噻吩并噻吩异靛本发明涉及聚合物、这些聚合物的制备方法、中间体、包含这些聚合物的电子器件
以及这些聚合物作为半导体材料的用途。
有机半导体材料可以用于电子器件如有机光伏器件(OPV)、有机场效应晶体管
(OFET)、有机发光二极管(OLED)、有机光电二极管(OPD)和有机电致变色器件(ECD)。
理想的是有机半导体材料与液体加工技术如旋涂相容,因为液体加工技术从可加
工性角度看是方便的并且因此允许生产低成本有机半导体材料基电子器件。此外,液体加
工技术也与塑料基材相容并且因此允许生产重量轻且机械柔韧的有机半导体材料基电子
器件。
为了用于有机光伏器件(OPV)、有机场效应晶体管(OFET)和有机光电二极管(OPD)
中,进一步理想的是有机半导体材料显示出高载流子迁移率。
为了用于有机光伏器件(OPV)和有机光电二极管(OPD)中,有机半导体材料还应显
示出可见光和近红外光的强吸收。
本领域已知将异靛类化合物作为半导体材料用于电子器件中。
WO 2009/053291描述了包含下列单元的半导体聚合物以及包含这些聚合物的有
机场效应晶体管:
本发明的目的是要提供有机半导体材料。
该目的由权利要求1的聚合物、权利要求11的方法、权利要求12的中间体、权利要
求13的电子器件和权利要求15的用途解决。
本发明的聚合物包含至少一种下式的单元:
其中
X1、X2和X3相互独立地为O、S或NR1,
A选自
B选自:
其中
X4、X5和X6相互独立地为O、S或NR1,
A1、A2、A3、B1、B2、B3、B4、B5、B6或B7可以被1-3个取代基R2取代,
R1在每次出现时选自H、C1-100烷基、C2-100链烯基、C2-100炔基、C5-12环烷基、C6-18芳基、
5-20员杂芳基、C(O)-C1-100烷基、C(O)-C5-12环烷基和C(O)-OC1-100烷基,
其中
C1-100烷基、C2-100链烯基和C2-100炔基可以被1-40个独立地选自C5-8环烷基、C6-14芳
基、5-14员杂芳基、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRaRb、NRa-C(O)Rb、C(O)-NRaRb、N[C(O)
Ra][C(O)Rb]、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、卤素、CN和NO2的取代基取
代;以及C1-100烷基、C2-100链烯基和C2-100炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被
O或S替代,
C5-12环烷基可以被1-6个独立地选自C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷基、
C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRaRb、NRa-C(O)Rb、C(O)-NRaRb、N
[C(O)Ra][C(O)Rb]、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、卤素、CN和NO2的取代
基取代;以及C5-12环烷基的一个或两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O、S、OC(O)、CO、
NRa或NRa-CO替代,
C6-18芳基和5-20员杂芳基可以被1-6个独立地选自C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔
基、C5-8环烷基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRaRb、NRa-C(O)
Rb、C(O)-NRaRb、N[C(O)Ra][C(O)Rb]、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、卤
素、CN和NO2的取代基取代,
其中
Ra和Rb独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷基、C6-14芳基和5-14
员杂芳基,
RSia、RSib和RSic独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷基、C6-14芳
基、5-14员杂芳基、O-C1-60烷基、O-C2-60链烯基、O-C2-60炔基、O-C5-8环烷基、O-C6-14芳基、O-5-
14员杂芳基、-[O-SiRSidRSie]o-RSif、NR5R6、卤素和O-C(O)-R5,
其中
o为1-50的整数,
RSid、RSie、RSif独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷基、C6-14芳
基、5-14员杂芳基、O-C1-60烷基、O-C2-60链烯基、O-C2-60炔基、O-C5-8环烷基、O-C6-14芳基、O-5-
14员杂芳基、-[O-SiRSigRSih]p-RSii、NR50R60、卤素和O-C(O)-R50;
其中
p为1-50的整数,
RSig、RSih、RSii独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、O-C1-30烷基、O-C2-30链烯基、O-C2-30炔基、O-C5-6环烷基、O-C6-10芳基、O-5-
10员杂芳基、O-Si(CH3)3、NR500R600、卤素和O-C(O)-R500,
R5、R6、R50、R60、R500和R600独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷
基、C6-14芳基和5-14员杂芳基,
C1-60烷基、C2-60链烯基和C2-60炔基可以被1-20个选自C5-6环烷基、C6-10芳基、ORc、OC
(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRcRd、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、N[C(O)Rc][C(O)Rd]、SRc、Si(RSij)
(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、卤素、CN和NO2的取代基取代;以及C1-60烷基、C2-60链烯
基和C2-60炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O或S替代,
C5-8环烷基可以被1-5个选自C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRcRd、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、N[C(O)Rc][C(O)Rd]、
SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、卤素、CN和NO2的取代基取代;以及C5-8环
烷基的一个或两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O、S、OC(O)、CO、NRc或NRc-CO替代,
C6-14芳基和5-14员杂芳基可以被1-5个独立地选自C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔
基、C5-6环烷基、C6-10芳基、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRcRd、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、N
[C(O)Rc][C(O)Rd]、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、卤素、CN和NO2的取代
基取代;
其中
Rc和Rd独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基,RSij、RSik和RSil独立地选自
H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员杂芳基、O-C1-30烷基、O-
C2-30链烯基、O-C2-30炔基、O-C5-6环烷基、O-C6-10芳基、O-5-10员杂芳基、-[O-SiRSimRSin]q-
RSio、NR7R8、卤素和O-C(O)-R7,
其中
q为1-50的整数,
RSim、RSin、RSio独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、O-C1-30烷基、O-C2-30链烯基、O-C2-30炔基、O-C5-6环烷基、O-C6-10芳基、O-5-
10员杂芳基、-[O-SiRSipRSiq]r-RSir、NR70R80、卤素和O-C(O)-R70;
其中
r为1-50的整数,
RSip、RSiq、RSir独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、O-C1-30烷基、O-C2-30链烯基、O-C2-30炔基、O-C5-6环烷基、O-C6-10芳基、O-5-
10员杂芳基、O-Si(CH3)3、NR700R800、卤素和O-C(O)-R700,
R7、R8、R70、R80、R700和R800独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷
基、C6-10芳基和5-10员杂芳基,
C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基可以被1-10个选自卤素、CN和NO2的取代基取代,
R2在每次出现时选自C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-12环烷基、C6-18芳基、5-20
员杂芳基、OR21、OC(O)-R21、C(O)-OR21、C(O)-R21、NR21R22、NR21-C(O)R22、C(O)-NR21R22、N[C(O)
R21][C(O)R22]、SR21、卤素、CN、SiRSisRSitRSiu和OH,
其中
R21和R22独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-12环烷基、C6-18芳基和5-
20员杂芳基,以及
C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基可以被1-10个独立地选自C5-8环烷基、C6-14芳基、
5-14员杂芳基、ORe、OC(O)-Re、C(O)-ORe、C(O)-Re、NReRf、NRe-C(O)Rf、C(O)-NReRf、N[C(O)Re]
[C(O)Rf]、SRe、卤素、CN、SiRSisRSitRSiu和NO2的取代基取代;以及C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30
炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O或S替代,
C5-12环烷基可以被1-6个独立地选自C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基、C5-8环烷
基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORe、OC(O)-Re、C(O)-ORe、C(O)-Re、NReRf、NRe-C(O)Rf、C(O)-
NReRf、N[C(O)Re][C(O)Rf]、SRe、卤素、CN、SiRSisRSitRSiu和NO2的取代基取代;以及C5-12环烷基
的一个或两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O、S、OC(O)、CO、NRe或NRe-CO替代,
C6-18芳基和5-20员杂芳基可以被1-6个独立地选自C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔
基、C5-8环烷基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORe、OC(O)-Re、C(O)-ORe、C(O)-Re、NReRf、NRe-C(O)
Rf、C(O)-NReRf、N[C(O)Re][C(O)Rf]、SRe、卤素、CN、SiRSisRSitRSiu和NO2的取代基取代,
其中
RSis、RSit和RSiu相互独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷基、苯
基和O-Si(CH3)3,
Re和Rf独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-8环烷基、C6-14芳基和5-14
员杂芳基,
其中
C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基可以被1-5个选自C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员
杂芳基、ORg、OC(O)-Rg、C(O)-ORg、C(O)-Rg、NRgRh、NRg-C(O)Rh、C(O)-NRgRh、N[C(O)Rg][C(O)
Rh]、SRg、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C5-8环烷基可以被1-5个选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、ORg、OC(O)-Rg、C(O)-ORg、C(O)-Rg、NRgRh、NRg-C(O)Rh、C(O)-NRgRh、N[C(O)
Rg][C(O)Rh]、SRg、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C6-14芳基和5-14员杂芳基可以被1-5个独立地选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔
基、C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员杂芳基、ORg、OC(O)-Rg、C(O)-ORg、C(O)-Rg、NRgRh、NRg-C(O)
Rh、C(O)-NRgRh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、卤素、CN和NO2的取代基取代;
其中
Rg和Rh独立地选自H、C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基,
其中
C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基可以被1-5个选自卤素、CN和NO2的取代基取代,
n为0、1、2或3,
m为0、1、2或3,以及
L1和L2相互独立地且在每次出现时选自C6-18亚芳基、5-20员亚杂芳基、
其中
C6-18亚芳基和5-20员亚杂芳基可以被1-6个在每次出现时选自C1-30烷基、C2-30链烯
基、C2-30炔基、C5-12环烷基、C6-18芳基和5-20员杂芳基、OR31、OC(O)-R31、C(O)-OR31、C(O)-R31、
NR31R32、NR31-C(O)R32、C(O)-NR31R32、N[C(O)R31][C(O)R32]、SR31、卤素、CN、SiRSivRSiwRSix和OH
的取代基R3取代,以及
其中
可以被一个或两个在每次出现时选自C1-30烷
基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-12环烷基、C6-18芳基和5-20员杂芳基、C(O)-R41、C(O)-NR41R42、C
(O)-OR41和CN的取代基R4取代,
其中
R31、R32、R41和R42相互独立地且在每次出现时选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔
基、C5-12环烷基、C6-18芳基和5-20员杂芳基,以及其中
C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基可以被1-10个独立地选自C5-8环烷基、C6-14芳基、
5-14员杂芳基、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)Rj、C(O)-NRiRj、N[C(O)Ri]
[C(O)Rj]、SRi、卤素、CN、SiRSivRSiwRSix和NO2的取代基取代;以及C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30
炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O或S替代,
C5-12环烷基可以被1-6个独立地选自C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基、C5-8环烷
基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)Rj、C(O)-
NRiRj、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、卤素、CN、SiRSivRSiwRSix和NO2的取代基取代;以及C5-12环烷基
的一个或两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O、S、OC(O)、CO、NRi或NRi-CO替代,
C6-18芳基和5-20员杂芳基可以被1-6个独立地选自C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔
基、C5-8环烷基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)
Rj、C(O)-NRiRj、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、卤素、CN、SiRSivRSiwRSix和NO2的取代基取代,
其中
RSiv、RSiw、RSix相互独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷基、苯基
和O-Si(CH3)3,
Ri和Rj独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-8环烷基、C6-14芳基和5-14
员杂芳基,
其中
C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基可以被1-5个选自C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员
杂芳基、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)Rk][C(O)
Rl]、SRk、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C5-8环烷基可以被1-5个选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)
Rk][C(O)Rl]、SRk、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C6-14芳基和5-14员杂芳基可以被1-5个独立地选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔
基、C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员杂芳基、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)
Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、卤素、CN和NO2的取代基取代;
其中
Rk和Rl独立地选自H、C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基,
