用于冷水清洗的洗涤剂技术领域
本发明涉及洗涤剂和冷水清洗方法，特别是涉及可用于其中的中链头基或亚烷基
桥接的表面活性剂。
背景技术
表面活性剂是日用产品的基本组分，日用产品例如家用和工业清洁剂、农业产品、
个人护理产品、洗衣洗涤剂、油田化学品、特种泡沫和许多其它产品。
当温水或热水用于洗涤循环时，现代洗衣洗涤剂在从织物除去许多种类的污渍方
面表现良好。较温暖的温度软化或熔化甚至油腻的污渍，这有助于表面活性剂帮助从织物
上除去污渍。然而，热水或温水并不总是期望用于洗涤。温水或热水倾向于褪色，并可能加
速织物的劣化。此外，加热洗衣用水的能量成本使得冷水洗涤更加经济上合乎需要且更加
环境可持续。在世界上许多地方，只有冷水可用于洗涤物品。
当然，现在已经开发了被设计成在热水、温水或冷水中表现良好的洗衣洗涤剂。一
种流行的冷水洗涤剂利用非离子表面活性剂(脂肪醇乙氧基化物)和两种阴离子表面活性
剂(线性烷基苯磺酸盐和脂肪醇乙氧基化物硫酸盐)的组合以及其它常规组分。商业上可获
得的冷水洗涤剂倾向于在许多常见种类的污渍上表现良好，但是它们难以去除油脂污物，
特别是培根油脂，牛油脂，黄油，熟牛肉脂肪等。这些污渍通常沉积为液体，但迅速固化并牢
固地粘附到纺织纤维上。特别是在冷水洗涤循环中，表面活性剂通常在对润湿、液化并除去
这些油腻的硬化的污渍挑战中过度匹配(overmatched)。
用于衣物洗涤剂中的大多数表面活性剂具有极性头部和非极性尾部。极性基团
(硫酸盐、磺酸盐、氧化胺等)通常位于链的一端。有时引入支化以提高表面活性剂在冷水中
的溶解度，特别是对于具有较高链长(C14至C30)的表面活性剂，尽管有极少证据表明支化改
善冷水清洗性能。此外，甚至支化的表面活性剂也将极性基团保持在链末端(参见，例如US
专利号6,020,303；6,060,443；6,153,577；和6,320,080)。
仲烷基硫酸盐(SAS)表面活性剂是公知的并且已经用于衣物洗涤剂中。通常，这些
材料具有沿烃基骨架无规分布的硫酸根基团。无规结构由在内烯烃混合物中的碳-碳双键
上添加硫酸，伴随着在高度酸性条件下的双键异构化而产生。
认识到常规仲烷基硫酸盐在冷水中的溶解度限制，美国专利号5,478,500教导将
它们与最佳量的氧化胺表面活性剂和线性烷基苯磺酸盐组合。
已产生了仲烷基硫酸盐，其中硫酸根基团位于烷基链的2-或3-位(参见例如WO95/
16016、EP0693549和美国专利号5,478,500和6,017,873)。这些用于生产包括线性烷基苯磺
酸盐、脂肪醇硫酸盐和脂肪醇醚硫酸盐的附聚的高密度洗涤剂组合物。类似地，美国专利号
5,389,277描述了含仲烷基硫酸盐的粉末状衣物洗涤剂，其中烷基链优选为C12-C18，和硫酸
根优选在2-位。
已经生产了长链(C14-C30)表面活性剂，其中极性基团位于链上的中心碳上，但是
这种组合物尚未评估用于冷水衣物洗涤剂中。例如美国专利号8,334,323教导了环氧烷封
端的仲醇烷氧基化物作为表面活性剂。在一些实例中，来自醇的原始-OH基团位于烷基链的
中心碳上，特别是8-十六烷醇和6-十四烷醇。作为另一个实例，已经合成了9-十八烷基磺酸
钠并教导作为用于强化油采收的表面活性剂(参见J.Disp.Sci.Tech.6(1985)223和SPEJ
23(1983)913)。已报道，8-十六烷基磺酸钠用于粉末餐具洗涤剂(参见例如JP0215698)。
许多研究者已经研究了一系列仲醇硫酸盐，其中硫酸根基团的位置沿烷基链系统
移动以了解其对各种表面活性剂性质的影响。例如，Evans(J.Chem.Soc.(1956)579)制备一
系列仲醇硫酸盐，包括7-十三烷醇、8-十五烷醇、8-十六烷醇、9-十七烷醇(9-
septadecanol)、10-十九烷醇和15-二十九烷醇(C29)的钠硫酸盐，并测量了临界胶束浓度
和其他性能。最近，Xue-Gong Lei等人(J.Chem.Soc.，Chem.Commun.(1990)711)评价了具有
中链支化的长链(C21+)醇硫酸盐作为膜模型研究的一部分。
Dreger等人(Ind.Eng.Chem.36(1944)610)制备具有11-19个碳的仲醇硫酸盐。这
些中的一些是“sym-仲醇硫酸盐”，其中硫酸根基团键合到中心碳上(例如7-十三烷基硫酸
钠或8-十五烷基硫酸钠)。在热水(43℃)中评价这些组合物的去污性。作者得出结论，“当其
他因素相同时，极性基团越接近直链醇硫酸盐的末端，去污力越好”。未评价冷水性能。
类似地，Finger等人(J.Am.Oil Chem.Soc.44(1967)525)研究了醇结构和分子量
对相应的硫酸盐和乙氧基化物硫酸盐的性质的影响。作者在研究中包括7-十三烷基硫酸钠
和7-十五烷基硫酸钠。他们得出结论，将极性基团移离末端位置通常降低棉的去污力和泡
沫性能。
已经描述了具有除硫酸盐之外的官能团的中链表面活性剂。例如，美国专利申请
公开号2007/0111924教导了包含硫酸盐或磺酸盐组分和中链氧化胺的液体衣物洗涤剂。中
链磺酸盐，有时称为“双尾”磺酸盐，也是已知的(参见例如R.Granet等人，Colloids
Surf.33(1988)321；49(1990)199)；但这些材料在洗衣应用中的性能还没有报道。
内烯烃磺酸盐是周知的。尽管它们可用于强化的油采收(参见例如美国专利申请
号2010/0282467)，但是它们也已被建议用于洗涤剂组合物包括衣物洗涤剂中(参见美国专
利号5,078,916)。这些通过将内烯烃的混合物磺化制备。市售的内烯烃包括Shell的
产品，通过在催化剂存在下异构化α烯烃产生，所述催化剂也分散碳-碳双键的
位置。因此，由内烯烃制成的磺酸盐(包括来自Shell的商业产品)对于极性基团
没有明确定义的位置。
其中极性基团通过亚烷基桥与主要烷基链分开的表面活性剂是已知的。这种类型
的一些亚甲基桥接的表面活性剂衍生自“格尔伯特”醇。格尔伯特醇可以通过使用碱性催化
剂使用在19世纪首次发现的化学方法使线性或支化的脂族醇二聚化制备。具有连接到烷基
链中心附近的羟基上的-CH2-桥的醇可以转化成烷氧基化物、硫酸盐和醚硫酸盐(参见，例
如Varadaraj等人，J.Phys.Chem.95(1991)，1671，1677，1679，和1682)。格尔伯特衍生物显
然没有显示出对冷水清洗有任何特别的优点。
令人惊讶地，很少参考文献描述表现出使用冷水(即，小于30℃)的改善的清洗性
的表面活性剂。美国专利号6,222,077教导了二聚的醇组合物和由它们制备的具有冷水去
污性的可生物降解的表面活性剂。提供了几个实例以显示当与硫酸化的C14-C15醇
相比时对油性(多皮脂)污渍的改进的冷水去污性。通过在多个阶段中二聚内烯烃或α-烯烃
(优选内烯烃)，然后加氢甲酰化制备，这些表面活性剂难以表征。如′077专利的表1的实施
例1-3所示，NMR表征显示单一的二聚醇产物通常具有多种组分和分支类型(甲基、乙基、丙
基、丁基和更高级)和各种连接点在用于分支的链上的广谱分布。高度的甲基支化(14-
20％)和乙基支化(13-16％)也是明显的。
PCT国际申请号WO 01/14507描述了将C16格尔伯特醇硫酸盐和醇乙氧基化物组合
的衣物洗涤剂。与使用线性C16醇硫酸盐的类似的全配方洗涤剂相比，含有格尔伯特醇硫酸
盐的洗涤剂在热水(60℃)或温水(40℃)中提供更好的清洗性。没有公开或建议用冷水(＜
30℃)洗涤。
PCT国际申请号WO2013/181083教导了通过将偶数α-烯烃二聚以产生含亚乙烯基
化合物(vinylidenes)，将含亚乙烯基化合物加氢甲酰化以得到醇混合物，以及将醇硫酸化
制备的衣物洗涤剂组合物。加氢甲酰化以有效提供醇混合物的方式进行，其中甲基支化的
产物占优势。根据本发明人，认为烷基链上偶数碳上的甲基支化有助于由醇制成的硫酸盐
表面活性剂的快速生物降解。当与链上具有无规支化的类似硫酸盐相比时，在偶数碳上具
有支化的那些具有在20℃下类似的清洁能力，但是改善的生物降解性。
改进的洗涤剂总是需要的，特别是在冷水中表现良好的衣物洗涤剂。特别感兴趣
的是可以处理油腻污迹例如培根油脂或牛油脂的洗涤剂，因为这些污渍固化并牢固地粘附
于普通纺织纤维上。理想地，消费者在使用热水时习惯享用的对油腻污迹的清洁性能的类
型即使使用冷水也可以实现。
发明内容
在一个方面，本发明涉及可用于冷水清洗的洗涤剂。所述洗涤剂包含中链头基表
面活性剂。所述表面活性剂具有饱和或不饱和的、线性或支化的C14-C30烷基链。此外，所述
表面活性剂具有键合到C14-C30烷基链的中心区碳上的极性基团(或“头基”)。优选的中链头
基表面活性剂是醇硫酸盐、醇乙氧基化物、醚硫酸盐、磺酸盐、芳基磺酸盐、醇磷酸盐、氧化
胺、季铵盐(quatemiums)、甜菜碱和磺基甜菜碱。
在其它方面，本发明涉及具有结合到上述C14-C30烷基链的中心区碳的极性基团的
中链头基表面活性剂。烷基链可以从烯烃复分解获得。其还可以从使用细菌、藻类或酵母基
微生物的发酵过程获得。
也包括包含中链头基表面活性剂的各种衣物洗涤剂制剂。
在另一方面，本发明涉及一种冷水清洗方法。该方法包括在洗涤剂的存在下在温
度低于30℃的水中洗涤弄脏的纺织品，以产生清洁的纺织品。洗涤剂包含中链的亚烷基桥
接的头基表面活性剂。该表面活性剂具有饱和或不饱和的线性或支化的C12-C18烷基链、极
性基团和键合到极性基团和C12-C18烷基链的中心区碳上的C1-C2亚烷基。除了极性基团之
外，表面活性剂具有总计14至19个碳。优选的亚烷基桥接的表面活性剂是醇硫酸盐、醇烷氧
基化物、醚硫酸盐、磺酸盐、芳基磺酸盐、醇磷酸盐、氧化胺、季铵盐、甜菜碱和磺基甜菜碱。
本发明包括一种方法，该方法包括使用亚烷基桥接的表面活性剂在低于30℃的温
度下的水中液化油腻污渍。
我们惊奇地发现，具有足够长的烷基链和位于中心的极性基团的表面活性剂在从
污染的制品中除去油腻污渍如培根油脂、黄油，熟牛肉脂肪或牛油脂方面提供了出色的性
能。用所述表面活性剂配制的洗涤剂比对比的冷水洗涤剂性能好得多。我们还发现，用亚烷
基桥接的表面活性剂配制的洗涤剂在低温下有效地液化油腻污渍，并且在从污染的制品中
除去这些油腻污渍方面提供出色的冷水性能。
具体实施方式
第I部分描述了中链头基表面活性剂及其在冷水清洗用洗涤剂中的应用。第II部
分描述了中链的亚烷基桥接的头基表面活性剂及其在冷水清洗用洗涤剂中的用途。
I.中链头基表面活性剂
在一个方面，本发明涉及可用于冷水清洗的洗涤剂。所述洗涤剂包含中链头基表
面活性剂。所述中链头基表面活性剂具有饱和或不饱和的线性或支化的C14-C30烷基链和结
合到C14-C30烷基链的中心区碳的极性基团。
“冷水”是指温度低于30℃，优选5℃至28℃，更优选8℃至25℃的水。根据气候，来
源的水将具有在该范围内的温度，而不需要额外的热量。
“中链头基”表面活性剂是指其中极性基团位于最长连续烷基链的中心或其附近
的表面活性剂。
C14-C30烷基链的“中心碳”由以下标识：(1)找到最长的连续烷基链；(2)计数该链
中的碳数；(3)将最长链中的碳数除以2。当最长连续碳链具有偶数个碳时，通过从任一链端
计数(3)中的结果来发现中心碳。在这种情况下，将存在两个可能的附着位点。当最长的连
续碳链具有奇数个碳时，(3)中的结果向上取整为下一个最高整数值，并且通过从任一链端
计数所述向上取整结果来发现中心碳。将只有一个可能的附着位点。
例如，考虑9-十八烷基硫酸钠。最长的连续碳链具有18个碳。用18除以2得到9。从
任一端计数9个碳并连接极性基团得到从任一端相同的结果，因为C18链中没有任何支链。
作为另一个实例，考虑2-甲基-8-十五烷基硫酸钠。最长的连续碳链具有15个碳。
用15除以2得到7.5。我们将7.5取整数为8，然后从任一端计数8个碳，并附加极性基团。
对于“中心区碳”，我们是指如上定义的“中心碳”，或接近中心碳的碳。当最长的连
续烷基链具有偶数个碳时，两个中心碳和相对于任一中心碳的α-或β-位中的任何碳在“中
心区”内。当最长的连续烷基链具有奇数个碳时，中心碳和相对于中心碳的α-、β-或γ-位中
的任何碳在“中心区”内。
鉴定中心区碳的另一种方法如下。令N＝最长连续烷基链中的碳数。N的值为14至
30。当N是偶数时，通过从链的任一端计数N/2、(N/2)-1或(N/2)-2个碳来发现中心区碳。当N
为奇数时，通过从链的任一端计数(N+1)/2、[(N+I)/2]-1、[(N+1)/2]-2或[(N+I)/2]-3个碳
来发现中心区碳。
例如，当N＝25时，通过从链的任一端计数13、12、11或10个碳而发现中心区碳。当N
＝18时，通过从链的任一端计数9、8或7个碳而发现中心区碳。
基于上述考虑，认为在本发明内的洗涤剂将包含具有一种或多种以下构型的中链
头基表面活性剂：14-7、14-6、14-5、15-8、15-7、15-6、15-5、16-8、16-7、16-6、17-9、17-8、
17-7、17-6、18-9、18-8、18-7、19-10、19-9、19-8、19-7、20-10、20-9、20-8、21-11、21-10、21-
9、21-8、22-11、22-10、22-9、23-12、23-11、23-10、23-9、24-12、24-11、24-10、25-13、25-12、
25-11、25-10、26-13、26-12、26-11、27-14、27-13、27-12、27-11、28-14、28-13、28-12、29-
15、29-14、29-13、29-12、30-15、30-14和30-13，其中第一个数是N，最长连续烷基链中的碳
数，第二个数是以远离烷基链一端的碳数表示的极性基团的位置。
中链头基表面活性剂具有饱和或不饱和的线性或支化的C14-C30烷基链，优选C14-
C20烷基链，甚至更优选C14-C18烷基链。
在最长连续烷基链具有偶数个碳的中链头基表面活性剂中，极性基团优选连接到
两个中心碳之一或相对于任一中心碳的α位的碳。更优选地，极性基团连接到两个中心碳之
一上。
在最长连续烷基链具有奇数个碳的中链头基表面活性剂中，极性基团优选连接到
中心碳上或相对于中心碳的α或β位的碳上。更优选地，极性基团连接到中心碳或相对于中
心碳在α-位的碳。最优选地，极性基团连接到中心碳。
优选地，除了中链头基表面活性剂之外，洗涤剂还包含水。存在的水的量可以在宽
范围内变化，并且通常将取决于预期的应用、递送洗涤剂的形式、所需的活性物质水平和其
它因素。在实际使用中，洗涤剂通常用小、大或非常大比例的水稀释，这取决于可用于洗涤
的设备。通常，使用的水量将有效地在洗涤中提供0.001至5重量％的活性表面活性剂。
优选的洗涤剂包含1至70重量％，更优选1至30重量％或2至15重量％的中链头基
表面活性剂(基于100％活性物)。
各种极性基团被认为适合使用，因为链上的位置似乎比极性基团的性质更重要。
因此合适的中链头基表面活性剂包括醇硫酸盐、醇乙氧基化物、醚硫酸盐、磺酸盐、芳基磺
酸盐、醇磷酸盐、氧化胺、季铵盐、甜菜碱、磺基甜菜碱等及其混合物。醇硫酸盐、醚硫酸盐和
磺酸盐是特别优选的中链头基表面活性剂。
醇硫酸盐方便地根据已知方法通过使相应的醇与硫酸化剂反应来制备(参见例如
US专利号3,544,613，其教导内容通过参考并入本文)。氨基磺酸是使羟基硫酸化而不干扰
烷基链中存在的任何不饱和性的方便的试剂。因此，任选地在脲或另一种质子受体的存在
下用氨基磺酸加热醇方便地提供所需的烷基硫酸铵。通过与碱金属氢氧化物(例如氢氧化
钠)或其它离子交换试剂反应(参见下面的9-十八烷基硫酸钠的制备)，硫酸铵容易地转化
成碱金属硫酸盐。其它合适的硫酸化试剂包括三氧化硫、发烟硫酸和氯磺酸。
硫酸盐的醇前体可以购买或合成。当中链醇不可商购时，其通常可以使用常规格
氏反应由醛、烷基卤和镁制备。存在其它方法，包括通过复分解形成内烯烃，然后使内烯烃
在冷条件下与硫酸反应，随后或者冷中和所得的硫酸盐，或者用温水水解硫酸酯。
当需要醇乙氧基化物时，醇前体与环氧乙烷反应，通常在碱的存在下，以添加所需
的平均数量的氧乙烯单元。通常，氧乙烯单元的数目为0.5至100，优选1至30，更优选1至10。
当需要醚硫酸盐时，首先通过使醇前体与环氧乙烷、环氧丙烷或其组合反应来将
醇前体烷氧基化，以产生烷氧基化物。烷氧基化通常通过碱(例如KOH)催化，但也可以使用
其它催化剂，例如双金属氰化物配合物(参见例如美国专利号5,482,908)。氧化烯单元可以
无规或嵌段引入。醇烷氧基化物(通常为醇乙氧基化物)的硫酸化得到所需的醚硫酸盐。
中链硫酸盐或醚硫酸盐的合适的脂肪醇前体包括例如7-十四烷醇、6-十四烷醇、
5-十四烷醇、8-十五烷醇、7-十五烷醇、6-十五烷醇、5-十五烷醇、8-十六烷醇、7-十六烷醇、
6-十六烷醇、9-十七烷醇、8-十七烷醇(8-septadecanol)、7-十七烷醇(7-septadecanol)、
6-十七烷醇(6-septadecanol)、9-十八烷醇、8-十八烷醇、7-十八烷醇、10-十九烷醇、9-十
九烷醇、8-十九烷醇、7-十九烷醇、10-二十烷醇、9-二十烷醇、8-二十烷醇、11-二十一烷醇、
10-二十一烷醇、9-二十一烷醇、8-二十一烷醇、11-二十二烷醇、10-二十二烷醇、9-二十二
烷醇、12-二十三烷醇、11-二十三烷醇、10-二十三烷醇、9-二十三烷醇、12-二十四烷醇、11-
二十四烷醇、10-二十四烷醇、9-二十四烷醇、13-二十五烷醇、12-二十五烷醇、11-二十五烷
醇、10-二十五烷醇、13-二十六烷醇、12-二十六烷醇、11-二十六烷醇、14-二十七烷醇、13-
二十七烷醇、12-二十七烷醇、11-二十七烷醇、14-二十八烷醇、13-二十八烷醇、12-二十八
烷醇、15-二十九烷醇、14-二十九烷醇、13-二十九烷醇、12-二十九烷醇、15-三十烷醇、14-
三十烷醇、13-三十烷醇等，及其混合物。9-十八烷醇和8-十六烷醇是特别优选的。
中链磺酸盐可以通过使内烯烃与磺化剂反应来制备。使用周知的方法进行磺化，
包括使烯烃与三氧化硫、氯磺酸、发烟硫酸或其它已知的磺化剂反应。氯磺酸是优选的磺化
