本发明属于铁合金生产工艺。 钡元素是炼钢过程中的强的脱氧剂和脱硫剂,能控制钢中夹杂物形态,减少钢中的夹杂物,并能改善浇注和铸造工艺条件,提高钢材的机械性能;因此,钡在冶金工业应用及其含钡合金生产,愈来愈引起人们的重视。70年代西欧,美国、苏联相继生产了Si-Ca-Ba合金,其规格含硅余量~62%,含钙13~20%,含钡10~18%,铝小于1.25~2.5%,铁小于10~15%。Si-Ca-Ba合金生产方法,美、英等国采用重熔法,苏联采用矿热法的混料法,我国重庆铁合金厂采用矿热炉混合法生产含钡7~9%的硅钙钡合金,南京特种合金厂采用重熔法生产含钡5~7%的硅钙钡合金。
目前,生产硅钙钡合金方法中,重熔法是应用硅钙及硅钡合金重熔冶炼,其原料成本高,元素烧损大,且能源耗费较大。矿热炉混料法生产硅钙钡合金,生产过程中易于形成高熔点的硅酸钡、硅酸钙及SiC、CaC2、BaC2等各种碳化物,形成炉渣,且沉积炉底造成炉底上涨,电极上抬,影响正常生产,甚至被迫停炉。
本发明目的是依据矿热炉混料法生产Si-Ca-Ba合金易形成高熔点的硅酸钡及碳化物造成炉底上涨、电极上抬而破坏其稳定的生产的缺点,采用硅石和焦炭、石灰和焦炭及钡矿,以分层加入的方法,利用焦炭,以及还原出来的硅作为还原剂,提高钡的还原率,并以适当地选择(CaO+BaO)/SiO2的配比,合理的供电制度,可以生产高品位的硅i-Ca、Ba合金。
本发明的主要内容,选择原料硅石、钡矿、石灰和焦炭,其中硅石含SiO2≥95%,钡矿含有BaSO4(或BaCO3)≥90%,焦炭为冶金用焦,固定碳≥80%,石灰中含CaO≥90%,其它杂质愈少愈好;原料配比硅石∶石灰∶钡矿为100∶(20~30)∶(20~30),焦炭为还原剂按理论值的95%加入。将原料放入矿热炉内进行熔炼。本发明冶炼方法的特点是采用分层法,将按比例混合均匀的硅石和焦炭;石灰和焦炭;首先将硅石与焦炭的混合物及石灰与焦炭的混合物,分层地加入矿热炉内熔炼,再分批地加入钡矿。如此循环地加料和定时地熔炼,定期放出冶炼的Si-Ca°Ba合金。冶炼过程中,形成的炉渣成分,主要通过严格控制原料加入的配比,以控制石灰与钡矿配比为0.5~1.0,石灰和钡矿与硅石之比为0.4~1.0,来实现炉渣成分控制CaO/BaO为0.5~1.0,(CaO+BaO)/SiO2为0.4~1.0,还原剂焦炭,以还原Si、Ca、Ba所需炭量的95%的量加入。
本发明是以硅石与焦炭及石炭与焦炭地分层加入为基础,再加入钡矿;这样,可利用焦炭可分解高熔点的硅酸盐,SiO2可破坏碳化物SiC、CaC2、BaC2等;并且利用上述反应产物在熔池中形成的〔Si〕和少量焦炭中的碳还原钡,利用硅石破坏碳化钙(CaC2)和碳化钡(BaC2)及炉内其它的还原反应,还原硅、钙、钡合金。其主要反应:
1.冶炼前期:主要是提高炉温,修整坩埚,干灼炉底,使已形成的高熔点的硅酸盐、各种碳化物SiC、CaC2、BaC2的分解
2.冶炼中期:生成CaC2和利用熔池中的硅和加入的焦炭为还原剂,还原Ba元素
还有:
加入石灰和C生成CaC2:
3.冶炼后期:利用硅石破坏碳化物CaC2、BaC2等,以生成Si、Ca、Ba合金:
因BaO与CaO有共同的特性,进行各种反应都非常相似。
本发明为分层法操作,利用氧化钡与碳化物和硅酸盐的反应和稀释,以减少或消除硅酸盐物质造成炉底上涨,且可控制和处理炉底上涨。
本发明选择560KVA,1000KVA,1800KVA,3200KVA矿热炉,以560,1000KVA为好,其操作方便,技术可靠,其炉子和电气参数,以560KVA,1000KVA为例:
本发明的工艺制度,能够保证电极插入深度,供电和工艺稳定;供电制度为低电压,大电流,其使用功率为560-530KWh,及1000-850KWh,功率因数CO2θ=0.82~0.85,电压55~65伏特,电流大于3000安培,电极插入深度为1.6m,比硅钙分层冶炼法的电极插入深度增加200~300mm,560KVA的变压器,生产率为1.0~1.2吨/昼夜,1000KVA的为1.3~1.5吨/昼夜,电耗15000~15200KWh/吨合金。
本发明生产高品位Si-Ca·Ba合金成分
元素 Si Ca Ba Al Fe
% 45/50 17/20 17/20 ≤2.0 余量
该合金成分中钡和钙的成分均已达到西欧各国的标准的上限,超过采用矿热炉混料法生产的钡和钙的成分。因此,本发明是高品位Si-Ca·Ba合金生产的好方法。本发明元素回收率,硅、钙、钡的回收率分别达到ηSi=75%,ηCa=55-60%,ηBa=60-70%。且同炉的炉渣,可以根据炉子生产状况,返回利用,以便进一步提高元素回收率。
本发明钡矿选择,可以采用BaSO4,BaCO3形式的钡矿,以含钡的化合物大于90%为好,该法也可以适用于含钡的化合物较低的钡矿,根据钡矿中所含SiO2,CaO等成分,适当地调整原料配比,生产Si-Ca-Ba合金以达到较好的生产指标。
本发明,炉衬材料为炭砖,出铁口材质为碳化硅和镁砂混合物或者是镁砂、三氧化二铝、炭质材料。炉龄使用寿命较长,一般为7~9个月,可以采用Si-Ca·Ba合金及Si-Ca合金两种合金交替冶炼,可以延长炉龄周期。
本发明设备结构和工艺操作简便易行,生产率高,合金中钙、钡含量高为高品位的Si-Ca·Ba合金,生产成本低,经济效益高,与Si-Ca合金相比较,每吨合金可以多盈利500-1000元/吨。