乙酸、烷基或烯基琥珀酸、次氮基三乙酸或下面提及的其他助洗剂。由于具有络合金属离
子的能力,许多助洗剂也是漂白稳定剂。

优选地,洗衣用洗涤剂制剂是非磷酸盐作为助剂的衣物洗涤剂制剂,即含有小于1
重量%的磷酸盐。

洗衣用洗涤剂是水性液体洗衣用洗涤剂,优选具有7-9的pH。

在水性液体洗衣用洗涤剂中,优选单丙二醇以1-30重量%,最优选2-18重量%的
水平存在,以提供具有适当的可倾倒粘度的制剂。

荧光剂

组合物优选包含荧光剂(荧光增白剂)。荧光剂是众所周知的,许多这样的荧光剂
可商购获得。通常,这些荧光剂以其碱金属盐例如钠盐的形式提供和使用。

优选类型的荧光剂是:二苯乙烯基联苯化合物例如Tinopal(商标)CBS-X,二胺芪
二磺酸化合物例如Tinopal DMS pure Xtra和Blankophor(商标)HRH,以及吡唑啉化合物例
如Blankophor SN。

优选的荧光剂是:2-(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑钠,4,4'-双
{[(4-苯胺基-6-(N甲基-N-2-羟乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'二磺酸二钠,
4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'-二磺酸二钠和4,4'-双
(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。

香料

组合物包含香料。香料优选范围为0.001-3重量%,更优选0.05-0.5重量%,最优
选0.1-1重量%。许多合适的香料实例提供在由CFTA Publications出版的CTFA(Cosmetic,
Toiletry and Fragrance Association)1992International Buyers Guide和由Schnell
Publishing Co.出版的OPD 1993Chemicals Buyers Directory 80th Annual Edition中。

优选地,香料包含以下至少一种香料(化合物):α-异甲基紫罗兰酮,水杨酸苄酯;
香茅醇;香豆素;己基肉桂醛;芳樟醇;2-甲基戊酸乙酯;辛醛;乙酸苄酯;3,7-二甲基-1,6-
辛二烯-3-醇-3-乙酸酯;2-(1,1-二甲基乙基)-环己醇-1-乙酸酯;δ-突厥酮(delta-
damascone);β-紫罗兰酮;乙酸三环癸烯酯;十二烷醛;己基肉桂醛;环十五内酯;苯乙酸,2-
苯基乙基酯;水杨酸戊酯;β-石竹烯;十一碳烯酸乙酯;邻氨基苯甲酸香叶酯;α-鸢尾酮;苯
甲酸β-苯乙酯;α-檀香醇;雪松醇;醋酸柏木酯;甲酸柏木酯;水杨酸环己酯;γ-十二内酯;
和苯乙酸β-苯乙酯。

香料的有用组分包括天然和合成来源的材料。它们包括单一化合物和混合物。这
些组分的具体实例可以在现有文献中找到,例如Fenaroli's Handbook of Flavor
Ingredients,1975,CRC Press;Synthetic Food Adjuncts,1947,作者M.B.Jacobs,编辑
Van Nostrand;或Perfume and Flavor Chemicals,S.Arctander 1969,Montclair,N.J.
(USA)。

通常,多种香料组分存在于制剂中。在本发明的组合物中,设想将存在四种或更多
种,优选五种或更多种,更优选六种或更多种或甚至七种或更多种不同的香料组分。

在香料混合物中,优选15-25重量%是头香香料。头香香料由Poucher(Journal of
the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80[1955])定义。优选的头香香料选自柑橘油、
芳樟醇、乙酸芳樟酯、薰衣草、二氢月桂烯醇、玫瑰醚和顺式-3-己醇。

国际香料协会在2011年公布了芳香成分(香料)的列表(http://
www.ifraorg.org/en-us/ingredients#.U7Z4hPldWzk)。