剂。作为使烯烃与SO3、氯磺酸等反应的直接产物的磺内酯可随后进行水解和用苛性碱水溶
液中和，得到烯烃磺酸盐和羟基烷烃磺酸盐的混合物。用于磺化烯烃的合适方法描述于美
国专利号3,169,142，4,148,821；和美国专利申请公开号2010/0282467，其教导通过引用并
入本文。
合适的中链磺酸盐可以通过磺化内烯烃制备。优选的内烯烃包括例如7-十四碳
烯、6-十四碳烯、5-十四碳烯、8-十五碳烯、7-十五碳烯、6-十五碳烯、5-十五碳烯、8-十六碳
烯、7-十六碳烯、6-十六碳烯、9-十七碳烯、8-十七碳烯、7-十七碳烯、6-十七碳烯、9-十八碳
烯、8-十八碳烯、7-十八碳烯、10-十九碳烯、9-十九碳烯、8-十九碳烯、7-十九碳烯、10-二十
碳烯、9-二十碳烯、8-二十碳烯、11-二十一碳烯、10-二十一碳烯、9-二十一碳烯、8-二十一
碳烯、11-二十二碳烯、10-二十二碳烯、9-二十二碳烯、12-二十三碳烯、11-二十三碳烯、10-
二十三碳烯、9-二十三碳烯、12-二十四碳烯、11-二十四碳烯、10-二十四碳烯、13-二十五碳
烯、12-二十五碳烯、11-二十五碳烯、10-二十五碳烯、13-二十六碳烯、12-二十六碳烯、11-
二十六碳烯、14-二十七碳烯、13-二十七碳烯、12-二十七碳烯、11-二十七碳烯、14-二十八
碳烯、13-二十八碳烯、12-二十八碳烯、15-二十九碳烯、14-二十九碳烯、13-二十九碳烯、
12-二十九碳烯、15-三十碳烯、14-三十碳烯、13-三十碳烯，及其混合物。
中链磺酸盐的内烯烃前体可以通过烯烃复分解(和随后的分馏)、醇脱水、热解、消
除反应、Wittig反应(参见例如Angew.Chem.，Int.Ed.Engl.4(1965)830；Tetrahedron
Lett.26(1985)307；和US专利号4,642,364)，和本领域技术人员已知的其它合成方法制备。
关于合适方法的更多实例，参见I.Harrison和S.Harrison，Compendium of Organic
Synthetic Methods，卷I(1971)(Wiley)和其中引用的参考文献。
中链芳基磺酸盐可以通过用内烯烃烷基化芳烃如苯、甲苯、二甲苯等，然后使芳环
磺化和中和来制备。
上述中链头基表面活性剂的醇前体可通过胺化方法转化成相应的胺。在一些情况
下，可能更希望通过中间体如卤化物或具有良好离去基团的其它化合物制备胺。
中链氧化胺和季铵盐可方便地通过氧化或季铵化从相应的叔胺获得。中链甜菜碱
和磺基甜菜碱可方便地从相应的伯胺通过在碱(磺基甜菜碱)存在下与例如单氯乙酸钠(甜
菜碱)或焦亚硫酸钠和表氯醇反应而得到。关于如何制备季铵盐、甜菜碱和磺基甜菜碱的实
例，参见PCT国际公开号WO2012/061098，其教导通过引用并入本文。
饱和或不饱和的线性或支化的C14-C30烷基链可以从烯烃复分解反应，特别是钨、
钼或钌催化的烯烃复分解反应获得。通常，这将提供内烯烃，其提供用于制备中链磺酸盐的
所需原料。
C14-C30烷基链也可以从使用细菌、藻类或酵母基微生物的发酵过程获得，其可以
是或可以不是遗传修饰的(参见例如WO 2011/13980，WO2011/056183，和US专利号7,018,
815、7,935,515、8,216,815、8,278,090、8,268,599和8,323,924)。
在某些优选的方面，洗涤剂组合物还包含非离子表面活性剂，其优选为脂肪醇乙
氧基化物。
在其它优选的方面，洗涤剂还包含阴离子表面活性剂，优选选自线性烷基苯磺酸
盐、脂肪醇乙氧基化物硫酸盐、脂肪醇硫酸盐及其混合物。
在另一个优选的方面，洗涤剂是液体、粉末、糊剂、颗粒、片剂、或模制固体、或水溶
性片剂、小囊、胶囊或荚(pod)的形式。
在另一个优选的方面，洗涤剂进一步包含水、脂肪醇乙氧基化物和选自线性烷基
苯磺酸盐、脂肪醇乙氧基化物硫酸盐和脂肪醇硫酸盐的阴离子表面活性剂。
在另一个优选的方面，洗涤剂包含1至70重量％，优选5至15重量％的脂肪醇乙氧
基化物，1至70重量％，优选1至20重量％的中链头基表面活性剂，和1至70重量％，优选5至
15重量％的选自线性烷基苯磺酸盐、脂肪醇乙氧基化物硫酸盐和脂肪醇硫酸盐的阴离子表
面活性剂。
在另一方面，本发明涉及中链头基表面活性剂。所述表面活性剂包含饱和或不饱
和的线性或支化的C14-C30烷基链和结合到C14-C30烷基链的中心区碳的极性基团。烷基链可
以从烯烃复分解反应，优选从钨、钼或钌催化的烯烃复分解反应获得。
在另一方面，烷基链通过使用可被或可不被遗传修饰的细菌、藻类或酵母基微生
物的发酵过程获得。
一方面，本发明涉及包含本发明的中链头基表面活性剂和水、溶剂、助水溶物、辅
助表面活性剂或其混合物的组合物。溶剂和/或辅助表面活性剂和助水溶物通常有助于使
水和中链头基表面活性剂的混合物增容。水和中链头基表面活性剂(不含溶剂和/或助剂)
的“不相容”混合物在约15℃至25℃的温度下是不透明的。该产品形式难以装运并难以配制
成商业洗涤剂制剂。相反，水和中链头基表面活性剂的“相容”混合物是透明或半透明的，并
且当在约15℃至25℃的温度范围内倾倒或泵送时容易流动。该产品形式从商业角度提供了
处理、运输和配制的容易性。
合适的溶剂包括例如异丙醇、乙醇、1-丁醇、乙二醇正丁醚、系列溶剂、
丙二醇、丁二醇、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、丙酮缩甘油(solketal)等。优选地，组合物应包
含小于25重量％，更优选小于15重量％，最优选小于10重量％的溶剂(基于中链头基表面活
性剂、溶剂、助水溶物、和任何辅助表面活性剂的组合量)。
助水溶物具有增加通常仅微溶于水的有机化合物的水溶性的能力。用于配制用于
冷水清洗的洗涤剂的合适的助水溶物优选是有助于溶解其它表面活性剂的短链表面活性
剂。用于本文的优选的助水溶物包括例如芳基磺酸盐(例如枯烯磺酸盐、二甲苯磺酸盐)、短
链烷基羧酸盐、磺基琥珀酸盐、脲、短链烷基硫酸盐、短链烷基醚硫酸盐等，和其组合。当存
在助水溶物时，组合物优选包含小于25重量％，更优选小于10重量％的助水溶物(基于中链
头基表面活性剂、溶剂、助水溶物和任何辅助表面活性剂的组合量)。
合适的辅助表面活性剂包括例如N，N-二乙醇油酰胺、N，N-二乙醇C8-C18饱和或不
饱和脂肪酰胺、乙氧基化脂肪醇、烷基聚葡糖苷、烷基氧化胺、N，N-二烷基脂肪酰胺、N，N-二
烷基氨基丙基脂肪酰胺的氧化物、N，N-二烷基氨基丙基脂肪酰胺、烷基甜菜碱、线性C12-C18
硫酸盐或磺酸盐、烷基磺基甜菜碱、脂肪醇的环氧烷嵌段共聚物、环氧烷嵌段共聚物等。优
选地，组合物应包含小于25重量％，更优选小于15重量％，最优选小于10重量％的辅助表面
活性剂(基于中链头基表面活性剂、辅助表面活性剂和任何溶剂的组合量)。
本发明的洗涤剂组合物提供改进的冷水清洗性能。在该领域中，在仔细控制的条
件下洗涤污染的织物样本以测量去污指数(SRI)是常见的。程序的细节出现在下面的实验
部分。与由其中洗涤剂包含除中链头基表面活性剂之外的主表面活性剂的相似的组合物提
供的去污指数相比，本发明的组合物可以对至少一种油腻污渍在小于30℃的相同洗涤温度
下提供至少0.5个单位，优选至少1.0个单位，更优选至少2.0个单位的去污指数改进。油腻
污渍包括例如培根油脂、牛油脂、黄油，熟牛肉脂肪、固体油、植物蜡、石油蜡等。在SRI尺度
上，用肉眼可以区分0.5个单位的差异。在这里，我们比较中链头基表面活性剂与目前在冷
水洗涤剂中使用的主要表面活性剂的性能。特别地，可比的表面活性剂是C12-C14醇乙氧基
化物硫酸钠(NaAES)或线性烷基苯磺酸钠(Na LAS)，如以下实施例所示。
在其它优选方面，本发明涉及包含本发明洗涤剂的特定衣物洗涤剂制剂。
一种这样的衣物洗涤剂组合物包含1至95重量％，优选5至95重量％的本发明的洗
涤剂，并且具有在7至10范围内的pH。这种洗涤剂还包括：
0-70重量％，优选0-50重量％的至少一种非离子表面活性剂；
0-70重量％，优选0-25重量％的至少一种醇醚硫酸盐；和
足够量的至少三种酶，选自纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡糖淀粉
酶、淀粉酶、脂肪酶、角质酶、果胶酶、木聚糖酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质
素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶(pentosanases)、苹果酸酶(malanases)、β-葡聚糖酶、
阿拉伯糖苷酶(arabinosidases)及它们的衍生物。
另一种这样的衣物洗涤剂组合物包含1至95重量％，优选5至95重量％的本发明的
洗涤剂，并且具有在7至10范围内的pH。这种洗涤剂还包括：
0-70重量％，优选0-50重量％的至少一种非离子表面活性剂；
0-70重量％，优选0-25重量％的至少一种醇醚硫酸盐；和
足够量的一种或两种酶，选自纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡糖淀
粉酶、淀粉酶、脂肪酶、角质酶、果胶酶、木聚糖酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木
质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶及它们的衍
生物。
另一种这样的衣物洗涤剂组合物包含1至95重量％，优选5至95重量％的本发明的
洗涤剂，并且具有在7至10范围内的pH，且基本上不含酶。这种洗涤剂还包括：
0-70重量％，优选0-50重量％的至少一种非离子表面活性剂；和
0-70重量％，优选0-25重量％的至少一种醇醚硫酸盐。
另一种这样的衣物洗涤剂组合物包含1至95重量％，优选5至95重量％的本发明的
洗涤剂，并且具有在7至12范围内的pH。这种洗涤剂还包括：
1-70重量％，优选4-50重量％的至少一种C16α-甲基酯磺酸盐；和
0-70重量％，优选0-25重量％的椰油酰胺二乙醇胺。
另一种这样的衣物洗涤剂组合物包含1至95重量％，优选5至95重量％的本发明的
洗涤剂，并且具有大于10的pH。这种洗涤剂还包括：
0-70重量％，优选0-50重量％的至少一种非离子表面活性剂；
0-70重量％，优选0-25重量％的至少一种醇醚硫酸盐；和
0.1-5重量％的偏硅酸盐。
另一种这样的衣物洗涤剂组合物包含1至95重量％，优选5至95重量％的本发明的
洗涤剂，并且具有大于10的pH。这种洗涤剂还包括：
0-70重量％，优选0-50重量％的至少一种非离子表面活性剂；
0-70重量％，优选0-25重量％的至少一种醇醚硫酸盐；和
0.1-20重量％的碳酸钠。
另一种这样的衣物洗涤剂组合物包含1至95重量％，优选2至95重量％的本发明的
洗涤剂。这种洗涤剂还包括：
2-70重量％，优选2-40重量％的至少一种非离子表面活性剂；
0-70重量％，优选0-32重量％的至少一种醇醚硫酸盐；
0-65重量％，优选0-25重量％的至少一种C16α-甲基酯磺酸盐；
0-6重量％的月桂基二甲基氧化胺；
0-6重量％的C12EO3；
0-10重量％的椰子脂肪酸；
0-3重量％的硼砂五水合物；
0-6重量％的丙二醇；
0-10重量％的柠檬酸钠；
0-6重量％的三乙醇胺；
0-6重量％的单乙醇胺；
0-1重量％的至少一种荧光增白剂；
0-1.5重量％的至少一种抗再沉积剂；
0-2重量％的至少一种增稠剂；
0-2重量％的至少一种稀释剂；
0-2重量％的至少一种蛋白酶；
0-2重量％的至少一种淀粉酶；和
0-2重量％的至少一种纤维素酶。
另一种这样的衣物洗涤剂组合物包含1至95重量％，优选2至95重量％的本发明的
洗涤剂。这种洗涤剂还包括：
2-70重量％，优选2-40重量％的至少一种非离子表面活性剂；
0-70重量％，优选0-32重量％的至少一种醇醚硫酸盐；
0-6重量％的月桂基二甲基氧化胺；
0-6重量％的C12EO3；
0-10重量％的椰子脂肪酸；
0-10重量％的偏硅酸钠；
0-10重量％的碳酸钠；
0-1重量％的至少一种荧光增白剂；
0-1.5重量％的至少一种抗再沉积剂；
0-2重量％的至少一种增稠剂；和
0-2重量％的至少一种稀释剂。
另一种“绿色”的衣物洗涤剂组合物包含1至95重量％，优选2至95重量％的本发明
的洗涤剂。这种洗涤剂还包括：
0-70重量％，优选0-30重量％的至少一种C16甲基酯磺酸盐；
0-70重量％，优选0-30重量％的至少一种C12甲基酯磺酸盐；
0-70重量％，优选0-30重量％的月桂基硫酸钠；
0-30重量％的硬脂酰乳酸钠；
0-30重量％的月桂酰乳酸钠；
0-70重量％，优选0-60重量％的烷基聚葡糖苷；
0-70重量％，优选0-60重量％的聚甘油单烷基化物；
0-30重量％的月桂基乳酰乳酸盐；
0-30重量％的皂苷；
0-30重量％的鼠李糖脂；
0-30重量％的鞘脂；
0-30重量％的糖脂；
0-30重量％的至少一种枞酸衍生物；和
0-30重量％的至少一种多肽。
在一个方面，本发明的中链头基表面活性剂用于衣物预去污剂(pre-spotter)组
合物中。在本申请中，在手洗或机洗之前，将衣服或纺织织物上的油腻污渍或油性污渍与预
去污剂直接接触。优选地，织物或衣服处理5-30分钟。预去污剂组合物中活性中链头基表面
活性剂的量优选为0.5至50重量％，更优选为1至30重量％，和最优选为5至20重量％。处理
过的织物如通常那样进行机洗，优选在5℃至30℃，更优选10℃至20℃，最优选12℃至18℃
的温度范围内。
在另一方面，本发明的中链头基表面活性剂用于手洗或机洗的预浸泡剂(pre-
soaker)组合物中。
当用于手洗时，预浸泡剂组合物与洗涤桶或其它容器中的冷水组合。预浸泡剂组
合物中活性中链头基表面活性剂的量优选为0.5至100重量％，更优选为1至80重量％，和最
优选为5至50重量％。服装或纺织织物优选在桶中用预浸泡剂浸透，浸泡15-30分钟，并如通
常那样洗涤。
当用于机洗时，优选将预浸泡剂组合物加入到含有水的机器中，所述水在5℃至30
℃，更优选10℃至20℃，最优选12℃至18℃的温度范围内。在预浸泡剂组合物中活性中链头
基表面活性剂的量优选为0.5至100重量％，更优选为1至80重量％，和最优选为5至50重
量％。将服装/纺织织物添加到机器中，允许浸泡(通常使用在机器上选择的预浸泡循环)5-
10分钟，然后照常洗涤。
在另一方面，中链支化的头基表面活性剂用作洗衣产品或制剂的添加剂。在这样
的应用中，所述表面活性剂有助于改善或提高洗衣产品或制剂的油脂去除或油脂切割性
能。中链支化的头基表面活性剂活性物质的量优选为1至10重量％，更优选为2至8重量％，
和最优选为3至5重量％。优选将洗衣产品或制剂和中链支化的头基表面活性剂混合直至获
得均匀的组合物。
在另一方面，中链支化的头基表面活性剂用作表面活性剂添加剂。在这种应用中，
所得到的改性表面活性剂将具有改进的油脂去除或油脂切割性能。中链支化的头基表面活
性剂活性物质的量优选为1至10重量％，更优选为2至8重量％，和最优选为3至5重量％。所
得的改性表面活性剂将有助于在商业产品中实现改进的油脂切割/去除。这样的产品可以
在5℃至30℃，优选10℃至20℃，更优选12℃至18℃的范围内的温度下使用。
II.中链亚烷基桥接的头基表面活性剂
在另一方面，本发明涉及一种冷水清洗方法。该方法包括在洗涤剂的存在下在温
度低于30℃的水中洗涤一种或多种纺织品。洗涤剂包含中链、亚烷基桥接的头基表面活性
剂(在本文中也称为“亚烷基桥接的表面活性剂”)。该表面活性剂具有(a)饱和或不饱和的
线性或支化的C12-C18烷基链；(b)极性基团；和(c)键合到极性基团和C12-C18烷基链的中心区
碳上的C1-C2亚烷基。除极性基团外，表面活性剂具有总共14至19个碳，优选15至19个碳，更
优选16至18个碳。
在本发明的这一方面，“冷水”是指温度低于30℃，优选5℃至28℃，更优选8℃至25
℃的水。根据气候，来源的水将具有在该范围内的温度，而不需要额外的热量。
“中链亚烷基桥接的头基表面活性剂”是指其中极性基团与C1-C2亚烷基桥键合的
表面活性剂，并且该桥键合至位于最长连续烷基链的中心或其附近的碳上，排除C1-C2亚烷
基。
C12-C18烷基链的“中心碳”由以下标识：(1)找到最长的连续烷基链，排除C1-C2亚烷
基；(2)计数该链中的碳数；(3)将最长链中的碳数除以2。当最长连续碳链(排除C1-C2亚烷
基)具有偶数个碳时，通过从任一链端计数(3)中的结果来发现中心碳。在这种情况下，将存
在用于亚烷基桥的两个可能的附着位点。当最长的连续碳链(排除C1-C2亚烷基)具有奇数个
碳时，(3)中的结果向上取整为下一个最高整数值，并且通过从任一链端计数向上取整结果
来发现中心碳。将只有一个可能的附着位点。
例如，考虑2-己基-1-十一烷基硫酸钠。最长连续碳链(排除-CH2-桥)具有16个碳。
用16除以2得到8。我们从任一端计数8个碳以定位两个中心碳中的任一个。
作为另一个实例，考虑2-辛基-1-癸基硫酸钠。最长连续碳链(排除-CH2-桥)具有
17个碳。用17除以2得到8.5。我们将8.5取整为9。从任一端计数9个碳提供了单独的中心碳
的位置。
对于“中心区碳”，我们是指如上定义的“中心碳”，或接近中心碳的碳。当最长的连
续烷基链(排除C1-C2亚烷基)具有偶数个碳时，两个中心碳和相对于任一中心碳的α-或β-位
中的任何碳在“中心区”内。当最长的连续烷基链(排除C1-C2亚烷基)具有奇数个碳时，中心
碳和相对于中心碳的α-、β-或γ-位中的任何碳在“中心区”内。
鉴定中心区碳的另一种方法如下。令N＝最长连续烷基链(排除C1-C2亚烷基)中的
碳数。N的值为12至18。当N是偶数时，通过从链的任一端计数N/2、(N/2)-1或(N/2)-2个碳来
