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1、(10)申请公布号 CN 104136548 A (43)申请公布日 2014.11.05 C N 1 0 4 1 3 6 5 4 8 A (21)申请号 201380011207.2 (22)申请日 2013.01.16 2012-042304 2012.02.28 JP 2012-064114 2012.03.21 JP 2012-167157 2012.07.27 JP C08L 101/00(2006.01) B32B 15/08(2006.01) C08K 5/3447(2006.01) C08K 5/3472(2006.01) C08K 5/46(2006.01) H05K 1/0。
2、3(2006.01) H05K 3/28(2006.01) (71)申请人富士胶片株式会社 地址日本东京港区西麻布二丁目26番30号 (72)发明人三田村康弘 中山昌哉 松並由木 (74)专利代理机构北京同立钧成知识产权代理 有限公司 11205 代理人臧建明 (54) 发明名称 银离子扩散抑制层形成用组成物、银离子扩 散抑制层用膜、配线基板、电子装置、导电膜层压 体及触摸屏 (57) 摘要 本发明的目的在于提供一种可形成银离子扩 散抑制层的银离子扩散抑制层形成用组成物,所 述银离子扩散抑制层可抑制含有银或银合金的金 属配线间的银的离子迁移,且提高金属配线间的 绝缘可靠性。本发明的银离子扩散抑。
3、制层形成用 组成物含有:绝缘树脂以及化合物,而所述化合 物具有:选自由三唑结构、噻二唑结构及苯并咪 唑结构所组成的组群中的结构;巯基;以及一个 以上的可含有杂原子的烃基,且烃基中的碳原子 的合计数(然而,在具有多个烃基的情形时,为各 烃基中的碳原子数的合计数)为5以上。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2014.08.27 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/JP2013/050665 2013.01.16 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2013/128963 JA 2013.09.06 (51)Int.Cl. 权利要求书5页 说明书46页 附图3页 (。
4、19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书5页 说明书46页 附图3页 (10)申请公布号 CN 104136548 A CN 104136548 A 1/5页 2 1.一种银离子扩散抑制层形成用组成物,其含有: 绝缘树脂;以及 化合物,其具有: 选自由三唑结构、噻二唑结构及苯并咪唑结构所组成的组群中的结构; 巯基;以及 一个以上的可含有杂原子的烃基, 且所述烃基中的碳原子的合计数(而且,在具有多个所述烃基的情形时,为各烃基中 的碳原子数的合计数)为5以上。 2.根据权利要求1所述的银离子扩散抑制层形成用组成物,其中所述化合物为式 (1)式(3)的任一个所表示的化合物。
5、, (式(1)中,R 1 及R 2 分别独立地表示氢原子或可含有杂原子的烃基,R 1 及R 2 的至少一 个表示所述烃基,R 1 及R 2 的各基团中所含的碳原子数的合计数为5以上; 式(2)中,R 3 表示可含有杂原子的烃基,R 3 中所含的碳原子数为5以上; 式(3)中,R 4 R 7 分别独立地表示氢原子、卤素原子或可含有杂原子的烃基,R 4 R 7 的至少一个表示所述烃基,R 4 R 7 的各基团中所含的碳原子数的合计数为5以上)。 3.根据权利要求1或2所述的银离子扩散抑制层形成用组成物,其中所述烃基为含有 三级碳原子及/或四级碳原子的烃基。 4.根据权利要求1-3中任一项所述的银离。
6、子扩散抑制层形成用组成物,其中所述烃基 为含有选自由下述式(B-1)式(B-7)所组成的组群中的至少一种基团的烃基(而且,亦 可为下述式(B-1)式(B-7)中的多个*的一个直接键结于选自由所述三唑结构、所述噻 二唑结构及所述苯并咪唑结构所组成的组群中的结构的烃基), 权 利 要 求 书CN 104136548 A 2/5页 3 (式(B-1)式(B-7)中,X a 为选自由氧原子、硫原子、硒原子及碲原子所组成的组群 中的原子;多个X a 可相同亦可不同;X b 为氧原子或硫原子;多个X b 可相同亦可不同;*表示 键结位置)。 5.根据权利要求1-4中任一项所述的银离子扩散抑制层形成用组成物。