芳香材料研究所提供了有安全信息的香料(芳香剂)数据库。

香料头香香料可用于提示本发明的白度和亮度益处。

一些或所有香料可以被包封,有利于包封的典型的香料组分包括具有相对低沸点
的那些,优选沸点小于300℃、优选100-250℃的那些。还有利的是包封具有低CLog P(即具
有被分配到水中的更大倾向的那些),优选具有小于3.0的CLog P的香料组分。这些具有相
对低沸点和相对低CLogP的材料被称为“延迟释香”香料成分,并且包括一种或多种以下材
料:

己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、大茴香醛、苯甲醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙
酮、苯甲醇、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、丙酸苄酯、β-γ-己烯醇、樟脑胶、左旋香芹酮、d-香芹
酮、肉桂醇、甲酸肉桂酯、顺式-茉莉酮、顺式-3-己烯基乙酸酯、孜然醇、2,4-二甲基-3-环
己-1-烯羰醛(cyclal C)、二甲基苄基甲醇、二甲基苄基甲醇乙酸酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙
酯、乙基戊基酮、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基酮、苯乙酸乙酯、桉油醇、丁子香酚、乙酸
葑酯、弗洛尔(Flor)乙酸酯(乙酸三环癸烯基酯)、Frutene(丙酸三环癸烯基酯)、香叶醇、己
烯醇、乙酸己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、龙葵醇(Hydratropic Alcohol)、羟基香茅醛、二氢
茚酮、异戊醇、异薄荷酮、乙酸异胡薄荷酯、异喹诺酮、女贞醛、芳樟醇、芳樟醇氧化物、甲酸
芳樟酯、薄荷酮、薄荷基乙酰苯酮、甲基戊基酮、邻氨基苯甲酸甲酯、苯甲酸甲酯、苯乙酸甲
酯、甲基丁香酚、甲基庚烯酮、庚炔羧酸甲酯、甲基庚基酮、甲基己基酮、乙酸甲基苯基原酯、
水杨酸甲酯、甲基-n-甲基邻氨基苯甲酸酯、橙花醇、辛内酯、辛醇、对甲酚、对甲酚甲醚、对
甲氧基苯乙酮、对甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯基乙醛、苯基乙基乙酸酯、苯基乙基醇、苯基
乙基二甲基甲醇、乙酸戊烯酯、硼酸丙酯、蒲勒酮、玫瑰醚、黄樟素、4-萜品醇、α-萜品醇和/
或锰红柱石。通常,多种香料组分存在于制剂中。在本发明的组合物中,设想将存在四种或
更多种,优选五种或更多种,更优选六种或更多种,或甚至七种或更多种不同的香料组分,
其来自上面给出的延迟释香香料。

本发明可以应用的另一组香料是所谓的“芳香疗法”材料。这些包括也用于香料中
的许多组分,包括精油组分,例如鼠尾草、桉树、天竺葵、薰衣草、肉豆蔻提取物、橙花油、肉
豆蔻、绿薄荷、甜紫叶和缬草。

优选的是,洗衣处理组合物不含有过氧漂白剂,例如过碳酸钠、过硼酸钠和过酸。

聚合物

组合物可以包含一种或多种另外的聚合物。实例是羧甲基纤维素,聚(乙二醇),聚
(乙烯醇),聚羧酸酯如聚丙烯酸酯,马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共
聚物。

可存在用于防止染料沉积的聚合物,例如聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯基吡啶-
N-氧化物)和聚(乙烯基咪唑)。


当实施本发明的方法时一种或多种酶优选存在于本发明的洗衣组合物中。

优选地,本发明的洗衣组合物中每种酶的水平为0.0001重量%至0.1重量%的蛋
白质。

优选地,酶选自:蛋白酶、脂肪酶和纤维素酶,优选蛋白酶。

特别考虑的酶包括蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、过氧化物酶/氧化酶、果
胶酸裂合酶和甘露聚糖酶或其混合物。