发现中心区碳。当N为奇数时，通过计数(N+1)/2、[(N+1)/2]-1、[(N+1)/2]-2或[(N+1)/2]-3
个碳来发现中心区碳。
例如，当N＝15时，通过从链的任一端计数8、7、6或5个碳而发现中心区碳。当N＝18
时，通过从链的任一端计数9、8或7个碳而发现中心区碳。
基于上述考虑，认为在本发明内的洗涤剂将包含具有一种或多种以下构型的亚烷
基桥接的表面活性剂：12-6、12-5、12-4、13-7、13-6、13-5、13-4、14-7、14-6、14-5、15-8、15-
7、15-6、15-5、16-8、16-7、16-6、17-9、17-8、17-7、17-6、18-9、18-8和18-7，其中第一个数是
N，最长连续烷基链(排除C1-C2亚烷基)中的碳数，第二个数是以远离烷基链的一端的碳数表
示的的亚烷基桥接的极性基团的位置。
在最长连续烷基链(排除C1-C2亚烷基)具有偶数个碳的亚烷基桥接的表面活性剂
中，亚烷基桥优选连接到两个中心碳之一或相对于任一中心碳的α位的碳。更优选地，亚烷
基桥连接到两个中心碳之一上。
在最长连续烷基链(排除C1-C2亚烷基)具有奇数个碳的亚烷基桥接的表面活性剂
中，亚烷基桥优选连接到中心碳上或相对于中心碳的α或β位的碳上。更优选地，亚烷基桥连
接到中心碳或相对于中心碳在α-位的碳。最优选地，亚烷基桥连接到中心碳。
优选地，除了亚烷基桥接的表面活性剂之外，洗涤剂还包含水。存在的水的量可以
在宽范围内变化，并且通常将取决于预期的应用、递送洗涤剂的形式、所需的活性物质水平
和其它因素。在实际使用中，洗涤剂通常用小、大或非常大比例的水稀释，这取决于可用于
洗涤的设备。通常，使用的水量将有效地在洗涤中提供0.001至5重量％的活性表面活性剂。
优选的洗涤剂包含1至70重量％，更优选1至30重量％或2至15重量％的亚烷基桥
接的表面活性剂(基于100％活性物)。
除了中链亚烷基桥接的表面活性剂之外，在冷水清洗方法中使用的洗涤剂可以包
含一定比例的烷基支化的表面活性剂组分。优选地，洗涤剂包含至多仅较小比例的烷基支
化组分。在一个方面，中链亚烷基桥接的表面活性剂在最长的连续烷基链上或在亚烷基桥
上具有较小比例的甲基或乙基支链。在优选的方面，至少50摩尔％，更优选至少70摩尔％的
亚烷基桥接的表面活性剂基本上不含甲基或乙基支链。
各种极性基团被认为适合使用，因为链上的位置似乎比极性基团的性质更重要。
因此合适的亚烷基桥接的表面活性剂包括醇硫酸盐、醇烷氧基化物、醚硫酸盐、磺酸盐、芳
基磺酸盐、醇磷酸盐、氧化胺、季铵盐、甜菜碱、磺基甜菜碱等及其混合物。醇硫酸盐、醚硫酸
盐和磺酸盐是特别优选的。
硫酸盐和醚硫酸盐的醇前体可以购买或合成。具有到羟基的-CH2-“桥”的合适的
格尔伯特醇可以购买自Sasol(醇)，BASF(例如醇)、Lubrizol和其它供
应商。市售的实例包括2-丁基-1-癸醇、2-己基-1-辛醇、2-己基-1-癸醇、2-己基-1-十二烷
醇等。也可以合成合适的格尔伯特醇。在经典的合成方法中，格尔伯特醇是通过如下制备：
使两摩尔脂族醇在合适的催化剂存在下在升高的温度下反应以诱导醇氧化成醛、醛醇缩
合、脱水和氢化以提供所得到的格尔伯特产品。合适的催化剂尤其包括镍、铅盐(参见例如
美国专利号3，119,880)，铜、铅、锌和其它金属的氧化物(美国专利号3,558,716)，或钯和银
化合物(例如，美国专利号3,979,466或3,864,407)。两摩尔1-辛醇反应得到2-己基-1-癸醇
是说明性的：
类似于格尔伯特醇并适用于本文的亚甲基桥接的醇也可以通过内烯烃的加氢甲
酰化制备，优选使用避免或最小化碳-碳双键的异构化程度的催化剂(参见例如Frankel，
J.Am.Oil.Chem.Soc.48(1971)，248)。内烯烃可以多种方式制备，包括例如通过α-烯烃的自
复分解反应。由1-辛烯合成2-己基-1-壬醇说明了该合成：
适合使用的亚甲基桥接的醇也可以从醛开始在多步合成中制备，所述醛被转化为
亚胺(例如，与环己胺)、去质子化、烷基化、脱保护、然后还原得到所需的醇。从壬醛和1-溴
辛烷合成2-庚基-1-癸醇(下文在实验部分中详述)是一个实例：
适合使用的亚甲基桥接的醇也可以通过二聚α-烯烃制备的含亚乙烯基化合物的
硼氢化制备。烯烃二聚反应和硼氢化/氧化步骤都是高度选择性的。产生含亚乙烯基化合物
的烯烃二聚合步骤可以由烷基铝化合物(参见例如美国专利号3,957,664、4,973,788、5,
625,105、5,659,100、6,566,319和其中引用的参考文献，其教导通过引用并入本文)、茂金
属/铝氧烷(alumoxane)混合物(参见例如美国专利号4,658,078)等催化。用乙硼烷进行硼
氢化和氧化反应，几乎只得到伯醇(见H.C.Brown，Hydroboration(1962)W.A.Benjamin，12-
13，114-115页)。由1-辛烯制备2-己基-1-癸醇说明了这种方法：
含亚乙烯基化合物也可用于制备二亚甲基(-CH2CH2-)桥接的醇。二甲基桥接的醇
可以例如通过使用使异构化和甲基支化的异构体的生产最小化的催化剂进行含亚乙烯基
化合物的加氢甲酰化来制备。虽然甲基支化已被认为有利于增强生物降解性(参见PCT国际
申请号WO2013/181083)，此处的目的是使具有中链极性基团的产物的形成最大化并使其它
产物(包括甲基支化的加氢甲酰基化产物)最小化。在GB2451325和美国专利号3,952,068和
3,887,624中公开了用于将CO选择性地加成到亚乙烯基末端的合适的加氢甲酰化催化剂和
反应条件，其教导通过引用并入本文。例如：
二亚甲基桥接的醇也可以通过简单地将含亚乙烯基化合物与多聚甲醛(或另一种
甲醛源)加热，然后根据Kashimura等人(JP 2005/298443)教导的方法催化氢化所得的烯丙
基醇的混合物(如下所示的一种区域异构体)来制备：
醇硫酸盐方便地根据已知方法通过使相应的亚烷基桥接的醇与硫酸化剂反应来
制备(参见例如US专利号3,544,613，其教导内容通过引用并入本文)。氨基磺酸是使羟基硫
酸化而不干扰烷基链中存在的任何不饱和性的方便的试剂。因此，任选地在脲或另一种质
子受体的存在下用氨基磺酸温热醇方便地提供所需的烷基硫酸铵。通过与碱金属氢氧化物
(例如氢氧化钠)或其它离子交换试剂反应(参见下面的2-己基-1-癸基硫酸钠的制备)，硫
酸铵容易地转化成碱金属硫酸盐。其它合适的硫酸化试剂包括三氧化硫、发烟硫酸和氯磺
酸。
当需要醇烷氧基化物时，醇前体通常在碱(例如KOH)、双金属氰化物(DMC)配合物
(见例如US专利号5,482,908)或其它催化剂存在下与环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等或其
混合物反应，以增加氧化烯单元的所需平均数。特别优选环氧乙烷。通常，氧化烯单元的数
目为0.5至100，优选1至30，更优选1至10。
当需要醚硫酸盐时，首先将醇前体如上所述烷氧基化。醇烷氧基化物(通常为醇乙
氧基化物)的硫酸化得到所需的醚硫酸盐。
在一个方面，亚烷基桥接的表面活性剂是醇硫酸盐、醇烷氧基化物或C14脂肪醇的
醚硫酸盐。该组中优选的醇包括例如2-己基-1-辛醇、2-戊基-1-壬醇、2-丁基-1-癸醇、2-丙
基-1-十一烷醇、3-戊基-1-壬醇、3-丁基-1-癸醇、3-丙基-1-十一烷醇及其混合物。
在另一方面，亚烷基桥接的表面活性剂是醇硫酸盐、醇烷氧基化物或C15脂肪醇的
醚硫酸盐。该组中优选的醇包括例如2-己基-1-壬醇、2-戊基-1-癸醇、2-丁基-1-十一烷醇、
3-己基-1-壬醇、3-戊基-1-癸醇、3-丁基-1-十一烷醇、3-丙基-1-十二烷醇及其混合物。
在另一方面，亚烷基桥接的表面活性剂是醇硫酸盐、醇乙氧基化物或C16脂肪醇的
醚硫酸盐。该组中优选的醇包括例如2-庚基-1-壬醇、2-己基-1-癸醇、2-戊基-1-十一烷醇、
2-丁基-1-十二烷醇、3-己基-1-癸醇、3-戊基-1-十一烷醇、3-丁基-1-十二烷醇及其混合
物。
在另一方面，亚烷基桥接的表面活性剂是醇硫酸盐、醇烷氧基化物或C17脂肪醇的
醚硫酸盐。该组中优选的醇包括例如2-庚基-1-癸醇、2-己基-1-十一烷醇、2-戊基-1-十二
烷醇、3-庚基-1-癸醇、3一己基-1-十一烷醇、3-戊基-1-十二烷醇、3-丁基-1-十三烷醇及其
混合物。
在另一方面，亚烷基桥接的表面活性剂是醇硫酸盐、醇烷氧基化物或C18脂肪醇的
醚硫酸盐。该组中优选的醇包括例如2-辛基-1-癸醇、2-庚基-1-十一烷醇、2-己基-1-十二
烷醇、2-戊基-1-十三烷醇、3-庚基-1-十一烷醇、3-己基-1-十二烷醇、3-戊基-1-十三烷醇
及其混合物。
在另一方面，亚烷基桥接的表面活性剂是醇硫酸盐、醇烷氧基化物或C19脂肪醇的
醚硫酸盐。该组中优选的醇包括例如2-辛基-1-十一烷醇、2-庚基-1-十二烷醇、2-己基-1-
十三烷醇、3-辛基-1-十一烷醇、3-庚基-1-十二烷醇、3-己基-1-十三烷醇、3-戊基-1-十四
烷醇及其混合物。
在其它优选的方面，亚烷基桥接的表面活性剂除了极性基团外还包括C14-C19烷基
部分，其包括C12-C18烷基链和键合到C12-C18烷基链的中心区碳上的C1-C2亚烷基。优选的C14
烷基部分例如包括2-己基-1-辛基、2-戊基-1-壬基、2-丁基-1-癸基、2-丙基-1-十一烷基、
3-戊基-1-壬基、3-丁基-1-癸基和3-丙基-1-十一烷基。优选的C15烷基部分例如包括2-己
基-1-壬基、2-戊基-1-癸基、2-丁基-1-十一烷基、3-己基-1-壬基、3-戊基-1-癸基、3-丁基-
1-十一烷基和3-丙基-1-十二烷基。优选的C16烷基部分例如包括2-庚基-1-壬基、2-己基-1-
癸基、2-戊基-1-十一烷基、2-丁基-1-十二烷基、3-己基-1-癸基、3-戊基-1-十一烷基和3-
丁基-1-十二烷基。优选的C17烷基部分例如包括2-庚基-1-癸基、2-己基-1-十一烷基、2-戊
基-1-十二烷基、3-庚基-1-癸基、3-己基-1-十一烷基、3-戊基-1-十二烷基和3-丁基-1-十
三烷基。优选的C18烷基部分例如包括2-辛基-1-癸基、2-庚基-1-十一烷基、2-己基-1-十二
烷基、2-戊基-1-十三烷基、3-庚基-1-十一烷基、3-己基-1-十二烷基和3-戊基-1-十三烷
基。优选的C19烷基部分例如包括2-辛基-1-十一烷基、2-庚基-1-十二烷基、2-己基-1-十三
烷基、3-辛基-1-十一烷基、3-庚基-1-十二烷基、3-己基-1-十三烷基和3-戊基-1-十四烷
基。
合适的磺酸盐可以通过烯烃与磺化剂或亚硫酸化(sulfitating)试剂反应制备。
烯烃中的不饱和性优选在C1-C2支链基团中。例如，前述的含亚乙烯基化合物在C1支链基团
中具有不饱和性。在C2支链基团中具有不饱和性的合适烯烃可以通过将含亚乙烯基化合物
加氢甲酰化，然后使醇产物脱水来制备。
使用周知的方法进行磺化，包括使烯烃与三氧化硫、氯磺酸、发烟硫酸或其它已知
的磺化剂反应。氯磺酸是优选的磺化剂。作为使烯烃与SO3、氯磺酸等反应的直接产物的磺
内酯可随后进行水解和用苛性碱水溶液中和，得到烯烃磺酸盐和羟基烷烃磺酸盐的混合
物。用于磺化烯烃的合适方法描述于美国专利号3,169,142、4,148,821和美国专利申请公
开号2010/0282467，其教导通过引用并入本文。如上所述，含亚乙烯基化合物可以用作磺化
反应的起始材料；GB1139158例如教导了2-己基-1-癸烯的磺化以制备主要包含烯烃磺酸盐
的产物。
通过使用公知的方法将烯烃在水(和通常共溶剂例如异丙醇)中与至少一摩尔当
量的亚硫酸化剂组合来完成亚硫酸化。合适的亚硫酸化剂包括例如亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、
焦亚硫酸钠等。任选地，包括催化剂或引发剂，例如过氧化物、铁或其它自由基引发剂。通
常，反应在15-100℃下进行，直到合理地完成。用于使烯烃亚硫酸化的合适方法出现在美国
专利号2,653,970；4,087,457；4,275,013，其教导通过引用并入本文。
烯烃的磺化或亚硫酸化可提供包括烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、磺内酯和羟基取代
的烷烃磺酸盐中的一种或多种的反应产物。以下方案说明了可以由C2-支化的烯烃的磺化
产生的羟基取代的烷烃磺酸盐和烯烃磺酸盐：
亚烷基桥接的芳基磺酸盐可以通过用含亚乙烯基化合物或在C1-C2支链基团中具
有不饱和性的其它烯烃烷基化芳烃如苯、甲苯、二甲苯等，然后使芳环磺化和中和来制备。
合适的醇磷酸盐可以通过根据公知的方法使上述醇前体或醇烷氧基化物与磷酸
酐、多磷酸等或其混合物反应来制备。参见例如D.Tracy等人，J.Surf.Det.5(2002)169和US
专利号6,566,408；5,463,101；和5,550,274，它们的教导通过引用并入本文。
上述亚烷基桥接的表面活性剂的醇前体可通过胺化方法转化成相应的伯、仲或叔
胺。在一些情况下，可能更希望通过中间体如卤化物或具有良好离去基团的其它化合物制
备胺。胺化优选在单一步骤中通过使相应的脂肪醇与氨或伯胺或仲胺在胺化催化剂的存在
下反应进行。合适的胺化催化剂是公知的。包含铜、镍和/或碱土金属化合物的催化剂是常
见的。对于合适的用于胺化的催化剂和方法，参见美国专利号5,696,294；4,994,622；4,
594,455；4,409,399；和3,497,555，其教导通过引用并入本文。
亚烷基桥接的氧化胺和季铵盐可方便地通过氧化或季铵化从相应的叔胺获得。亚
烷基桥接的甜菜碱和磺基甜菜碱可方便地从相应的叔胺通过在碱(磺基甜菜碱)存在下与
例如单氯乙酸钠(甜菜碱)或焦亚硫酸钠和表氯醇反应而得到。关于如何制备季铵盐、甜菜
碱和磺基甜菜碱的实例，参见PCT国际公开号WO2012/061098，其教导通过引用并入本文。说
明性顺序：
本发明的方法提供改进的冷水清洗性能。程序的细节出现在下面的实验部分。与
由其中洗涤剂包含除亚烷基桥接的表面活性剂之外的主表面活性剂的相似的冷水清洗方
法提供的SRI相比，本发明的方法可以对至少一种油腻污渍在小于30℃的相同洗涤温度下
提供至少0.5个单位，优选至少1.0个单位，更优选至少2.0个单位的SRI改进。在这里，我们
比较亚烷基桥接的表面活性剂与目前在冷水洗涤剂中使用的主要表面活性剂的性能。特别
地，可比的表面活性剂是C12-C14醇乙氧基化物硫酸钠(NaAES)或线性烷基苯磺酸钠(Na
LAS)，如以下实施例所示。
在另一方面，本发明涉及一种液化方法。该方法包括在包含明确定义的中链亚烷
基桥接的头基表面活性剂的洗涤剂存在下，在低于30℃，优选5℃至25℃的温度下在水中液
化油腻污渍。表面活性剂具有(a)饱和或不饱和的线性或支化的C12-C18烷基链；(b)极性基
团；和(c)键合到极性基团和C12-C18烷基链的中心区碳上的C1-C2亚烷基。除了极性基团之
外，表面活性剂还具有总计14至19个碳。油腻污渍包括例如培根油脂、牛油脂、黄油，熟牛肉
脂肪、固体油、植物油、植物蜡、石油蜡等，或其混合物。在一些方面，油腻污渍具有等于或高
于用于洗涤的水温的熔点。因此，在一些方面，油腻污渍具有至少5℃，优选至少30℃的熔
点。已经描述了合适的亚烷基桥接的表面活性剂。优选的表面活性剂包括醇硫酸盐、醇烷氧
基化物、醚硫酸盐、磺酸盐、芳基磺酸盐、醇磷酸盐、氧化胺、季铵盐、甜菜碱、磺基甜菜碱或
其混合物。特别优选的亚烷基桥接的表面活性剂是醇硫酸盐、醇烷氧基化物或醚硫酸盐，特
别是醇硫酸盐。在某些方面，亚烷基桥接的表面活性剂是醇硫酸盐、醇乙氧基化物或C16或
C17脂肪醇的醚硫酸盐，所述脂肪醇选自2-庚基-1-壬醇、2-己基-1-癸醇、2-戊基-1-十一烷
醇、2-丁基-1-十二烷醇、3-己基-1-癸醇、3-戊基-1-十一烷醇、3-丁基-1-十二烷醇、2-庚
基-1-癸醇、2-己基-1-十一烷醇、2-戊基-1-十二烷醇、3-庚基-1-癸醇、3-己基-1-十一烷
醇、3-戊基-1-十二烷醇和3-丁基-1-十三烷醇。
我们惊奇地发现，如下表8所示，包含亚烷基桥接的表面活性剂的洗涤剂具有在远
低于其熔点的温度下液化油腻污渍的特殊能力。在简单的实验中，将固体牛油涂抹在载玻
片上并用玻璃载玻片盖覆盖。将含有稀(0.1重量％)亚烷基桥接的表面活性剂的水溶液或
对照施加到载玻片盖和载玻片之间的界面。在15℃的该静态试验中，所有的工作都是由表
面活性剂完成的；没有热或机械作用可用于帮助松散污渍。在显微镜下观察界面以观察任
何变化。在对照实施例中，没有牛油液化；在界面处基本上没有变化。相反，当测试亚烷基桥
接的表面活性剂时，在5至10分钟内形成牛油球并从界面迁移离开。结果证明亚烷基桥接的
表面活性剂用于液化油腻污渍(即使在冷水中)的不寻常的效力。
在某些优选的方面，洗涤剂组合物还包含非离子表面活性剂，其优选为脂肪醇乙
氧基化物。
在其它优选的方面，洗涤剂还包含阴离子表面活性剂，优选选自线性烷基苯磺酸
盐、脂肪醇乙氧基化物硫酸盐、脂肪醇硫酸盐及其混合物。
在另一个优选的方面，洗涤剂是液体、粉末、糊剂、颗粒、片剂、或模制固体、或水溶
性片剂、小囊、胶囊或荚的形式。
在另一个优选的方面，洗涤剂进一步包含水、脂肪醇乙氧基化物和选自线性烷基
苯磺酸盐、脂肪醇乙氧基化物硫酸盐和脂肪醇硫酸盐的阴离子表面活性剂。
在另一个优选的方面，洗涤剂包含1至70重量％，优选5至15重量％的脂肪醇乙氧
基化物，1至70重量％，优选1至20重量％的亚烷基桥接的表面活性剂，和1至70重量％，优选
5至15重量％的选自线性烷基苯磺酸盐、脂肪醇乙氧基化物硫酸盐和脂肪醇硫酸盐的阴离
子表面活性剂。
在一个方面，洗涤剂可包含亚烷基桥接的表面活性剂、水、溶剂、助水溶物、辅助表
面活性剂或其混合物。溶剂和/或辅助表面活性剂和助水溶物通常有助于增容水和亚烷基
桥接的表面活性剂的混合物。水和亚烷基桥接的表面活性剂(不含溶剂和/或助剂)的“不相
容”混合物在约15℃至25℃的温度下是不透明的。该产品形式难以装运并难以配制成商业