7、,其中所述烃基 为-S-R q 所表示的基团(R q 表示可具有-COO-或-CON的碳数130的烃基)。 6.一种银离子扩散抑制层用膜,其含有: 绝缘树脂;以及 化合物,其具有: 选自由三唑结构、噻二唑结构及苯并咪唑结构所组成的组群中的结构; 巯基;以及 一个以上的可含有杂原子的烃基, 且所述烃基中的碳原子的合计数(而且,在具有多个所述烃基的情形时,为各烃基中 的碳原子数的合计数)为5以上。 7.根据权利要求6所述的银离子扩散抑制层用膜,其中所述化合物为式(1)式(3) 的任一个所表示的化合物, (式(1)中,R 1 及R 2 分别独立地表示氢原子或可含有杂原子的烃基,R 1 及R 2 的至。
8、少一 个表示所述烃基,R 1 及R 2 的各基团中所含的碳原子数的合计数为5以上; 式(2)中,R 3 表示可含有杂原子的烃基,R 3 中所含的碳原子数为5以上; 式(3)中,R 4 R 7 分别独立地表示氢原子、卤素原子或可含有杂原子的烃基,R 4 R 7 的至少一个表示所述烃基,R 4 R 7 的各基团中所含的碳原子数的合计数为5以上)。 8.根据权利要求6或7所述的银离子扩散抑制层用膜,其中所述烃基为含有三级碳原 子及/或四级碳原子的烃基。 9.根据权利要求6-8中任一项所述的银离子扩散抑制层用膜,其中所述烃基为含有选 自由下述式(B-1)式(B-7)所组成的组群中的至少一种基团的烃基(。
9、而且,亦可为下述 式(B-1)式(B-7)中的多个*的一个直接键结于选自由所述三唑结构、所述噻二唑结构 及所述苯并咪唑结构所组成的组群中的结构的烃基), 权 利 要 求 书CN 104136548 A 3/5页 4 (式(B-1)式(B-7)中,X a 为选自由氧原子、硫原子、硒原子及碲原子所组成的组群 中的原子;多个X a 可相同亦可不同;X b 为氧原子或硫原子;多个X b 可相同亦可不同;*表示 键结位置)。 10.根据权利要求6-9中任一项所述的银离子扩散抑制层用膜,其中所述烃基为-S-R q 所表示的基团(R q 表示可具有-COO-或-CON的碳数130的烃基)。 11.一种配线基。
10、板,其具备绝缘基板、配置于所述绝缘基板上的含有银或银合金的金属 配线、以及配置于所述金属配线上的银离子扩散抑制层,并且 所述银离子扩散抑制层含有:绝缘树脂以及化合物,所述化合物具有: 选自由三唑结构、噻二唑结构及苯并咪唑结构所组成的组群中的结构; 巯基;以及 一个以上的键结于所述结构的可含有杂原子的烃基, 且所述烃基中的碳原子的合计数(而且,在具有多个所述烃基的情形时,为各烃基中 的碳原子数的合计数)为5以上。 12.根据权利要求11所述的配线基板,其中所述化合物为式(1)式(3)的任一个所 表示的化合物, (式(1)中,R 1 及R 2 分别独立地表示氢原子或可含有杂原子的烃基,R 1 及R。
11、 2 的至少一 个表示所述烃基,R 1 及R 2 的各基团中所含的碳原子数的合计数为5以上; 式(2)中,R 3 表示可含有杂原子的烃基,R 3 中所含的碳原子数为5以上; 式(3)中,R 4 R 7 分别独立地表示氢原子、卤素原子或可含有杂原子的烃基,R 4 R 7 的至少一个表示所述烃基,R 4 R 7 的各基团中所含的碳原子数的合计数为5以上)。 13.根据权利要求11或12所述的配线基板,其中所述烃基为含有三级碳原子及/或四 权 利 要 求 书CN 104136548 A 4/5页 5 级碳原子的烃基。 14.根据权利要求11-13中任一项所述的配线基板,其中所述烃基为含有选自由下述 。
12、式(B-1)式(B-7)所组成的组群中的至少一种基团的烃基(而且,亦可为下述式(B-1) 式(B-7)中的多个*的一个直接键结于选自由所述三唑结构、所述噻二唑结构及所述苯并 咪唑结构所组成的组群中的结构的烃基), (式(B-1)式(B-7)中,X a 为选自由氧原子、硫原子、硒原子及碲原子所组成的组群 中的原子;多个X a 可相同亦可不同;X b 为氧原子或硫原子;多个X b 可相同亦可不同;*表示 键结位置)。 15.根据权利要求11-14中任一项所述的配线基板,其中所述烃基为-S-R q 所表示的基 团(R q 表示可具有-COO-或-CON的碳数130的烃基)。 16.一种电子装置,其具。