其中
C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基可以被1-5个选自卤素、CN和NO2的取代基取代。
卤素可以为F、Cl、Br和I。
C1-4烷基、C1-10烷基、C1-20烷基、C1-30烷基、C1-36烷基、C1-50烷基、C1-60烷基和C1-100烷基
可以是支化或未支化的。C1-4烷基的实例是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异
丁基和叔丁基。C1-10烷基的实例是C1-4烷基、正戊基、新戊基、异戊基、(1-乙基)正丙基、正己
基、正庚基、正辛基、(2-乙基)正己基、正壬基和正癸基。C1-20烷基的实例是C1-10烷基和正十
一烷基、正十二烷基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十
六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基和正二十烷基(C20)。C1-30烷基、C1-36烷基、C1-50
烷基、C1-60烷基和C1-100烷基的实例是C1-20烷基以及正二十二烷基(C22)、正二十四烷基(C24)、
正二十六烷基(C26)、正二十八烷基(C28)和正三十烷基(C30)。
C2-10链烯基、C2-20链烯基、C2-30链烯基、C2-60链烯基和C2-100链烯基可以是支化或未
支化的。C1-20链烯基的实例是乙烯基、丙烯基、顺式-2-丁烯基、反式-2-丁烯基、3-丁烯基、
顺式-2-戊烯基、反式-2-戊烯基、顺式-3-戊烯基、反式-3-戊烯基、4-戊烯基、2-甲基-3-丁
烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基和癸烯基。C2-20链烯基、C2-60链烯基和C2-100链烯基的
实例是C2-10链烯基和亚油基(C18)、亚麻基(C18)、油基(C18)和花生四烯基(C20)。C2-30链烯基
的实例是C2-20链烯基和瓢儿菜基(C22)。
C2-10炔基、C2-20炔基、C2-30炔基、C2-60炔基和C2-100炔基可以是支化或未支化的。C2-10
炔基的实例是乙炔基、2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、壬
炔基和癸炔基。C2-20炔基、C2-30链烯基、C2-60炔基和C2-100炔基的实例是十一碳炔基、十二碳炔
基、十一碳炔基、十二碳炔基、十三碳炔基、十四碳炔基、十五碳炔基、十六碳炔基、十七碳炔
基、十八碳炔基、十九碳炔基和二十碳炔基(C20)。
C5-6环烷基的实例是环戊基和环己基。C5-8环烷基的实例是C5-6环烷基以及环庚基
和环辛基。C5-12环烷基的实例是C5-8环烷基以及环壬基、环癸基、环十一烷基和环十二烷基。
C6-10芳基的实例是苯基、
C6-14芳基的实例是C6-10芳基以及
C6-18芳基的实例是C6-14芳基以及
5-10员杂芳基为5-10员单环或多环,例如二环、三环或四环环体系,其包含至少一
个杂芳族环并且还可以包含可以被=O取代的非芳族环。
5-14员杂芳基为5-14员单环或多环,例如二环、三环或四环环体系,其包含至少一
个杂芳族环并且还可以包含可以被=O取代的非芳族环。
5-20员杂芳基为5-20员单环或多环,例如二环、三环或四环环体系,其包含至少一
个杂芳族环并且还可以包含可以被=O取代的非芳族环。
5-10员杂芳基的实例为:
5-14员杂芳基的实例为对5-10员杂芳基所给实例以及
5-20员杂芳基的实例为对5-14员杂芳基所给实例以及
其中
R100和R101独立地且在每次出现时选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-8环烷
基、C6-14芳基和5-14员杂芳基,或者R100和R101若连接于相同原子则与它们所连接的原子一
起形成5-12员环体系,
其中
C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基可以被1-5个选自C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员
杂芳基、ORq、OC(O)-Rq、C(O)-ORq、C(O)-Rq、NRqRr、NRq-C(O)Rr、C(O)-NRqRr、N[C(O)Rq][C(O)
Rr]、SRq、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C5-8环烷基可以被1-5个选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、ORq、OC(O)-Rq、C(O)-ORq、C(O)-Rq、NRqRr、NRq-C(O)Rr、C(O)-NRqRr、N[C(O)
Rq][C(O)Rr]、SRq、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C6-14芳基和5-14员杂芳基可以被1-5个独立地选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔
基、C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员杂芳基、ORq、OC(O)-Rq、C(O)-ORq、C(O)-Rq、NRqRr、NRq-C(O)
Rr、C(O)-NRqRr、N[C(O)Rq][C(O)Rr]、SRq、卤素、CN和NO2的取代基取代;
5-12员环体系可以被1-5个选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔基、C5-6环烷基、C6-10
芳基、5-10员杂芳基、ORq、OC(O)-Rq、C(O)-ORq、C(O)-Rq、NRqRr、NRq-C(O)Rr、C(O)-NRqRr、N[C
(O)Rq][C(O)Rr]、SRq、卤素、CN和NO2的取代基取代;
其中
Rq和Rr独立地选自H、C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基,
其中
C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基可以被1-5个选自卤素、CN和NO2的取代基取代。
C6-18亚芳基为6-18员单环或多环,例如二环、三环或四环环体系,其包含至少一个
C-芳族环并且还可以包含可以被=O取代的非芳族环。
C6-18亚芳基的实例为:
其中
R102和R103独立地且在每次出现时选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-8环烷
基、C6-14芳基和5-14员杂芳基,或者R102和R103若连接于相同原子则与它们所连接的原子一
起形成5-12员环体系,
其中
C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基可以被1-5个选自C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员
杂芳基、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)Rs][C(O)
Rt]、SRs、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C5-8环烷基可以被1-5个选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)
Rs][C(O)Rt]、SRs、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C6-14芳基和5-14员杂芳基可以被1-5个独立地选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔
基、C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员杂芳基、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)
Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、卤素、CN和NO2的取代基取代;
5-12员环体系可以被1-5个选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔基、C5-6环烷基、C6-10
芳基、5-10员杂芳基、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C
(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、卤素、CN和NO2的取代基取代;
其中
Rs和Rt独立地选自H、C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基,
其中
C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基可以被1-5个选自卤素、CN和NO2的取代基取代。
5-20员亚杂芳基为5-20员单环或多环,例如二环、三环或四环环体系,其包含至少
一个杂芳族环并且还可以包含可以被=O取代的非芳族环。
5-20员亚杂芳基的实例为:
其中
R104和R105独立地且在每次出现时选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-8环烷
基、C6-14芳基和5-14员杂芳基,或者R104和R105若连接于相同原子则与它们所连接的原子一
起形成5-12员环体系,
其中
C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基可以被1-5个选自C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员
杂芳基、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)Rs][C(O)
Rt]、SRs、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C5-8环烷基可以被1-5个选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)
Rs][C(O)Rt]、SRs、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C6-14芳基和5-14员杂芳基可以被1-5个独立地选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔
基、C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员杂芳基、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)
Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、卤素、CN和NO2的取代基取代;
5-12员环体系可以被1-5个选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔基、C5-6环烷基、C6-10
芳基、5-10员杂芳基、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C
(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、卤素、CN和NO2的取代基取代;
其中
Rs和Rt独立地选自H、C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基,
其中
C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基可以被1-5个选自卤素、CN和NO2
的取代基取代。
5-12员环体系除了R100和R101或R102和R103或R104和R105所连接的原子外还可以含有
选自CH2、O、S和NRu的环成员,其中Ru在每次出现时选自H、C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基。
优选本发明聚合物基于该聚合物的重量包含至少60重量%式(I)的单元。
更优选本发明聚合物基于该聚合物的重量包含至少80重量%式(I)的单元。
最优选本发明聚合物基本由式(I)的单元构成。
优选X1、X2和X3相互独立地为S或NR1。
更优选X1为S且X2和X3为NR1。
优选A为
其中
X4为S或NR1,以及
A1可以被一个取代基R2取代。
更优选A为
其中
X4为S,以及
A1未被取代。
优选B选自
其中
X5和X6相互独立地为S或NR1,以及
B1、B2和B3可以被1-3个取代基R2取代。
更优选B为
其中
X5和X6相互独立地为S或NR1,以及
B2可以被一个取代基R2取代。
最优选B为
其中
X5和X6为S,以及
B2未被取代。
优选R1在每次出现时选自H、C1-100烷基、C2-100链烯基、C2-100炔基、C5-12环烷基、C6-18
芳基和5-20员杂芳基,
其中
C1-100烷基、C2-100链烯基和C2-100炔基可以被1-40个独立地选自C5-8环烷基、C6-14芳
基、5-14员杂芳基、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRa-C(O)Rb、C(O)-NRaRb、SRa、Si(RSia)
(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、卤素和CN的取代基取代;以及C1-100烷基、C2-100链烯基
和C2-100炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O或S替代,
C5-12环烷基可以被1-6个独立地选自C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷基、
C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRa-C(O)Rb、C(O)-NRaRb、SRa、Si
(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、卤素和CN的取代基取代;以及C5-12环烷基的一
个或两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O、S、OC(O)、CO、NRa或NRa-CO替代,
C6-18芳基和5-20员杂芳基可以被1-6个独立地选自C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔
基、C5-8环烷基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRa-C(O)Rb、C
(O)-NRaRb、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、卤素和CN的取代基取代,
其中
Ra和Rb独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷基、C6-14芳基和5-14
员杂芳基,
RSia、RSib和RSic独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷基、C6-14芳
基、5-14员杂芳基、O-C1-60烷基、O-C2-60链烯基、O-C2-60炔基、O-C5-8环烷基、-[O-SiRSidRSie]o-
RSif,
其中
o为1-50的整数,
RSid、RSie和RSif独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷基、C6-14芳
基、-[O-SiRSigRSih]p-RSii,
其中
p为1-50的整数,
RSig、RSih和RSii独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、O-Si(CH3)3,
R5、R6、R50、R60、R500和R600独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷
基、C6-14芳基和5-14员杂芳基,
C1-60烷基、C2-60链烯基和C2-60炔基可以被1-20个选自C5-6环烷基、C6-10芳基、ORc、OC
(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)
(RSik)(RSil)、卤素和CN的取代基取代;以及C1-60烷基、C2-60链烯基和C2-60炔基的至少两个CH2
基团,但不是相邻CH2基团可以被O或S替代,C5-8环烷基可以被1-5个选自C1-30烷基、C2-30链烯
基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳基、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRc-C(O)Rd、C(O)-
NRcRd、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、卤素和CN的取代基取代;以及C5-8
环烷基的一个或两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O、S、OC(O)、CO、NRc或NRc-CO替代,
C6-14芳基和5-14员杂芳基可以被1-5个独立地选自C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔
基、C5-6环烷基、C6-10芳基、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、SRc、Si
(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、卤素和CN的取代基取代;
其中
Rc和Rd独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基,
RSij、RSik和RSil独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、-[O-SiRSimRSin]q-RSio,
其中
q为1-50的整数,
RSim、RSin、RSio独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、O-C1-30烷基、O-C2-30链烯基、O-C2-30炔基、O-C5-6环烷基、O-C6-10芳基、O-5-
10员杂芳基、-[O-SiRSipRSiq]r-RSir、NR70R80、卤素和O-C(O)-R70;
其中
r为1-50的整数,
RSip、RSiq、RSir独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、O-C1-30烷基、O-C2-30链烯基、O-C2-30炔基、O-C5-6环烷基、O-C6-10芳基、O-5-
10员杂芳基、O-Si(CH3)3、NR700R800、卤素和O-C(O)-R700,
R7、R8、R70、R80、R700和R800独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷
基、C6-10芳基和5-10员杂芳基,
C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基可以被1-10个选自卤素和CN的取代基取代。
更优选R1在每次出现时选自C1-100烷基、C2-100链烯基和C2-100炔基,
其中
C1-100烷基、C2-100链烯基和C2-100炔基可以被1-40个独立地选自C5-8环烷基、C6-14芳
基、5-14员杂芳基、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRa-C(O)Rb、C(O)-NRaRb、SRa、Si(RSia)