合适的脂肪酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰或蛋白质工程改造的突
变体。有用的脂肪酶的实例包括来自腐质霉属(Humicola)(同义词嗜热霉属
(Thermomyces))的脂肪酶,如来自EP 258068和EP 305 216中所述的H.lanuginosa(疏棉状
嗜热真菌属(T.lanuginosus)),或来自WO 96/13580中所述的特异腐质霉(H.insolens),假
单胞菌属(Pseudomonas)脂肪酶,例如来自产碱假杆属菌(P.alcaligenes)或假产碱假单胞
菌属(P.pseudoalcaligenes)(EP 218272),洋葱假单胞菌(P.cepacia)(EP 331 376),施氏
假单胞菌(P.stutzeri)(GB 1,372,034),荧光假单胞菌(P.fluorescens),假单胞菌菌株SD
705(Pseudomonas sp.strain SD 705)(WO 95/06720和WO 96/27002),威斯康星假单胞菌
属(P.wisconsinensis)(WO 96/12012),芽孢杆菌(Bacillus)脂肪酶,例如来自枯草芽孢杆
菌(B.subtilis)(Dartois等人(1993),Biochemica et Biophysica Acta,1131,253-360),
嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)(JP 64/744992)或短小芽孢杆菌(B.pumilus)
(WO 91/16422)。

其他实例是脂肪酶变体,例如WO 92/05249、WO 94/01541、EP 407 225、EP 260
105、WO 95/35381、WO 96/00292、WO 95/30744、WO 94/25578、WO 95/14783、WO 95/22615、
WO 97/04079和WO 97/07202、WO 00/60063中描述的那些。

优选的市售脂肪酶包括LipolaseTM和Lipolase UltraTM、LipexTM和LipocleanTM
(Novozymes A/S)。

本发明的方法可以在归类为EC 3.1.1.4和/或EC 3.1.1.32的磷脂酶的存在下进
行。如本文所用,术语磷脂酶是对磷脂具有活性的酶。

磷脂,例如卵磷脂或磷脂酰胆碱,由在外面(sn-1)和中间(sn-2)位置与两个脂肪
酸酯化并在被第三个位置被磷酸酯化的甘油组成;该磷酸进而可被酯化成氨基醇。磷脂酶
是参与磷脂水解的酶。可以区分几种类型的磷脂酶活性,包括水解一个脂肪酰基(分别在
sn-1和sn-2位置)以形成溶血磷脂的磷脂酶A1和A2;和可以水解溶血磷脂中的剩余脂肪酰
基的溶血磷脂酶(或磷脂酶B)。磷脂酶C和磷脂酶D(磷酸二酯酶)分别释放二酰基甘油或磷
脂酸。

合适的蛋白酶包括动物、植物或微生物来源的那些。优选微生物来源。包括化学修
饰或蛋白质工程改造的突变体。蛋白酶可以是丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶,优选碱性微生
物蛋白酶或胰蛋白酶样蛋白酶。优选的市售蛋白酶包括AlcalaseTM、SavinaseTM、PrimaseTM、
DuralaseTM、DyrazymTM、EsperaseTM、EverlaseTM、PolarzymeTM和KannaseTM(Novozymes A/S)、
MaxataseTM、MaxacalTM、MaxapemTM、ProperaseTM、PurafectTM、Purafect OxPTM、FN2TM和FN3TM
(Genencor International Inc.)。

本发明的方法可以在分类在EC 3.1.1.74的角质酶的存在下进行。根据本发明使
用的角质酶可以是任何来源的。优选地,角质酶是微生物来源的,特别是细菌、真菌或酵母
来源的。

合适的淀粉酶(α和/或β)包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰或蛋白质工
程改造的突变体。淀粉酶包括例如从芽孢杆菌(Bacillus),例如在GB 1,296,839中更详细
地描述的地衣芽孢杆菌的特殊菌株,或在WO 95/026397或WO 00/060060中公开的芽孢杆菌
属菌株获得的α-淀粉酶。可商购的淀粉酶是DuramylTM、TermamylTM、Termamyl UltraTM、
NatalaseTM、StainzymeTM、FungamylTM和BANTM(Novozymes A/S)、RapidaseTM和PurastarTM(来
自Genencor International Inc.)。