13、备如权利要求11-15中任一项所述的配线基板。 17.一种导电膜层压体,其具备透明基板、配置于所述透明基板上的含有银或银合金的 导电膜、以及贴合于所述导电膜上的透明双面粘着片材,并且 在所述透明双面粘着片材中含有化合物,所述化合物具有: 选自由三唑结构、噻二唑结构及苯并咪唑结构所组成的组群中的结构; 巯基;以及 一个以上的可含有杂原子的烃基, 且所述烃基中的碳原子的合计数(而且,在具有多个所述烃基的情形时,为各烃基中 的碳原子数的合计数)为5以上。 18.根据权利要求17所述的导电膜层压体,其中所述化合物为式(1)式(3)的任一 个所表示的化合物, 权 利 要 求 书CN 104136548 。
14、A 5/5页 6 (式(1)中,R 1 及R 2 分别独立地表示氢原子或可含有杂原子的烃基,R 1 及R 2 的至少一 个表示所述烃基,R 1 及R 2 的各基团中所含的碳原子数的合计数为5以上; 式(2)中,R 3 表示可含有杂原子的烃基,R 3 中所含的碳原子数为5以上; 式(3)中,R 4 R 7 分别独立地表示氢原子、卤素原子或可含有杂原子的烃基,R 4 R 7 的至少一个表示所述烃基,R 4 R 7 的各基团中所含的碳原子数的合计数为5以上)。 19.根据权利要求17或18所述的导电膜层压体,其中所述烃基为含有三级碳原子及/ 或四级碳原子的烃基。 20.根据权利要求17-19中任一项。
15、所述的导电膜层压体,其中所述烃基为含有选自由 下述式(B-1)式(B-7)所组成的组群中的至少一种基团的烃基(而且,亦可为下述式 (B-1)式(B-7)中的多个*的一个直接键结于选自由所述三唑结构、所述噻二唑结构及所 述苯并咪唑结构所组成的组群中的结构的烃基), (式(B-1)式(B-7)中,X a 为选自由氧原子、硫原子、硒原子及碲原子所组成的组群 中的原子;多个X a 可相同亦可不同;X b 为氧原子或硫原子;多个X b 可相同亦可不同;*表示 键结位置)。 21.根据权利要求17-20中任一项所述的导电膜层压体,其中所述烃基为-S-R q 所表示 的基团(R q 表示可具有-COO-或-。
16、CON的碳数130的烃基)。 22.根据权利要求17-21中任一项所述的导电膜层压体,其中所述导电膜含有包含银 或银合金的金属纳米线。 23.根据权利要求17-22中任一项所述的导电膜层压体,其中所述透明双面粘着片材 含有丙烯酸系粘着剂。 24.一种触摸屏,其含有如权利要求17-23中任一项所述的导电膜层压体。 权 利 要 求 书CN 104136548 A 1/46页 7 银离子扩散抑制层形成用组成物、 银离子扩散抑制层用膜、 配线基板、 电子装置、 导电膜层压体及触摸屏 技术领域 0001 本发明涉及一种银离子扩散抑制层形成用组成物、银离子扩散抑制层用膜、配线 基板、电子装置、导电膜层压体。
17、及触摸屏。 背景技术 0002 从前以来,在绝缘基板表面上配置有金属配线的配线基板被广泛用于电子构件、 半导体组件中。作为构成金属配线的金属,常使用导电性高的银、铜,但该些金属有容易产 生离子迁移(ionic migration)的问题,特别是银明显地表现出该问题。 0003 作为防止此种金属的离子迁移的方法,已提出有一种在聚合物层中导入金属离子 吸附化合物的方法(专利文献1)。 0004 现有技术文献 0005 专利文献 0006 专利文献1日本专利特开2008-192850号公报 发明内容 0007 一方面,近年来,由于半导体集成电路或芯片零件等的小型化,正在推进金属配线 的微细化。因此,。
18、配线基板中的金属配线的间隔变得更狭小,更容易产生由离子迁移所致的 电路的短路。在此种状况下,要求配线基板中的含有银或银合金的金属配线间的绝缘可靠 性进一步提高。 0008 本发明者将专利文献1中揭示的导入有含硫醇化合物等与金属离子形成有机金 属盐的化合物的聚合物层设置于含有银或银合金的金属配线上,并对其绝缘可靠性进行了 研究。结果在金属配线间确认到配线间电阻明显减小,其离子迁移抑制效果不满足如今所 要求的水平,需要进一步改良。 0009 鉴于上述实际情况,本发明的目的在于提供一种可形成银离子扩散抑制层的银离 子扩散抑制层形成用组成物,所述银离子扩散抑制层可抑制含有银或银合金的金属配线间 的银的。