(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、卤素和CN的取代基取代;以及C1-100烷基、C2-100链烯基
和C2-100炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O或S替代,
其中
Ra和Rb独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷基、C6-14芳基和5-14
员杂芳基,
RSia、RSib和RSic独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷基、C6-14芳
基、-[O-SiRSidRSie]o-RSif,
其中
o为1-50的整数,
RSid、RSie和RSif独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷基、C6-14芳
基、-[O-SiRSigRSih]p-RSii,
其中
p为1-50的整数,
RSig、RSih、RSii独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、O-Si(CH3)3,
R5、R6、R50、R60、R500和R600独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷
基、C6-14芳基和5-14员杂芳基,
C1-60烷基、C2-60链烯基和C2-60炔基可以被1-20个选自C5-6环烷基、C6-10芳基、ORc、OC
(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)
(RSik)(RSil)、卤素和CN的取代基取代;以及C1-60烷基、C2-60链烯基和C2-60炔基的至少两个CH2
基团,但不是相邻CH2基团可以被O或S替代,
C5-8环烷基可以被1-5个选自C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、-O-
Si(RSij)(RSik)(RSil)、卤素和CN的取代基取代;以及C5-8环烷基的一个或两个CH2基团,但不
是相邻CH2基团可以被O、S、OC(O)、CO、NRc或NRc-CO替代,
C6-14芳基和5-14员杂芳基可以被1-5个独立地选自C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔
基、C5-6环烷基、C6-10芳基、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、SRc、Si
(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、卤素和CN的取代基取代;
其中
Rc和Rd独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基,
RSij、RSik和RSil独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、-[O-SiRSimRSin]q-RSio,
其中
q为1-50的整数,
RSim、RSin、RSio独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、-[O-SiRSipRSiq]r-RSir,
其中
r为1-50的整数,
RSip、RSiq、RSir独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、O-Si(CH3)3,
R7、R8、R70、R80、R700和R800独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷
基、C6-10芳基和5-10员杂芳基,C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基可以被1-10个选自卤素和
CN的取代基取代。
甚至更优选R1在每次出现时选自C1-50烷基、C2-50链烯基和C2-50炔基,其中
C1-50烷基、C2-50链烯基和C2-50炔基可以被1-20个独立地选自C5-6环烷基、C6-10芳基、
5-10员杂芳基、ORa、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、卤素和CN的取代基取
代;以及C1-50烷基、C2-50链烯基和C2-50炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O
或S替代,
其中
Ra和Rb独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基和C6-10芳基,
RSia、RSib和RSic独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、-[O-SiRSidRSie]o-RSif,
其中
o为1-50的整数,
RSid、RSie、RSif独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、-[O-SiRSigRSih]p-RSii,
其中
p为1-50的整数,
RSig、RSih、RSii独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、O-Si(CH3)3,
R5、R6、R50、R60、R500和R600独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷
基、C6-10芳基和5-10员杂芳基,C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基可以被1-10个选自卤素和
CN的取代基取代。
最优选R1在每次出现时选自C1-36烷基、C2-36链烯基和C2-36炔基,其中
C1-36烷基、C2-36链烯基和C2-36炔基可以被1-20个独立地选自C5-6环烷基、C6-10芳基、
5-10员杂芳基、ORa、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、卤素和CN的取代基取
代;以及C1-36烷基、C2-36链烯基和C2-36炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O
或S替代,
其中
Ra和Rb独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷基和C6-10芳基,
RSia、RSib和RSic独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、-[O-SiRSidRSie]o-RSif,
其中
o为1-50的整数,
RSid、RSie、RSif独立地选自H、C1-30烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、-[O-SiRSigRSih]p-RSii,
其中
p为1-50的整数,
RSig、RSih、RSii独立地选自H、C1-30烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、O-Si(CH3)3,
R5、R6、R50、R60、R500和R600独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷
基、C6-10芳基和5-10员杂芳基,
C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基可以被1-10个选自卤素和CN的取代基取代。
R1尤其在每次出现时为未被取代的C1-36烷基。
优选R2在每次出现时选自C1-30烷基和卤素,其中
C1-30烷基可以被1-10个独立地选自C5-8环烷基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORe、OC
(O)-Re、C(O)-ORe、C(O)-Re、NReRf、NRe-C(O)Rf、C(O)-NReRf、N[C(O)Re][C(O)Rf]、SRe、卤素、
CN、SiRSisRSitRSiu和NO2的取代基取代;以及C1-30烷基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基
团可以被O或S替代,
其中
RSis、RSit和RSiu相互独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷基、苯
基和O-Si(CH3)3,
Re和Rf独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-8环烷基、C6-14芳基和5-14
员杂芳基,
其中
C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基可以被1-5个选自C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员
杂芳基、ORg、OC(O)-Rg、C(O)-ORg、C(O)-Rg、NRgRh、NRg-C(O)Rh、C(O)-NRgRh、N[C(O)Rg][C(O)
Rh]、SRg、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C5-8环烷基可以被1-5个选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、ORg、OC(O)-Rg、C(O)-ORg、C(O)-Rg、NRgRh、NRg-C(O)Rh、C(O)-NRgRh、N[C(O)
Rg][C(O)Rh]、SRg、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C6-14芳基和5-14员杂芳基可以被1-5个独立地选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔
基、C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员杂芳基、ORg、OC(O)-Rg、C(O)-ORg、C(O)-Rg、NRgRh、NRg-C(O)
Rh、C(O)-NRgRh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、卤素、CN和NO2的取代基取代;
其中
Rg和Rh独立地选自H、C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基,
其中
C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基可以被1-5个选自卤素、CN和NO2的取代基取代。
更优选R2在每次出现时选自未被取代的C1-30烷基和卤素。
优选n为0、1或2。更优选n为0或1。最优选n为0。
优选m为0、1或2。
优选L1和L2相互独立地且在每次出现时选自C6-18亚芳基、5-20员亚杂芳an基d和
其中
C6-18亚芳基和5-20员亚杂芳基可以被1-6个在每次出现时选自C1-30烷基、C2-30链烯
基、C2-30炔基、C5-12环烷基、C6-18芳基和5-20员杂芳基、OR31、OC(O)-R31、C(O)-OR31、C(O)-R31、
NR31R32、NR31-C(O)R32、C(O)-NR31R32、SR31、卤素、CN、SiRSivRSiwRSix和OH的取代基R3取代,以及
其中
可以被一个或两个在每次出现时选自C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、
C5-12环烷基、C6-18芳基和5-20员杂芳基、C(O)-R41、C(O)-NR41R42、C(O)-OR41和CN的取代基R4取
代,
其中
R31、R32、R41和R42相互独立地且在每次出现时选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔
基、C5-12环烷基、C6-18芳基和5-20员杂芳基,以及
其中
C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基可以被1-10个独立地选自C5-8环烷基、C6-14芳基、
5-14员杂芳基、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)Rj、C(O)-NRiRj、N[C(O)Ri]
[C(O)Rj]、SRi、卤素、CN、SiRSivRSiwRSix和NO2的取代基取代;以及C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30
炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O或S替代,
C5-12环烷基可以被1-6个独立地选自C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基、C5-8环烷
基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)Rj、C(O)-
NRiRj、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、卤素、CN、SiRSivRSiwRSix和NO2的取代基取代;以及C5-12环烷基
的一个或两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O、S、OC(O)、CO、NRi或NRi-CO替代,
C6-18芳基和5-20员杂芳基可以被1-6个独立地选自C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔
基、C5-8环烷基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)
Rj、C(O)-NRiRj、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、卤素、CN、SiRSivRSiwRSix和NO2的取代基取代,
其中
RSiv、RSiw、RSix相互独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷基、苯基
和O-Si(CH3)3,
Ri和Rj独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-8环烷基、C6-14芳基和5-14
员杂芳基,
其中
C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基可以被1-5个选自C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员
杂芳基、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)Rk][C(O)
Rl]、SRk、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C5-8环烷基可以被1-5个选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)
Rk][C(O)Rl]、SRk、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C6-14芳基和5-14员杂芳基可以被1-5个独立地选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔
基、C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员杂芳基、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)
Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、卤素、CN和NO2的取代基取代;
其中
Rk和Rl独立地选自H、C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基,
其中
C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基可以被1-5个选自卤素、CN和NO2的取代基取代。
更优选L1和L2相互独立地且在每次出现时选自5-20员亚杂芳基和其
中
5-20员亚杂芳基可以被1-6个在每次出现时选自C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、
C5-12环烷基、C6-18芳基和5-20员杂芳基、OR31、OC(O)-R31、C(O)-OR31、C(O)-R31、NR31R32、NR31-C
(O)R32、C(O)-NR31R32、SR31、卤素、CN、SiRSivRSiwRSix和OH的取代基R3取代,以及
其中
可以被一个或两个在每次出现时选自C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、
C5-12环烷基、C6-18芳基和5-20员杂芳基、C(O)-R41、C(O)-NR41R42、C(O)-OR41和CN的取代基R4取
代,
其中
R31、R32、R41和R42相互独立地且在每次出现时选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔
基、C5-12环烷基、C6-18芳基和5-20员杂芳基,以及
其中
C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基可以被1-10个独立地选自C5-8环烷基、C6-14芳基、
5-14员杂芳基、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)Rj、C(O)-NRiRj、N[C(O)Ri]
[C(O)Rj]、SRi、卤素、CN、SiRSivRSiwRSix和NO2的取代基取代;以及C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30
炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O或S替代,
C5-12环烷基可以被1-6个独立地选自C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基、C5-8环烷
基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)Rj、C(O)-
NRiRj、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、卤素、CN、SiRSivRSiwRSix和NO2的取代基取代;以及C5-12环烷基
的一个或两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O、S、OC(O)、CO、NRi或NRi-CO替代,
C6-18芳基和5-20员杂芳基可以被1-6个独立地选自C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔
基、C5-8环烷基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)
Rj、C(O)-NRiRj、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、卤素、CN、SiRSivRSiwRSix和NO2的取代基取代,
其中
RSiv、RSiw、RSix相互独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷基、苯基
和O-Si(CH3)3,
Ri和Rj独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-8环烷基、C6-14芳基和5-14
员杂芳基,
其中