洗涤剂制剂。相反，水和亚烷基桥接的表面活性剂的“相容”混合物是透明或半透明的，并且
当在约15℃至25℃的温度范围内倾倒或泵送时容易地流动。该产品形式从商业角度提供了
处理、运输和配制的容易性。
合适的溶剂包括例如异丙醇、乙醇、1-丁醇、乙二醇正丁醚、系列溶剂、
丙二醇、丁二醇、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、丙酮缩甘油等。优选地，组合物应包含小于25重
量％，更优选小于15重量％，最优选小于10重量％的溶剂(基于亚烷基桥接的表面活性剂、
溶剂、助水溶物和任何辅助表面活性剂的组合量)。
助水溶物具有增加通常仅微溶于水的有机化合物的水溶性的能力。用于配制用于
冷水清洗的洗涤剂的合适的助水溶物优选是有助于溶解其它表面活性剂的短链表面活性
剂。用于本文的优选的助水溶物包括例如芳基磺酸盐(例如枯烯磺酸盐、二甲苯磺酸盐)、短
链烷基羧酸盐、磺基琥珀酸盐、脲、短链烷基硫酸盐、短链烷基醚硫酸盐等，和其组合。当存
在助水溶物时，组合物优选包含小于25重量％，更优选小于10重量％的助水溶物(基于亚烷
基桥接的表面活性剂、溶剂、助水溶物和任何辅助表面活性剂的组合量)。
合适的辅助表面活性剂包括例如N，N-二乙醇油酰胺、N，N-二乙醇C8-C18饱和或不
饱和脂肪酰胺、乙氧基化脂肪醇、烷基聚葡糖苷、烷基氧化胺、N，N-二烷基脂肪酰胺、N，N-二
烷基氨基丙基脂肪酰胺的氧化物、N，N-二烷基氨基丙基脂肪酰胺、烷基甜菜碱、线性C12-C18
硫酸盐或磺酸盐、烷基磺基甜菜碱、脂肪醇的环氧烷嵌段共聚物、环氧烷嵌段共聚物等。优
选地，组合物应包含小于25重量％，更优选小于15重量％，最优选小于10重量％的辅助表面
活性剂(基于亚烷基桥接的表面活性剂、辅助表面活性剂和任何溶剂的组合量)。
在其它优选方面，使用包含亚烷基桥接的表面活性剂的特定的衣物洗涤剂制剂来
进行冷水清洗方法。
一种这样的衣物洗涤剂组合物包含1至95重量％，优选5至95重量％的包含亚烷基
桥接的表面活性剂的洗涤剂，并且具有在7至10范围内的pH。这种洗涤剂还包括：
0-70重量％，优选0-50重量％的至少一种非离子表面活性剂；
0-70重量％，优选0-25重量％的至少一种醇醚硫酸盐；和
足够量的至少三种酶，选自纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡糖淀粉
酶、淀粉酶、脂肪酶、角质酶、果胶酶、木聚糖酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质
素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶及其衍生物。
另一种这样的衣物洗涤剂组合物包含1至95重量％，优选5至95重量％的包含亚烷
基桥接的表面活性剂的洗涤剂，并且具有在7至10范围内的pH。这种洗涤剂还包括：
0-70重量％，优选0-50重量％的至少一种非离子表面活性剂；
0-70重量％，优选0-25重量％的至少一种醇醚硫酸盐；和
足够量的一种或两种酶，选自纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡糖淀
粉酶、淀粉酶、脂肪酶、角质酶、果胶酶、木聚糖酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木
质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶及其衍生物。
另一种这样的衣物洗涤剂组合物包含1至95重量％，优选5至95重量％的包含亚烷
基桥接的表面活性剂的洗涤剂，并且具有在7至10范围内的pH，且基本上不含酶。这种洗涤
剂还包括：
0-70重量％，优选0-50重量％的至少一种非离子表面活性剂；和
0-70重量％，优选0-25重量％的至少一种醇醚硫酸盐。
另一种这样的衣物洗涤剂组合物包含1至95重量％，优选5至95重量％的包含亚烷
基桥接的表面活性剂的洗涤剂，并且具有在7至12范围内的pH。这种洗涤剂还包括：
1-70重量％，优选4-50重量％的至少一种C16α-甲基酯磺酸盐；和
0-70重量％的椰油酰胺二乙醇胺；
另一种这样的衣物洗涤剂组合物包含1至95重量％，优选5至95重量％的包含亚烷
基桥接的表面活性剂的洗涤剂，并且具有大于10的pH。这种洗涤剂还包括：
0-70重量％，优选0-50重量％的至少一种非离子表面活性剂；
0-70重量％，优选0-25重量％的至少一种醇醚硫酸盐；和
0.1-5重量％的偏硅酸盐。
另一种这样的衣物洗涤剂组合物包含1至95重量％，优选5至95重量％的包含亚烷
基桥接的表面活性剂的洗涤剂，并且具有大于10的pH。这种洗涤剂还包括：
0-70重量％，优选0-50重量％的至少一种非离子表面活性剂；
0-70重量％，优选0-25重量％的至少一种醇醚硫酸盐；和
0.1-20重量％的碳酸钠。
另一种这样的衣物洗涤剂组合物包含1至95重量％，优选2至95重量％的包含亚烷
基桥接的表面活性剂的洗涤剂。这种洗涤剂还包括：
2-70重量％，优选2-40重量％的至少一种非离子表面活性剂；
0-70重量％，优选0-32重量％的至少一种醇醚硫酸盐；
0-65重量％，优选0-25重量％的至少一种C16α-甲基酯磺酸盐；
0-6重量％的月桂基二甲基氧化胺；
0-6重量％的C12EO3；
0-10重量％的椰子脂肪酸；
0-3重量％的硼砂五水合物；
0-6重量％的丙二醇；
0-10重量％的柠檬酸钠；
0-6重量％的三乙醇胺；
0-6重量％的单乙醇胺；
0-1重量％的至少一种荧光增白剂；
0-1.5重量％的至少一种抗再沉积剂；
0-2重量％的至少一种增稠剂；
0-2重量％的至少一种稀释剂；
0-2重量％的至少一种蛋白酶；
0-2重量％的至少一种淀粉酶；和
0-2重量％的至少一种纤维素酶。
另一种这样的衣物洗涤剂组合物包含1至95重量％，优选2至95重量％的包含亚烷
基桥接的表面活性剂的洗涤剂。这种洗涤剂还包括：
2-70重量％，优选2-40重量％的至少一种非离子表面活性剂；
0-70重量％，优选0-32重量％的至少一种醇醚硫酸盐；
0-6重量％的月桂基二甲基氧化胺；
0-6重量％的C12EO3；
0-10重量％的椰子脂肪酸；
0-10重量％的偏硅酸钠；
0-10重量％的碳酸钠；
0-1重量％的至少一种荧光增白剂；
0-1.5重量％的至少一种抗再沉积剂；
0-2重量％的至少一种增稠剂；和
0-2重量％的至少一种稀释剂。
另一种“绿色”的衣物洗涤剂组合物包含1至95重量％，优选2至95重量％的包含亚
烷基桥接的表面活性剂的洗涤剂。这种洗涤剂还包括：
0-70重量％，优选0-30重量％的至少一种C16甲基酯磺酸盐；
0-70重量％，优选0-30重量％的至少一种C12甲基酯磺酸盐；
0-70重量％，优选0-30重量％的月桂基硫酸钠；
0-30重量％的硬脂酰乳酸钠；
0-30重量％的月桂酰乳酸钠；
0-70重量％，优选0-60重量％的烷基聚葡糖苷；
0-70重量％，优选0-60重量％的聚甘油单烷基化物；
0-30重量％的月桂基乳酰乳酸盐；
0-30重量％的皂苷；
0-30重量％的鼠李糖脂；
0-30重量％的鞘脂；
0-30重量％的糖脂；
0-30重量％的至少一种枞酸衍生物；和
0-30重量％的至少一种多肽。
在一个方面，亚烷基桥接的表面活性剂用于衣物预去污剂组合物中。在本申请中，
在手洗或机洗之前，将衣服或纺织织物上的油腻污渍或油性污渍与预去污剂直接接触。优
选地，织物或衣服处理5-30分钟。预去污剂组合物中活性的亚烷基桥接的表面活性剂的量
优选为0.5至50重量％，更优选为1至30重量％，和最优选为5至20重量％。处理过的织物如
通常那样进行机洗，优选在5℃至30℃，更优选10℃至20℃，最优选12℃至18℃的温度范围
内。
在另一方面，亚烷基桥接的表面活性剂用于手洗或机洗的预浸泡剂组合物中。
当用于手洗时，预浸泡剂组合物与洗涤桶或其它容器中的冷水组合。预浸泡剂组
合物中活性的亚烷基桥接的表面活性剂的量优选为0.5至100重量％，更优选为1至80重
量％，和最优选为5至50重量％。服装或纺织织物优选在桶中用预浸泡剂浸透，浸泡15-30分
钟，并如通常那样洗涤。
当用于机洗时，优选将预浸泡剂组合物加入到含有水的机器中，所述水在5℃至30
℃，更优选10℃至20℃，最优选12℃至18℃的温度范围内。在预浸泡剂组合物中活性的亚烷
基桥接的表面活性剂的量优选为0.5至100重量％，更优选为1至80重量％，和最优选为5至
50重量％。将服装/纺织织物添加到机器中，允许浸泡(通常使用在机器上选择的预浸泡循
环)5-10分钟，然后照常洗涤。
在另一方面，亚烷基桥接的表面活性剂用作洗衣产品或制剂的添加剂。在这些应
用中，表面活性剂有助于改善或提高洗衣产品或制剂的油脂去除或油脂切割性能。亚烷基
桥接的表面活性剂活性物质的用量优选为1至10重量％，更优选为2至8重量％，和最优选为
3至5重量％。优选将洗衣产品或制剂和亚烷基桥接的表面活性剂混合直至获得均匀的组合
物。
在另一方面，亚烷基桥接的表面活性剂用作表面活性剂添加剂。在这种应用中，所
得到的改性表面活性剂将具有改进的油脂去除或油脂切割性能。亚烷基桥接的表面活性剂
活性物质的用量优选为1至10重量％，更优选为2至8重量％，和最优选为3至5重量％。所得
的改性表面活性剂将有助于在商业产品中实现改进的油脂切割/去除。这样的产品可以在5
℃至30℃，优选10℃至20℃，更优选12℃至18℃的温度范围内使用。
衣物洗涤剂的一般考虑
衣物洗涤剂的期望的表面活性剂属性包括具有配制为重垢(heavy duty)液体
(HDL)洗涤剂、粉末、条皂、小囊、荚、胶囊或其它洗涤剂形式的能力。
对于HDL，这包括在室温下为液体形式，在冷混合应用中被配制的能力，以及与现
有表面活性剂一样好或更好的实施性能。
HDL的期望属性包括例如乳化、悬浮或渗透油腻或油性污渍并悬浮或分散颗粒的
能力，以便清洗表面；然后防止污渍、油脂或颗粒重新沉积在新清洗的表面上。
还希望具有控制发泡的能力。对于在高效洗衣机中使用HDL，需要低泡沫以实现最
佳清洗和避免过度发泡。其它期望的性质包括澄清制剂和在极端户外和正常室内温度下改
善长期储存稳定性的能力。
本领域技术人员将理解，本公开的表面活性剂通常不会仅仅是现有洗涤剂配制剂
中的“滴入(drop-in)”替代物。一定量的再配制通常是必要的，以调节其它表面活性剂、助
水溶物、碱度控制剂和/或制剂的其它组分的性质和用量，以便在外观、处理、溶解性特性和
其他物理性能和性能属性方面取得希望的结果。例如，可能需要通过与中链头基或亚烷基
桥接的表面活性剂组合使用更高度乙氧基化的非离子表面活性剂替代具有更少EO单元的
表面活性剂来调节制剂。这种重新配制被认为是在普通技术范围内，并且由技术人员自行
决定。
可以制备多种洗涤剂组合物，其包括中链头基或亚烷基桥接的表面活性剂，具有
或不具有如下所述的其它成分。考虑制剂包括1％至99％的中链头基或亚烷基桥接的表面
活性剂，更优选1％至60％，甚至更优选1％至30％，与99％至1％的水和任选的如这里所述
的其它成分。
附加表面活性剂
洗涤剂组合物可以含有辅助表面活性剂，其可以是阴离子、阳离子、非离子、两性、
两性离子表面活性剂或这些的组合。
阴离子表面活性剂
除了中链头基或亚烷基桥接的表面活性剂之外，本发明的制剂可以包括阴离子表
面活性剂。“阴离子表面活性剂”在本文中定义为平均分子量小于约10,000的两亲性分子，
包含一个或多个官能团，当存在于正常洗涤pH(可以是6-11的pH)下的水溶液中时，所述官
能团呈现净阴离子电荷。阴离子表面活性剂可以是基本上水溶性的任何阴离子表面活性
剂。除非另有说明，“水溶性”表面活性剂在本文中定义为包括在25℃下在蒸馏水中至少以
0.01重量％的程度可溶或可分散的表面活性剂。所用的至少一种阴离子表面活性剂可以是
含有约4至约30个碳原子的天然或合成脂肪酸的碱金属盐或碱土金属盐。也可以使用羧酸
盐与一种或多种其它阴离子表面活性剂的混合物。另一类重要的阴离子化合物是有机硫反
应产物的水溶性盐，特别是碱金属盐，其在其分子结构中具有含约6至约24个碳原子的烷基
和选自磺酸和硫酸酯基的基团。
阴离子表面活性剂的具体类型在以下段落中确定。在一些方面，优选烷基醚硫酸
盐。在其它方面，优选线性烷基苯磺酸盐。
羧酸盐由下式表示：
R1COOM
其中R1是具有4-30个碳原子的伯或仲烷基且M是增溶阳离子，由R1表示的烷基可以
表示链长的混合物，并且可以是饱和的或不饱和的，但是优选至少三分之二的R1基团具有8
至18个碳原子的链长。合适的烷基源的非限制性实例包括衍生自椰子油、动物油脂，妥尔油
和棕榈仁油的脂肪酸。然而，为了最小化气味的目的，通常希望使用主要饱和的羧酸。这样
的材料是本领域技术人员公知的，并且可从许多商业来源例如Uniqema(Wilmington，DE)和
Twin Rivers Technologies(Quincy，MA)获得。增溶阳离子M可以是赋予产物水溶性的任何
阳离子，但是通常优选单价的这样的部分。用于本技术的可接受的增溶阳离子的实例包括
碱金属，例如特别优选的钠和钾，以及胺，例如三乙醇铵、铵和吗啉鎓。尽管当使用时，大多
数脂肪酸应以中和的盐形式掺入制剂中，但通常优选在制剂中留有少量游离脂肪酸，因为
这可有助于维持产品粘度。
伯烷基硫酸盐由下式表示：
R2OSO3M
其中R2是具有8-18个碳原子的伯烷基并且可以是支化的或线性的、饱和或不饱和
的。M是H或阳离子，例如碱金属阳离子(例如钠、钾、锂)或铵或取代的铵(例如甲基、二甲基
和三甲基铵阳离子和季铵阳离子，例如四甲基铵和二甲基哌啶阳离子和衍生自烷基胺例如
乙胺、二乙胺、三乙胺及其混合物的季铵阳离子等)。烷基R2可以具有链长度的混合物。优选
至少三分之二的R2烷基具有8至18个碳原子的链长。例如，如果R2是椰子烷基，则将是这种情
况。增溶阳离子可以是一般为单价并赋予水溶性的阳离子的范围。特别设想了碱金属，特别
是钠。其它可能性是铵和取代的铵离子，例如三烷醇铵或三烷基铵。
烷基醚硫酸盐由下式表示：
R3O(CH2CH2O)nSO3M
其中R3是8至18个碳原子的伯烷基，是支化或线性的、饱和或不饱和的，并且n的平
均值在1至6的范围内，M是增溶阳离子。烷基R3可以具有链长度的混合物。优选至少三分之
二的R3烷基具有8至18个碳原子的链长。例如，如果R3是椰子烷基，则将是这种情况。优选地，
n的平均值为2至5。已经发现醚硫酸盐在本技术的某些制剂中提供粘度，因此被认为是优选
的成分。
可以使用的其它合适的阴离子表面活性剂是烷基酯磺酸盐表面活性剂，包括用气
态SO3磺化的C8-C20羧酸(即脂肪酸)的线性酯(参见例如J.Am.Oil Chem.Soc.52(1975)，
323)。合适的起始材料将包括衍生自动物油脂、棕榈油等的天然脂肪物质。
优选的烷基酯磺酸盐表面活性剂，特别是用于洗衣用途的烷基酯磺酸盐表面活性
剂，包括以下结构式的烷基酯磺酸盐表面活性剂：
R3-CH(SO3M)-C(O)-OR4
其中R3是C6-C20烃基，优选烷基或其组合，R4是C1-C6烃基，优选烷基，或其组合，M是
与烷基酯磺酸盐形成水溶性盐的阳离子。合适的成盐阳离子包括金属如钠、钾和锂，以及取
代或未取代的铵阳离子，如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。基团R3可以具有链长度的混合
物。优选地，这些基团中的至少三分之二具有6至12个碳原子。例如当部分R3CH(-)CO2(-)衍
生自椰子源时将是这种情况。优选地，R3是C10-C16烷基，并且R4是甲基、乙基或异丙基。特别
优选的是甲基酯磺酸盐，其中R3是C10-C16烷基。
烷基苯磺酸盐由下式表示：
R6ArSO3M
其中R6是8至18个碳原子的烷基，Ar是苯环(-C6H4-)，M是增溶阳离子。基团R6可以
是链长度的混合物。通常使用异构体的混合物，并且许多不同等级，例如“高2-苯基”和“低
2-苯基”根据制剂需要可商购用于使用。对于这些材料存在许多商业供应商，包括Stepan、
Akzo、Pilot和Rhodia。通常，它们通过烷基苯的磺化制备，烷基苯可以通过用烯烃与苯的HF
催化的烷基化或者用氯链烷烃将苯烷基化的AlCl3催化方法制备，并且例如由Petresa
(Chicago，IL)和Sasol(Austin，TX)销售。通常优选11至14个碳原子的直链。
在烷基部分中具有约8至约22个碳原子，优选约12至约16个碳原子的链烷烃磺酸
盐被考虑在这里使用。它们通常通过石化衍生的正链烷烃的磺化氧化产生。这些表面活性
剂可作为例如Hostapur SAS从Clariant(Charlotte，NC)购得。
具有8-22个碳原子，优选12-16个碳原子的烯烃磺酸盐也被考虑用于本发明的组
合物中。烯烃磺酸盐的特征还在于具有0至1个烯属双键；1至2个磺酸盐部分，其中一个是末
端基团，另一个不是；和0至1个仲羟基部分。美国专利号3,332,880包含合适的烯烃磺酸盐
的描述，其教导通过引用并入本文。这样的材料例如作为Stepan的产品AS-40
出售。
由下式表示的磺基琥珀酸盐酯：
R7OOCCH2CH(SO3-M+)COOR8
在本文中也可以用作阴离子表面活性剂。R7和R8是链长为2至16个碳的烷基，并且
可以是线性或支化的、饱和或不饱和的。优选的磺基琥珀酸盐是双(2-乙基己基)磺基琥珀
酸钠，其可以商品名Aerosol OT从Cytec Industries(West PatersoN，NJ)商购获得。
基于有机磷酸盐的阴离子表面活性剂包括有机磷酸盐酯，例如羟基封端的醇盐缩
合物的复合单-或二酯磷酸盐，或其盐。合适的有机磷酸盐酯包括聚氧烷基化烷基芳基酚的
磷酸盐，乙氧基化线性醇的磷酸盐酯和乙氧基化酚的磷酸盐酯。还包括具有通过醚键与非
离子的末端羟基连接的亚烷基羧酸钠部分的非离子烷氧基化物。所有前述盐的抗衡离子可
以是碱金属、碱土金属、铵、烷醇铵和烷基铵类型的那些。
用于去污目的的其它阴离子表面活性剂也可以包括在洗涤剂组合物中。这些可以
