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1、(10)申请公布号 CN 103959148 A (43)申请公布日 2014.07.30 C N 1 0 3 9 5 9 1 4 8 A (21)申请号 201280058785.7 (22)申请日 2012.11.27 2011-259849 2011.11.29 JP G02F 1/1335(2006.01) G02B 5/30(2006.01) G02F 1/13357(2006.01) G02F 1/13363(2006.01) (71)申请人东洋纺株式会社 地址日本大阪府 (72)发明人村田浩一 佐佐木靖 (74)专利代理机构北京林达刘知识产权代理事 务所(普通合伙) 11277 。
2、代理人刘新宇 李茂家 (54) 发明名称 液晶显示装置、偏光板和偏振片保护膜 (57) 摘要 本发明的目的在于对使用发光二极管作为光 源、使用具有一定延迟量的取向聚酯薄膜作为偏 振片保护膜的液晶显示装置中的虹斑产生抑制进 行进一步改善。一种液晶显示装置,其具有背光 光源、2个偏光板以及配置在所述2个偏光板之间 的液晶单元,所述背光光源为具有连续发光光谱 的白色光源,所述2个偏光板分别由偏振片及其 两侧的保护膜形成,所述两侧的保护膜中的至少 1个为具有300030000nm的延迟量的取向聚酯 薄膜,偏振片的偏光轴与作为其保护膜的取向聚 酯薄膜的取向主轴大致平行。 (30)优先权数据 (85)PC。
3、T国际申请进入国家阶段日 2014.05.29 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/JP2012/080562 2012.11.27 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2013/080949 JA 2013.06.06 (51)Int.Cl. 权利要求书1页 说明书13页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书13页 (10)申请公布号 CN 103959148 A CN 103959148 A 1/1页 2 1.一种液晶显示装置,其具有背光光源、2个偏光板以及配置在所述2个偏光板之间的 液晶单元, 所述背光光源为具有连续发光光谱的白色光源。
4、, 所述2个偏光板分别由偏振片及其两侧的保护膜形成, 所述两侧的保护膜中的至少1个为具有300030000nm的延迟量的取向聚酯薄膜, 所述偏振片的偏光轴与作为其保护膜的取向聚酯薄膜的取向主轴大致平行。 2.根据权利要求1所述的液晶显示装置,其中,所述取向聚酯薄膜的延迟量与厚度方 向延迟量之比(Re/Rth)为0.2以上且1.2以下。 3.根据权利要求1或2所述的液晶显示装置,其中,所述具有连续发光光谱的白色光源 为白色发光二极管。 4.根据权利要求13中任一项所述的液晶显示装置,其中,所述聚酯薄膜由3层以上 构成, 在最外层以外的层中含有紫外线吸收剂, 380nm的透光率为20以下。 权 利。
5、 要 求 书CN 103959148 A 1/13页 3 液晶显示装置、 偏光板和偏振片保护膜 技术领域 0001 本发明涉及液晶显示装置。详细而言,涉及虹斑产生得到改善的液晶显示装置。 背景技术 0002 液晶显示装置(LCD)中使用的偏光板通常为由2张偏振片保护膜夹持用碘对聚乙 烯醇(PVA)等染色了的偏振片的构成,作为偏振片保护膜,通常使用三醋酸纤维素(TAC)薄 膜。近年来,随着LCD的薄型化而要求偏光板薄层化。然而,为此而减薄用作保护膜的TAC 薄膜的厚度时,无法获得足够的机械强度,透湿性升高、偏振片容易劣化。此外,TAC薄膜非 常昂贵,强烈需要廉价的替代材料。 0003 因此,出于。
6、偏光板薄层化的目的,提出了使用聚酯薄膜代替TAC薄膜,使得作为偏 振片保护膜即使厚度薄也能够保持高耐久性(专利文献13)。 0004 现有技术文献 0005 专利文献 0006 专利文献1:日本特开2002-116320号公报 0007 专利文献2:日本特开2004-219620号公报 0008 专利文献3:日本特开2004-205773号公报 发明内容 0009 发明要解决的问题 0010 聚酯薄膜与TAC薄膜相比耐久性优异,但与TAC薄膜不同其具有双折射性,因此将 其用作偏振片保护膜时,存在因光学畸变导致画质降低的问题。即,具有双折射性的聚酯薄 膜由于具有规定的光学各向异性(延迟量),因此。