19、离子迁移,且提高金属配线间的绝缘可靠性。 0010 另外,本发明的目的在于提供一种银离子扩散抑制层用的膜及具备该银离子扩散 抑制层的配线基板,所述银离子扩散抑制层可抑制含有银或银合金的金属配线间的由银的 离子迁移所致的短路,而且金属配线间的绝缘可靠性更优异。 0011 进而,本发明的目的亦在于提供一种导电膜层压体,其可抑制含有银或银合金的 导电膜间的银的离子迁移,提高导电膜间的绝缘可靠性。 0012 本发明者等人对现有技术的问题进行了专心研究,结果发现,专利文献1中揭示 的含硫醇化合物等金属离子吸附化合物在聚合物层中的分散性受到影响。更具体而言,专 利文献1中揭示的含硫醇化合物等金属离子吸附化。
20、合物由于其结构而分散性低。因此,即 便欲将该金属离子吸附化合物导入至聚合物层(树脂层)中,亦难以使该化合物在聚合物 说 明 书CN 104136548 A 2/46页 8 层中均匀地分散,无法获得抑制金属离子(特别是银离子)的迁移的效果。另外,若欲将大 量的该金属离子吸附化合物导入至聚合物层中,则该化合物在聚合物层中析出,引起聚合 物的劣化,引起电气可靠性的劣化。进而,可能产生促进金属离子的扩散、引起配线破坏等 问题。 0013 根据上述见解,本发明者等人发现,藉由使用含有具有特定官能基的化合物的组 成物来形成银离子扩散抑制层,可解决上述课题。 0014 即,本发明者等人发现,藉由以下构成可解。
21、决上述课题。 0015 (1)一种银离子扩散抑制层形成用组成物,其含有: 0016 绝缘树脂;以及 0017 化合物,其具有: 0018 选自由三唑结构、噻二唑结构及苯并咪唑结构所组成的组群中的结构; 0019 巯基(mercapto group);以及 0020 一个以上的可含有杂原子的烃基, 0021 且所述烃基中的碳原子的合计数(而且,在具有多个所述烃基的情形时,为各烃 基中的碳原子数的合计数)为5以上。 0022 (2)如上述(1)所记载的银离子扩散抑制层形成用组成物,其中所述化合物为后 述式(1)式(3)的任一个所表示的化合物。 0023 (3)如上述(1)或(2)所记载的银离子扩散。
22、抑制层形成用组成物,其中所述烃基为 含有三级碳原子及/或四级碳原子的烃基。 0024 (4)如上述(1)或(2)所记载的银离子扩散抑制层形成用组成物,其中所述烃基为 含有选自由后述式(B-1)式(B-7)所组成的组群中的至少一种基团的烃基(而且,亦可 为后述式(B-1)式(B-7)中的多个*的一个直接键结于选自由所述三唑结构、所述噻二 唑结构及所述苯并咪唑结构所组成的组群中的结构的烃基)。 0025 (5)如上述(1)或(2)所记载的银离子扩散抑制层形成用组成物,其中所述烃基 为-S-R q 所表示的基团(R q 表示可具有-COO-或-CON的碳数130的烃基)。 0026 (6)一种银离子。
23、扩散抑制层用膜,其含有: 0027 绝缘树脂;以及 0028 化合物,其具有: 0029 选自由三唑结构、噻二唑结构及苯并咪唑结构所组成的组群中的结构; 0030 巯基;以及 0031 一个以上的可含有杂原子的烃基, 0032 且所述烃基中的碳原子的合计数(而且,在具有多个所述烃基的情形时,为各烃 基中的碳原子数的合计数)为5以上。 0033 (7)如上述(6)所记载的银离子扩散抑制层用膜,其中所述化合物为后述式(1) 式(3)的任一个所表示的化合物。 0034 (8)如上述(6)或(7)所记载的银离子扩散抑制层用膜,其中所述烃基为含有三级 碳原子及/或四级碳原子的烃基。 0035 (9)如上。
24、述(6)或(7)所记载的银离子扩散抑制层用膜,其中所述烃基为含有选 自由后述式(B-1)式(B-7)所组成的组群中的至少一种基团的烃基(而且,亦可为后述 说 明 书CN 104136548 A 3/46页 9 式(B-1)式(B-7)中的多个*的一个直接键结于选自由所述三唑结构、所述噻二唑结构 及所述苯并咪唑结构所组成的组群中的结构的烃基)。 0036 (10)如上述(6)或(7)所记载的银离子扩散抑制层用膜,其中所述烃基为-S-R q 所表示的基团(R q 表示可具有-COO-或-CON的碳数130的烃基)。 0037 (11)一种配线基板,其具备绝缘基板、配置于所述绝缘基板上的含有银或银合。