包括皂盐(例如包括钠盐，钾盐，铵盐和取代的铵盐例如单、二和三乙醇胺盐)，C8-C22伯或仲
烷基磺酸盐，C8-C24烯烃磺酸盐，磺化聚羧酸盐(通过例如如英国专利号1,082,179中所描述
的碱土金属柠檬酸盐的热解产物的磺化制备)，C8-C24烷基聚二醇醚硫酸盐(含有至多10摩
尔环氧乙烷)；烷基甘油磺酸盐，脂肪酰基甘油磺酸盐，脂肪油酰基甘油硫酸盐，烷基苯酚环
氧乙烷醚硫酸盐，链烷烃磺酸盐，烷基磷酸盐，羟乙磺酸盐如酰基羟乙磺酸盐，N-酰基牛磺
酸盐，烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐，磺基琥珀酸盐的单酯(特别是饱和和不饱和C12-
C18单酯)和磺基琥珀酸盐的二酯(特别是饱和和不饱和C6-C12二酯)，烷基多糖的硫酸盐如烷
基聚葡糖苷的硫酸盐(下面描述非离子非硫酸化化合物)和烷基聚乙氧基羧酸盐如式RO
(CH2CH2O)kCH2COO-M+的那些，其中R是C8-C22烷基，k是0至10的整数，M是可溶性成盐阳离子。
树脂酸和氢化树脂酸也是合适的，例如松香，氢化松香，以及存在于或衍生自妥尔油的树脂
酸和氢化树脂酸。其它实例描述于“Surface Active Agents and Detergents”(第I和II
卷，Schwartz，Perry和Berch)中。各种这样的表面活性剂也通常公开在美国专利号3,929,
678和6,949,498中，其教导通过引用并入本文。
预期的其它阴离子表面活性剂包括羟乙磺酸盐、硫酸化甘油三酯、醇硫酸盐、木质
素磺酸盐、萘磺酸盐和烷基萘磺酸盐等。
考虑用于本发明组合物中的特定阴离子表面活性剂包括醇醚硫酸盐(AES)、线性
烷基苯磺酸盐(LAS)、醇硫酸盐(AS)、α-甲基酯磺酸盐(MES)或这些中的两种或更多种的组
合。预期的阴离子表面活性剂的量可以是例如组合物的1％至70％，更优选1％至60％，甚至
更优选1％至40％。对于表面活性剂的更一般的描述，参见美国专利号5,929,022，其教导通
过引用并入本文。
非离子或两性表面活性剂
合适的非离子表面活性剂的实例包括烷基聚葡糖苷(“APG”)，醇乙氧基化物，壬基
酚乙氧基化物，甲基酯乙氧基化物(“MEE”)等。非离子表面活性剂可以以洗涤剂组合物的
1％至90％，更优选1至40％，最优选1％至32％使用。其它合适的非离子表面活性剂描述于
美国专利号5,929,022中，以下讨论的大部分来自于此。
可用于本文的一类非离子表面活性剂是环氧乙烷与疏水部分的缩合物，以提供平
均亲水-亲油平衡值(HLB)为8至17，优选9.5至14，更优选12至14的表面活性剂。疏水(亲脂)
部分可以是脂族或芳族的，并且与任何特定疏水基团缩合的聚氧乙烯基团的长度可以容易
地调节，以产生在亲水和疏水单元之间具有所需平衡度的水溶性化合物。
对于“低HLB”非离子表面活性剂，低HLB可以定义为具有8或更小，优选6或更小的
HLB。辅助表面活性剂的“低水平”可以定义为HDL的6％或更少，优选HDL的4％或更少。
这种类型的特别优选的非离子表面活性剂是每摩尔醇含有3-12摩尔环氧乙烷的
C9-C15伯醇乙氧基化物，特别是每摩尔醇含有5-8摩尔环氧乙烷的C12-C15伯醇。这种表面活
性剂的一个合适的实例是聚烷氧基化脂族碱，例如由Stepan Company作为N25-7
出售。
另一类非离子表面活性剂包括通式如下的烷基聚葡糖苷化合物：
RO-(CnH2nO)tZx
其中Z是衍生自葡萄糖的部分；R是含有12至18个碳原子的饱和疏水烷基；t为0至
10，n为2或3；x的平均值为1.3至4。所述化合物包括小于10％的未反应脂肪醇和小于50％的
短链烷基聚葡糖苷。这种类型的化合物及其在洗涤剂组合物中的用途公开在EP-B 0 070
077，EP 0 075 996和EP 0 094 118中。
也适合作为非离子表面活性剂的是下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：
R2-C(O)-N(R1)-Z
其中R1是H，或R1是C1-4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或其混合物，R2是C5-C31烃基，Z是
具有线性烃基链的多羟基烃基，其中至少3个羟基直接连接到所述链上，或其烷氧基化衍生
物。优选地，R1是甲基，R2是直链C11-15烷基或烯基链如椰子烷基或其混合物，并且Z在还原胺
化反应中衍生自还原性糖如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖。
两性合成洗涤剂可以广泛地描述为杂环仲和叔胺的脂族或脂族衍生物的衍生物，
其中脂族基团可以是直链或支化的，并且其中一个脂族取代基含有约8至约18个碳原子，且
至少一个含有阴离子水溶性基团，例如羧基、磺基、硫酸根、磷酸根或膦酰基(参见US专利号
3,664,961和3,929,678，其教导通过引用并入本文)。合适的两性表面活性剂包括脂肪氧化
胺，脂肪酰氨基丙氧化胺，脂肪甜菜碱和脂肪酰氨基丙胺甜菜碱。合适的甜菜碱的实例是椰
油甜菜碱(CB)和椰油酰氨基丙基甜菜碱(CAPB)。市售的甜菜碱包括HCG或
HCA(椰油酰氨基丙基甜菜碱)表面活性剂(Stepan)。合适的氧化胺包括月桂基
氧化胺，肉豆蔻基氧化胺，月桂基酰氨基丙基氧化胺，肉豆蔻基酰氨基丙基氧化胺等，及其
混合物。市售的氧化胺包括LO，MO和LMDO表面活性
剂(Stepan)。
两性表面活性剂可以按重量计为制剂的1％至50％，更优选1％至10％，甚至更优
选1％至5％的水平使用。
氧化胺表面活性剂是高度优选的。本文的组合物可包含根据以下通式的氧化胺：
R1(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R')2·H2O
通常，可以看出，前述通式提供了一个长链部分R1(EO)x(PO)y(BO)z和两个短链部
分-CH2R′。R′优选选自氢、甲基和-CH2OH。通常，R1是伯或支化的烃基部分，其可以是饱和或
不饱和的，优选R1是伯烷基部分。当x+y+z＝0时，R1是具有约8至约18的链长的烃基部分。当x
+y+z不为0时，R1可以稍长，具有在C12-C24范围内的链长。所述通式还包括氧化胺，其中x+y+z
＝0，R1为C8-C18，R′为H，且q＝0-2，优选2。这些氧化胺例举有C12-14烷基二甲基氧化胺、十六
烷基二甲基氧化胺、十八烷基氧化胺及它们的水合物，特别是二水合物，如US专利号5,075,
501和5,071,594中所公开的，它们的教导通过引用并入本文。
还合适的是氧化胺，其中x+y+z不为零。具体地，x+y+z为约1至约10，R1为含有约8
至约24个碳，优选约12至约16个碳原子的伯烷基。在这些实施方案中，y+z优选为0，x优选为
约1至约6，更优选约2至约4；EO表示乙烯氧基；PO表示丙烯氧基；BO表示丁烯氧基。这种氧化
胺可以通过常规的合成方法制备，例如通过烷基乙氧基硫酸盐与二甲基胺的反应，然后用
过氧化氢氧化乙氧基化的胺。
优选的氧化胺在环境温度下是固体。更优选地，它们具有在30℃至90℃范围内的
熔点。适合使用的氧化胺由Stepan，AkzoNobel，Procter&Gamble等商业制备。对于其他的氧
化胺制造商，参见McCutcheon的汇编和Kirk-Othmer的综述文章。
合适的洗涤剂可包括例如十六烷基二甲基氧化胺二水合物，十八烷基二甲基氧化
胺二水合物，十六烷基三(乙烯氧基)二甲基氧化胺和十四烷基二甲基氧化胺二水合物。
在其中R′为H的某些方面，存在一定的关于具有R′略大于H范围。具体地，R′可以是
CH2OH，如在十六烷基双(2-羟乙基)氧化胺，牛脂双(2-羟乙基)氧化胺，硬脂基双(2-羟乙
基)氧化胺和油基双(2-羟乙基)氧化胺中。
两性离子表面活性剂
两性离子合成洗涤剂可以广泛地描述为脂族季铵和鏻或叔锍化合物的衍生物，其
中阳离子原子可以是杂环环的一部分，并且其中脂族基团可以是直链或支化的，并且其中
脂族取代基之一包含约3至18个碳原子，并且至少一个脂族取代基含有阴离子水溶性基团，
例如羧基，磺基，硫酸根，磷酸根或膦酰基(参见US专利号3,664,961，其教导通过引用并入
本文)。两性离子表面活性剂可以按重量计为本发明制剂的1％至50％，更优选1％至10％，
甚至更优选1％至5％使用。
本文涵盖任何两种或更多种单独考虑的表面活性剂的混合物，无论是相同类型还
是不同类型。
制剂和使用
衣物洗涤剂组合物，特别是液体组合物(尽管本公开不限于液体组合物或具有任
何或所有这些属性的组合物)的四个期望特征是：(1)浓缩制剂可用于节省零售商的货架空
间，(2)“绿色”或环境友好的组合物是有用的，(3)在比以前的机器使用更少的能量和更少
的水来洗衣服的现代高效洗衣机中工作的组合物是有用的，和(4)在冷水中，即低于30℃，
优选5℃至30℃，良好清洁的组合物。
为了节省大量的零售商货架空间，预期浓缩制剂具有与常规衣物洗涤剂相比每单
位体积或剂量两倍或甚至三，四，五，六或甚至更高倍(例如8倍)的效力。使用较少的水使洗
涤剂组合物的制剂复杂化，因为其在相对少的水中稀释时需要更加可溶等以更好地工作。
为了制备“绿色”制剂，表面活性剂应最终是可生物降解的和无毒的。为了满足消
费者的感知并减少石油化学品的使用，“绿色”制剂还可有利地限于在制造表面活性剂中使
用可再生的烃，例如植物或动物脂肪和油。
高效(HE)洗衣机对洗涤剂制剂提出了几个挑战。从2011年1月起，在美国销售的所
有洗衣机必须至少在某种程度上是HE，这一要求在未来年代将变得更加严格。前加载机，所
有这些都是HE机，代表了最高的效率，并且越来越多地被使用。
重垢液体洗涤剂制剂受到HE机器的影响，因为显著较低的水用量要求在洗涤循环
期间产生较少的泡沫。随着在未来几代HE设备中水用量水平继续降低，可能需要洗涤剂转
变为没有泡沫。此外，HE HDL还应当在较低的洗涤温度下快速和干净地分散。
为了在现代高效洗衣机中工作，洗涤剂组合物需要在冷水中以相对浓缩的形式工
作，因为这些洗衣机使用相对少的水和比现有机器更冷的洗涤温度。在低水环境中还必须
降低或甚至消除这种高效制剂的起泡，以提供有效的清洁性能。高效洗涤剂制剂的抗再沉
积性质在低水环境中也必须是坚固的。此外，还考虑允许使用过的洗涤水更容易地在洗衣
机中从衣物中漂洗出来或从衣物中分离出来的制剂，以提高效力。
由于HE机器中水用量持续下降时，液体织物柔软剂制剂和“柔软洗剂
(softergent)”(织物柔软剂/洗涤剂双重功能)单添加制剂也可能需要改变。在这些机器中
的漂洗循环期间分配添加洗涤剂的柔软剂。中链头基或亚烷基桥接的表面活性剂可以用于
除了清洁之外还提供软化的制剂中。
考虑含有目前描述的中链头基或亚烷基桥接的表面活性剂的衣物洗涤剂和添加
剂以提供高浓度制剂或“绿色”制剂或在高效洗衣机中工作良好的制剂。考虑这样的洗涤剂
和添加剂，其至少在一定程度上具有上述优点或期望特性中的至少一个或这些优点中的两
个或更多个的组合。考虑用于这种衣物洗涤剂和添加剂的成分见于以下段落中。
除了前述的表面活性剂外，衣物洗涤剂组合物通常含有用于各种目的的其它成
分。这些成分中的一些也在下面描述。
助洗剂(builder)和碱性试剂
考虑助洗剂和其它碱性试剂用于本发明的配制剂中。
任何常规的助洗剂体系都适用于本发明，包括硅铝酸盐材料，硅酸盐，多羧酸盐和
脂肪酸，材料如乙二胺四乙酸盐，金属离子螯合剂如氨基多膦酸盐，特别是乙二胺四亚甲基
膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸。虽然由于环境原因不太优选，但是磷酸盐助洗剂也可
以在这里使用。
用于本文的合适的多羧酸盐助洗剂包括柠檬酸，优选以水溶性盐的形式，以及下
式的琥珀酸衍生物：
R-CH(COOH)CH2(COOH)
其中R是C10-20烷基或烯基，优选C12-C16，或其中R可以被羟基、磺基、次磺酰基
(sulfoxyl)或砜取代基取代。具体实例包括月桂基琥珀酸盐，肉豆蔻基琥珀酸盐，棕榈基琥
珀酸盐，2-十二碳烯基琥珀酸盐或2-十四碳烯基琥珀酸盐。琥珀酸盐助洗剂优选以其水溶
性盐的形式使用，包括钠，钾，铵和烷醇铵盐。
其它合适的多羧酸盐是氧代二琥珀酸盐，和酒石酸盐单琥珀酸与酒石酸盐二琥珀
酸的混合物，如描述于US专利号4,663,071中。
特别是对于液体洗涤剂组合物，用于本发明的合适的脂肪酸助洗剂是饱和或不饱
和的C10-C18脂肪酸，以及相应的皂。优选的饱和物质在烷基链中具有12至16个碳原子。优选
的不饱和脂肪酸是油酸。用于液体组合物的另一种优选的助洗剂体系基于十二碳烯基琥珀
酸和柠檬酸。
碱性试剂的一些实例包括碱金属(Na、K或NH4)氢氧化物、碳酸盐、柠檬酸盐和碳酸
氢盐。另一种常用的助洗剂是硼砂。
对于粉状洗涤剂组合物，助洗剂或碱性试剂通常占组合物的1％至95％。对于液体
组合物，助洗剂或碱性试剂通常占1％至60％，或者1％至30％，或者2％至15％。参见美国专
利号5,929,022，其教导通过引用并入本文，其中很多前述讨论来自于此。其它助洗剂描述
于PCT国际公开WO99/05242，其通过引用并入本文。
酶
洗涤剂组合物可以进一步包含一种或多种提供清洁性能和/或织物护理有益效果
的酶。所述酶包括纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡糖淀粉酶、淀粉酶、脂肪
酶、角质酶、果胶酶、木聚糖酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉
酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶、、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶或其混合物。
优选的组合是具有常规适用的酶(例如蛋白酶，淀粉酶，脂肪酶，角质酶和/或纤维
素酶)与脂解酶变体D96L结合的水平为每升洗涤溶液50LU至8500LU的混合物的洗涤剂组合
物。
合适的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶。优选地，它们的最佳pH为5至9.5。合适
的纤维素酶公开于美国专利号4,435,307，其公开了由特异腐质霉(Humicola insolens)产
生的真菌纤维素酶。合适的纤维素酶也公开在GB-A-2 075 028；GB-A-2 095 275和DE-OS-2
247 832。
这种纤维素酶的实例是由特异腐质霉(Humicola grisea var.thermoidea)菌株，
特别是腐质霉(Humicola)菌株DSM 1800产生的纤维素酶。其它合适的纤维素酶是来自特异
腐质霉的纤维素酶，其分子量为约50,000，等电点为5.5，含有415个氨基酸单元。特别合适
的纤维素酶是具有护色有益效果的纤维素酶。这种纤维素酶的实例是描述于EP申请号
91202879.2中的纤维素酶。
过氧化物酶与氧源组合使用，例如过碳酸盐，过硼酸盐，过硫酸盐，过氧化氢等。它
们用于“溶液漂白”，即防止在洗涤操作过程中从底物上除去的染料或颜料转移到洗涤溶液
中的其它底物上。过氧化物酶是本领域已知的，并且包括例如辣根过氧化物酶，木质素酶和
卤过氧化物酶如氯过氧化物酶和溴过氧化物酶。含过氧化物酶的洗涤剂组合物公开于例如
PCT国际申请WO 89/099813和EP申请号91202882.6中。
纤维素酶和/或过氧化物酶通常以洗涤剂组合物重量的0.0001％至2％活性酶的
水平加入洗涤剂组合物中。
优选的市售蛋白酶包括由Novo Nordisk A/S(丹麦)以商品名
和消售的那些，由Gist-Brocades以商品
名和销售的那些，由Genencor International销售
的那些，以及由Solvay Enzymes以商品名和销售的那些。其它蛋白
酶描述于美国专利号5,679,630，可以包括在洗涤剂组合物中。蛋白酶可以以组合物重量的
约0.0001％至约2％活性酶的水平掺入洗涤剂组合物中。
这里称为“蛋白酶D”的优选蛋白酶是具有在自然界中没有发现的氨基酸序列的羰
基水解酶变体，其通过用不同的氨基酸替换羰基水解酶中等价于+76位的位置处的氨基酸
残基衍生自前体羰基水解酶，优选还与一个或多个等价于选自根据解淀粉芽孢杆菌枯草杆
菌蛋白酶(Bacillus amyloliquefaciens subtilisin)的编号为+99，+101，+103，+104，+
107，+123，+27，+105，+109，+126，+128，+135，+156，+166，+195，+197，+204，+206，+210，+
216，+217，+218，+222，+260，+265和/或+274的那些的氨基酸残基位置结合，如美国专利号
5,679,630中所述，其教导通过引用并入本文。
可以包括在洗涤剂组合物中的高度优选的酶包括脂肪酶。已经发现，通过使用脂
肪酶协同地改善了对油腻污渍的清洁性能。合适的脂肪酶包括由假单胞菌属
(Pseudomonas)的微生物产生的脂肪酶，例如假单胞菌stutzeri ATCC 19.154，如在英国专
利号1,372,034中公开的。合适的脂肪酶包括由微生物荧光假单胞菌IAM 1057产生的与脂
肪酶抗体显示阳性免疫交叉反应的脂肪酶。该脂肪酶可从Amano Pharmaceutical
Co.Ltd.，Nagoya，Japan以商品名Lipase P“Amano”(以下称为“Amano-P”)获得。其它合适的
脂肪酶是诸如M1和(Gist-Brocades)的脂肪酶。高度优选的脂肪酶是衍
生自柔毛腐质霉(Humicola lanuginosa)的天然脂肪酶的D96L脂解酶变体，如美国专利号
6,017,871中所描述的。优选地，使用柔毛腐质霉菌株DSM 4106。该酶以每升洗涤溶液50LU
至8500LU的水平掺入洗涤剂组合物中。优选地，变体D96L以每升洗涤溶液100LU至7500LU的