7、用作偏振片保护膜时,如果从斜向观察会 产生彩虹状色斑,画质降低。因此,专利文献13采取了通过使用共聚聚酯作为聚酯来减 小延迟量的对策。然而,即使在该情况下也未能完全消除彩虹状色斑。 0011 作为解决上述问题的手段,本发明人等发现了使用具有连续发光光谱的白色光源 作为背光光源、进一步使用具有一定延迟量的取向聚酯薄膜作为偏振片保护膜。然而,发明 人等对具有上述构成的液晶显示装置进行了进一步的研究,结果重新发现,即使是如此进 行了改良的液晶显示装置,在一对偏光板的双方均使用聚酯薄膜作为偏振片保护膜的情况 下,从斜向观察时,根据角度而存在可能产生虹斑的情况,虹斑问题未能得到彻底解决。 0012 即,。
8、使用作为偏振片保护膜采用聚酯薄膜的偏光板来工业化生产液晶显示装置 时,偏振片的偏光轴与聚酯薄膜的取向主轴的方向通常以相互垂直的方式配置。这是由于, 作为偏振片的聚乙烯醇薄膜在进行纵向单轴拉伸来制造的情况下,作为其保护膜的聚酯薄 膜通常在纵向拉伸之后进行横向拉伸来制造,因此聚酯薄膜取向主轴方向为宽度方向。将 这些长条状物贴合来制造偏光板时,聚酯薄膜的取向主轴与偏振片的偏光轴通常为垂直方 向。重新发现,该情况下,通过使用具有特定延迟量的取向聚酯薄膜作为聚酯薄膜、使用具 有连续发光光谱的白色光源作为背光光源,虽然虹斑可得到大幅改善,但在从斜向观察时, 说 明 书CN 103959148 A 2/13。
9、页 4 根据角度会观察到淡淡的虹斑。 0013 用于解决问题的方案 0014 本发明人针对上述问题进行了夜以继日的研究,结果发现,对于配置在液晶的两 侧的2张偏光板,通过使偏振片的偏光轴与取向聚酯薄膜(偏振片保护膜)的取向主轴大 致平行,使得根据观看液晶显示装置的角度而产生的虹斑大幅减少。本发明是基于上述认 识加以进一步的研究和改良的结果而完成的发明。 0015 代表性的本发明如下。 0016 第1项. 0017 一种液晶显示装置,其具有背光光源、2个偏光板以及配置在前述2个偏光板之间 的液晶单元, 0018 前述背光光源为具有连续发光光谱的白色光源, 0019 前述2个偏光板分别由偏振片及其。
10、两侧的保护膜形成, 0020 前述两侧的保护膜中的至少1个为具有300030000nm的延迟量的取向聚酯薄 膜, 0021 前述偏振片的偏光轴与作为其保护膜的取向聚酯薄膜的取向主轴大致平行。 0022 第2项. 0023 根据第1项所述的液晶显示装置,其中,前述取向聚酯薄膜的延迟量与厚度方向 延迟量之比(Re/Rth)为0.2以上且1.2以下。 0024 第3项. 0025 根据第1或2项所述的液晶显示装置,其中,前述具有连续发光光谱的白色光源为 白色发光二极管。 0026 第4项. 0027 根据第13项中任一项所述的液晶显示装置,其中,前述聚酯薄膜由3层以上构 成, 0028 在最外层以外。
11、的层中含有紫外线吸收剂, 0029 380nm的透光率为20以下。 0030 发明的效果 0031 本发明的液晶显示装置、偏光板和偏振片保护膜在任一观察角度下透射光的光谱 均可以得到与光源近似的光谱,可以确保彩虹状色斑的产生得到了有效抑制的良好的可视 性。此外,在优选的1个实施方式中,本发明的偏振片保护膜具备适于薄膜化的机械强度。 具体实施方式 0032 一般,液晶显示装置从背光光源一侧起到显示图像一侧(可视侧)依次具有背面 模块、液晶单元和前面模块。背面模块和前面模块一般由透明基板、形成在该液晶单元一侧 表面的透明导电膜以及配置在其相反一侧的偏光板构成。在这里,偏光板在背面模块中配 置在背光。
12、光源一侧,在前面模块中配置在显示图像一侧(可视侧)。 0033 本发明的液晶显示装置至少包括背光光源以及配置在2个偏光板之间的液晶单 元作为构成构件。此外,也可以适当具有除上述以外的其他构成,例如滤色片、透镜膜、漫射 片、防反射膜等。 说 明 书CN 103959148 A 3/13页 5 0034 作为背光的构成,可以是以导光板、反射板等作为构成构件的侧光型,也可以是直 下型,本发明优选使用具有连续且较宽的发光光谱的白色光源作为液晶显示装置的背光光 源。在这里,连续且较宽的发光光谱是指在至少450nm650nm的波长区域、优选为可见光 的区域中不存在光的强度为零的波长的发光光谱。作为这种具有。