25、金 的金属配线、以及配置于所述金属配线上的银离子扩散抑制层,并且 0038 所述银离子扩散抑制层含有:绝缘树脂以及化合物,所述化合物具有: 0039 选自由三唑结构、噻二唑结构及苯并咪唑结构所组成的组群中的结构; 0040 巯基;以及 0041 一个以上的键结于所述结构的可含有杂原子的烃基, 0042 且所述烃基中的碳原子的合计数(而且,在具有多个所述烃基的情形时,为各烃 基中的碳原子数的合计数)为5以上。 0043 (12)如上述(11)所记载的配线基板,其中所述化合物为后述式(1)式(3)的任 一个所表示的化合物。 0044 (13)如上述(11)或(12)所记载的配线基板,其中所述烃基为。
26、含有三级碳原子及 /或四级碳原子的烃基。 0045 (14)如上述(11)或(12)所记载的配线基板,其中所述烃基为含有选自由后述式 (B-1)式(B-7)所组成的组群中的至少一种基团的烃基(而且,亦可为后述式(B-1) 式(B-7)中的多个*的一个直接键结于选自由所述三唑结构、所述噻二唑结构及所述苯并 咪唑结构所组成的组群中的结构的烃基)。 0046 (15)如上述(11)或(12)所记载的配线基板,其中所述烃基为-S-R q 所表示的基 团(R q 表示可具有-COO-或-CON的碳数130的烃基)。 0047 (16)一种电子装置,其具备如上述(11)至(15)中任一项所记载的配线基板。。
27、 0048 (17)一种导电膜层压体,其具备透明基板、配置于所述透明基板上的含有银或银 合金的导电膜、以及贴合于所述导电膜上的透明双面粘着片材,并且 0049 在所述透明双面粘着片材中含有化合物,所述化合物具有: 0050 选自由三唑结构、噻二唑结构及苯并咪唑结构所组成的组群中的结构; 0051 巯基;以及 0052 一个以上的可含有杂原子的烃基, 0053 且所述烃基中的碳原子的合计数(而且,在具有多个所述烃基的情形时,为各烃 基中的碳原子数的合计数)为5以上。 0054 (18)如上述(17)所记载的导电膜层压体,其中所述化合物为后述式(1)式(3) 的任一个所表示的化合物。 0055 (。
28、19)如上述(17)或(18)所记载的导电膜层压体,其中所述烃基为含有三级碳原 子及/或四级碳原子的烃基。 0056 (20)如上述(17)或(18)所记载的导电膜层压体,其中所述烃基为含有选自由 后述式(B-1)式(B-7)所组成的组群中的至少一种基团的烃基(而且,亦可为后述式 (B-1)式(B-7)中的多个*的一个直接键结于选自由所述三唑结构、所述噻二唑结构及所 述苯并咪唑结构所组成的组群中的结构的烃基)。 说 明 书CN 104136548 A 4/46页 10 0057 (21)如上述(17)或(18)所记载的导电膜层压体,其中所述烃基为-S-R q 所表示 的基团(R q 表示可具有。
29、-COO-或-CON的碳数130的烃基)。 0058 (22)如上述(17)或(18)所记载的导电膜层压体,其中所述导电膜含有包含银或 银合金的金属纳米线。 0059 (23)如上述(17)或(18)所记载的导电膜层压体,其中所述透明双面粘着片材含 有丙烯酸系粘着剂。 0060 (24)一种触摸屏,其含有如上述(17)至(23)中任一项所记载的导电膜层压体。 0061 发明的效果 0062 根据本发明,可提供一种可形成银离子扩散抑制层的银离子扩散抑制层形成用组 成物,所述银离子扩散抑制层可抑制含有银或银合金的金属配线间的银的迁移,且提高金 属配线间的绝缘可靠性。 0063 另外,根据本发明,亦。
30、可提供一种银离子扩散抑制层用的膜及具备该银离子扩散 抑制层的配线基板,所述银离子扩散抑制层可抑制含有银或银合金的金属配线间的银的离 子迁移,而且金属配线间的绝缘可靠性更优异。 0064 进而,根据本发明,亦可提供一种导电膜层压体,该导电膜层压体可抑制含有银或 银合金的导电膜间的银的离子迁移,且提高导电膜间的绝缘可靠性。 附图说明 0065 图1为本发明的配线基板的较佳实施方式的示意性剖面图。 0066 图2为本发明的配线基板的其他较佳实施方式的示意性剖面图。 0067 图3为本发明的带有绝缘层的配线基板的较佳实施方式的示意性剖面图。 0068 图4为本发明的导电膜层压体的一实施方式的示意性剖面。