水平存在。更优选的水平为每升洗涤溶液150LU至5000LU。
对于“D96L脂解酶变体”，我们是指如PCT国际申请WO 92/05249中描述的脂肪酶变
体，其中在96位的天然脂肪酶ex Humicola lanuginosa天冬氨酸(D)残基改变为亮氨酸
(L)。根据该命名，在96位的天冬氨酸取代为亮氨酸显示为：D96L。
也合适的是角质酶[EC 3.1.1.50]，其可以被认为是特殊类型的脂肪酶，即不需要
界面活化的脂肪酶。向洗涤剂组合物中加入角质酶例如描述在PCT国际申请号WO 88/09367
中。
脂肪酶和/或角质酶通常以洗涤剂组合物重量的0.0001％至2％活性酶的水平加
入洗涤剂组合物中。
可以包括淀粉酶(α和/或β)以除去基于碳水化合物的污渍。合适的淀粉酶是
(Novo Nordisk)，和淀粉酶(Novo Nordisk)。
上述酶可以是任何合适的来源，例如植物，动物，细菌，真菌和/或酵母来源。参见
美国专利号5,929,022，其教导通过引用并入本文，其中很多前述讨论来自于此。优选的组
合物任选地含有酶的组合或单一酶，其中每种酶的量通常为0.0001％至2％。
与酶一起使用的其它酶和材料描述于PCT国际申请号WO99/05242中，其通过引用
并入本文。
佐剂
洗涤剂组合物任选地含有一种或多种污渍悬浮剂或再污染抑制剂，其量为约0.01
重量％至约5重量％，或者小于约2重量％。再污染抑制剂包括抗再沉积剂，去污剂或其组
合。合适的试剂描述于美国专利号5,929,022中并且包括具有粘土污渍去除和抗再沉积性
质的水溶性乙氧基化胺。这种去污剂和抗再沉积剂的实例包括乙氧基化四亚乙基五胺。其
它合适的乙氧基化胺描述于美国专利4,597,898中，其教导通过引用并入本文。另一组优选
的粘土污渍去除/抗再沉积剂是公开在EP申请号111,965中的阳离子化合物。可以使用的其
它粘土污渍去除/抗再沉积剂包括在EP申请号111,984中公开的乙氧基化胺聚合物；在EP申
请号112,592中公开的两性离子聚合物；和在美国专利号4,548,744中公开的氧化胺，它们
的教导通过引用并入本文。
本领域已知的其它粘土污渍去除和/或抗再沉积剂也可以用于本发明的组合物
中。另一类优选的抗再沉积剂包括羧甲基纤维素(CMC)材料。
抗再沉积聚合物可以掺入本文所述的HDL制剂中。可优选将抗再沉积聚合物的水
平保持在约2％以下。在高于约2％的水平下，抗再沉积聚合物可能引起制剂不稳定性(例如
相分离)和/或不适当的增稠。
去污剂也被考虑作为任选成分，其量为约0.1％至约5％(参见例如美国专利号5,
929,022)。
量为约0.1％至约10％，更优选约0.5％至约5％，甚至更优选约0.8％至约3％的螯
合剂也被考虑作为任选成分(参见例如US专利号5,929,022)。
也考虑了0％至约6％量的聚合物分散剂作为本发明描述的洗涤剂组合物的任选
组分(参见例如美国专利号5,929,022)。
如果需要，可以包括聚醚胺，例如美国公开号2015/0057212中描述的组合物，通常
以0.1至20重量％的量，如果需要以改性或增强清洁性能。
抑泡剂也被考虑作为本发明洗涤剂组合物的任选组分，其量为约0.1％至约15％，
更优选约0.5％至约10％，甚至更优选约1％至约7％(参见例如美国专利号5,929,022)。
可以包括在液体衣物洗涤剂中的其它成分包括香料，其任选地含有诸如醛、酮、酯
和醇的成分。可以包括的更多组成是：载体，助水溶物，加工助剂，染料，颜料，溶剂，漂白剂，
漂白活化剂，荧光增白剂和酶稳定包装系统。
在美国专利号4,561,998(其教导通过引用并入本文)中描述的辅助表面活性剂和
脂肪酸可以包括在洗涤剂组合物中。与阴离子表面活性剂一起，这些改善了洗衣性能。实例
包括氯化物，溴化物和甲基硫酸盐C8-C16烷基三甲基铵盐，C8-C16烷基二(羟乙基)甲基铵盐，
C8-C16烷基羟乙基二甲基铵盐和C8-C16烷氧基丙基三甲基铵盐。
类似于在美国专利4,561,998中所教导的，本文的组合物还可以含有约0.25重
量％至约12重量％，优选约0.5重量％至约8重量％，更优选约1重量％至约4重量％的助表
面活性剂，所述助表面活性剂选自某些季铵，二季铵，胺，二胺，氧化胺和二氧化胺表面活性
剂。季铵表面活性剂是特别优选的。
季铵表面活性剂可以具有下式：
[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-
其中R2是在烷基链中具有约8至约18个碳原子的烷基或烷基苄基；每个R3选自--
CH2CH2--，--CH2CH(CH3)--，--CH2CH(CH2OH)--，--CH2CH2CH2--，和它们的混合物；每个R4选自
C1-C4烷基，C1-C4羟烷基，苄基，通过连接两个R4基团形成的环结构，--
CH2CHOHCHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6是分子量小于约1000的任何己糖或己糖聚合物，并且当
y不是0时是氢；R5与R4相同或是其中R2加上R5的碳原子总数不大于约18的烷基链；每个y为0
至约10，y值的总和为0至约15；和X是任何相容的阴离子。
以上优选的是烷基季铵表面活性剂，特别是当R5选自与R4相同的基团时，上式中描
述的单长链烷基表面活性剂。最优选的季铵表面活性剂为氯化物，溴化物和甲基硫酸盐C8-
C16烷基三甲基铵盐，C8-C16烷基二(羟乙基)甲基铵盐，C8-C16烷基羟乙基二甲基铵盐和C8-C16
烷氧基丙基三甲基铵盐。其中，特别优选癸基三甲基铵甲基硫酸盐，月桂基三甲基氯化铵，
肉豆蔻基三甲基溴化铵和椰子三甲基氯化铵和甲基硫酸盐。
美国专利号4,561,998还提出在冷水洗涤条件下，在这种情况下小于约65°F(18.3
℃)，特别优选C8-C10烷基三甲基铵表面活性剂，因为它们具有较低的Kraft边界，因此结晶
温度低于本文中较长的烷基链季铵表面活性剂。
二季铵表面活性剂可以具有下式：
[R2(OR3)y][R4OR3]y]2N+R3N+R5[R4(OR3)y]2(X-)2
其中R2，R3，R4，R5，y和X取代基如上文对季铵表面活性剂所定义。还优选选择这些
取代基以提供对应于优选的季铵表面活性剂的二季铵表面活性剂。特别优选的是C8-16烷基
五甲基-乙烯二铵氯化物、溴化物和甲基硫酸盐。
本文可用的胺表面活性剂具有下式：
[R2(OR3)y][R4(OR3)y]R5N
其中R2，R3，R4，R5和y取代基如上文对季铵表面活性剂所定义。特别优选C12-16烷基
二甲基胺。
本文的二胺表面活性剂具有下式：
[R2(OR3)y][R4(OR3)y]NR3NR5[R4(OR3)y]
其中R2，R3，R4，R5和y取代基如上文所定义。优选C12-C16烷基三甲基亚乙基二胺。
本文可用的氧化胺表面活性剂具有下式：
[R2(OR3)y][R4(OR3)y]R5N→O
其中R2，R3，R4，R5和y取代基也如上文对季铵表面活性剂所定义。特别优选C12-16烷
基二甲基氧化胺。
本文的二氧化胺表面活性剂具有下式：
其中R2，R3，R4，R5和y取代基如上文所定义，优选是C12-16烷基三甲基亚乙基二氧化
胺。
其它常见的清洁助剂在美国专利号7,326,675和PCT国际公开WO99/05242中有所
标识。这种清洁助剂被确定为包括漂白剂，漂白活化剂，增泡剂，除了上述那些之外的分散
剂聚合物(例如来自BASF Corp.或Dow Chemical)，色斑剂(color speckles)，银护理剂，防
变色和/或防腐蚀剂，颜料，染料，填料，杀菌剂，助水溶物，抗氧化剂，酶稳定剂，前香料
(pro-perfumes)，载体，加工助剂，溶剂，染料转移抑制剂，增白剂，结构增弹剂，织物软化
剂，抗磨剂，和其它织物护理剂，表面和皮肤护理剂。这种其它清洁助剂的合适实例和用量
水平可参见美国专利号5,576,282、6,306,812、6,326,348和PCT国际申请WO99/05242，其教
导通过引用并入本文。
脂肪酸
类似于美国专利号4,561,998中公开的，洗涤剂组合物可以含有具有约10至约22
个碳原子的脂肪酸。脂肪酸还可以在烃链中含有约1至约10个环氧乙烷单元。合适的脂肪酸
是饱和的和/或不饱和的，并且可以从天然来源例如植物或动物酯(例如棕榈仁油，棕榈油，
椰子油，巴巴苏油，红花油，妥尔油，蓖麻油，牛脂和鱼油，油脂和其混合物)获得或合成制备
(例如，通过石油的氧化或通过费-托法的一氧化碳的氢化)。用于洗涤剂组合物中的合适的
饱和脂肪酸的实例包括癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，花生酸和山萮酸。合适的
不饱和脂肪酸物质包括：棕榈油酸，油酸，亚油酸，亚麻酸和蓖麻油酸。优选的脂肪酸的实例
是饱和C10-C14(椰子)脂肪酸，约5∶1至约1∶1(优选约3∶1)重量比的月桂酸和肉豆蔻酸的混
合物，以及上述月桂酸/肉豆蔻酸的共混物与油酸以约4∶1至约1∶4混合的月桂酸/肉豆蔻酸
∶油酸的重量比的混合物。
美国专利号4,507,219确定了适用于与上述辅助表面活性剂一起使用的各种磺酸
盐表面活性剂。关于助表面活性剂的美国专利号4,561,998和4,507,219的公开内容通过引
用并入本文。
柔软洗剂
在例如美国专利号6,949,498、5,466,394和5,622,925中描述的柔软洗剂技术可
以用于洗涤剂组合物中。“柔软洗剂”是指软化洗涤剂，其可以在洗涤循环开始时加入，以同
时清洁和软化织物。中链头基或亚烷基桥接的表面活性剂可用于制备含有织物软化剂的稳
定的水性重垢液体衣物洗涤剂组合物，其提供特别的清洁以及织物软化和抗静电有益效
果。
一些合适的柔软洗剂组合物含有以重量计约0.5％至约10％，优选约2％至约7％，
更优选约3％至约5％的具有下式的季铵织物软化剂：
其中R1和R2独立地选自C1-C4烷基，C1-C4羟基烷基，苄基和--(C2H4O)xH，其中x具有2
至5的值；X是阴离子；和(1)R3和R4各自为C8-C14烷基或(2)R3为C8-C22烷基且R4选自C1-C10烷
基，C1-C10羟基烷基，苄基和--(C2H4O)xH，其中x具有2至5的值。
优选的织物软化剂是单长链烷基季铵表面活性剂，其中在上式中R1、R2和R3各自为
甲基，R4为C8-C18烷基。最优选的季铵表面活性剂是氯化物，溴化物和甲基硫酸盐C8-C16烷基
三甲基铵盐，和C8-C16烷基二(羟乙基)-甲基铵盐。其中，特别优选月桂基三甲基氯化铵，肉
豆蔻基三甲基氯化铵，椰子三甲基氯化铵和甲基硫酸盐。
另一类优选的季铵表面活性剂是二-C8-C14烷基二甲基氯化铵或甲基硫酸盐；特别
优选二-C12-C14烷基二甲基氯化铵。这类材料特别适合于为织物提供抗静电有益效果。
优选的柔软洗剂包括洗涤剂组合物，其中阴离子表面活性剂组分与季铵软化剂的
重量比为约3∶1至约40∶1；更优选的范围为约5∶1至20∶1。
气味控制
在例如美国专利号6,878,695中描述的气味控制技术可以用于洗涤剂组合物中。
例如，含有一种或多种中链头基或亚烷基桥接的表面活性剂的组合物可以进一步
包含低取代度的环糊精衍生物和香料材料。环糊精优选是功能上可获得的环糊精。组合物
可以进一步包含任选的环糊精相容和不相容的材料，和其它任选的组分。这样的组合物可
以用于在多种情况下捕获不想要的分子，优选控制恶臭，包括控制无生命表面(例如织物，
包括地毯)和硬表面(包括工作台面，盘子，地板，垃圾桶，天花板，墙壁，地毯衬垫，空气过滤
器等)以及生物表面(例如皮肤和头发)上的恶臭分子。
可用于本文的低取代度环糊精衍生物优选选自低取代度羟烷基环糊精、低取代度
烷基化环糊精及其混合物。优选的低取代度羟基烷基β-环糊精具有小于约5.0，更优选小于
约4.5，还更优选小于约4.0的平均取代度。优选的低取代度烷基化环糊精具有小于约6.0，
更优选小于约5.5，还更优选小于约5.0的平均取代度。
洗涤剂组合物可包含环糊精及其衍生物的混合物，使得混合物有效地具有与上述
低取代度环糊精衍生物相当的平均取代度。这种环糊精混合物优选包含高取代度的环糊精
衍生物(具有比本文所述的低取代度环糊精衍生物更高的平均取代度)和非衍生的环糊精，
使得环糊精混合物有效地具有与低取代度的环糊精衍生物相当的平均取代度。例如，包含
含有约0.1％的非衍生化β-环糊精和约0.4％平均取代度为约5.5的羟丙基β-环糊精的环糊
精混合物的组合物显示出捕获不想要的分子的能力，所述能力类似于包含平均取代度为约
3.3的低取代度羟丙基β-环糊精的类似组合物。这样的环糊精混合物通常可以通过与更宽
范围的具有更宽范围的分子大小的不想要的分子，特别是恶臭分子的络合来吸收气味，优
选环糊精混合物的至少一部分是α-环糊精及其衍生物，γ-环糊精及其衍生物，和/或β-环
糊精及其衍生物；更优选α-环糊精或α-环糊精衍生物和衍生的β-环糊精的混合物，甚至更
优选衍生的α-环糊精和衍生的β-环糊精的混合物；最优选羟丙基α-环糊精和羟丙基β-环糊
精的混合物，和/或甲基化α-环糊精和甲基化β-环糊精的混合物。
当洗涤剂组合物被应用于含有不想要的分子的表面时，洗涤剂组合物中功能上可
获得的环糊精内的空腔在溶液中时应保持基本上未填充(即，环糊精保持未络合和游离)或
仅填充弱络合材料，以允许环糊精吸收(即，络合)各种不需要的分子，例如恶臭分子。在室
温下，非衍生的(正常)β-环糊精可以以至多其溶解度极限为约1.85％(在100g水中约
1.85g)的水平存在。β-环糊精在需要高于其水溶解度极限的环糊精水平的组合物中不是优
选的。当组合物含有表面活性剂时，非衍生的β-环糊精通常是不优选的，因为它影响与衍生
化的环糊精相容的大多数优选的表面活性剂的表面活性。
在气味控制组合物中功能上可获得的低取代度环糊精衍生物的水平通常为洗涤
剂组合物的至少约0.001重量％，优选至少约0.01重量％，更优选至少约0.1重量％。本发明
组合物中环糊精的总水平将至少等于或大于功能上可获得的环糊精的水平。功能上可获得
的水平通常为组合物中环糊精总量的至少约10重量％，优选至少约20重量％，更优选至少
约30重量％。
也可以使用浓缩组合物。当使用浓缩产物时，即当所使用的环糊精的总量为浓缩
组合物的约3重量％至约60重量％，更优选约5重量％至约40重量％时，优选在处理织物之
前稀释浓缩组合物，以避免染色。优选地，浓缩的环糊精组合物用以重量计占浓缩组合物的
约50％至约6000％，更优选约75％至约2000％，最优选约100％至约1000％的水稀释。得到
的稀释的组合物具有如上所述的总环糊精和功能上可获得的环糊精的使用浓度，例如为稀
释组合物重量的约0.1％至约5％的总环糊精且功能上可获得的环糊精的使用浓度为稀释
组合物的至少约0.001重量％。
形式
洗涤剂组合物可以采取多种形式和任何类型的递送系统中的任何一种，例如即用
型，可稀释型，擦拭物等。
例如，洗涤剂组合物可以是可稀释的织物洗涤剂，其可以是各向同性液体，表面活
性剂结构化液体，粒状，喷雾干燥或干混粉末，片剂，糊剂，模制固体，水溶性片材，或本领域
技术人员已知的任何其它衣物洗涤剂形式。为了本公开的目的，“可稀释的”织物洗涤剂组
合物被定义为旨在通过用水或无水溶剂以大于100∶1的比例稀释而使用的产品，以产生适
合用于处理纺织品的液体。“绿色浓缩物”组合物，如今天市场上等的
那些，可以被配制使得它们可以是待加入到瓶中用于最终重构的浓缩物。
洗涤剂组合物还可以配制为凝胶或凝胶包或荚，如今天市场上的洗碗产品。例如
在美国专利申请号2002/0187909(其教导通过引用并入本文)中描述的那些水溶性片、小袋
或荚也被设想为合适的形式。洗涤剂组合物也可以沉积在擦拭物或其它基底上。
聚合物泡沫增强剂
在一些方面，聚合物泡沫增强剂，如美国专利号6,903,064中描述的那些，可以用
于洗涤剂组合物中。例如，组合物可以进一步包含有效量的聚合物泡沫体积和泡沫持续时
间增强剂。这些聚合物材料在清洁期间提供增强的泡沫体积和泡沫持续时间。
适用于组合物中的聚合物泡沫稳定剂的实例：
(i)包含至少一个具有下式的单体单元的聚合物：
其中R1、R2和R3各自独立地选自氢、C1至C6烷基及其混合物；L是O；Z是CH2；z是选自
约2至约12的整数；A是NR4R5，其中R4和R5各自独立地选自氢，C1-C8烷基及其混合物，或NR4R5
形成含有4至7个碳原子的杂环，任选地含有另外的杂原子，任选地稠合至苯环，并且任选地
被C1至C8烃基取代；
(ii)等电点为约7至约11.5的蛋白质泡沫稳定剂；
(iii)两性离子聚合物泡沫稳定剂；或
(iv)其混合物。
优选地，上述示例性聚合物泡沫稳定剂具有约1,000至约2,000,000的分子量；更
优选分子量为约5,000至约1,000,000。
织物洗涤方法
考虑用基于中链头基或亚烷基桥接的表面活性剂的制剂洗涤织物的方法。这样的
方法包括将待洗涤的织物制品放置在高效洗衣机或常规(非高效)洗衣机中，并且当机器在
洗涤循环中操作时，放置一定量的洗涤剂组合物，所述量足以提供组合物在水中约0.001重
量％至约5重量％的浓度。高效机器由肥皂和洗涤剂协会定义为使用传统的常规搅拌洗涤
机的20％至66％的水以及少至20％-50％的能量的任何机器(SDA“洗涤机和洗涤剂”出版物
2005；参见www.cleaning101.com)。洗涤循环被致动或开始以洗涤织物制品。也考虑使用本
发明的洗涤剂组合物的手洗。
因此，在一个方面，本发明是一种方法，其包括在温度低于30℃，优选5℃至30℃的
水中在本文所述的本发明洗涤剂的存在下洗涤一种或多种纺织品。
其他应用
尽管中链头基或亚烷基桥接的表面活性剂对于衣物洗涤剂具有相当大的价值，但
是其它最终用途应当受益于它们的使用。因此，所述表面活性剂在其中需要除去或清洁油
性物质的应用中也应当是有价值的。这些应用包括例如家用清洁剂，脱脂剂，消毒剂
(sanitizer)和消毒剂(disinfectant)，轻垢(light-duty)液体洗涤剂，家用硬质和软质表