C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基可以被1-5个选自C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员
杂芳基、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)Rk][C(O)
Rl]、SRk、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C5-8环烷基可以被1-5个选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)
Rk][C(O)Rl]、SRk、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C6-14芳基和5-14员杂芳基可以被1-5个独立地选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔
基、C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员杂芳基、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)
Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、卤素、CN和NO2的取代基取代;
其中
Rk和Rl独立地选自H、C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基,
其中
C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基可以被1-5个选自卤素、CN和NO2的取代基取代。
甚至更优选L1和L2相互独立地且在每次出现时选自5-20员亚杂芳基和
其中5-20员亚杂芳基选自
其中
R104和R105独立地且在每次出现时选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-8环烷
基、C6-14芳基和5-14员杂芳基,或者R104和R105若连接于相同原子则与它们所连接的原子一
起形成5-12员环体系,
其中
C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基可以被1-5个选自C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员
杂芳基、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)Rs][C(O)
Rt]、SRs、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C5-8环烷基可以被1-5个选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)
Rs][C(O)Rt]、SRs、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C6-14芳基和5-14员杂芳基可以被1-5个独立地选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔
基、C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员杂芳基、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)
Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、卤素、CN和NO2的取代基取代;
5-12员环体系可以被1-5个选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔基、C5-6环烷基、C6-10
芳基、5-10员杂芳基、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C
(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、卤素、CN和NO2的取代基取代;
其中
Rs和Rt独立地选自H、C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基,
其中
C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基可以被1-5个选自卤素、CN和NO2的取代基取代,
其中
5-20员亚杂芳基可以被1-6个在每次出现时选自C1-30烷基和卤素的取代基R3取代,
以及
其中
可以被一个或两个在每次出现时选自C1-30烷基、C(O)-R41、C(O)-OR41和
CN的取代基R4取代,
其中
R41在每次出现时为C1-30烷基。
最优选L1和L2相互独立地且在每次出现时为5-20员亚杂芳基,其中5-20员亚杂芳
基选自
其中
R104和R105独立地且在每次出现时选自H和C1-20烷基,
其中
5-20员亚杂芳基可以被1-6个在每次出现时选自C1-30烷基和卤素的取代基R3取代。
L1和L2尤其相互独立地且在每次出现时为5-20员亚杂芳基,其中5-20员亚杂芳基
选自
其中5-20员亚杂芳基未被取代。
在包含至少一种式(1)的单元的优选聚合物中,
X1、X2和X3相互独立地为O、S或NR1,
A选自
B选自:
其中
X4、X5和X6相互独立地为O、S或NR1,
A1、A2、A3、B1、B2、B3、B4、B5、B6或B7可以被1-3个取代基R2取代,
R1在每次出现时选自C1-100烷基、C2-100链烯基和C2-100炔基,
其中
C1-100烷基、C2-100链烯基和C2-100炔基可以被1-40个独立地选自C5-8环烷基、C6-14芳
基、5-14员杂芳基、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRa-C(O)Rb、C(O)-NRaRb、SRa、Si(RSia)
(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、卤素和CN的取代基取代;以及C1-100烷基、C2-100链烯基
和C2-100炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O或S替代,
其中
Ra和Rb独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷基、C6-14芳基和5-14
员杂芳基,
RSia、RSib和RSic独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷基、C6-14芳
基、-[O-SiRSidRSie]o-RSif,
其中
o为1-50的整数,
RSid、RSie和RSif独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷基、C6-14芳
基、-[O-SiRSigRSih]p-RSii,
其中
p为1-50的整数,
RSig、RSih、RSii独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、O-Si(CH3)3,
R5、R6、R50、R60、R500和R600独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷
基、C6-14芳基和5-14员杂芳基,C1-60烷基、C2-60链烯基和C2-60炔基可以被1-20个选自C5-6环烷
基、C6-10芳基、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、SRc、Si(RSij)(RSik)
(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、卤素和CN的取代基取代;以及C1-60烷基、C2-60链烯基和C2-60
炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O或S替代,
C5-8环烷基可以被1-5个选自C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、-O-
Si(RSij)(RSik)(RSil)、卤素和CN的取代基取代;以及C5-8环烷基的一个或两个CH2基团,但不
是相邻CH2基团可以被O、S、OC(O)、CO、NRc或NRc-CO替代,
C6-14芳基和5-14员杂芳基可以被1-5个独立地选自C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔
基、C5-6环烷基、C6-10芳基、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、SRc、Si
(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、卤素和CN的取代基取代;
其中
Rc和Rd独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基,
RSij、RSik和RSil独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、-[O-SiRSimRSin]q-RSio,
其中
q为1-50的整数,
RSim、RSin、RSio独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、-[O-SiRSipRSiq]r-RSir,
其中
r为1-50的整数,
RSip、RSiq、RSir独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、O-Si(CH3)3,
R7、R8、R70、R80、R700和R800独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷
基、C6-10芳基和5-10员杂芳基,
C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基可以被1-10个选自卤素和CN的取代基取代,
R2在每次出现时选自C1-30烷基和卤素,
其中
C1-30烷基可以被1-10个独立地选自C5-8环烷基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORe、OC
(O)-Re、C(O)-ORe、C(O)-Re、NReRf、NRe-C(O)Rf、C(O)-NReRf、N[C(O)Re][C(O)Rf]、SRe、卤素、
CN、SiRSisRSitRSiu和NO2的取代基取代;以及C1-30烷基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基
团可以被O或S替代,
其中
RSis、RSit和RSiu相互独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷基、苯
基和O-Si(CH3)3,
Re和Rf独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-8环烷基、C6-14芳基和5-14
员杂芳基,
其中
C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基可以被1-5个选自C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员
杂芳基、ORg、OC(O)-Rg、C(O)-ORg、C(O)-Rg、NRgRh、NRg-C(O)Rh、C(O)-NRgRh、N[C(O)Rg][C(O)
Rh]、SRg、卤素、CN和
NO2的取代基取代;
C5-8环烷基可以被1-5个选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、ORg、OC(O)-Rg、C(O)-ORg、C(O)-Rg、NRgRh、NRg-C(O)Rh、C(O)-NRgRh、N[C(O)
Rg][C(O)Rh]、SRg、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C6-14芳基和5-14员杂芳基可以被1-5个独立地选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔
基、C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员杂芳基、ORg、OC(O)-Rg、C(O)-ORg、C(O)-Rg、NRgRh、NRg-C(O)
Rh、C(O)-NRgRh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、卤素、CN和NO2的取代基取代;
其中
Rg和Rh独立地选自H、C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基,
其中
C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基可以被1-5个选自卤素、CN和NO2的取代基取代,
n为0、1、2或3,
m为0、1、2或3,以及
L1和L2相互独立地且在每次出现时选自C6-18亚芳基、5-20员亚杂芳基和
其中
C6-18亚芳基和5-20员亚杂芳基可以被1-6个在每次出现时选自C1-30烷基、C2-30链烯
基、C2-30炔基、C5-12环烷基、C6-18芳基和5-20员杂芳基、OR31、OC(O)-R31、C(O)-OR31、C(O)-R31、
NR31R32、NR31-C(O)R32、C(O)-NR31R32、SR31、卤素、CN、SiRSivRSiwRSix和OH的取代基R3取代,以及
其中
可以被一个或两个在每次出现时选自C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、
C5-12环烷基、C6-18芳基和5-20员杂芳基、C(O)-R41、C(O)-NR41R42、C(O)-OR41和CN的取代基R4取
代,
其中
R31、R32、R41和R42相互独立地且在每次出现时选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔
基、C5-12环烷基、C6-18芳基和5-20员杂芳基,以及
其中
C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基可以被1-10个独立地选自C5-8环烷基、C6-14芳基、
5-14员杂芳基、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)Rj、C(O)-NRiRj、N[C(O)Ri]
[C(O)Rj]、SRi、卤素、CN、SiRSivRSiwRSix和NO的取代基取代2;以及C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30
炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O或S替代,
C5-12环烷基可以被1-6个独立地选自C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基、C5-8环烷
基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)Rj、C(O)-
NRiRj、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、卤素、CN、SiRSivRSiwRSix和NO2的取代基取代;以及C5-12环烷基
的一个或两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O、S、OC(O)、CO、NRi或NRi-CO替代,
C6-18芳基和5-20员杂芳基可以被1-6个独立地选自C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔
基、C5-8环烷基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)
Rj、C(O)-NRiRj、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、卤素、CN、SiRSivRSiwRSix和NO2的取代基取代,
其中
RSiv、RSiw、RSix相互独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷基、苯基
和O-Si(CH3)3,
Ri和Rj独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-8环烷基、C6-14芳基和5-14
员杂芳基,
其中
C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基可以被1-5个选自C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员
杂芳基、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)Rk][C(O)
Rl]、SRk、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C5-8环烷基可以被1-5个选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)
Rk][C(O)Rl]、SRk、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C6-14芳基和5-14员杂芳基可以被1-5个独立地选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔
基、C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员杂芳基、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)
Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、卤素、CN和NO2的取代基取代;
其中
Rk和Rl独立地选自H、C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基,
其中
C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基可以被1-5个选自卤素、CN和NO2的取代基取代。
在包含至少一种式(1)的单元的更优选聚合物中,
X1、X2和X3相互独立地为S或NR1,
A为
其中
X4为S或NR1,以及
A1可以被一个取代基R2取代,
B选自
其中
X5和X6相互独立地为S或NR1,以及
B1、B2和B3可以被1-3个取代基R2取代,
R1在每次出现时选自C1-50烷基、C2-50链烯基和C2-50炔基,
其中
C1-50烷基、C2-50链烯基和C2-50炔基可以被1-20个独立地选自C5-6环烷基、C6-10芳基、
5-10员杂芳基、ORa、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、卤素和CN的取代基取
代;以及C1-50烷基、C2-50链烯基和C2-50炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O
或S替代,
其中
Ra和Rb独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基和C6-10芳基,
RSia、RSib和RSic独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、-[O-SiRSidRSie]o-RSif,
其中
o为1-50的整数,
RSid、RSie、RSif独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、-[O-SiRSigRSih]p-RSii,