31、图。 0069 图5为本发明的导电膜层压体的其他实施方式的示意性剖面图。 0070 图6(A)为本发明的触摸屏的一实施形态的示意性俯视图。 0071 图6(B)为沿着图6(A)的A-B线的示意性剖面箭视图。 0072 图7为本发明的触摸屏的其他实施方式的示意性剖面图。 0073 图8为本发明的触摸屏的其他实施方式的示意性剖面图。 0074 图9(A)为实施例中使用的导电膜层压体的示意性俯视图。 0075 图9(B)为沿着图9(A)的A-B线的示意性剖面箭视图。 具体实施方式 0076 以下,对本发明的银离子扩散抑制层形成用组成物、银离子扩散抑制层用膜、配线 基板、导电膜层压体的较佳实施方式加以。
32、说明。 0077 首先,对本发明的与现有技术相比较的特征加以详述。 0078 如上所述,在本发明中发现:藉由控制与银离子形成有机金属盐的化合物、与该化 合物分散的绝缘树脂的相溶性,可获得所需的效果。更具体而言,藉由将特定官能基导入至 化合物中,而提高该化合物在绝缘树脂中的分散性,在不引起绝缘树脂的劣化等的情况下 提高银配线的离子迁移抑制效果。 0079 首先,对银离子扩散抑制层形成用组成物加以详述,然后对银离子扩散抑制层用 说 明 书CN 104136548 A 10 5/46页 11 膜及配线基板加以详述。关于导电膜层压体,将在下文的段落中加以详述。 0080 0081 银离子扩散抑制层形成。
33、用组成物(迁移抑制层形成用组成物,以下亦简称为组成 物)是用以于含有银或银合金的金属配线(以下亦简称为金属配线)上形成抑制银的离子 迁移的银离子扩散抑制层(迁移抑制层)的组成物。 0082 以下,对组成物中所含的成分加以详述。 0083 (绝缘树脂) 0084 组成物中含有绝缘树脂。绝缘树脂覆盖金属配线,且配置于金属配线间,藉此确保 金属配线间的绝缘性。 0085 所使用的绝缘树脂可使用公知的绝缘性树脂,就银离子扩散抑制层的层形成更容 易的方面而言,较佳为使用硬化性绝缘树脂(例如热硬化性绝缘树脂及光硬化性绝缘树 脂)。 0086 热硬化性绝缘树脂例如可列举:环氧树脂、双马来酰亚胺三嗪树脂、聚酰。
34、亚胺树 脂、丙烯酸系树脂、酚树脂、三聚氰胺树脂、硅树脂、不饱和聚酯树脂、氰酸酯树脂、异氰酸酯 树脂以及该等的改质树脂等。 0087 光硬化性绝缘树脂例如可列举:不饱和聚酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂、丙烯酸氨基 甲酸酯(urethane acrylate)树脂、硅酮丙烯酸酯树脂、环氧丙烯酸酯树脂或该等的改质树 脂等。 0088 其他绝缘树脂例如亦可列举:聚乙烯(Polyethylene,PE)、聚丙烯(Polypropene, PP)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(Ethylene Vinyl Acetate copolymer,EVA)、乙烯-丙烯酸 乙酯共聚物(Ethylene-Ethyl Acryl。
35、ate,EEA)、聚乳酸、含氟树脂、聚醚砜树脂、聚苯硫醚 (polyphenylene sulde)树脂、聚醚醚酮(polyetheretherketone)树脂等热塑性树脂。 0089 其中,就与后述化合物的相溶性更优异的方面而言,较佳为环氧树脂、丙烯酸系树 脂。 0090 另外,视需要亦可使绝缘树脂含浸于玻璃织布、玻璃无纺布、芳族聚酰胺(aramid) 无纺布等芯材中而使用。具体而言,亦可使用玻璃布环氧树脂、玻璃布双马来酰亚胺三嗪树 脂、玻璃布聚苯醚树脂、芳族聚酰胺无纺布-环氧树脂、芳族聚酰胺无纺布-聚酰亚胺树脂 等。 0091 进而,在绝缘树脂为硬化性树脂的情形时,视需要亦可并用硬化剂、。
36、硬化促进剂 等。 0092 而且,亦可将两种以上的绝缘树脂混合而用作绝缘树脂。 0093 组成物中的绝缘树脂的含量并无特别限制,可适当地选择最适的量。例如在组成 物含有溶剂的情形时,就操作更容易、容易控制银离子扩散抑制层的膜厚的方面而言,相对 于组成物总量,绝缘树脂的含量较佳为15质量80质量,更佳为20质量75质 量。 0094 (化合物) 0095 组成物中含有以下化合物,该化合物为具有:选自由三唑结构、噻二唑结构及苯并 咪唑结构所组成的组群中的结构;巯基以及特定官能基的化合物(以下亦称为含SH基的化 合物)。该含SH基的化合物主要发挥以下作用:经由SH基而与金属配线接触,抑制金属配 说 。