面清洁剂，自动餐具(autodish)洗涤剂，漂洗助剂，洗衣添加剂，地毯清洁剂，斑点处理剂，
柔软洗剂，液体和片材织物柔软洗剂，工业和机构清洁剂和脱脂剂，烤箱清洁剂，洗车剂，运
输清洁剂，排水清洁剂，工业清洁剂，油分散剂，发泡剂，消泡剂，机构清洁剂，保洁清洁剂，
玻璃清洁剂，涂鸦清除剂，粘合剂清除剂，混凝土清洁剂，金属/机器部件清洁剂，和食品服
务清洁剂，以及有利地实现去除油污的其它类似应用，特别是在室温或更低温度下。洗涤剂
还可以有益于某些个人护理应用，例如洗手皂和液体清洁剂，洗发剂和其他头发/头皮清洁
产品，特别是用于油性/油脂头发，头皮和皮肤，这在对微温水和或冷水有效时也是有益的。
以下实施例仅说明本发明；本领域技术人员将认识到在本发明的精神和权利要求
的范围内的许多变化。
I.制备中链头基表面活性剂
9-十八烷醇
将含有镁屑(13.3g)的1L烧瓶进行火焰干燥。连接回流冷凝器和加料漏斗，每个装
有干燥管。还使用机械搅拌器，并且所有玻璃器皿被火焰干燥。将无水四氢呋喃(THF，
100mL)加入到镁屑中。向加料漏斗中加入1-溴壬烷(100.0g)和干THF(50mL)。将1-溴壬烷溶
液缓慢加入到镁中，并立即开始反应。以保持THF回流的速率加入1-溴壬烷。在完成烷基卤
添加后，将反应混合物再搅拌30分钟。另一加料漏斗装入壬醛(68.7g)和干THF(50mL)。尽可
能快地加入壬醛溶液，同时保持温度在约60℃。在完成醛添加后，将反应混合物在60℃下再
搅拌30分钟。冷却后，加入化学计算量的盐酸(25重量％HCl水溶液)。加入去离子水(50mL)，
分离并浓缩THF层。使用1∶1的己烷∶二乙醚作为洗脱剂，使用具有中性BrockmanI氧化铝的
柱纯化9-十八烷醇。1H NMR分析显示约92％纯的9-十八烷醇。
9-十八烷基硫酸钠
将9-十八烷醇(64.9g，0.24mol)加入到配有机械搅拌器、氮气入口和回流冷凝器
的1L烧瓶中。加入1，4-二噁烷(300mL)，并搅拌混合物。加入氨基磺酸(24.4g，0.25mol)和脲
(5.0g)。将混合物缓慢加热至回流(105℃)并继续回流14小时。1H NMR显示反应接近完成。
将混合物冷却。通过过滤除去脲和残余的氨基磺酸。将混合物浓缩以除去1，4-二噁烷。将甲
醇加入到9-十八烷基硫酸铵盐中，然后加入50％NaOH水溶液以达到约10.6的pH。除去甲醇
。1H NMR分析显示显著的杂质。使用具有Brockman I中性氧化铝的柱和50∶50 MeOH：去离子
水作为洗脱剂纯化产物。将含有9-十八烷基硫酸钠的所得混合物汽提并分析(在105℃下
82.1％固体，通过1H NMR测得99.3％活性物质)。
8-十六烷醇
将含有镁屑(22.0g)的3L烧瓶进行火焰干燥。连接回流冷凝器和加料漏斗，每个装
有干燥管。还使用机械搅拌器，并且所有玻璃器皿被火焰干燥。将无水四氢呋喃(THF，
150mL)加入到镁屑中。向加料漏斗中加入1-溴辛烷(153.3g)和干THF(200mL)。将1-溴辛烷
溶液缓慢加入到镁中，并立即开始反应。以保持THF回流的速率加入1-溴辛烷。在完成烷基
卤添加后，将反应混合物再搅拌45分钟。另一加料漏斗装入辛醛(102.8g)和干THF(150mL)。
尽可能快地加入辛醛溶液，同时保持温度在约50℃。在完成醛添加后，将反应混合物搅拌过
夜。将氯化铵(43.9g)加入烧杯中。加入去离子水(300mL)，分离并浓缩THF层。通过重结晶使
用甲醇将8-十六烷醇纯化。1H NMR分析显示约96.5％纯的8-十六烷醇。
8-十六烷基硫酸钠
将8-十六烷醇(64.9g)加入到配有机械搅拌器、氮气入口和回流冷凝器的0.5L烧
瓶中。加入1，4-二噁烷(400mL)，并搅拌混合物。加入氨基磺酸(28.0g)和脲(6.7g)。将混合
物缓慢加热至回流(105℃)并继续回流7.5小时。冷却混合物。通过过滤除去脲和残余的氨
基磺酸。将混合物浓缩以除去1，4-二噁烷。将甲醇加入到8-十六烷基硫酸铵盐中，然后加入
50％NaOH水溶液以达到约10.4的pH。除去甲醇。1H NMR分析显示显著的杂质。使用分液漏斗
和50∶50 EtOH：去离子水，用石油醚作为萃取剂纯化产物。汽提并分析所得的含有8-十六烷
基硫酸钠的水性混合物(通过1H NMR测得97.4％活性物质)。
2-(十八烷-9-基氧基)乙醇和2-(2-(2-(十八烷-9-基氧基)乙氧基)-乙氧基)乙醇
将9-十八烷醇(2102.7g)和45％KOH(18g)装入316不锈钢压力反应器中。将反应器
密封并加热至100℃，以在30mm Hg下除去过量的水2小时。然后，通过加入氮气破坏真空。将
反应器加热至145-160℃，在加入环氧乙烷(EO)之前加入氮气。在145-160℃下加入EO以达
到每摩尔9-十八烷醇所需的1和3摩尔EO。将温度保持在145-160℃下1小时或直至压力平
衡。将反应器冷却并除去所需的产物。凝胶渗透色谱(GPC)用于表征反应产物，其对于1摩尔
EO材料包含38.4％的乙氧基化醇和61.6％游离的9-十八烷醇，并且对于3摩尔EO材料包含
59.1％的乙氧基化醇和40.9％游离的9-十八烷醇。
2-(十八烷-9-基氧基)乙基硫酸钠
将2-(十八烷-9-基氧基)乙醇(70g)加入到配有机械搅拌器、氮气入口和回流冷凝
器的0.5L烧瓶中。加入1，4-二噁烷(200mL)，并搅拌混合物。加入氨基磺酸(22.5g)和脲
(0.25g)。将混合物缓慢加热至回流(105℃)并继续回流8小时。冷却混合物。通过过滤除去
脲和残余的氨基磺酸。将混合物浓缩以除去1，4-二噁烷。将甲醇加入到2-(十八烷-9-基氧
基)乙基硫酸铵盐中，然后加入50％NaOH水溶液以达到约10.4的pH。除去甲醇。1H NMR分析
显示显著的杂质。使用分液漏斗和50∶50 EtOH：去离子水，用石油醚作为萃取剂纯化产物。
汽提并分析所得的含有2-(十八烷-9-基氧基)乙基硫酸钠的水性混合物(通过1H NMR测得
93.0％活性物质)。
2-(2-(2-(十八烷-9-基氧基)乙氧基)乙氧基)乙基硫酸钠
将2-(2-(2-(十八烷-9-基氧基)乙氧基)乙氧基)乙醇(50g)加入到配有机械搅拌
器、氮气入口和回流冷凝器的0.5L烧瓶中。加入1，4-二噁烷(250mL)，并搅拌混合物。加入氨
基磺酸(12.4g)和脲(3.0g)。将混合物缓慢加热至回流(105℃)并继续回流16小时。冷却混
合物。通过过滤除去脲和残余的氨基磺酸。将混合物浓缩以除去1，4-二噁烷。将甲醇加入到
2-(2-(2-(十八烷-9-基氧基)乙氧基)乙氧基)乙基硫酸铵盐中，然后加入50％NaOH水溶液
以达到约10.4的pH。除去甲醇。1H NMR分析显示显著的杂质。使用分液漏斗和50∶50 EtOH：
去离子水，用石油醚作为萃取剂纯化产物。汽提并分析所得的含有2-(2-(2-(十八烷-9-基
氧基)乙氧基)乙氧基)乙基硫酸钠的水性混合物(通过1H NMR测得97.1％活性物质)。
9-十八碳烯
将1-癸烯(371g，2.65mol)和活化的氧化铝(37.1g，通过在120℃下加热4小时活
化)在锥形烧瓶中合并，并在室温下搅拌过夜，连接干燥管。将混合物在真空下过滤以除去
氧化铝。将1-癸烯转移到装有冷凝器、橡胶隔片、氮气入口针、热电偶、加热套、磁力搅拌和
从冷凝器出口到植物油鼓泡器的出口以监测乙烯生产的烧瓶中。在加热至60℃期间用氮气
喷射混合物，然后再喷射30分钟。然后通过漏斗称重舟加入复分解反应催化剂(“RF3”，
Evonik提供的钌基催化剂，117mg，0.132mmol)。当氮气垫短暂关闭时，反应混合物中的微弱
起泡和起泡器活性表明产生了乙烯。将反应混合物通过Celite 545助滤剂过滤，然后用于
磺化。反应时间：24小时。质子NMR表明完全不存在末端乙烯基质子。
9-十八碳烯的磺化
在6℃，在500mL烧瓶中，经45分钟，将氯磺酸(23.35g，0.200mol)滴加到9-十八碳
烯(50.00g，0.196mol)的氯仿(250mL)溶液中，将冰冷却的混合物搅拌1小时。在29℃下最终
在20毫巴下除去氯仿。此后，将产物置于滴液漏斗中，并且在机械搅拌下加入到预冷却的氢
氧化钠水溶液(29.15g的33％NaOH溶液，基于氯磺酸为1.2当量)，同时保持温度低于7℃。将
混合物温和加热至32℃2小时，然后在92℃过夜。使产物在量筒中冷却，并用另外117.15g水
稀释，得到具有约35％活性物质的浑浊、浅黄色分散体。
向最终产物中加入乙二醇正丁醚(BEE，15pph)和201(10pph；70％N，N-二乙
醇油酰胺，23％二乙醇胺，7％水)，得到几乎透明的产物，其是9-十八碳烯基磺酸钠(28％活
性物质)。201含量：8.0％；BEE：12.0％。
9-溴十八烷
将9-十八碳烯(400mL)置于配备有冰浴、具有鼓泡器的溴化氢气体入口、磁力搅
拌、通向捕集器的出口管、苛性碱洗涤器和带阀的出口管的1L三颈烧瓶中。经6小时加入溴
化氢，通过1H NMR证实来自烯属质子的信号消失。将氮气加入烧瓶中以吹扫剩余的HBr 3小
时。1H NMR显示97.2％的活性物质。
N，N′-二甲基十八烷-9-胺
将9-溴十八烷加入到Parr反应器中，在那里用纯二甲胺处理9-溴十八烷。所得粗
N，N′-二甲基十八烷-9-胺通过蒸馏纯化。1H NMR分析显示约97.9％纯的N，N′-二甲基十八
烷-9-胺。
N，N′-二甲基十八烷-9-胺的甜菜碱
将去离子水(29.5g)与2-氯乙酸钠(13.3g)和异丙醇(190g)一起加入到500mL的4
颈烧瓶中。将N，N-二甲基十八烷-9-胺(35.1g)缓慢加入到烧瓶中。将烧瓶在氮气下密封并
加热至75℃。将反应混合物搅拌43小时。通过旋转蒸发除去溶剂，并将产物纯化，得到所需
的甜菜碱。
10-二十烷醇
通常使用1-溴癸烷和癸醛作为起始材料来实施用于制备9-十八烷醇所述的所述
程序。所得的10-二十烷醇产生令人满意的分析结果。
10-二十烷基硫酸钠
除了使用10-二十烷醇代替9-十八烷醇之外，通常遵循用于制备9-十八烷基硫酸
盐所述的程序。所得的醇硫酸盐产生令人满意的分析结果。
22-甲基二十四烷-11-醇
2-((11-溴十一烷基)氧基)四氢-2H-吡喃：装有机械搅拌器、热电偶、回流冷凝器
和N2吹扫的2000-mL四颈烧瓶装有二乙醚(800g)。一次性加入11-溴十一烷-1-醇(100.0g)，
开始搅拌。加入对甲苯磺酸(1.0g)，然后加入3，4-二氢-2H-吡喃(66.7g，约2当量)，将混合
物在N2下搅拌过夜。将混合物转移至2000-mL分液漏斗中，用饱和碳酸氢钠溶液萃取。将混
合物通过二氧化硅塞过滤。GPC显示～99％产率的所需产物。
2-((12-甲基十四烷基)氧基)四氢-2H-吡喃：在该偶合步骤中使用两个单独的反
应器。首先，将镁(17g，～1.1当量)加入到配备有机械搅拌器、热电偶、回流冷凝器、加料漏
斗和N2吹扫的1000-mL四颈烧瓶中。将装置火焰干燥并将干燥管加入至加料漏斗和回流冷
凝器。将无水THF(150g)加入到烧瓶中。将2-溴丁烷(85g)和THF(100g)加入到加料漏斗中。
将来自加料漏斗的内容物缓慢加入烧瓶中。一旦反应进行，温度保持在约60℃。一旦2-溴丁
烷的加入完成，将反应混合物再搅拌0.5小时，同时保持温度在约50℃。
将无水THF(300g)装入配备有机械搅拌器、回流冷凝器、热电偶和N2吹扫的单独的
4颈3000-mL烧瓶中，并且用干冰/异丙醇浴将溶剂冷却至约-50℃。将氯化铜(II)(9.2g，
0.17当量)和氯化锂(5.6g，0.33当量)加入到反应烧瓶中。接下来，加入2-((11-溴十一烷
基)氧基)四氢-2H-吡喃(133.9g，1.0当量)。将来自前面步骤的格氏试剂溴(仲丁基)镁
(100g，～1.5当量)加入到加料漏斗中，并缓慢滴入第二反应烧瓶中。将温度保持在-40℃或
低于-40℃，同时滴入格氏试剂。加入完成后，将混合物温热至室温，然后搅拌过夜。加入饱
和氯化铵水溶液，将混合物搅拌约15分钟，分离有机层。水层用己烷洗涤一次。将有机层合
并，通过弗罗里硅土(florisil)过滤，然后通过二氧化硅过滤，并浓缩。凝胶渗透色谱法显
示88％的所需产物。
12-甲基十四烷-1-醇：将2-((12-甲基十四烷基)氧基)四氢-2H-吡喃(113.4g)加
入到配有回流冷凝器、热电偶和机械搅拌器的1000-mL四颈烧瓶中。甲醇(500g)和25％的水
性HCl(3.8g)和对甲苯磺酸(14g)加入到烧瓶中。将混合物在回流下搅拌48小时。将反应混
合物加入到饱和碳酸氢钠溶液中，并将产物通过二氧化硅塞过滤。汽提甲醇和水，将浓缩的
产物从甲醇中重结晶。1H NMR(CDCl3)表示所需醇的定量产率。
12-甲基十四碳醛：将二氯甲烷(1080g)加入到配备有机械搅拌器、热电偶、回流冷
凝器、加料漏斗和N2吹扫的2000-mL四颈烧瓶中。将分子筛(3A，250g)与氯铬酸吡啶鎓
(187g，2.5当量)一起加入烧瓶中。缓慢加入12-甲基十四烷-1-醇(77.7g)。加入完成后，将
混合物搅拌1小时。产物通过弗罗里硅土过滤，残余物用二氯甲烷洗涤。然后浓缩产物。FT-
IR在约1710cm-1处显示羰基峰且没有醇杂质的迹象。
22-甲基二十四烷-11-醇：将镁(5.3g，1.1当量)加入到配备有机械搅拌器、热电
偶、回流冷凝器、加料漏斗和N2吹扫的2000-mL四颈烧瓶中。将装置火焰干燥并将干燥管加
入到加料漏斗和回流冷凝器。将无水THF(200g)加入到烧瓶中。将1-溴癸烷(42g)和THF
(50g)装入加料漏斗，然后缓慢加入反应烧瓶中。一旦反应进行，将反应混合物的温度保持
在约60℃。当1-溴癸烷的加入完成，将反应混合物再搅拌15分钟。
将12-甲基十四碳醛(42g)和无水THF(50g)加入到加料漏斗中，然后缓慢加入到先
前制备的癸基溴化镁(46.6g，～1当量)中。在整个添加过程中将反应温度保持在约55℃。一
旦12-甲基十四碳醛添加完成，将混合物再搅拌30分钟。然后加入饱和氯化铵溶液。分离所
得溶液，并浓缩有机层。粗品醇从己烷中重结晶4次。1H NMR显示92％产率的所需产物22-甲
基二十四烷-11-醇。
22-甲基二十四烷-11-基硫酸钠
将22-甲基二十四烷-11-醇(21g)加入到配备有机械搅拌器、回流冷凝器、热电偶
和N2吹扫的500-mL四颈烧瓶中。将1，4-二噁烷(300g)，脲(2.5g，0.7当量)和氨基磺酸
(9.7g，1.8当量)加入到烧瓶中。将混合物在回流下搅拌24小时。将混合物浓缩，将所得硫酸
盐溶解于MeOH中。用50％NaOH将pH调节至约10。然后汽提甲醇。将浓缩的硫酸盐溶于50∶50
的水∶乙醇溶液中，并用石油醚萃取两次。将水∶乙醇层浓缩，并将产物干燥。1H NMR显示转
化为所需的醇硫酸盐的定量转化。
12-甲基十四烷-6-醇
2-((5-溴戊基)氧基)四氢-2H-吡喃：装有机械搅拌器、热电偶、N2吹扫和回流冷凝
器的1000-mL四颈烧瓶装有二乙醚(1200g)。一次性加入5-溴戊烷-1-醇(200.0g)，开始搅
拌。加入对甲苯磺酸(1.2g)，然后加入3，4-二氢-2H-吡喃(268g，2.7当量)。将混合物在N2下
搅拌过夜，然后转移至2000-mL分液漏斗中，用饱和碳酸氢钠水溶液萃取。使用二氧化硅柱，
用9∶1的己烷∶甲基叔丁基醚作为流动相纯化混合物。汽提溶剂，产物用硫酸镁干燥。凝胶渗
透色谱法显示～94％的所需产物。
2-((7-甲基壬基)氧基)四氢-2H-吡喃：在该偶合步骤中使用两个单独的反应器。
首先，将镁(21.1g，0.75当量)加入到配备有机械搅拌器、热电偶、回流冷凝器、加料漏斗和
N2吹扫的1000-mL四颈烧瓶中。将装置火焰干燥并将干燥管加入到加料漏斗和回流冷凝器。
加入无水THF(100g)。将1-溴-2-甲基丁烷(175g)和THF(150g)装入加料漏斗，将混合物缓慢
加入反应烧瓶中。一旦反应进行，将反应混合物的温度保持在～60℃。当1-溴-2-甲基丁烷
的加入完成，将混合物再搅拌15分钟。
向装有机械搅拌器、回流冷凝器、热电偶和N2吹扫的单独的3000-mL四颈烧瓶中加
入无水THF(250g)。用干冰/异丙醇浴将溶剂冷却至-50℃。将氯化铜(II)(17.1g，0.17当量)
和氯化锂(10.8g，0.34当量)加入到反应烧瓶中。接下来，加入2-((5-溴戊基)氧基)四氢-
2H-吡喃(185.9g，1.0当量)。从加料漏斗缓慢加入来自前面步骤的格氏试剂，溴化(2-甲基
丁基)镁(203g，1.56当量)。将温度保持在-50℃或低于-50℃，同时加入格氏试剂。加入完成
后，将混合物温热至室温，并搅拌过夜。加入饱和氯化铵水溶液并搅拌15分钟。将所得溶液
置于分液漏斗中并分离有机层。水层用己烷洗涤并分离。将合并的有机层通过硅石过滤并
浓缩。凝胶渗透色谱法显示91％的所需产物。
7-甲基壬烷-1-醇：将2-((7-甲基壬基)氧基)四氢-2H-吡喃(183g)加入到配有回
流冷凝器、热电偶和机械搅拌器的3000-mL四颈烧瓶中。甲醇(1500g)和25％的水性HCl
(3.8g)加入到烧瓶中。将混合物在回流下搅拌24小时。汽提甲醇，蒸馏产物。1H NMR显示
89％的所需醇。
7-甲基壬醛：将二氯甲烷(1300g)加入到配备有机械搅拌器、热电偶、回流冷凝器、
加料漏斗和N2吹扫的2000-mL四颈烧瓶中。将分子筛(3A，250g)与氯铬酸吡啶鎓(222.3g，
2.5当量)一起加入烧瓶中。缓慢加入7-甲基壬烷-1-醇(64g)。加入完成后，将反应混合物搅
拌1小时。产物通过弗罗里硅土过滤，残余物用二氯甲烷洗涤两次。然后汽提二氯甲烷。FT-
IR在约1710cm-1处显示羰基峰且没有醇杂质的迹象。在用于下一步骤之前，将产物再次通过
弗罗里硅土过滤并干燥(MgSO4)。
12-甲基十四烷-6-醇：将镁(3.55g，1.13当量)加入到配备有机械搅拌器、热电偶、
回流冷凝器、加料漏斗和N2吹扫的1000-mL四颈烧瓶中。将装置火焰干燥并将干燥管加入至
加料漏斗和回流冷凝器。将无水THF(100g)加入到烧瓶中。将1-溴戊烷(19.5g)和THF(25g)