合适的纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰或蛋白质工程改造的
突变体。合适的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属(Bacillus)、假单胞菌属(Pseudomonas)、腐
质霉属(Humicola)、镰刀菌属(Fusarium)、梭孢壳属(Thielavia)、枝顶孢属(Acremonium)
的纤维素酶,例如由公开于US 4,435,307、US 5,648,263、US 5,691,178、US5,776,757、WO
89/09259、WO 96/029397和WO 98/012307的特异腐质霉(Humicola insolens)、土生梭孢壳
(Thielavia terrestris)、嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophila)和尖孢镰刀菌
(Fusarium oxysporum)产生的真菌纤维素酶。市售纤维素酶包括CelluzymeTM、CarezymeTM、
CellucleanTM、EndolaseTM、RenozymeTM(Novozymes A/S)、ClazinaseTM和Puradax HATM
(Genencor International Inc.)以及KAC-500(B)(Kao Corporation)。优选CellucleanTM。

合适的过氧化物酶/氧化酶包括植物、细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰或蛋
白质工程改造的突变体。有用的过氧化物酶的实例包括来自鬼伞属(Coprinus),例如来自
灰盖鬼伞(C.cinereus)及其变体的过氧化物酶,如WO 93/24618、WO 95/10602和WO 98/
15257中所述的。市售的过氧化物酶包括GuardzymeTM和NovozymTM51004(Novozymes A/S)。

适合使用的其他酶在WO2009/087524、WO2009/090576、WO2009/107091、WO2009/
111258和WO2009/148983中讨论。

酶稳定剂

组合物中存在的任何酶可以使用常规稳定剂稳定,例如多元醇,如丙二醇或甘油,
糖或糖醇,乳酸,硼酸或硼酸衍生物,例如芳族硼酸酯,或苯基硼酸衍生物例如4-甲酰基苯
基硼酸,并且所述组合物可以按照例如WO 92/19709和WO 92/19708中所述配制。

当烷基足够长以形成支链或环状链时,烷基包括支链、环状和直链烷基链。烷基优
选是直链或支链的,最优选是直链的。

除非另有说明,否则不定冠词“一”或“一个”及其相应的定冠词“所述”是指至少一
个或一个或多个。

实验

实施例1

制备具有以下配方的水性液体洗衣用洗涤剂:

成分
重量%
单丙二醇
2
三甲胺
1.5
具有7摩尔环氧乙烷的C12-C15醇乙氧基化物
2.1
直链烷基苯磺酸盐
8.4
具有3摩尔环氧乙烷的月桂基醚硫酸钠
10.5
柠檬酸
0.5
香料
0.3
抗再沉积技术
参见文本
氢氧化钠
至pH=8.4

余量

该制剂用于在设定为200rpm的Tergotometer中洗涤8个5×5cm的针织棉布片。在
800ml 6°法国硬水中在20℃下用2.3g/L的制剂进行1小时的洗涤。为了模拟颗粒污垢,将
0.04g/L的100%压缩炭黑(来自Sigma-Aldrich)加入到洗涤液中。为了模拟油性污垢,将
12.5g的SBL2004污垢条(来自Warwick Equest)加入洗涤液中。

一旦洗涤完成,将棉布测试片在500ml清水中漂洗两次,取出干燥并在反射计上测
量颜色并表示为CIE L*a*b*值。

测试含有不同水平的Sokalan HP20(BASF)(乙氧基化聚乙烯亚胺聚合物PEI(600)
20EO)作为抗再沉积益处的对比聚合物的制剂。

测试含有不同水平的烷氧基化多芳基苯酚:具有平均16个乙氧基化物基团的聚乙
二醇单(2,4,6-三(1-苯乙基)苯基)醚的制剂。(Emulsogen TS160,购自Clariant)。

结果总结在下表中。还从8个测试片的测量的标准偏差计算95%置信限。L*值是来
自8个测试片的测量的平均值。


烷氧基化多芳基苯酚以剂量依赖性方式增加了测试片的L*。高L*值相当于更干
净、更白的织物。烷氧基化多芳基苯酚提供了比乙氧基化聚乙烯亚胺显著更好的益处。

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本发明提供了一种水性液体非磷酸盐作为助剂的家用洗衣增白增亮组合物,其包含带电荷的表面活性剂、不带电荷的烷氧基化多芳基苯酚和香料。。

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