13、连续且较宽的发光光谱的 白色光源,例如可举出白色发光二极管(白色LED)。白色LED包括通过荧光体方式而发出 白色光的元件、有机发光二极管(Organic light-emitting diode:OLED)等,所述荧光体方 式是将使用化合物半导体的发出蓝色光或紫外光的发光二极管与荧光体组合。作为荧光 体,有钇铝石榴石类的黄色荧光体、铽铝石榴石类的黄色荧光体等。其中,由将使 用化合物半导体的蓝色发光二极管与钇铝石榴石类黄色荧光体组合得到的发光元件构 成的白色发光二极管具有连续且较宽的发光光谱,并且发光效率也优异,因此适宜作为本 发明的背光光源。此外,通过本发明的方法可以广泛利用于电力消耗小的白。
14、色LED,因此还 可以发挥节能化的效果。 0035 迄今广泛用作背光光源的冷阴极管、热阴极管等荧光管由于发光光谱仅具有在特 定波长具有峰的不连续的发光光谱,因此难以获得本发明所期望的效果,故不优选。 0036 偏光板具有用2张偏振片保护膜夹持PVA等上染有碘的偏振片的两侧而成的构 成,本发明的特征在于,使用具有特定范围延迟量的聚酯薄膜作为构成偏光板的偏振片保 护膜中的至少一个。 0037 对于通过上述方式抑制彩虹状色斑产生的机理,作如下考虑。 0038 在偏振片的单侧配置了具有双折射性的取向聚酯薄膜的情况下,自偏振片射出的 直线偏振光在透过聚酯薄膜时产生紊乱。所透过的光显示取向聚酯薄膜的双折射。
15、率与厚度 的积即延迟量所特有的干涉色。因此,作为光源使用冷阴极管、热阴极管等不连续的发光 光谱时,根据波长而显示不同的透光强度,产生彩虹状色斑(参见:第15次微光学会议论 文集,第3031页(第15回予稿集、第3031 頁)。 0039 与此相对,白色发光二极管通常在至少450nm650nm的波长区域、优选为可见光 区域具有连续且较宽的发光光谱。因此,着眼于由透过双折射体的透射光产生的干涉色光 谱的包络线形状时,通过控制取向聚酯薄膜的延迟量,可以得到与光源的发光光谱相似的 光谱。由此认为,通过使光源的发光光谱与由透过双折射体的透射光产生的干涉色光谱的 包络线形状形成相似形状,从而不产生彩虹状色。
16、斑,可视性显著改善。 0040 如上,通过使用具有较宽发光光谱的白色发光二极管作为光源,仅以较简便的构 成即可以使透射光的光谱的包络线形状与光源的发光光谱近似。 0041 为了发挥上述效果,偏振片保护膜中使用的取向聚酯薄膜优选具有3000 30000nm的延迟量。延迟量小于3000nm时,在用作偏振片保护膜的情况下,在从斜向观察时 会呈现强干涉色,因此包络线形状与光源的发光光谱不同,无法确保良好的可视性。优选的 延迟量的下限值为4500nm,接着优选的下限值为5000nm,更优选的下限值为6000nm,进一 步优选的下限值为8000nm,更进一步优选的下限值为10000nm。 0042 另一方。
17、面,延迟量的上限为30000nm。即使使用具有更高延迟量的取向聚酯薄膜, 实质上也无法获得进一步的可视性改善效果,不仅如此,薄膜的厚度也会变得相当厚,作为 工业材料的操作性降低,故不优选。 说 明 书CN 103959148 A 4/13页 6 0043 另外,本发明的延迟量也可以通过测定双轴方向的折射率和厚度来求出,也可以 使用KOBRA-21ADH(王子计测机器株式会社)之类的市售的自动双折射测定装置来求出。在 本说明书中延迟量是指面内的延迟量。 0044 本发明的特征在于,设置在偏振片的两侧的保护膜中的至少一个为上述具有特定 延迟量的偏振片保护膜。该具有特定延迟量的偏振片保护膜用于入射光。
18、侧(光源侧)和出 射光侧(可视侧)两方的偏光板。在配置于入射光侧的偏光板中,上述具有特定延迟量的 偏振片保护膜可以以其偏振片为起点配置在入射光侧,也可以配置在液晶单元侧,也可以 配置在两侧,优选至少配置在入射光侧。对于配置在出射光侧的偏光板,上述具有特定延迟 量的偏振片保护膜可以以其偏振片为起点配置在液晶侧,也可以配置在出射光侧,也可以 配置在两侧,优选至少配置在出射光侧。从确保良好的偏光特性的角度来看,配置在入射光 侧的偏光板的入射光侧的偏振片保护膜以及配置在出射光侧的偏光板的出射光侧的偏振 片保护膜优选使用上述具有特定延迟量的偏振片保护膜。 0045 本发明的偏光板的特征在于,具有由2张偏。
19、振片保护膜夹持聚乙烯醇(PVA)等上 染有碘的薄膜等公知的偏振片的两侧而成的结构,至少任一侧的偏振片保护膜为上述具有 特定延迟量的偏光板保护膜。另一侧的偏振片保护膜优选使用以TAC薄膜、丙烯酸类薄膜、 降冰片烯类薄膜为代表的无双折射的薄膜。 0046 使用取向聚酯薄膜作为偏振片的两侧的保护膜时,优选两方的取向聚酯薄膜的取 向主轴彼此大致平行。 0047 在本发明的液晶显示装置中,偏振片的偏光轴与取向聚酯薄膜(偏振片保护膜) 的取向主轴大致平行。在这里,大致平行是指偏振片的偏光轴与偏振片保护膜的取向主 轴所成的角度为-1515,优选为-1010,更优选为-55,进一步优选 为-33,更进一步优选。