37、明 书CN 104136548 A 11 6/46页 12 线的腐蚀,并且分散于银离子扩散抑制层中而抑制银的离子迁移的产生。 0096 含SH基的化合物含有选自由三唑结构、噻二唑结构及苯并咪唑结构所组成的组 群中的结构。其中,就离子迁移抑制能力更优异的方面而言,较佳为三唑结构、噻二唑结构。 0097 而且,通常已知巯基富有与银生成共价键的反应性。不含上述三唑结构、噻二唑结 构及苯并咪唑结构等且含有SH基的化合物X可与该含SH基的化合物同样地经由SH基而与 银离子形成盐。然而,由该化合物X与银离子所形成的盐若处于与含有银或银合金的金属 配线直接接触的组成物中,则可能有溶解配线等而对金属配线造成极。
38、大的影响的担忧。另 一方面,具有上述既定结构的含SH基的化合物的情况下,可抑制此种对金属配线的影响, 并且银的离子迁移的抑制效果亦优异。 0098 而且,若更具体地例示该结构,则分别可由以下的式(X)式(Z)来表示。 0099 0100 含SH基的化合物中含有巯基(HS-)。巯基富有与银生成共价键的反应性。该巯基 键结于上述三唑结构等结构。 0101 含SH基的化合物中的巯基的量并无特别限制,就化合物在绝缘树脂中的分散性 更良好的方面而言,相对于化合物的总分子量中,巯基的原子量总量所占的比例较佳为 50以下,特佳为40以下。 0102 而且,巯基亦可含有多个而非仅一个。 0103 含SH基的化。
39、合物具有一个以上的可含有杂原子的烃基(以下亦简称为烃基),且 烃基中的碳原子的合计数(而且,在具有多个烃基的情形时,是指各烃基中的碳原子数的 合计数)为5以上。藉由使该烃基含于化合物中,与绝缘树脂的相溶性变得更高,并且亦可 进一步提高抑制银的离子迁移的效果。 0104 烃基为含有碳原子及氢原子的基团。该烃基通常键结于上述三唑结构等。烃基更 具体可列举:脂肪族烃基、芳香族烃基或将该等组合而成的基团。 0105 各烃基中的碳数并无特别限制,只要后述合计碳数显示5以上则并无特别限制, 就银的离子迁移抑制能力更优异的方面而言,较佳为4以上,更佳为6以上,特佳为8以上。 上限并无特别限制,就银的离子迁移。
40、抑制能力更优异的方面而言,较佳为碳数62以下,更 佳为碳数30以下,进而佳为24以下。 0106 脂肪族烃基较佳为碳数4以上,更佳为碳数6以上。上限并无特别限制,就银的离 子迁移抑制能力更优异的方面而言,较佳为40以下。脂肪族烃基可为直链状、分支链状、环 状的任一种,就化合物在绝缘树脂中的分散性更优异的方面而言,较佳为直链状的脂肪族 烃部分的碳原子数为18以下、或者含有三级碳原子或四级碳原子的分支链状。 0107 芳香族烃基较佳为碳数6以上,更佳为二取代以上的芳香族烃基。 0108 键结于上述结构的所有烃基中的碳原子的合计数显示5以上。若碳原子的合计数 为该范围,则可抑制银的离子迁移,且金属配。
41、线间的绝缘可靠性提高。而且,就该效果更优 说 明 书CN 104136548 A 12 7/46页 13 异的方面而言,合计数较佳为6以上,更佳为8以上。而且,上限并无特别限制,就合成更容 易、在绝缘树脂中的分散性更优异的方面而言,合计数较佳为36以下,更佳为24以下。 0109 而且,在化合物中烃基的个数为1个的情形时,只要该烃基中的碳原子数为5以上 即可。 0110 另外,在化合物中含有多个烃基的情形时,只要各烃基中所含的碳原子数的合计 数为5以上即可。更具体而言,在化合物中含有2个烃基(烃基A、烃基B)的情形时,只要 烃基A中的碳原子数与烃基B中的碳原子数的合计数为5以上即可。 0111。
42、 而且,上述碳原子的合计数亦可由以下的式(A)来表示。 0112 即,该化合物只要式(A)所表示的合计碳数T C 为5以上即可。 0113 式(A) 0114 式(A)中,Ci表示化合物中所含的第i个烃基中的碳数,i表示1m的整数。 0115 烃基中亦可含有杂原子。即,亦可为含有杂原子的烃基。所含有的杂原子的种类 并无特别限制,可列举卤素原子、氧原子、氮原子、硫原子、硒原子、碲原子等。其中,就银的 离子迁移抑制能力优异的方面而言,较佳为以-X 1 -、-N(R a )-、-C(X 2 )-、-CON(R b )-、-C( X 3 )X 4 -、-SO n -、-SO 2 N(R c )-、卤素。
43、原子或将该等组合而成的基团的态样而含有杂原子。 0116 X 1 X 4 分别独立地选自由氧原子、硫原子、硒原子及碲原子所组成的组群中。其 中,就操作更简便的方面而言,较佳为氧原子、硫原子。 0117 上述R a 、R b 、R c 分别独立地选自氢原子或碳数120的烃基中。 0118 n表示13的整数。 0119 在烃基中含有杂原子的情形时,杂原子可存在于烃基的链中,亦可存在于端部 (末端部)。而且,在杂原子存在于烃基中的端部的情形时,烃基亦能以通过该杂原子直接 键结于上述三唑结构等的形式而键结于三唑结构等。即,在烃基中,亦可将杂原子配置于与 三唑结构等的键结位置。 0120 在杂原子存在于。