其中
p为1-50的整数,
RSig、RSih、RSii独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、O-Si(CH3)3,
R5、R6、R50、R60、R500和R600独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷
基、C6-10芳基和5-10员杂芳基,
C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基可以被1-10个选自卤素和CN的取代基取代,
R2在每次出现时选自未被取代的C1-30烷基和卤素,
n为0、1或2,
m为0、1或2,以及
L1和L2相互独立地且在每次出现时选自5-20员亚杂芳基和
其中
5-20员亚杂芳基可以被1-6个在每次出现时选自R3C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔
基、C5-12环烷基、C6-18芳基和5-20员杂芳基、OR31、OC(O)-R31、C(O)-OR31、C(O)-R31、NR31R32、
NR31-C(O)R32、C(O)-NR31R32、SR31、卤素、CN、SiRSivRSiwRSix和OH的取代基取代,以及
其中
可以被一个或两个在每次出现时选自C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、
C5-12环烷基、C6-18芳基和5-20员杂芳基、C(O)-R41、C(O)-NR41R42、C(O)-OR41和CN的取代基R4取
代,
其中
R31、R32、R41和R42相互独立地且在每次出现时选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔
基、C5-12环烷基、C6-18芳基和5-20员杂芳基,以及
其中
C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基可以被1-10个独立地选自C5-8环烷基、C6-14芳基、
5-14员杂芳基、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)Rj、C(O)-NRiRj、N[C(O)Ri]
[C(O)Rj]、SRi、卤素、CN、SiRSivRSiwRSix和NO2的取代基取代;以及C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30
炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O或S替代,
C5-12环烷基可以被1-6个独立地选自C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基、C5-8环烷
基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)Rj、C(O)-
NRiRj、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、卤素、CN、SiRSivRSiwRSix和NO2的取代基取代;以及C5-12环烷基
的一个或两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O、S、OC(O)、CO、NRi或NRi-CO替代,
C6-18芳基和5-20员杂芳基可以被1-6个独立地选自C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔
基、C5-8环烷基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)
Rj、C(O)-NRiRj、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、卤素、CN、SiRSivRSiwRSix和NO2的取代基取代,
其中
RSiv、RSiw、RSix相互独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷基、苯基
和O-Si(CH3)3,
Ri和Rj独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-8环烷基、C6-14芳基和5-14
员杂芳基,
其中
C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基可以被1-5个选自C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员
杂芳基、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)Rk][C(O)
Rl]、SRk、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C5-8环烷基可以被1-5个选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)
Rk][C(O)Rl]、SRk、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C6-14芳基和5-14员杂芳基可以被1-5个独立地选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔
基、C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员杂芳基、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)
Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、卤素、CN和NO2的取代基取代;
其中
Rk和Rl独立地选自H、C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基,
其中
C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基可以被1-5个选自卤素、CN和NO2的取代基取代。
在包含至少一种式(1)的单元的甚至更优选聚合物中,
X1为S且X2和X3为NR1,
A为
其中
X4为S或NR1,以及
A1可以被一个取代基R2取代,
B为
其中
X5和X6相互独立地为S或NR1,以及
B2可以被一个取代基R2取代,
R1在每次出现时选自C1-36烷基、C2-36链烯基和C2-36炔基,
其中
C1-36烷基、C2-36链烯基和C2-36炔基可以被1-20个独立地选自C5-6环烷基、C6-10芳基、
5-10员杂芳基、ORa、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、卤素和CN的取代基取
代;以及C1-36烷基、C2-36链烯基和C2-36炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O
或S替代,
其中
Ra和Rb独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷基和C6-10芳基,
RSia、RSib和RSic独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、-[O-SiRSidRSie]o-RSif,
其中
o为1-50的整数,
RSid、RSie、RSif独立地选自H、C1-30烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、-[O-SiRSigRSih]p-RSii,
其中
p为1-50的整数,
RSig、RSih、RSii独立地选自H、C1-30烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、O-Si(CH3)3,
R5、R6、R50、R60、R500和R600独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷
基、C6-10芳基和5-10员杂芳基,
C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基可以被1-10个选自卤素和CN的取代基取代,
R2在每次出现时选自未被取代的C1-30烷基和卤素,
n为0或1,
m为0、1或2,以及
L1和L2相互独立地且在每次出现时选自5-20员亚杂芳基和其中5-20
员亚杂芳基选自:
其中
R104和R105独立地且在每次出现时选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-8环烷
基、C6-14芳基和5-14员杂芳基,或者R104和R105若连接于相同原子则与它们所连接的原子一
起形成5-12员环体系,
其中
C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基可以被1-5个选自C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员
杂芳基、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)Rs][C(O)
Rt]、SRs、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C5-8环烷基可以被1-5个选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)
Rs][C(O)Rt]、SRs、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C6-14芳基和5-14员杂芳基可以被1-5个独立地选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔
基、C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员杂芳基、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)
Rt、C(O)-NRsRt、N[C(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、卤素、CN和NO2的取代基取代;
5-12员环体系可以被1-5个选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔基、C5-6环烷基、C6-10
芳基、5-10员杂芳基、ORs、OC(O)-Rt、C(O)-ORs、C(O)-Rs、NRsRt、NRs-C(O)Rt、C(O)-NRsRt、N[C
(O)Rs][C(O)Rt]、SRs、卤素、CN和NO2的取代基取代;
其中
Rs和Rt独立地选自H、C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基,
其中
C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基可以被1-5个选自卤素、CN和NO2的取代基取代,
其中
5-20员亚杂芳基可以被1-6个在每次出现时选自C1-30烷基和卤素的取代基R3取代,
以及
其中
可以被一个或两个在每次出现时选自C1-30烷基、C(O)-R41、C(O)-OR41和
CN的取代基R4取代,
其中
R41在每次出现时为C1-30烷基。
在包含至少一种式(1)的单元的最优选聚合物中,
X1为S且X2和X3为NR1,
A为
其中
X4为S,以及
A1未被取代,
B为
其中
X5和X6为S,以及
B2未被取代,
R1在每次出现时为未被取代的C1-36烷基,
n为0,
m为0、1或2,以及
L1和L2相互独立地且在每次出现时为5-20员亚杂芳基,
其中5-20员亚杂芳基选自
其中5-20员亚杂芳基未被取代。
本发明的特别优选聚合物包含至少一种下式的单元:
本发明聚合物优选具有1-10000kDa的重均分子量(Mw)和1-10000kDa的数均分子
量(Mn)。本发明聚合物更优选具有1-1000kDa的重均分子量(Mw)和1-100kDa的数均分子量
(Mn)。本发明聚合物最优选具有10-100kDa的重均分子量(Mw)和5-60kDa的数均分子量(Mn)。
重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)可以在80℃下使用氯苯作为洗脱剂和聚苯乙烯作为标样
通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定。
本发明聚合物可以通过本领域已知的方法制备。
例如,其中n为0且具有式(1-I)的包含至少一种式(1)的单元的本发明聚合物:
其中
X1、X2和X3相互独立地为O、S或NR1,
A选自
B选自:
其中
X4、X5和X6相互独立地为O、S或NR1,
A1、A2、A3、B1、B2、B3、B4、B5、B6或B7可以被1-3个取代基R2取代,
R1在每次出现时选自H、C1-100烷基、C2-100链烯基、C2-100炔基、C5-12环烷基、C6-18芳基、
5-20员杂芳基、C(O)-C1-100烷基、C(O)-C5-12环烷基和C(O)-OC1-100烷基,
其中
C1-100烷基、C2-100链烯基和C2-100炔基可以被1-40个独立地选自C5-8环烷基、C6-14芳
基、5-14员杂芳基、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRaRb、NRa-C(O)Rb、C(O)-NRaRb、N[C(O)
Ra][C(O)Rb]、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、卤素、CN和NO2的取代基取
代;以及C1-100烷基、C2-100链烯基和C2-100炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被
O或S替代,
C5-12环烷基可以被1-6个独立地选自C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷基、
C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRaRb、NRa-C(O)Rb、C(O)-NRaRb、N
[C(O)Ra][C(O)Rb]、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、卤素、CN和NO2的取代
基取代;以及C5-12环烷基的一个或两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O、S、OC(O)、CO、
NRa或NRa-CO替代,
C6-18芳基和5-20员杂芳基可以被1-6个独立地选自C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔
基、C5-8环烷基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRaRb、NRa-C(O)
Rb、C(O)-NRaRb、N[C(O)Ra][C(O)Rb]、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、卤
素、CN和NO2的取代基取代,
其中
Ra和Rb独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷基、C6-14芳基和5-14
员杂芳基,
RSia、RSib和RSic独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷基、C6-14芳
基、5-14员杂芳基、O-C1-60烷基、O-C2-60链烯基、O-C2-60炔基、O-C5-8环烷基、O-C6-14芳基、O-5-
14员杂芳基、-[O-SiRSidRSie]o-RSif、NR5R6、卤素和O-C(O)-R5,
其中
o为1-50的整数,
RSid、RSie、RSif独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷基、C6-14芳
基、5-14员杂芳基、O-C1-60烷基、O-C2-60链烯基、O-C2-60炔基、O-C5-8环烷基、O-C6-14芳基、O-5-
14员杂芳基、-[O-SiRSigRSih]p-RSii、NR50R60、卤素和O-C(O)-R50;
其中
p为1-50的整数,
RSig、RSih、RSii独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、O-C1-30烷基、O-C2-30链烯基、O-C2-30炔基、O-C5-6环烷基、O-C6-10芳基、O-5-
10员杂芳基、O-Si(CH3)3、NR500R600、卤素和O-C(O)-R500,
R5、R6、R50、R60、R500和R600独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷
基、C6-14芳基和5-14员杂芳基,
C1-60烷基、C2-60链烯基和C2-60炔基可以被1-20个选自C5-6环烷基、C6-10芳基、ORc、OC
(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRcRd、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、N[C(O)Rc][C(O)Rd]、SRc、Si(RSij)
(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、卤素、CN和NO2的取代基取代;以及C1-60烷基、C2-60链烯
基和C2-60炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O或S替代,
C5-8环烷基可以被1-5个选自C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRcRd、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、N[C(O)Rc][C(O)Rd]、
SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、卤素、CN和NO2的取代基取代;以及C5-8环
烷基的一个或两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O、S、OC(O)、CO、NRc或NRc-CO替代,
C6-14芳基和5-14员杂芳基可以被1-5个独立地选自C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔
基、C5-6环烷基、C6-10芳基、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRcRd、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、N
[C(O)Rc][C(O)Rd]、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、卤素、CN和NO2的取代
基取代;
其中
Rc和Rd独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基,
RSij、RSik和RSil独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、O-C1-30烷基、O-C2-30链烯基、O-C2-30炔基、O-C5-6环烷基、O-C6-10芳基、O-5-
10员杂芳基、-[O-SiRSimRSin]q-RSio、NR7R8、卤素和O-C(O)-R7,
其中
q为1-50的整数,
RSim、RSin、RSio独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、O-C1-30烷基、O-C2-30链烯基、O-C2-30炔基、O-C5-6环烷基、O-C6-10芳基、O-5-