20、为-22,再进一步优选为-11。在优选的1个 实施方式中,大致平行是指基本平行。在这里,基本平行是指在将偏振片与保护膜贴合时, 偏光轴与取向主轴以允许不可避免地产生的偏差的程度平行。其机理尚未弄清,通过如此 使2个偏光板的偏振片的偏光轴与取向聚酯薄膜的取向主轴大致平行,可以抑制液晶显示 画面产生虹斑。取向主轴的方向可以用分子取向计(例如王子计测机器株式会社制造、 MOA-6004型分子取向计)测定来求出。 0048 偏振片和偏振片保护膜满足上述这种关系的偏光板例如可以按照如下步骤得到。 即,可以将偏振片和取向聚酯薄膜切断成合适的大小,以偏振片的偏光轴与取向聚酯薄膜 的取向主轴大致平行的方式进行。
21、贴合。此外,也可以通过将由纵向单轴拉伸了的聚乙烯醇 形成的偏振片薄膜的长条状物与基本纵向单轴拉伸了的取向聚酯薄膜的长条状物连续贴 合来制造偏振片的偏光轴与取向聚酯薄膜的主取向轴大致平行的偏光板。 0049 在本发明使用的偏光板中,为了防反光、抑制眩光、抑制损伤等而在取向聚酯薄膜 表面设置各种功能层,即硬涂层、防眩层、防反射层等也是优选的方式。在设置各种功能层 时,取向聚酯薄膜优选在其表面具有易粘接层。此时,从抑制由反射光产生的干涉的角度来 看,优选将易粘接层的折射率调整至功能层的折射率与取向聚酯薄膜的折射率的几何平均 值附近。易粘接层的折射率的调整可以采用公知方法,例如可以通过在粘结剂树脂中含。
22、有 钛、锗、其他金属物质来容易地进行调整。 0050 本发明中使用的取向聚酯可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇 说 明 书CN 103959148 A 5/13页 7 酯,也可以含有其他共聚成分。这些树脂的透明性优异,并且热特性、机械特性也优异,可以 通过拉伸加工容易地控制延迟量。尤其,聚对苯二甲酸乙二醇酯由于固有双折射大,即使薄 膜的厚度薄也可较容易地获得大延迟量,因此是最适宜的材料。 0051 此外,为了抑制碘色素等光学功能性色素的劣化,理想的是,本发明的的保护膜的 波长380nm的透光率为20以下。380nm的透光率更优选为15以下,进一步优选为10 以下,特别优选为5以下。。
23、如果前述透光率为20以下,则可以抑制光学功能性色素因紫 外线而变质。另外,本发明中的透光率是相对于薄膜的平面以垂直方法测得的值,可以使用 分光光度计(例如日立U-3500型)进行测定。 0052 要想使本发明的保护膜的波长380nm的透光率为20以下,可通过在薄膜中添加 紫外线吸收剂,或者将含有紫外线吸收剂的涂布液涂布在薄膜表面来实现,理想的是适当 调节紫外线吸收剂的种类、浓度和薄膜的厚度。本发明中使用的紫外线吸收剂为公知的物 质。作为紫外线吸收剂,可列举出有机类紫外线吸收剂和无机类紫外线吸收剂,从透明性的 角度来看,优选有机类紫外线吸收剂。作为有机类紫外线吸收剂,可列举出:苯并三唑类、二 苯。
24、甲酮类、环状亚氨基酯类等及其组合,只要在本发明所规定的吸光度的范围内则没有特 别限定。然而,从耐久性的角度来看,特别优选苯并三唑类、环状亚氨基酯类。在组合使用 2种以上的紫外线吸收剂时,由于可以同时吸收各自的波长的紫外线,因此可以进一步改善 紫外线吸收效果。 0053 作为二苯甲酮类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂和丙烯腈类紫外线吸 收剂,例如可列举出:2-2-羟基-5-(甲基丙烯酰氧基甲基)苯基-2H-苯并三唑、 2-2-羟基-5-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基-2H-苯并三唑、2-2-羟基-5-(甲 基丙烯酰氧基丙基)苯基-2H-苯并三唑、2,2-二羟基-4,4-二甲氧基二苯甲酮、 2,2。