44、烃基的键结位置的情形时,烃基的具体例例如可列 举-O-R p 、-S-R q 、-SO n -R r 等。其中,较佳为-S-R q ,其原因在于银的离子迁移抑制能力更稳定 地优异。 0121 此处,R p 、R q 、R r 分别独立地为可具有-COO-或-CON的碳数130的烃基。其 中,较佳为可具有-COO-或-CON的碳数520的烃基。 0122 而且,在烃基中含有杂原子的情形时,亦能以巯基(-SH)的态样而含有杂原子。 0123 烃基的一个较佳态样可列举含有三级碳原子及/或四级碳原子的烃基。 0124 在烃基含有三级碳原子及/或四级碳原子的情形时,含SH基的化合物在绝缘树脂 中的分散性。
45、更优异,及/或在后述溶剂(例如乙酸乙酯、甲苯、甲基乙基酮等)中的溶解性 更优异。结果更均质地表现出银的离子迁移抑制能力,另外,更不易产生诱发银的离子迁移 的微晶或来源于微晶的气泡。 0125 在烃基为含有三级碳原子及/或四级碳原子的烃基的情形时,较佳为三级碳原子 及/或四级碳原子为不对称碳原子,且含SH基的化合物为镜像异构物(enantiomer)的混 合物。 0126 另外,烃基较佳为含有多个三级碳原子及/或四级碳原子的烃基。在烃基含有多 说 明 书CN 104136548 A 13 8/46页 14 个三级碳原子及/或四级碳原子的情形时,较佳为三级碳原子及/或四级碳原子为不对称 碳原子,且。
46、含SH基的化合物为非镜像异构物(diastereomer)的混合物,其原因在于含SH 基的化合物的分散性更优异。 0127 含有三级碳原子及/或四级碳原子的烃基的碳数较佳为530,更佳为620。 若为上述范围,则含SH基的化合物的分散性更优异,结果更均质地表现出银的离子迁移抑 制能力。另外,若为上述范围,则就含SH基的化合物中的巯基的量的方面而言,银的离子迁 移抑制能力更优异。 0128 含有三级碳原子及/或四级碳原子的烃基的具体例例如可列举:含有三级碳原子 及/或四级碳原子的脂肪族烃基、芳香族烃基或将该等组合而成的烃基等。 0129 烃基(较佳为含有三级碳原子及/或四级碳原子)的具体例例如可。
47、列举含有以下 基团的态样。此处,黑点表示键结位置。 0130 0131 说 明 书CN 104136548 A 14 9/46页 15 0132 烃基的其他较佳态样可列举含有选自下述式(B-1)式(B-7)所组成的组群中的 至少一种基团的烃基。 0133 在烃基含有选自由下述式(B-1)式(B-7)所组成的组群中的至少一种基团的情 形时,与上述含有三级碳原子及/或四级碳原子的情形同样地,含SH基的化合物在绝缘树 脂中的分散性更优异,及/或在后述溶剂(例如乙酸乙酯、甲苯、甲基乙基酮等)中的溶解 性更优异。结果更均质地表示出银的离子迁移抑制能力,另外,更不易产生诱发银的离子迁 移的微晶或来源于微晶。
48、的气泡。烃基亦可含有选自由下述式(B-1)式(B-7)所组成的组 群中的两种以上的基团。 0134 0135 上述式(B-1)式(B-7)中,Xa为选自由氧原子、硫原子、硒原子及碲原子所组成 的组群中的原子。其中,就操作更简便的方面而言,较佳为氧原子、硫原子。多个Xa可相同 亦可不同。Xb为氧原子或硫原子。多个Xb可相同亦可不同。*表示键结位置。 0136 亦可于*上键结碳数130的脂肪族烃基或碳数630的芳香族烃基。 说 明 书CN 104136548 A 15 10/46页 16 0137 含有选自由上述式(B-1)式(B-7)所组成的组群中的至少一种基团的烃基亦可 为上述式(B-1)式(B-7)中的多个*的一个直接键结于选自由三唑结构、噻二唑结构及 苯并咪唑结构所组成的组群中的结构的烃基。 0138 烃基含有上述式(B-1)或式(B-2)所表示的基团的态样的具体例,例如可列举含 有以下基团的态样。此处,黑点表示键结位置。 0139 0140 烃基含有上述式(B-3)式(B-7)所表示的基团的任一个的态样的具体例例如可 列举含有以下基团的态样。此处,黑点表示键结位置。 0141 说 明 书CN 104136548 A 16 1。