10员杂芳基、-[O-SiRSipRSiq]r-RSir、NR70R80、卤素和O-C(O)-R70;
其中
r为1-50的整数,
RSip、RSiq、RSir独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、O-C1-30烷基、O-C2-30链烯基、O-C2-30炔基、O-C5-6环烷基、O-C6-10芳基、O-5-
10员杂芳基、O-Si(CH3)3、NR700R800、卤素和O-C(O)-R700,
R7、R8、R70、R80、R700和R800独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷
基、C6-10芳基和5-10员杂芳基,
C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基可以被1-10个选自卤素、CN和NO2的取代基取代,
R2在每次出现时选自C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-12环烷基、C6-18芳基、5-20
员杂芳基、OR21、OC(O)-R21、C(O)-OR21、C(O)-R21、NR21R22、NR21-C(O)R22、C(O)-NR21R22、N[C(O)
R21][C(O)R22]、SR21、卤素、CN、SiRSisRSitRSiu和OH,
其中
R21和R22独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-12环烷基、C6-18芳基和5-
20员杂芳基,以及
C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基可以被1-10个独立地选自C5-8环烷基、C6-14芳基、
5-14员杂芳基、ORe、OC(O)-Re、C(O)-ORe、C(O)-Re、NReRf、NRe-C(O)Rf、C(O)-NReRf、N[C(O)Re]
[C(O)Rf]、SRe、卤素、CN、SiRSisRSitRSiu和NO2的取代基取代;以及C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30
炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O或S替代,
C5-12环烷基可以被1-6个独立地选自C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基、C5-8环烷
基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORe、OC(O)-Re、C(O)-ORe、C(O)-Re、NReRf、NRe-C(O)Rf、C(O)-
NReRf、N[C(O)Re][C(O)Rf]、SRe、卤素、CN、SiRSisRSitRSiu和NO2的取代基取代;以及C5-12环烷基
的一个或两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O、S、OC(O)、CO、NRe或NRe-CO替代,
C6-18芳基和5-20员杂芳基可以被1-6个独立地选自C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔
基、C5-8环烷基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORe、OC(O)-Re、C(O)-ORe、C(O)-Re、NReRf、NRe-C(O)
Rf、C(O)-NReRf、N[C(O)Re][C(O)Rf]、SRe、卤素、CN、SiRSisRSitRSiu和NO2的取代基取代,
其中
RSis、RSit和RSiu相互独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷基、苯
基和O-Si(CH3)3,
Re和Rf独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-8环烷基、C6-14芳基和5-14
员杂芳基,
其中
C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基可以被1-5个选自C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员
杂芳基、ORg、OC(O)-Rg、C(O)-ORg、C(O)-Rg、NRgRh、NRg-C(O)Rh、C(O)-NRgRh、N[C(O)Rg][C(O)
Rh]、SRg、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C5-8环烷基可以被1-5个选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、ORg、OC(O)-Rg、C(O)-ORg、C(O)-Rg、NRgRh、NRg-C(O)Rh、C(O)-NRgRh、N[C(O)
Rg][C(O)Rh]、SRg、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C6-14芳基和5-14员杂芳基可以被1-5个独立地选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔
基、C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员杂芳基、ORg、OC(O)-Rg、C(O)-ORg、C(O)-Rg、NRgRh、NRg-C(O)
Rh、C(O)-NRgRh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、卤素、CN和NO2的取代基取代;
其中
Rg和Rh独立地选自H、C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基,
其中
C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基可以被1-5个选自卤素、CN和NO2的取代基取代,
m为0、1、2或3,以及
L2每次出现时选自C6-18亚芳基、5-20员亚杂芳基、
其中
C6-18亚芳基和5-20员亚杂芳基可以被1-6个在每次出现时选自C1-30烷基、C2-30链烯
基、C2-30炔基、C5-12环烷基、C6-18芳基和5-20员杂芳基、OR31、OC(O)-R31、C(O)-OR31、C(O)-R31、
NR31R32、NR31-C(O)R32、C(O)-NR31R32、N[C(O)R31][C(O)R32]、SR31、卤素、CN、SiRSivRSiwRSix和OH
的取代基R3取代,以及
其中
可以被一个或两个在每次出现时选自C1-30烷
基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-12环烷基、C6-18芳基和5-20员杂芳基、C(O)-R41、C(O)-NR41R42、C
(O)-OR41和CN的取代基R4取代,
其中
R31、R32、R41和R42相互独立地且在每次出现时选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔
基、C5-12环烷基、C6-18芳基和5-20员杂芳基,以及
其中
C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基可以被1-10个独立地选自C5-8环烷基、C6-14芳基、
5-14员杂芳基、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)Rj、C(O)-NRiRj、N[C(O)Ri]
[C(O)Rj]、SRi、卤素、CN、SiRSivRSiwRSix和NO2的取代基取代;以及C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30
炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O或S替代,
C5-12环烷基可以被1-6个独立地选自C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基、C5-8环烷
基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)Rj、C(O)-
NRiRj、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、卤素、CN、SiRSivRSiwRSix和NO2的取代基取代;以及C5-12环烷基
的一个或两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O、S、OC(O)、CO、NRi或NRi-CO替代,
C6-18芳基和5-20员杂芳基可以被1-6个独立地选自C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔
基、C5-8环烷基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORi、OC(O)-Rj、C(O)-ORi、C(O)-Ri、NRiRj、NRi-C(O)
Rj、C(O)-NRiRj、N[C(O)Ri][C(O)Rj]、SRi、卤素、CN、SiRSivRSiwRSix和NO2的取代基取代,
其中
RSiv、RSiw、RSix相互独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷基、苯基
和O-Si(CH3)3,
Ri和Rj独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-8环烷基、C6-14芳基和5-14
员杂芳基,
其中
C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基可以被1-5个选自C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员
杂芳基、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)Rk][C(O)
Rl]、SRk、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C5-8环烷基可以被1-5个选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)
Rk][C(O)Rl]、SRk、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C6-14芳基和5-14员杂芳基可以被1-5个独立地选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔
基、C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员杂芳基、ORk、OC(O)-Rl、C(O)-ORk、C(O)-Rk、NRkRl、NRk-C(O)
Rl、C(O)-NRkRl、N[C(O)Rk][C(O)Rl]、SRk、卤素、CN和NO2的取代基取代;
其中
Rk和Rl独立地选自H、C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基,
其中
C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基可以被1-5个选自卤素、CN和NO2的取代基取代,
可以通过将式(2)化合物用m摩尔当量式(3)化合物处理而制备:
其中Y在每次出现时为I、Br、Cl或O-S(O)2CF3且X1、X2、X3、A和B如上所定义,
Za-L2-Zb (3)
其中
L2如对式(1-I)化合物所定义,以及
Za和Zb独立地选自B(OZ1)(OZ2)、SnZ1Z2Z3、
其中Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6相互独立地且在每次出现时为H或C1-4烷基。
例如,其中n和m为0且具有式(1-II)的包含至少一种式(1)的单元的本发明聚合
物:
其中
X1、X2和X3相互独立地为O、S或NR1,
A选自
B选自:
其中
X4、X5和X6相互独立地为O、S或NR1,
A1、A2、A3、B1、B2、B3、B4、B5、B6或B7可以被1-3个取代基R2取代,
R1在每次出现时选自H、C1-100烷基、C2-100链烯基、C2-100炔基、C5-12环烷基、C6-18芳基、
5-20员杂芳基、C(O)-C1-100烷基、C(O)-C5-12环烷基和C(O)-OC1-100烷基,
其中
C1-100烷基、C2-100链烯基和C2-100炔基可以被1-40个独立地选自C5-8环烷基、C6-14芳
基、5-14员杂芳基、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRaRb、NRa-C(O)Rb、C(O)-NRaRb、N[C(O)
Ra][C(O)Rb]、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、卤素、CN和NO2的取代基取
代;以及C1-100烷基、C2-100链烯基和C2-100炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被
O或S替代,
C5-12环烷基可以被1-6个独立地选自C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷基、
C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRaRb、NRa-C(O)Rb、C(O)-NRaRb、N
[C(O)Ra][C(O)Rb]、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、卤素、CN和NO2的取代
基取代;以及C5-12环烷基的一个或两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O、S、OC(O)、CO、
NRa或NRa-CO替代,
C6-18芳基和5-20员杂芳基可以被1-6个独立地选自C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔
基、C5-8环烷基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRaRb、NRa-C(O)
Rb、C(O)-NRaRb、N[C(O)Ra][C(O)Rb]、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、卤
素、CN和NO2的取代基取代,
其中
Ra和Rb独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷基、C6-14芳基和5-14
员杂芳基,
RSia、RSib和RSic独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷基、C6-14芳
基、5-14员杂芳基、O-C1-60烷基、O-C2-60链烯基、O-C2-60炔基、O-C5-8环烷基、O-C6-14芳基、O-5-
14员杂芳基、-[O-SiRSidRSie]o-RSif、NR5R6、卤素和O-C(O)-R5,
其中
o为1-50的整数,
RSid、RSie、RSif独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷基、C6-14芳
基、5-14员杂芳基、O-C1-60烷基、O-C2-60链烯基、O-C2-60炔基、O-C5-8环烷基、O-C6-14芳基、O-5-
14员杂芳基、-[O-SiRSigRSih]p-RSii、NR50R60、卤素和O-C(O)-R50;
其中
p为1-50的整数,
RSig、RSih、RSii独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、O-C1-30烷基、O-C2-30链烯基、O-C2-30炔基、O-C5-6环烷基、O-C6-10芳基、O-5-
10员杂芳基、O-Si(CH3)3、NR500R600、卤素和O-C(O)-R500,
R5、R6、R50、R60、R500和R600独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷
基、C6-14芳基和5-14员杂芳基,C1-60烷基、C2-60链烯基和C2-60炔基可以被1-20个选自C5-6环烷
基、C6-10芳基、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRcRd、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、N[C(O)Rc][C
(O)Rd]、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、卤素、CN和NO2的取代基取代;以
及C1-60烷基、C2-60链烯基和C2-60炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O或S替
代,
C5-8环烷基可以被1-5个选自C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRcRd、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、N[C(O)Rc][C(O)Rd]、
SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、卤素、CN和NO2的取代基取代;以及C5-8环
烷基的一个或两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O、S、OC(O)、CO、NRc或NRc-CO替代,
C6-14芳基和5-14员杂芳基可以被1-5个独立地选自C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔
基、C5-6环烷基、C6-10芳基、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRcRd、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、N
[C(O)Rc][C(O)Rd]、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、卤素、CN和NO2的取代
基取代;
其中
Rc和Rd独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基,
RSij、RSik和RSil独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、O-C1-30烷基、O-C2-30链烯基、O-C2-30炔基、O-C5-6环烷基、O-C6-10芳基、O-5-
10员杂芳基、-[O-SiRSimRSin]q-RSio、NR7R8、卤素和O-C(O)-R7,
其中
q为1-50的整数,
RSim、RSin、RSio独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、O-C1-30烷基、O-C2-30链烯基、O-C2-30炔基、O-C5-6环烷基、O-C6-10芳基、O-5-
10员杂芳基、-[O-SiRSipRSiq]r-RSir、NR70R80、卤素和O-C(O)-R70;
其中
r为1-50的整数,
RSip、RSiq、RSir独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、O-C1-30烷基、O-C2-30链烯基、O-C2-30炔基、O-C5-6环烷基、O-C6-10芳基、O-5-
10员杂芳基、O-Si(CH3)3、NR700R800、卤素和O-C(O)-R700,