25、,4,4-四羟基二苯甲酮、2,4-二叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)苯酚、2-(2-羟 基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(5-氯(2H)-苯并三唑-2-基)-4-甲 基-6-(叔丁基)苯酚、2,2-亚甲基双(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三 唑-2-基)苯酚等。作为环状亚氨基酯类紫外线吸收剂,例如可列举出:2,2-(1,4-亚苯 基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-丁基-3,1-苯并噁 嗪-4-酮、2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮等。但并不特别限定于这些。 0054 此外,除了紫外线吸收剂以外,在不。
26、妨碍本发明的效果的范围含有各种添加剂也 是优选的方式。作为添加剂,例如可列举出:无机颗粒、耐热性高分子颗粒、碱金属化合物、 碱土金属化合物、磷化合物、抗静电剂、耐光剂、阻燃剂、热稳定剂、抗氧化剂、抗胶凝剂、表 面活性剂等。此外,为了发挥高透明性,也优选聚酯薄膜中基本不含颗粒。“基本不含颗粒” 是指:例如无机颗粒的情况下,用荧光X射线分析对无机元素进行定量时按重量计为50ppm 以下、优选为10ppm以下、特别优选为检测限以下的含量。 0055 进而,为了使得与偏振片的粘接性良好也可以对本发明的取向聚酯薄膜实施电晕 处理、涂布处理、火焰处理等。 0056 在本发明中,为了改善与偏振片的粘接性,优。
27、选在本发明的薄膜的至少单面具有 以聚酯树脂、聚氨酯树脂或聚丙烯酸类树脂中的至少1种为主要成分的易粘接层。在这里, “主要成分”是指在构成易粘接层的固形成分中为50质量以上的成分。用于形成本发明 的易粘接层的涂布液优选为含有水溶性或水分散性的共聚聚酯树脂、丙烯酸类树脂和聚氨 说 明 书CN 103959148 A 6/13页 8 酯树脂中的至少1种的水性涂布液。作为上述涂布液,例如可列举出日本专利第3567927 号公报、日本专利第3589232号公报、日本专利第3589233号公报、日本专利第3900191号 公报、日本专利第4150982号公报等中公开的水溶性或水分散性共聚聚酯树脂溶液、丙烯。
28、 酸类树脂溶液、聚氨酯树脂溶液等。 0057 易粘接层可以通过将前述涂布液涂布在纵向单轴拉伸薄膜的单面或两面之后,在 100150下干燥,进一步沿宽度方向拉伸而得到。干燥后的最终的易粘接层的涂布量优 选控制为0.050.20g/m2。涂布量小于0.05g/m2时,有时与所得偏振片的粘接性会不充 分。而涂布量超过0.20g/m2时,有时耐粘连性会降低。在聚酯薄膜的两面设置易粘接层时, 两面的易粘接层的涂布量可以相同也可以不同,可以各自独立地在上述范围内设定。 0058 优选为了赋予易滑性而在易粘接层中添加颗粒。优选使用微粒的平均粒径为2m 以下的颗粒。颗粒的平均粒径超过2m时,颗粒容易从被覆层脱。
29、落。作为易粘接层中含有 的颗粒,例如可列举出:氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、硫酸钙、二氧化硅、氧化铝、滑石、高岭土、 粘土、磷酸钙、云母、锂蒙脱石、氧化锆、氧化钨、氟化锂、氟化钙等无机颗粒,苯乙烯类、丙烯 酸类、三聚氰胺类、苯并胍胺类、有机硅类等的有机聚合物类颗粒等。这些可以单独添加到 易粘接层中,也可以将2种以上组合添加。 0059 此外,作为涂布涂布液的方法,可以使用公知方法。例如可列举出逆转辊涂布法、 凹版涂布法、吻合式涂布法、辊刷法、喷雾涂布法、气刀涂布法、绕线棒涂布法、管式刮刀 (pipe doctor)法等,这些方法可以单独或者组合来实施。 0060 另外,上述颗粒的平均粒径的测定按照下。
30、述方法进行。用扫描型电子显微镜(SEM) 对颗粒拍照,在最小的颗粒1个的大小为25mm的倍率下测定300500个颗粒的最大 直径(最远的2点间的距离),以其平均值作为平均粒径。 0061 作为本发明的保护膜的取向聚酯薄膜可以按照常规聚酯薄膜的制造方法制造。例 如可举出如下方法:将聚酯树脂熔融,将挤出成形为片状的无取向聚酯在玻璃化转变温度 以上的温度下,利用辊的速度差沿纵向拉伸之后,通过拉幅机沿横向拉伸,实施热处理。 0062 本发明的取向聚酯薄膜可以是单轴拉伸薄膜,也可以是双轴拉伸薄膜,将双轴拉 伸薄膜用作偏振片保护膜时,需要注意的是,即使从薄膜面的正上方观察也看不到彩虹状 色斑,而有时在从斜。