装入加料漏斗，然后缓慢加入反应烧瓶中。一旦反应进行，将混合物的温度保持在约40℃。
当1-溴戊烷的加入完成，将混合物再搅拌30分钟。
将7-甲基壬醛(20.5g)和无水THF(25g)加入到加料漏斗中，然后缓慢加入到先前
制备的(戊基)溴化镁(22.6g，～1当量)中。在整个添加过程中将反应温度保持在约35℃。当
7-甲基壬醛添加完成时，将混合物再搅拌30分钟。用水(250g)稀释25％HCl(18.7g，1当量)
的溶液，将该混合物加入到反应混合物中。分离所得混合物，并浓缩有机层。1H NMR显示
94％产率的所需产物。
12-甲基十四烷-6-基硫酸钠
将12-甲基十四烷-6-醇(26g)加入到配备有机械搅拌器、回流冷凝器、热电偶和N2
吹扫的1000-mL四颈烧瓶中。将1，4-二噁烷(500g)，脲(1.6g，0.2当量)和氨基磺酸(11.4g，
1.03当量)加入到烧瓶中。将混合物在回流下搅拌4小时。将1，4-二噁烷汽提，将所得硫酸盐
溶解于MeOH中。用50％NaOH将pH调节至约10。汽提MeOH，使产物通过使用8∶1二氯甲烷∶MeOH
的二氧化硅柱。1H NMR表明90％产率的所需产物。
表面活性剂溶液在牛油脂棉布样本上的动态接触角
表1显示了测量0.1重量％活性物表面活性剂溶液在用牛油脂油渍处理的棉布样
本上的动态接触角的结果。表面活性剂溶液和含牛油脂的样品都冷却至60°F。表1中的结果
表明，当单独使用时，9-十八烷基硫酸钠和10-二十烷基硫酸钠均比常规表面活性剂Na AES
(脂肪醇乙氧基化物硫酸盐，钠盐)、Na LAS(线性烷基苯磺酸盐，钠盐)和SLS(十二烷基硫酸
钠)更好地润湿牛油脂样品的表面。此外，一旦以3∶1的阴离子与非离子％活性物比例与
25-7(脂肪醇乙氧基化物)偶合，9-十八烷基硫酸钠对牛油脂的润湿时间仍然低得
多，并优于其它表面活性剂。有趣的是，当与25-7组合时，每种其它对照表面活性
剂产生相同的动态接触角结果，这表明25-7在其润湿牛油脂污渍的能力方面超过
了对照阴离子表面活性剂。然而，对于9-十八烷基硫酸钠或10-二十烷基硫酸钠，情况并非
如此。
测试衣物洗涤剂样品的程序
将衣物洗涤剂(在洗涤溶液中给出0.1％活性物质)加入洗衣机中，然后加入附着
在枕套上的污染/玷污的棉织物样本。使用以下标准污染/玷污的织物样本：熏肉油脂，黄
油，熟牛肉脂肪和牛油脂。每次洗涤使用每种样本的至少三种。将样本装订到枕头套上以进
行洗涤，并且包括额外的枕套以完成6磅的负载。洗涤温度：60°F。漂洗温度：60°F。前装式高
效洗衣机中洗涤周期为30分钟。将样本从枕套上分离、干燥并熨烫。使用相同的程序来洗涤
所有的枕套/样本，小心确保水温、洗涤时间、添加方式等对于冷水洗涤过程保持恒定。当循
环完成时，从枕套上取出样本，在机架上低热下干燥，并用干熨斗温和轻压。
扫描样本以测量L*a*b*值，其用于计算每种样本的去污指数(SRI)。最后，计算Δ
SRI，其等于实验样品SRI减去预定标准衣物洗涤剂制剂(或对照)的SRI。当|ΔSRI|≤0.5
时，差异是肉眼可察觉的。如果ΔSRI的值大于或等于0.5，则样品较好。如果ΔSRI小于或等
于-0.5，则样品较差。如果ΔSRI大于-0.5且小于0.5，则认为样品等于标准。
使用HunterXE分光光度计测定L*a*b*值以计算每种类型样本的SRI，并且
根据如下计算去污指数(SRI)：
ΔSRI＝SRI样品-SRI标准
II.中链头基表面活性剂在冷水清洗中的性能
比较冷水清洗的性能结果。目标性能(对应于0.0的ΔSRI值)是用于冷水洗涤(60°
F)和冷水漂洗(60°F)的商业冷水洗涤剂或对照冷水洗涤剂的性能。
实际上，如果转化为冷水清洗性能的改善，表1所示的用9-十八烷基硫酸钠(或10-
二十烷基硫酸钠)观察到的牛油脂污渍的润湿能力的改善是有帮助的。
表2提供了其中主导的冷水洗涤剂被重新配制以代替通常与9-十八烷基硫酸钠一
起存在的两种阴离子表面活性剂之一的制剂的细节。例如，在制剂A中，9-十八烷基硫酸钠
代替冷水衣物洗涤剂中的C12-C14醇乙氧基化物(3EO)硫酸钠(NaAES)，而在制剂B中，9-十八
烷基硫酸钠代替线性烷基苯磺酸钠(Na LAS)组分。
如表3所示，用9-十八烷基硫酸钠、8-十六烷基硫酸钠或2-(十八烷-9-基氧基)乙
基硫酸钠代替对照冷水高效洗涤剂中的Na LAS或Na AES作为中链头基表面活性剂，与对照
配方相比，在清洁油脂污渍例如培根油脂、牛油脂或熟牛肉脂肪上给出显著的改进。
III.制备亚烷基桥接的表面活性剂
2-己基-1-癸基硫酸钠
将2-己基-1-癸醇(100.3g)加入到配有机械搅拌器、氮气入口和回流冷凝器的1L
烧瓶中。加入1，4-二噁烷(500mL)，并搅拌混合物。加入氨基磺酸(42.7g)和脲(10.2g)。将混
合物缓慢加热至回流(105℃)并继续回流7小时。冷却混合物。通过过滤除去脲和残余的氨
基磺酸。将混合物浓缩以除去1，4-二噁烷。将甲醇加入到2-己基-1-癸基硫酸铵盐中，然后
加入50％NaOH水溶液以达到约10.4的pH。除去甲醇。1H NMR分析显示显著的杂质。使用分液
漏斗和50∶50 EtOH∶去离子水，用石油醚作为萃取剂纯化产物。汽提并分析所得的含有2-己
基-1-癸基硫酸钠的混合物(通过1H NMR测得96.9％活性物质)。
2-辛基-1-癸基硫酸钠/2-己基-1-十二烷基硫酸钠
将2-辛基-1-癸基/2-己基-1-十二烷醇(199.6g)加入到配有机械搅拌器、氮气入
口和回流冷凝器的1L烧瓶中。加入1，4-二噁烷(400mL)，并搅拌混合物。加入氨基磺酸
(62.2g)和脲(15.4g)。将混合物缓慢加热至回流(105℃)并继续回流6.5小时。冷却混合物。
通过过滤除去脲和残余的氨基磺酸。将混合物浓缩以除去1，4-二噁烷。将甲醇加入到2-辛
基-1-癸基/2-己基-1-十二烷基硫酸铵盐中，然后加入50％NaOH水溶液以达到约10.4的pH。
除去甲醇。1H NMR分析显示显著的杂质。使用分液漏斗和50∶50 EtOH∶去离子水，用石油醚
作为萃取剂纯化产物。汽提并分析所得的含有2-辛基-1-癸基硫酸钠/2-己基-1-十二烷基
硫酸钠的混合物(通过1H NMR测得98.5％活性物质)。
2-辛基-1-十二烷基硫酸钠
将2-辛基-1-十二烷醇(80.0g)加入到配有机械搅拌器、氮气入口和回流冷凝器的
0.5L烧瓶中。加入1，4-二噁烷(240mL)，并搅拌混合物。加入氨基磺酸(27.6g)和脲(3.2g)。
将混合物缓慢加热至回流(105℃)并继续回流21小时。冷却混合物。通过过滤除去脲和残余
的氨基磺酸。将混合物浓缩以除去1，4-二噁烷。将甲醇加入到2-辛基-1-十二烷基硫酸铵盐
中，然后加入50％NaOH水溶液以达到约10.0的pH。汽提并分析所得的含有2-辛基-1-十二烷
基硫酸钠的混合物(通过1H NMR测得96.1％活性物质)。
2-己基-1-壬基硫酸钠
N-亚辛基-环己胺
装配有机械搅拌器、具有N2入口的回流冷凝器和加料漏斗的1L烧瓶装有己烷
(200mL)、分子筛(20g)和辛醛(100.0g)。将环己胺(154.9g)通过加料漏斗经30分钟缓慢加
入到搅拌的溶液中。将反应在室温下搅拌过夜。将反应混合物通过过滤助剂
(Imerys Minerals)真空过滤，并通过旋转蒸发浓缩。将粗产物与己烷(250mL)结合，然后用
水(4×250mL)和盐水(2×250mL)洗涤。将有机相干燥(MgSO4)、过滤和浓缩。
2-己基-1-壬醛
向配备有热电偶、机械搅拌器和氮气入口的3L烧瓶中加入N-亚辛基-环己胺
(77.6g)和THF(580mL)。将反应混合物在异丙醇/干冰浴中冷却。引入含有在THF/庚烷/乙苯
(225mL)中2M二异丙基氨基锂(LDA)的加料漏斗。将LDA溶液缓慢加入搅拌的反应混合物中。
使用另外的THF(20mL)冲洗加料漏斗。用冰水浴替换干冰/IPA浴，并将溶液温热至0℃。加料
漏斗用另一个装有1-溴庚烷(76.3g)的加料漏斗代替。将1-溴庚烷滴加到反应混合物中，同
时保持反应温度低于10℃。将反应混合物缓慢温热至室温过夜。使用冰水浴冷却混合物。向
混合物中滴加盐酸(50mL的1N溶液)以淬灭任何剩余的LDA。当已经加入全部的所述1N HCl
时，加入4N HCl(300mL)。将反应混合物转移到分液漏斗中并分离各层。水相用己烷萃取。将
有机层合并，然后用水(5×500mL)和盐水(500mL)洗涤。将有机相干燥(MgSO4)、过滤和浓
缩。
2-己基-1-壬醇
向装备有热电偶、机械搅拌器、具有氮气入口的回流冷凝器和橡胶隔片的3L烧瓶
中加入粗2-己基-1-壬醛(87.2g)和乙醇(115mL)。使用冰水浴冷却溶液。缓慢加入硼氢化钠
(18.2g)。将混合物缓慢温热至室温，并使其反应过夜。将反应混合物通过助滤剂过
滤，得到澄清的黄色溶液。收集大量的固体，并用乙醇洗涤。滤液用水和己烷的混合物分配。
除去水层，有机层用水(5×300mL)和盐水(300mL)洗涤。将有机相干燥(MgSO4)、过滤和浓
缩。在硫酸化之前，通过短程蒸馏纯化粗醇产物。
2-己基-1-壬基硫酸钠
将2-己基-1-壬醇(41.5g)加入到配有机械搅拌器、氮气入口和回流冷凝器的0.5L
烧瓶中。加入1，4-二噁烷(300mL)，并搅拌混合物。加入氨基磺酸(18.2g)和脲(0.46g)。将混
合物缓慢加热至回流(105℃)并继续回流7小时。冷却混合物。通过过滤除去脲和残余的氨
基磺酸。将混合物浓缩以除去1，4-二噁烷。将甲醇加入到2-己基-1-壬基硫酸铵盐中，然后
加入50％NaOH水溶液以达到约10的pH。汽提并分析所得的含有2-己基-1-壬基硫酸钠的混
合物(通过1H NMR测得94％活性物质)。
2-庚基-1-癸基硫酸钠
N-亚壬基-环己胺
装配有机械搅拌器、具有N2入口的回流冷凝器和加料漏斗的1L烧瓶装有己烷
(200mL)、分子筛(20g)和壬醛(102.1g)。将环己胺(140.5g)通过加料漏斗经30分钟缓慢加
入到搅拌的溶液中。将反应在室温下搅拌过夜。样品的1H NMR分析显示反应完成。将反应混
合物通过助滤剂真空过滤，并通过在45℃下旋转蒸发浓缩。在高真空下通过短程蒸
馏除去过量的环己胺以提供所需的产物。
2-庚基-1-癸醛
向配备有热电偶、机械搅拌器和氮气入口的3L烧瓶中加入N-亚壬基-环己胺
(158.4g)和THF(530mL)。将反应混合物在异丙醇/干冰浴中冷却。加入含有在THF/庚烷/乙
苯(375mL)中2M二异丙基氨基锂(LDA)的加料漏斗。将LDA溶液缓慢加入搅拌的反应混合物
中。使用另外的THF(20mL)冲洗加料漏斗。用冰水浴替换干冰/IPA浴，并将溶液温热至0℃。
加料漏斗用另一个装有1-溴辛烷(144.3g)的加料漏斗代替。将1-溴辛烷滴加到反应混合物
中，同时保持反应温度低于10℃。将反应混合物缓慢温热至室温过夜。1H NMR分析显示反应
完成。使用冰水浴冷却混合物。向混合物中滴加盐酸(120mL的1N溶液)以淬灭任何剩余的
LDA。当已经加入全部的1N HCl(pH＞11)时，加入3N HCl(350mL)直至pH为～3。除去冰浴，并
将溶液在室温下搅拌。将反应混合物转移到分液漏斗中并分离各层。水相用二乙醚(2×
400mL)萃取。将有机层合并，然后用水(4×600mL)和盐水(2×500mL)洗涤。将有机相干燥
(MgSO4)、过滤和浓缩(旋转蒸发；然后高真空)。
2-庚基-1-癸醇
向装备有热电偶、机械搅拌器、具有氮气入口的回流冷凝器和橡胶隔片的3L烧瓶
中加入粗2-庚基-1-癸醛(207.3g)和乙醇(410mL)。使用冰水浴冷却溶液。缓慢加入硼氢化
钠(57.5g)。将混合物缓慢温热至室温，并使其反应过周末。将反应混合物通过助滤
剂过滤，得到澄清的黄色溶液。收集大量的固体，并用乙醇洗涤。滤液用水和己烷的混合物
分配。除去水层，有机层用水(3×500mL)和盐水(500mL)洗涤。将有机相干燥(MgSO4)、过滤
和浓缩。在硫酸化之前，通过短程蒸馏纯化粗产物。
2-庚基-1-癸基硫酸钠
将2-庚基-1-癸醇(33.8g)加入到配有机械搅拌器、氮气入口和回流冷凝器的0.5L
烧瓶中。加入1，4-二噁烷(400mL)，并搅拌混合物。加入氨基磺酸(13.5g)和脲(3.26g)。将混
合物缓慢加热至回流(105℃)并继续回流6小时。冷却混合物。通过过滤除去脲和残余的氨
基磺酸。将混合物浓缩以除去1，4-二噁烷。将甲醇加入到2-庚基-1-癸基硫酸铵盐中，然后
加入50％NaOH水溶液以达到约10的pH。汽提并分析所得的含有2-庚基-1-癸基硫酸钠的混
合物(通过1H NMR测得94％活性物质)。
2-辛基-1-十一烷基硫酸钠
N-亚癸基-环己胺
向装有磁力搅拌棒的圆底烧瓶中加入己烷(200mL)、环己胺(150mL)和3A分子筛
(20g)。将混合物在室温下搅拌。加入癸醛(120mL)，并将混合物在室温下搅拌65小时。通过
1H NMR的分析证实转化成所需的亚胺是完全的。将粗产物过滤并通过在35℃下旋转蒸发进
行浓缩，然后在室温下在高真空下进一步汽提。
2-辛基-1-十一碳醛
将N-亚癸基-环己胺(126.7g，0.534mol)和THF(400mL)装入配备有N2入口、顶部搅
拌器和加料漏斗的3L圆底烧瓶中。用干冰/异丙醇浴将搅拌的混合物冷却至-77℃。经45分
钟将二异丙基氨基锂(275mL的在THF/庚烷/乙苯中的2M溶液，0.550mol)加入到搅拌的溶
液。将混合物在-77℃下再搅拌10分钟，然后在冰水浴中加热至0℃。0.5小时后，经30分钟加
入1-溴壬烷(105mL)。将混合物在0℃下再搅拌1小时，除去冰水浴，并将溶液缓慢温热至室
温。在室温下搅拌16小时后，将混合物冷却至0℃，用1N HCl(100mL)淬灭。加入盐酸(2N)以
达到pH～8。对小样品的分析显示一些亚胺残留。用2N HCl将pH进一步降低至～3。反应混合
物用CH2Cl2萃取。有机相用水(3×500mL)和盐水(500mL)洗涤，然后干燥(Na2SO4)并减压浓
缩。
2-辛基-1-十一烷醇
将2-辛基-1-十一碳醛(150g，0.534mol)和3A乙醇(250mL)装入配有磁力搅拌棒和
氮气入口的3L圆底烧瓶中。经15分钟小心加入硼氢化钠(30.0g，0.793mol)，并将混合物在
室温下搅拌60小时。将反应混合物过滤两次，并在水和己烷之间分配。分离各层。将己烷层
用水(2×500mL)和盐水(500mL)洗涤。干燥(Na2SO4)己烷层并浓缩。然后汽提残余的油并使
用短程蒸馏装置进行真空蒸馏。收集初馏馏分(沸点：30-125℃，全真空)。继续蒸馏以收集
所需的醇(沸点：135-160℃，完全真空)，如通过1H NMR分析所证实的。
2-辛基-1-十一烷基硫酸钠
将2-辛基-1-十一烷醇(79.0g)加入到配有机械搅拌器、氮气入口和回流冷凝器的
0.5L烧瓶中。加入1，4-二噁烷(400mL)，并搅拌混合物。加入氨基磺酸(27.8g)和脲(0.35g)。
将混合物缓慢加热至回流(105℃)并继续回流6小时。冷却混合物。通过过滤除去脲和残余
的氨基磺酸。将混合物浓缩以除去1，4-二噁烷。将甲醇加入到2-辛基-1-十一烷基硫酸铵盐
中，然后加入50％NaOH水溶液以达到约10.3的pH。汽提并分析所得的含有2-辛基-1-十一烷
基硫酸钠的混合物(通过1H NMR测得93.0％活性物质)。
测试衣物洗涤剂样品的程序
先前描述的用于在上面部分I中制备的中链头基表面活性剂的程序再次用于对在
该部分III中制备的亚烷基桥接的表面活性剂进行洗涤测试。
IV.亚烷基桥接的表面活性剂在冷水清洗中的性能
表4和6提供了制剂详情。对照制剂包括线性烷基苯磺酸钠(Na LAS)和C12-C14醇乙
氧基化物(3EO)硫酸钠(Na AES)。在制剂F和H至L中，测试表面活性剂代替Na AES。在制剂G
中，测试表面活性剂代替Na LAS。使用C20测试表面活性剂的制剂I是比较的。
表5和7总结了用培根油脂、黄油、熟牛肉脂肪和牛油脂油腻污渍处理的棉织物的
冷水清洗的洗涤性能结果。所有制剂以0.1％活性物水平测试。前装式高效洗衣机的洗涤周
期为30分钟。目标性能(对应于0.0的ΔSRI值)是用冷水洗涤(60°F)和冷水冲洗(60°F)的对
照冷水洗涤剂的性能。如表5所示，用2-己基-1-癸基硫酸钠(C16)或2-辛基-1-癸基硫酸盐与
2-己基-1-十二烷基硫酸盐的混合物(C18混合物)代替对照冷水高效洗涤剂中的Na LAS或
Na AES，与对照配方相比，在清洁油腻污渍例如培根油脂、牛油脂或熟牛肉脂肪上给出显著
的改进。相反，当使用类似的C20材料(2-辛基-1-十二烷基硫酸盐)时，与对照制剂相比获得
较差的结果。
如表7所示，用2-己基-1-壬基硫酸钠(C15)、2-庚基-1-癸基硫酸钠(C17)或2-辛基-
1-十一烷基硫酸盐(C19)代替对照冷水高效洗涤剂中的C12-C14醇乙氧基化物(3EO)硫酸钠
(Na AES)，与对照制剂相比，在清洁油脂污渍例如培根油脂、牛油脂或熟牛肉脂肪上给出显
著的改进。
液化实验和显微镜评价
使用配备有通用变焦透镜RZ(X100-X1000)和冷级的Keyence VH-Z100U显微镜。通
过将少量牛油脂污渍施加到载玻片上来制备载玻片。污渍样品用载玻片覆盖并轻轻压制以
形成薄膜。将载玻片置于显微镜的冷级平台上，将其设定在15℃，并使其平衡10分钟。放大
倍数设置在x200，并集中观察牛油脂污渍/空气边界。开始视频录制。将预先在15℃下平衡
的一滴0.1％活性物实验或对照表面活性剂小心地引入盖玻片和含有牛油脂污渍的载玻片
之间。然后使表面活性剂溶液通过毛细作用扩散并与牛油脂污渍接触。记录涉及表面活性
剂溶液和牛油脂污渍之间的相互作用的过程。观察在牛肉固体(牛油脂)/液体(表面活性剂
溶液)边界处油性液滴的形成(或不形成)。结果显示在表8中。
如表8所示，亚烷基桥接的表面活性剂在静态条件下在低温下在稀水介质中快速
液化牛油脂，而对照表面活性剂对这样做是无效的。
前述实施例仅仅是说明性的；以下权利要求限定了本发明。