R7、R8、R70、R80、R700和R800独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷
基、C6-10芳基和5-10员杂芳基,
C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基可以被1-10个选自卤素、CN和NO2的取代基取代,
以及
R2在每次出现时选自C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-12环烷基、C6-18芳基、5-20
员杂芳基、OR21、OC(O)-R21、C(O)-OR21、C(O)-R21、NR21R22、NR21-C(O)R22、C(O)-NR21R22、N[C(O)
R21][C(O)R22]、SR21、卤素、CN、SiRSisRSitRSiu和OH,
其中
R21和R22独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-12环烷基、C6-18芳基和5-
20员杂芳基,以及
C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基可以被1-10个独立地选自C5-8环烷基、C6-14芳基、
5-14员杂芳基、ORe、OC(O)-Re、C(O)-ORe、C(O)-Re、NReRf、NRe-C(O)Rf、C(O)-NReRf、N[C(O)Re]
[C(O)Rf]、SRe、卤素、CN、SiRSisRSitRSiu和NO2的取代基取代;以及C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30
炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O或S替代,
C5-12环烷基可以被1-6个独立地选自C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基、C5-8环烷
基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORe、OC(O)-Re、C(O)-ORe、C(O)-Re、NReRf、NRe-C(O)Rf、C(O)-
NReRf、N[C(O)Re][C(O)Rf]、SRe、卤素、CN、SiRSisRSitRSiu和NO2的取代基取代;以及C5-12环烷基
的一个或两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O、S、OC(O)、CO、NRe或NRe-CO替代,
C6-18芳基和5-20员杂芳基可以被1-6个独立地选自C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔
基、C5-8环烷基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORe、OC(O)-Re、C(O)-ORe、C(O)-Re、NReRf、NRe-C(O)
Rf、C(O)-NReRf、N[C(O)Re][C(O)Rf]、SRe、卤素、CN、SiRSisRSitRSiu和NO2的取代基取代,
其中
RSis、RSit和RSiu相互独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷基、苯
基和O-Si(CH3)3,
Re和Rf独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-8环烷基、C6-14芳基和5-14
员杂芳基,
其中
C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基可以被1-5个选自C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员
杂芳基、ORg、OC(O)-Rg、C(O)-ORg、C(O)-Rg、NRgRh、NRg-C(O)Rh、C(O)-NRgRh、N[C(O)Rg][C(O)
Rh]、SRg、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C5-8环烷基可以被1-5个选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、ORg、OC(O)-Rg、C(O)-ORg、C(O)-Rg、NRgRh、NRg-C(O)Rh、C(O)-NRgRh、N[C(O)
Rg][C(O)Rh]、SRg、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C6-14芳基和5-14员杂芳基可以被1-5个独立地选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔
基、C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员杂芳基、ORg、OC(O)-Rg、C(O)-ORg、C(O)-Rg、NRgRh、NRg-C(O)
Rh、C(O)-NRgRh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、卤素、CN和NO2的取代基取代;
其中
Rg和Rh独立地选自H、C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基,
其中
C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基可以被1-5个选自卤素、CN和NO2的取代基取代,
可以通过将式(2)化合物用式(7)化合物处理而制备:
其中Y在每次出现时为I、Br、Cl或O-S(O)2CF3且X1、X2、X3、A和B如上所定义,
其中
X1、X2、X3、A和B如对式(1-II)化合物所定义,以及
Za和Zb独立地选自B(OZ1)(OZ2)、SnZ1Z2Z3、
其中Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6相互独立地且在每次出现时为H或C1-4烷基。
当Za和Zb独立地选自其中Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6相互独立地且在每次出现时为H或C1-4
烷基的B(OZ1)(OZ2)、
时,该反应通常在催化剂,优选Pd催化剂如Pd(P(Ph)3)4、Pd(OAc)2和Pd2(dba)3以及碱如
K3PO4、Na2CO3、K2CO3、LiOH和NaOMe存在下进行。取决于该Pd催化剂,该反应还可能要求存在
膦配体如P(Ph)3、P(邻甲苯基)3和P(叔丁基)3。该反应通常也在升高的温度下,如在40-250
℃,优选60-200℃的温度下进行。该反应可以在合适溶剂如四氢呋喃、甲苯或氯苯存在下进
行。该反应通常在惰性气体下进行。
当Za和Zb独立地为其中Z1、Z2和Z3相互独立地为C1-4烷基的SnZ1Z2Z3时,该反应通常
在催化剂,优选Pd催化剂如Pd(P(Ph)3)4和Pd2(dba)3存在下进行。取决于该Pd催化剂,该反
应还可能要求存在膦配体如P(Ph)3、P(邻甲苯基)3和P(叔丁基)3。该反应通常也在升高的温
度下,如在40-250℃,优选60-200℃的温度下进行。该反应可以在合适溶剂如甲苯或氯苯存
在下进行。该反应通常在惰性气体下进行。
式(2)化合物可以通过本领域已知的方法制备。
例如,如下式(2)化合物,其中
X1为S且X2和X3为NR1,
A为
其中
X4为S,以及
A1未被取代,
B为
其中
X5和X6为S,以及
B2未被取代,以及
R1在每次出现时为未被取代的C1-36烷基,
并且具有式(2-I):
其中Y为I、Br、Cl或O-三氟家磺酸根且R1在每次出现时为未被取代的C1-36烷基,
可以通过将式(3)化合物用Y-供体处理而制备:
其中R1在每次出现时为未被取代的C1-36烷基。
例如,当Y为Br时,该Y-供体可以为N-溴代琥珀酰亚胺。当将N-溴代琥珀酰亚胺用
作Y-供体时,该反应可以在0℃下在THF作为溶剂存在下进行。
其中R1在每次出现时为未被取代的C1-36烷基的式(3)化合物可以通过将式(4)化合
物用Lawesson’s试剂处理而制备:
其中R1在每次出现时为未被取代的C1-36烷基。
该反应通常在合适溶剂如邻二甲苯中在合适温度如40-100℃下进行。
其中R1在每次出现时为未被取代的C1-36烷基的式(4)化合物可以通过将式(5)化合
物用草酰单氯(dioxalyl chloride)处理而制备:
其中R1在每次出现时为未被取代的C1-36烷基。
该反应通常在合适溶剂如DCM中在合适温度如-40℃至0℃下进行。
其中R1在每次出现时为未被取代的C1-36烷基的式(5)化合物可以通过将式(6)化合
物用HNR1处理而制备:
其中LG为I、Br、Cl或F。
该反应通常在催化剂,优选铜催化剂存在下进行。该反应通常在升高的温度如40-
160℃下进行。
下式的中间体也为本发明的一部分:
其中
X1、X2和X3相互独立地为O、S或NR1,
A选自
B选自:
其中
X4、X5和X6相互独立地为O、S或NR1,
A1、A2、A3、B1、B2、B3、B4、B5、B6或B7可以被1-3个取代基R2取代,
R1在每次出现时选自H、C1-100烷基、C2-100链烯基、C2-100炔基、C5-12环烷基、C6-18芳基、
5-20员杂芳基、C(O)-C1-100烷基、C(O)-C5-12环烷基和C(O)-OC1-100烷基,
其中
C1-100烷基、C2-100链烯基和C2-100炔基可以被1-40个独立地选自C5-8环烷基、C6-14芳
基、5-14员杂芳基、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRaRb、NRa-C(O)Rb、C(O)-NRaRb、N[C(O)
Ra][C(O)Rb]、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、卤素、CN和NO2的取代基取
代;以及C1-100烷基、C2-100链烯基和C2-100炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被
O或S替代,
C5-12环烷基可以被1-6个独立地选自C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷基、
C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRaRb、NRa-C(O)Rb、C(O)-NRaRb、N
[C(O)Ra][C(O)Rb]、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、卤素、CN和NO2的取代
基取代;以及C5-12环烷基的一个或两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O、S、OC(O)、CO、
NRa或NRa-CO替代,
C6-18芳基和5-20员杂芳基可以被1-6个独立地选自C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔
基、C5-8环烷基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORa、OC(O)-Ra、C(O)-ORa、C(O)-Ra、NRaRb、NRa-C(O)
Rb、C(O)-NRaRb、N[C(O)Ra][C(O)Rb]、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、卤
素、CN和NO2的取代基取代,
其中
Ra和Rb独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷基、C6-14芳基和5-14
员杂芳基,
RSia、RSib和RSic独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷基、C6-14芳
基、5-14员杂芳基、O-C1-60烷基、O-C2-60链烯基、O-C2-60炔基、O-C5-8环烷基、O-C6-14芳基、O-5-
14员杂芳基、-[O-SiRSidRSie]o-RSif、NR5R6、卤素和O-C(O)-R5,
其中
o为1-50的整数,
RSid、RSie、RSif独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷基、C6-14芳
基、5-14员杂芳基、O-C1-60烷基、O-C2-60链烯基、O-C2-60炔基、O-C5-8环烷基、O-C6-14芳基、O-5-
14员杂芳基、-[O-SiRSigRSih]p-RSii、NR50R60、卤素和O-C(O)-R50;
其中
p为1-50的整数,
RSig、RSih、RSii独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、O-C1-30烷基、O-C2-30链烯基、O-C2-30炔基、O-C5-6环烷基、O-C6-10芳基、O-5-
10员杂芳基、O-Si(CH3)3、NR500R600、卤素和O-C(O)-R500,
R5、R6、R50、R60、R500和R600独立地选自H、C1-60烷基、C2-60链烯基、C2-60炔基、C5-8环烷
基、C6-14芳基和5-14员杂芳基,
C1-60烷基、C2-60链烯基和C2-60炔基可以被1-20个选自C5-6环烷基、C6-10芳基、ORc、OC
(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRcRd、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、N[C(O)Rc][C(O)Rd]、SRc、Si(RSij)
(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、卤素、CN和NO2的取代基取代;以及C1-60烷基、C2-60链烯
基和C2-60炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O或S替代,
C5-8环烷基可以被1-5个选自C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRcRd、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、N[C(O)Rc][C(O)Rd]、
SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、卤素、CN和NO2的取代基取代;以及C5-8环
烷基的一个或两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被替代O、S、OC(O)、CO、NRc或NRc-CO,
C6-14芳基和5-14员杂芳基可以被1-5个独立地选自C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔
基、C5-6环烷基、C6-10芳基、ORc、OC(O)-Rc、C(O)-ORc、C(O)-Rc、NRcRd、NRc-C(O)Rd、C(O)-NRcRd、N
[C(O)Rc][C(O)Rd]、SRc、Si(RSij)(RSik)(RSil)、-O-Si(RSij)(RSik)(RSil)、卤素、CN和NO2的取代
基取代;
其中
Rc和Rd独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基,
RSij、RSik和RSil独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、O-C1-30烷基、O-C2-30链烯基、O-C2-30炔基、O-C5-6环烷基、O-C6-10芳基、O-5-
10员杂芳基、-[O-SiRSimRSin]q-RSio、NR7R8、卤素和O-C(O)-R7,
其中
q为1-50的整数,
RSim、RSin、RSio独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、O-C1-30烷基、O-C2-30链烯基、O-C2-30炔基、O-C5-6环烷基、O-C6-10芳基、O-5-
10员杂芳基、-[O-SiRSipRSiq]r-RSir、NR70R80、卤素和O-C(O)-R70;
其中
r为1-50的整数,
RSip、RSiq、RSir独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、O-C1-30烷基、O-C2-30链烯基、O-C2-30炔基、O-C5-6环烷基、O-C6-10芳基、O-5-
10员杂芳基、O-Si(CH3)3、NR700R800、卤素和O-C(O)-R700,
R7、R8、R70、R80、R700和R800独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷
基、C6-10芳基和5-10员杂芳基,
C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基可以被1-10个选自卤素、CN和NO2的取代基取代,
R2在每次出现时选自C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-12环烷基、C6-18芳基、5-20
员杂芳基、OR21、OC(O)-R21、C(O)-OR21、C(O)-R21、NR21R22、NR21-C(O)R22、C(O)-NR21R22、N[C(O)
R21][C(O)R22]、SR21、卤素、CN、SiRSisRSitRSiu和OH,
其中
R21和R22独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-12环烷基、C6-18芳基和5-
20员杂芳基,以及
C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基可以被1-10个独立地选自C5-8环烷基、C6-14芳基、
5-14员杂芳基、ORe、OC(O)-Re、C(O)-ORe、C(O)-Re、NReRf、NRe-C(O)Rf、C(O)-NReRf、N[C(O)Re]
[C(O)Rf]、SRe、卤素、CN、SiRSisRSitRSiu和NO2的取代基取代;以及C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30
炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O或S替代,
C5-12环烷基可以被1-6个独立地选自C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基、C5-8环烷
基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORe、OC(O)-Re、C(O)-ORe、C(O)-Re、NReRf、NRe-C(O)Rf、C(O)-
NReRf、N[C(O)Re][C(O)Rf]、SRe、卤素、CN、SiRSisRSitRSiu和NO2的取代基取代;以及C5-12环烷基
的一个或两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O、S、OC(O)、CO、NRe或NRe-CO替代,
C6-18芳基和5-20员杂芳基可以被1-6个独立地选自C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔
基、C5-8环烷基、C6-14芳基、5-14员杂芳基、ORe、OC(O)-Re、C(O)-ORe、C(O)-Re、NReRf、NRe-C(O)
Rf、C(O)-NReRf、N[C(O)Re][C(O)Rf]、SRe、卤素、CN、SiRSisRSitRSiu和NO2的取代基取代,
其中
RSis、RSit和RSiu相互独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷基、苯
基和O-Si(CH3)3,
Re和Rf独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-8环烷基、C6-14芳基和5-14