31、向观察时会看到彩虹状色斑。 0063 产生该现象的原因是:双轴拉伸薄膜由在行进方向、宽度方向、厚度方向具有不同 折射率的折射率椭圆体形成,根据在薄膜内部的光的透过方向,存在延迟量为零(折射率 椭圆体看起来为正圆)的方向。因此,从斜向的特定方向观察液晶显示画面时,有时会产生 延迟量为零的点,结果以该点为中心呈同心圆状产生彩虹状色斑。接着,将从薄膜面的正上 方(法线方向)到能看到彩虹状色斑的位置的角度记为时,薄膜面内的双折射越大,该 角度越大,越不容易看到彩虹状色斑。由于双轴拉伸薄膜存在角度变小的倾向,因此 单轴拉伸薄膜较不容易看到彩虹状色斑,是优选的。 0064 然而,完全的单轴性(单轴对称性)。
32、薄膜在与取向方向正交的方向的机械强度显 著降低,故不优选。本发明优选在基本不产生彩虹状色斑的范围内或在液晶显示画面所要 求的视场角范围中不产生彩虹状色斑的范围内具有双轴性(双轴对称性)。 0065 作为在保持保护膜的机械强度的同时抑制虹斑产生的手段,本发明人等发现了控 制保护膜的延迟量(面内延迟量)与厚度方向的延迟量(Rth)之比使其在特定范围内。厚 说 明 书CN 103959148 A 7/13页 9 度方向的相位差是指:用从厚度方向剖面观察薄膜时的2个双折射率Nxz、Nyz分别乘 以膜厚d而得到的相位差的平均值。面内延迟量与厚度方向延迟量的差越小,基于观察角 度的双折射作用的各向同性越增。
33、加,基于观察角度的延迟量的变化越小。因此认为,不容易 产生基于观察角度的彩虹状色斑。 0066 本发明的聚酯薄膜的延迟量与厚度方向延迟量之比(Re/Rth)优选为0.200以上, 更优选为0.500以上,进一步优选为0.600以上。上述延迟量与厚度方向延迟量之比(Re/ Rth)越大,双折射作用的各向同性越增加,越不容易产生基于观察角度的彩虹状色斑。接 着,完全的单轴性(单轴对称性)薄膜的上述延迟量与厚度方向延迟量之比(Re/Rth)为 2.0。然而,如前所述,随着接近完全的单轴性(单轴对称性)薄膜,与取向方向正交的方向 的机械强度显著降低。 0067 另一方面,本发明的聚酯薄膜的延迟量与厚度。
34、方向延迟量之比(Re/Rth)优选为 1.2以下,更优选为1.0以下。要想完全抑制基于观察角度的彩虹状色斑产生,上述延迟量 与厚度方向相位差之比(Re/Rth)不需要为2.0,为1.2以下即足以。此外,即使上述比率为 1.0以下,也完全可以满足液晶显示装置所要求的视场角特性(左右180度、上下120度左 右)。 0068 具体说明本发明的聚酯薄膜的成膜条件的话,纵向拉伸温度、横向拉伸温度优选 为80130,特别优选为90120。纵向拉伸倍率优选为1.03.5倍,特别优选为 1.0倍3.0倍。此外,横向拉伸倍率优选为2.56.0倍,特别优选为3.05.5倍。要 想将延迟量控制在上述范围,优选控制。
35、纵向拉伸倍率与横向拉伸倍率的比率。纵横的拉伸 倍率之差过小时,难以提高延迟量,不优选。此外,对于提高延迟量而言,将拉伸温度设定得 较低也是优选的应对方式。在后续的热处理中,处理温度优选为100250,特别优选为 180245。 0069 为了抑制延迟量的变化,优选薄膜的厚度不均小。由于拉伸温度、拉伸倍率会对薄 膜的厚度不均产生较大影响,因此从厚度不均的角度来看,也需要进行成膜条件的优化。特 别是为了提高延迟量而降低纵向拉伸倍率时,有时纵向厚度不均的值会变高。由于纵向厚 度不均在拉伸倍率的某一特定范围内存在会变得非常高的区域,因此理想的是在偏离该范 围的情况下设定成膜条件。 0070 本发明的薄。
36、膜的厚度不均优选为5.0以下,进一步优选为4.5以下,更进一步 优选为4.0以下,特别优选为3.0以下。薄膜的厚度不均可以用任意手段测定,例如可 以取薄膜的加工方向上连续的带状样品(长度3m),使用株式会社精工EM制造的电子测微 计(Miritoron1240)等测定机来以1cm间距测定100点的厚度,求出厚度的最大值(dmax)、 最小值(dmin)、平均值(d),根据下述式算出厚度不均()。 0071 厚度不均()(dmax-dmin)/d)100 0072 如前所述,控制薄膜的延迟量在特定范围可以通过适当设定拉伸倍率、拉伸温度、 薄膜的厚度来进行。例如,纵向拉伸与横向拉伸的拉伸倍率差越大。
37、,拉伸温度越低,薄膜的 厚度越厚,越容易获得高延迟量。反之,纵向拉伸与横向拉伸的拉伸倍率差越小,拉伸温度 越高,薄膜的厚度越薄,越容易获得低延迟量。此外,拉伸温度越高、总拉伸倍率越低,越容 易得到延迟量与厚度方向延迟量之比(Re/Rth)小的薄膜。反之,拉伸温度越低,总拉伸倍 率越高,越容易得到延迟量与厚度方向延迟量之比(Re/Rth)大的薄膜。最终的成膜条件在 说 明 书CN 103959148 A 8/13页 10 控制延迟量的基础上,还需要斟酌加工所需的物性等来设定。 0073 本发明的取向聚酯薄膜的厚度任意,优选为15300m的范围,更优选为15 200m的范围。即使是厚度小于15m的。
38、薄膜,在原理上也可以获得3000nm以上的延迟 量。然而,在该情况下薄膜的力学特性的各向异性变显著,容易发生开裂、破损等,作为工 业材料的实用性显著降低。特别优选的厚度的下限为25m。而偏振片保护膜的厚度的上 限超过300m时,偏光板的厚度会变得过厚,不优选。从作为偏振片保护膜的实用性的角 度来看,厚度的上限优选为200m。特别优选的厚度的上限为与常规TAC薄膜同等程度的 100m。即使在上述厚度范围中,为了将延迟量控制在本发明的范围,用作薄膜基材的聚酯 也适宜为聚对苯二甲酸乙二醇酯。 0074 此外,作为在本发明的聚酯薄膜中配混紫外线吸收剂的方法,可以采用公知方法 的组合,例如可以通过下述方。
39、法等来配混:预先使用混炼挤出机将经干燥的紫外线吸收剂 与聚合物原料混合来制成母料,在薄膜成膜时将规定的该母料与聚合物原料混合。在薄膜 中添加的紫外线吸收剂的添加重量优选为0.31.5,更优选为0.41.0。 0075 此时,对于母料的紫外线吸收剂浓度,为了使紫外线吸收剂均匀分散且经济地进 行配混,优选设定为530质量的浓度。作为制作母料的条件,优选使用混炼挤出机,挤 出温度为聚酯原料的熔点以上、290以下的温度,用115分钟挤出。为290以上时,紫 外线吸收剂的失重大,并且母料的粘度降低增大。停留时间为1分钟以下时,变得难以均匀 混合紫外线吸收剂。此时,可以根据需要而添加稳定剂、色调调整剂、抗。
40、静电剂。 0076 此外,本发明优选将薄膜制成至少3层以上的多层结构,在薄膜的中间层中添加 紫外线吸收剂。中间层含有紫外线吸收剂的3层结构的薄膜具体可以如下制作。作为外层 用将聚酯的粒料单独供给至公知的熔融层叠用挤出机,作为中间层用将含有紫外线吸收剂 的母料和聚酯的粒料按规定比例混合、干燥之后,供给至公知的熔融层叠用挤出机,自狭缝 状的模头挤出成片状,在浇铸辊上冷却固化来制作未拉伸薄膜。即,使用2台以上的挤出 机、3层的歧管或合流块(例如具有方型合流部的合流块),层叠构成两外层的薄膜层、构成 中间层的薄膜层,自管头挤出3层的片,用浇铸辊冷却来制作未拉伸薄膜。另外,本发明优 选为了去除导致光学坏。
41、点的、原料的聚酯中含有的异物而在熔融挤出时进行高精度过滤。 熔融树脂的高精度过滤所使用的滤材的过滤颗粒尺寸(初始过滤效率95)优选为15m 以下。滤材的过滤颗粒尺寸超过15m时,20m以上的异物的去除容易变得不充分。 0077 实施例 0078 以下参见实施例来更具体地说明本发明,但本发明并不受下述实施例的限制,也 可以在符合本发明的主旨的范围内加以适当变更来实施,这些实施方式也均包括在本发明 的保护范围内。另外,以下的实施例中的物性的评价方法如下。 0079 (1)薄膜取向主轴 0080 薄膜的取向主轴方向使用分子取向计(王子计测机器株式会社制造、MOA-6004型 分子取向计)求出。 00。
42、81 (2)延迟量(Re) 0082 延迟量是指用薄膜上的相正交的双轴的折射率的各向异性(Nxy|Nx-Ny|) 与膜厚d(nm)的积(Nxyd)所定义的参数,是显示光学的各向同性、各向异性的尺度。 双轴的折射率的各向异性(Nxy)通过以下方法求出。使用分子取向计(王子计测机器 说 明 书CN 103959148 A 10 9/13页 11 株式会社制造、MOA-6004型分子取向计)求出薄膜的取向主轴方向,以取向主轴方向与测 定用样品长边相平行的方式切出4cm2cm的长方形,作为测定用样品。对于该样品,通过 阿贝折射率计(ATAGO CO.,LTD.制造、NAR-4T、测定波长589nm)求。
43、出相正交的双轴的折 射率(Nx、Ny)和厚度方向的折射率(Nz),将前述双轴的折射率差的绝对值(|Nx-Ny|)作 为折射率的各向异性(Nxy)。薄膜的厚度d(nm)使用电测微计(Feinpruf GmbH制造、 Millitron1245D)进行测定,将单位换算成nm。根据折射率的各向异性(Nxy)与薄膜的 厚度d(nm)的积(Nxyd)求出延迟量(Re)。 0083 (3)厚度方向延迟量(Rth) 0084 厚度方向延迟量是指将从膜厚方向剖面观察时的2个双折射率Nxz( |Nx-Nz|)、Nyz(|Ny-Nz|)分别乘以膜厚d而得到的显示延迟量的平均值的参数。用 与延迟量的测定同样的方法求。