员杂芳基,
其中
C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基可以被1-5个选自C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员
杂芳基、ORg、OC(O)-Rg、C(O)-ORg、C(O)-Rg、NRgRh、NRg-C(O)Rh、C(O)-NRgRh、N[C(O)Rg][C(O)
Rh]、SRg、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C5-8环烷基可以被1-5个选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、5-10员杂芳基、ORg、OC(O)-Rg、C(O)-ORg、C(O)-Rg、NRgRh、NRg-C(O)Rh、C(O)-NRgRh、N[C(O)
Rg][C(O)Rh]、SRg、卤素、CN和NO2的取代基取代;
C6-14芳基和5-14员杂芳基可以被1-5个独立地选自C1-10烷基、C2-10链烯基、C2-10炔
基、C5-6环烷基、C6-10芳基、5-10员杂芳基、ORg、OC(O)-Rg、C(O)-ORg、C(O)-Rg、NRgRh、NRg-C(O)
Rh、C(O)-NRgRh、N[C(O)Rg][C(O)Rh]、SRg、卤素、CN和NO2的取代基取代;
其中
Rg和Rh独立地选自H、C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基,
其中
C1-10烷基、C2-10链烯基和C2-10炔基可以被1-5个选自卤素、CN和NO2的取代基取代,
以及
Y在每次出现时为I、Br、Cl或O-S(O)2CF3。
在式(2)的优选中间体中,
X1、X2和X3相互独立地为S或NR1,
A为
其中
X4为S或NR1,以及
A1可以被一个取代基R2取代,
B选自
其中
X5和X6相互独立地为S或NR1,以及
B1、B2和B3可以被1-3个取代基R2取代,
R1在每次出现时选自C1-50烷基、C2-50链烯基和C2-50炔基,
其中
C1-50烷基、C2-50链烯基和C2-50炔基可以被1-20个独立地选自C5-6环烷基、C6-10芳基、
5-10员杂芳基、ORa、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、卤素和CN的取代基取
代;以及C1-50烷基、C2-50链烯基和C2-50炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O
或S替代,
其中
Ra和Rb独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基和C6-10芳基,
RSia、RSib和RSic独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、-[O-SiRSidRSie]o-RSif,
其中
o为1-50的整数,
RSid、RSie、RSif独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、-[O-SiRSigRSih]p-RSii,
其中
p为1-50的整数,
RSig、RSih、RSii独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、O-Si(CH3)3,
R5、R6、R50、R60、R500和R600独立地选自H、C1-30烷基、C2-30链烯基、C2-30炔基、C5-6环烷
基、C6-10芳基和5-10员杂芳基,
C1-30烷基、C2-30链烯基和C2-30炔基可以被1-10个选自卤素和CN的取代基取代,
R2在每次出现时选自未被取代的C1-30烷基和卤素,以及
Y在每次出现时为I、Br、Cl或O-S(O)2CF3。
在式(2)的更优选中间体中,
X1为S且X2和X3为NR1,
A为
其中
X4为S或NR1,以及
A1可以被一个取代基R2取代,
B为
其中
X5和X6相互独立地为S或NR1,以及
B2可以被一个取代基R2取代,
R1在每次出现时选自C1-36烷基、C2-36链烯基和C2-36炔基,
其中
C1-36烷基、C2-36链烯基和C2-36炔基可以被1-20个独立地选自C5-6环烷基、C6-10芳基、
5-10员杂芳基、ORa、SRa、Si(RSia)(RSib)(RSic)、-O-Si(RSia)(RSib)(RSic)、卤素和CN的取代基取
代;以及C1-36烷基、C2-36链烯基和C2-36炔基的至少两个CH2基团,但不是相邻CH2基团可以被O
或S替代,
其中
Ra和Rb独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷基和C6-10芳基,
RSia、RSib和RSic独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、-[O-SiRSidRSie]o-RSif,
其中
o为1-50的整数,
RSid、RSie、RSif独立地选自H、C1-30烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、-[O-SiRSigRSih]p-RSii,
其中
p为1-50的整数,
RSig、RSih、RSii独立地选自H、C1-30烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷基、C6-10芳
基、O-Si(CH3)3,
R5、R6、R50、R60、R500和R600独立地选自H、C1-20烷基、C2-20链烯基、C2-20炔基、C5-6环烷
基、C6-10芳基和5-10员杂芳基,
C1-20烷基、C2-20链烯基和C2-20炔基可以被1-10个选自卤素和CN的取代基取代,
R2在每次出现时选自未被取代的C1-30烷基和卤素,以及
Y在每次出现时为I、Br、Cl或O-S(O)2CF3。
在式(2)的甚至更优选中间体中,
X1为S且X2和X3为NR1,
A为
其中
X4为S,以及
A1未被取代,
B为
其中
X5和X6为S,以及
B2未被取代,
R1在每次出现时为未被取代的C1-36烷基,以及
Y在每次出现时为I、Br、Cl或O-S(O)2CF3。
最优选的式(2)的中间体具有式(2-I):
其中Y在每次出现时为I、Br或O-S(O)2CF3且R1在每次出现时为未被取代的C1-36烷
基。
特别优选的式(2)的中间体具有式(2-II):
其中R1在每次出现时为未被取代的C1-36烷基。
包含本发明聚合物的电子器件也为本发明的一部分。
该电子器件可以是有机光伏器件(OPV)、有机场效应晶体管(OFET)、有机发光二极
管(OLED)或有机光电二极管(OPD)。
优选该电子器件为有机光伏器件(OPV)、有机场效应晶体管(OFET)或有机光电二
极管(OPD)。
更优选该电子器件为有机场效应晶体管(OFET)。
有机场效应晶体管通常包含介电层、半导体层和基材。此外,有机场效应晶体管通
常包含栅电极和源/漏电极。
优选半导体层包含本发明聚合物。半导体层5-500nm,优选10-100nm,更优选20-
50nm的厚度。
介电层包含介电材料。介电材料可以是二氧化硅或氧化铝,或者游记聚合物如聚
苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚(4-乙烯基苯酚)(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、苯并环
丁烯(BCB)或聚酰亚胺(PI)。介电层可以具有10-2000nm,优选50-1000nm,更优选100-800nm
的厚度。
除了介电材料外,介电层可以包含有机硅烷衍生物或有机磷酸盐生物的自组装单
层。有机硅烷衍生物的实例是辛基三氯硅烷。有机磷酸盐生物的实例是辛基癸基磷酸。包含
在介电层中的自组装单层通常与半导体层接触。
源/漏电极可以由任何合适有机或无机源/漏电极材料制成。无机源/漏电极材料
的实例是金(Au)、银(Ag)或铜(Cu),以及包含这些金属中的至少一种的合金。源/漏电极可
以具有1-100nm,优选20-70nm的厚度。
栅电极可以由任何合适栅电极材料如高度掺杂的硅、铝(Al)、钨(W)、氧化铟锡或
金(Au)或包含这些金属中的至少一种的合金制成。栅电极可以具有1-200nm,优选5-100nm
的厚度。
基材可以是任何合适基材如玻璃或塑料基材如聚醚砜、聚碳酸酯、聚砜、聚对苯二
甲酸乙二醇酯(PET)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)。取决于有机场效应晶体管的设计,栅电
极,例如高度掺杂的硅也可以用作基材。
有机场效应晶体管可以通过本领域已知的方法制备。
例如,底栅顶接触有机场效应晶体管可以按如下制备:可以通过合适的沉积方法
如原子层沉积或热蒸发将介电材料如Al2O3或二氧化硅作为一层施加于栅电极如夜用作基
材的高度掺杂的硅晶片上。可以将有机磷酸盐生物或有机硅烷衍生物的自组装单层施用于
该介电材料层上。例如,可以使用溶液沉积技术由溶液施加该有机磷酸盐生物或该有机硅
烷衍生物。半导体层可以通过本发明聚合物在该有机磷酸盐生物或该有机硅烷衍生物的自
组装单层上的溶液沉积或真空热蒸发而形成。源/漏电极可以通过在半导体层上通过荫罩
板沉积合适的源/漏电极材料,例如钽(Ta)和/或金(Au)而形成。通道宽度(W)通常为50μm且
通道长度(L)通常为1000μm。
例如,顶栅底接触有机场效应晶体管可以按如下制备:源/漏电极可以通过在合适
基材,例如玻璃基材上的光刻法限定电极上蒸发合适源/漏电极材料,例如金(Au)而形成。
半导体层可以通过例如通过旋涂在源/漏电极上沉积本发明聚合物的溶液并随后在升高的
温度下,如在80-360℃的温度下使该层退火而形成。在骤冷该半导体层之后,可以通过在该
半导体层上施用,例如旋涂合适介电材料如聚甲基丙烯酸甲酯的溶液而形成介电层。合适
源/漏电极材料,例如金(Au)的栅电极可以通过荫罩板在该介电层上蒸发。
本发明聚合物作为半导体材料的用途也为本发明的一部分。
本发明聚合物显示出高载流子迁移率。本发明聚合物可能显示出具有高空穴和电
子迁移率的双极性能。此外,本发明聚合物显示出高稳定性,尤其是高热稳定性。此外,本发
明聚合物与液体加工技术相容。此外,本发明聚合物显示出近红外光的强吸收。
实施例
实施例1
制备化合物3a
制备化合物5a
在搅拌下在二甲氨基乙醇(50mL)中将化合物6a(5.00g,22.82mmol,1当量)、铜
(0.07g,1.14mmol,5mol%)、碘化铜(I)(0.22g,1.14mmol,5mol%)、磷酸钾(9.69g,
45.64mmol,2当量)和2-癸基十四烷基胺(12.11g,34.23mmol,1.5当量)在80℃下加热48小
时。在冷却至室温时,加入水和己烷。水层用己烷萃取几次。将有机层合并,在MgSO4上干燥
并通过旋转蒸发除去溶剂。使粗产物通过使用己烷作为溶剂的小二氧化硅柱,以褐色油得
到化合物5a(1.74g,3.54mmol,15.5%)。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.36(dd,J=5.3,1.4Hz,
1H),6.05(d,1H,J=2.1Hz),3.56(s,1H),3.13(d,J=6.1Hz,2H),1.29(bm,40H),0.91(m,
6H)。
制备化合物4a
在-10℃下将在DCM(10mL)中的草酰单氯(0.50g,3.96mmol,1.3当量)滴加到化合
物5a(1.50g,3.05mmol,1当量)在DCM(20mL)中的搅拌溶液中。在-10℃下搅拌30分钟之后加
入三乙胺(1.39g,13.72,4.5当量)并将该溶液温热过夜至室温。通过旋转蒸发除去溶剂和
过量三乙胺并通过在二氧化硅上以DCM作为洗脱剂的柱层析提纯粗化合物4a,以亮红色固
体得到化合物4a(0.68g,1.24mmol,41%)。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.85(d,J=5.3Hz,1H),
7.37(d,J=5.1Hz,1H),3.68(d,J=7.7Hz,2H),1.9(m,1H),1.25(bm,40H),0.88(m,6H)。
制备化合物3a
在60℃下将化合物4a(0.60g,0.57mmol,1当量)和Lawesson’s试剂(0.11g,
0.28mmol,0.5当量)在邻二甲苯(20mL)中的溶液加热2小时。在冷却至室温之后通过旋转蒸
发除去溶剂并将粗产物通过在二氧化硅上以己烷:DCM(3:1)作为洗脱剂的柱层析提纯,以
亮绿色固体得到化合物3a(0.37g,0.35mmol,32%)。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.52(d,J=
5.2Hz,2H),7.32(d,J=5.2Hz,2H),3.85(d,J=7.7Hz,4H),2.04(m,2H),1.24(bm,80H),
0.90(m,12H)。
实施例2
制备化合物2a
在0℃下将在THF(1mL)中的N-溴代琥珀酰亚胺(0.12g,0.69mmol,2.1当量)加入化
合物3a(0.35g,0.33mmol,1当量)在THF(20mL)中的搅拌溶液中。该反应由TLC监测并在半小
时之后用水猝灭,将产物用乙酸乙酯萃取并将水层用乙酸乙酯萃取几次。将有机层合并,在
MgSO4上干燥并通过旋转蒸发除去溶剂,得到粗化合物2a,后者通过在二氧化硅上使用己
烷:DCM(3:1)作为洗脱剂的柱层析提纯,以深绿色固体得到化合物2a(0.31g,0.26mmol,
77%)。1H NMR(400MHz,d2-TCE):δ7.35(s,2H),3.80(d,J=7.7Hz,4H),1.96(m,2H),1.27(bm
80H),0.93(m,12H)。
实施例3
制备聚合物Pa
将化合物2a(70mg,0.06mmol,1当量)和4,7-二(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼
杂戊环-2-基)苯并噻二唑(3a)(22mg,0.06mmol,1当量)加入微波小瓶中。然后加入将
Aliquat 336(1滴)在甲苯(1.5mL)中的彻底脱气溶液并将该溶液在搅拌下进一步脱气30分
钟。加入Pd(P(Ph)3)4(3mg)并将该溶液再次脱气30分钟。将微波小瓶密封并在搅拌下加热至
80℃,然后加入2MNa2CO3(水溶液)(0.3mL)。然后在剧烈搅拌下将该两相混合物在120℃下加
热3天。在冷却至室温之后将微波小瓶的内容物倾入剧烈搅拌的甲醇中并将所得聚合物沉
淀过滤。滤液通过首先使用丙酮(24h),其次使用己烷(24h)以及再次使用氯仿(24h)的索氏
提取进行提纯。在60℃下将氯仿级分与二乙基二硫代氨基甲酸钠水溶液剧烈搅拌2小时以
除去任何残留的催化金属杂质,然后分离氯仿层并通过旋转蒸发除去溶剂。得到的聚合物
材料通过在氯苯中再循环凝胶渗透色谱法(GPC)而进一步提纯,以深紫/黑色固体得到聚合
物Pa(45mg,57%)。GPC(氯苯,80℃,聚苯乙烯标样):Mn=17kDa,Mw=27kDa,PDI=1.6。UV-
VIS吸收光谱:λmax:926nm(薄膜)和914nm(溶液)。通过在空气中的光电子光谱(UV-PESA)测
定的HOMO:-4.9eV。由具有B3LYP/6-31g*基础组的DFT/TD-DFT计算的HOMO:-4.7eV。在薄膜
UV-VIS光谱中由吸收起始测定的LUMO:-3.8eV。由具有B3LYP/6-31g*基础组的DFT/TD-DFT
计算的LUMO:-3.5eV。观测的Eg:1.1eV。由具有B3LYP/6-31g*基础组的DFT/TD-DFT计算的
Eg:1.2eV。
实施例4
制备聚合物Pb
将在氯苯(1.0mL)中的化合物2a(70mg,0.06mmol,1当量)和2,5-二(三甲基甲锡烷
基)噻吩(24mg,0.06mmol,1当量)加入微波小瓶中。在加入Pd2(dba)3(2mg)和P(o-Tol)3
(2.5mg)之前将该溶液彻底脱气。将该溶液进一步脱气并将该微波小瓶密封,然后在微波中
依次加热如下间隔:在100℃下5分钟、在140℃下5分钟、在160℃下5分钟以及最后在180℃
下20分钟。在冷却至室温之后将微波小瓶的内容物倾入剧烈搅拌的甲醇中并通过过滤收集
所得聚合物沉淀。该聚合物沉淀通过首先使用丙酮(24h),其次使用己烷(24h)以及最后使
用氯仿(24h)的索氏提取进行提纯。在60℃下将氯仿级分与二乙基二硫代氨基甲酸钠水溶
液剧烈搅拌2小时以除去任何残留的催化金属杂质,然后分离氯仿层并通过旋转蒸发除去
溶剂。得到的聚合物材料通过在氯苯中再循环凝胶渗透色谱法(GPC)而进一步提纯,以深
紫/黑色固体得到聚合物Pb(31mg,47%)。GPC(氯苯,80℃,聚苯乙烯标样):Mn=30kDa,Mw=
67kDa,PDI=2.3。UV-VIS吸收光谱:λmax:909nm(薄膜)和897nm(溶液)。通过在空气中的光电
子光谱(UV-PESA)测定的HOMO:-4.8eV。由具有B3LYP/6-31g*基础组的DFT/TD-DFT计算的
HOMO:-4.6eV。在薄膜UV-VIS光谱中由吸收起始测定的LUMO:-3.6eV。由具有B3LYP/6-31g*
基础组的DFT/TD-DFT计算的LUMO:-3.3eV。观测的Eg:1.2eV。由具有B3LYP/6-31g*基础组的
DFT/TD-DFT计算的Eg:1.3eV。
实施例5
制备聚合物Pc
将在氯苯(1.0mL)中的化合物2a(70mg,0.06mmol,1当量)和5,5’-二(三甲基甲锡
烷基)-2,2’-二噻吩(28mg,0.06mmol,1当量)加入微波小瓶中。在加入Pd2(dba)3(2mg)和P
(o-Tol)3(2.5mg)之前将该溶液彻底脱气。将该溶液进一步脱气并将该微波小瓶密封,然后
在微波中依次加热如下间隔:在100℃下5分钟、在140℃下5分钟、在160℃下5分钟以及最后
在180℃下20分钟。在冷却至室温之后将微波小瓶的内容物倾入剧烈搅拌的甲醇中并通过
过滤收集所得聚合物沉淀。该聚合物沉淀通过首先使用丙酮(24h),其次使用己烷(24h)以
及最后使用氯仿(24h)的索氏提取进行提纯。在60℃下将氯仿级分与二乙基二硫代氨基甲
酸钠水溶液剧烈搅拌2小时以除去任何残留的催化金属杂质,然后分离氯仿层并通过旋转
蒸发除去溶剂。得到的聚合物材料通过在氯苯中再循环凝胶渗透色谱法(GPC)而进一步提
纯,以深紫/黑色固体得到聚合物Pc(42mg,60%)。GPC(氯苯,80℃,聚苯乙烯标样):Mn=
20kDa,Mw=41kDa,PDI=2.1。UV-VIS吸收光谱:λmax:875nm(薄膜)和864nm(溶液)。通过在空
气中的光电子光谱(UV-PESA)测定的HOMO:-4.8eV。由具有B3LYP/6-31g*基础组的DFT/TD-
DFT计算的HOMO:-4.6eV。在薄膜UV-VIS光谱中由吸收起始测定的LUMO:-3.6eV。由具有
B3LYP/6-31g*基础组的DFT/TD-DFT计算的LUMO:-3.2eV。观测的Eg:1.2eV。由具有B3LYP/6-
31g*基础组的DFT/TD-DFT计算的Eg:1.4eV。
实施例6
制备分别包含聚合物Pa、Pb或Pc的有机场效应晶体管
在具有蒸发在光刻法限定电极上的Ti/Au(10nm/30nm)的玻璃基材上制造有机场
效应晶体管(顶栅/底接触)。聚合物Pa、Pb和Pc分别通过旋涂由was deposited 10mg/mL二
氯苯溶液沉积并分别在100℃、200℃或300℃下退火1小时。在退火之后将薄膜在冷金属表
面上骤冷并在顶上旋涂300nm厚的聚甲基丙烯酸甲酯介电层。然后通过荫罩板蒸发20nm厚
的金层,以限定晶体管的顶栅。所有制造步骤在N2手套箱中进行。通道特性为:L=20μm,W=
1mm。
Pa、Pb和Pc直到350℃的退火温度是稳定的,没有可观察的热转变。
在Vd=-60V下使用Agilent 4155B半导体参数分析仪(SPA)在N2手套箱中测量分别
包含聚合物Pa、Pb和Pc的有机场效应晶体管的饱和转移曲线。由饱和转移曲线的平方根确
定电子迁移率μe、空穴迁移率μh和阈值电压Vth的平均值并将结果总结于表1中。
表1.
a不可得
Pa、Pb和Pc分别显示出良好的双极性能,在高温退火下观察到空穴和电子迁移率
的改善。电子传输在Pa中是有利的,而空穴传输在Pc中是有利的。Pb显示出非常平衡的电子
和空穴传输。