44、出Nx、Ny、Nz和膜厚d(nm),算出(Nxzd)与(Nyzd) 的平均值来求出厚度方向延迟量(Rth)。 0085 (4)波长380nm下的透光率 0086 使用分光光度计(日立制作所制造、U-3500型),以空气层为标准测定各薄膜的波 长300500nm区域的透光率,求出波长380nm下的透光率。 0087 (5)虹斑观察 0088 在由PVA和碘形成的偏振片的单侧贴附用后述方法制作的聚酯薄膜110中的 任一个,使得偏振片的偏光轴与薄膜的取向主轴相垂直或平行,在相反一面贴附TAC薄膜 (富士胶片株式会社制造、厚度80m)来制作偏光板。夹着液晶在其两侧在各偏光板正交 的条件下各配置一张所得。
45、偏光板,制作液晶显示装置。此时,各偏光板以将前述聚酯薄膜配 置在与液晶相反一侧(较远位置)的方式进行配置。液晶显示装置的光源使用白色LED作 为光源(日亚化学、NSPW500CS),所述白色LED由蓝色发光二极管与钇铝石榴石类黄色 荧光体组合得到的发光元件构成。从这种液晶显示装置的偏光板的正面和斜向进行目视观 察,对于有无虹斑产生,如下进行判定。 0089 A:从任一方向均无虹斑产生。 0090 B:在从斜向观察时,根据角度可观察到淡淡的虹斑。 0091 C:在从斜向观察时,可观察到虹斑。 0092 D:在从正面方向和斜向观察时,可观察到虹斑。 0093 (6)撕裂强度 0094 使用株式会社。
46、东洋精机制作所制造的埃尔门多夫撕裂试验机(Elmendorftearing tester),依据JIS P-8116,测定各薄膜的撕裂强度。撕裂方向以与薄膜的取向主轴方向平 行的方式进行,如下进行判定。 0095 :撕裂强度为50mN以上 0096 :撕裂强度小于50mN 0097 (制造例1-聚酯A) 0098 升温酯化反应釜,在达到200时,投加86.4质量份对苯二甲酸和64.6质量份乙 二醇,边搅拌边投加作为催化剂的0.017质量份三氧化锑、0.064质量份醋酸镁四水合物、 0.16质量份三乙胺。接着,进行加压升温在表压0.34MPa、240的条件下进行加压酯化反 应之后,将酯化反应釜恢。
47、复至常压,添加0.014质量份磷酸。进而,用15分钟升温至260, 说 明 书CN 103959148 A 11 10/13页 12 添加0.012质量份磷酸三甲酯。接着,在15分钟后,用高压分散机进行分散处理,15分钟 后,将所得酯化反应产物转移至缩聚反应釜,在280、减压下进行缩聚反应。 0099 缩聚反应结束后,用95截留直径为5m的纳斯纶(naslon)制过滤器进行过滤 处理,从喷嘴挤出成线状,使用预先进行了过滤处理(孔径:1m以下)的冷却水进行冷 却、固化,切成粒料状。所得聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(A)的特性粘度为0.62dl/g,基本 不含非活性颗粒和内部析出颗粒(以下简记为PET。
48、(A)。 0100 (制造例2-聚酯B) 0101 将10质量份经干燥的紫外线吸收剂(2,2-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁 嗪-4-酮)、90质量份不含颗粒的PET(A)(特性粘度为0.62dl/g)混合,使用混炼挤出机, 得到含有紫外线吸收剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(B)(以下简记为PET(B)。 0102 (制造例3-粘接性改性涂布液的制备) 0103 通过常法进行酯交换反应和缩聚反应,制备作为二元酸成分的(相对于二元酸成 分整体)为46摩尔对苯二甲酸、46摩尔间苯二甲酸和8摩尔间苯二甲酸-5-磺酸钠、 作为二元醇成分的(相对于二元醇成分整体)为50摩尔乙二醇和50摩尔新戊二醇的 组成的水分散性含磺酸金属盐基共聚聚酯树脂。接着,将51.4质量份水、38质量份异丙醇、 5质量份正丁基溶纤剂、0.06质量份非离子类表面活性剂混合之后,加热搅拌,达到77时 加入5质量份上述水分散性含磺酸金属盐基共聚聚酯树脂,持续搅拌直至没有树脂的结块 之后,将树脂水分散液冷却至常温,得到固体成分浓度5.0质量的均匀的水分散性共聚 聚酯树脂液。进而,将3质量份凝聚体二氧化硅颗粒(Fuji Silysia chemi。