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1、10申请公布号CN104053758A43申请公布日20140917CN104053758A21申请号201280061788622申请日20121214116186120111216FRC10M169/02200601C10M169/06200601C10N30/06200601C10N30/12200601C10N40/08200601C10N40/2520060171申请人道达尔销售服务公司地址法国皮托72发明人沙维尔巴克妮科尔杰内特74专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227代理人顾晋伟彭鲲鹏54发明名称润滑脂组合物57摘要本发明涉及一种润滑脂组合物，包含至少一种多元醇酯型基。
2、础油、至少一种脂肪酸金属皂、至少一种二巯基噻二唑衍生物和至少一种硫化脂肪酸酯，根据标准ASTMD1662在150下由所述硫化脂肪酸酯提供的活性硫的量相对于所述润滑脂组合物的总重量大于或等于018重量。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014061386PCT国际申请的申请数据PCT/EP2012/0756542012121487PCT国际申请的公布数据WO2013/087896FR2013062051INTCL权利要求书2页说明书12页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书12页10申请公布号CN104053758ACN104053758A1/2页2。
3、1一种润滑脂组合物，包含至少一种多元醇酯型基础油、至少一种脂肪酸金属皂、至少一种二巯基噻二唑衍生物和至少一种硫化脂肪酸酯，根据标准ASTMD1662在150下由所述硫化脂肪酸酯提供的活性硫的量相对于所述润滑脂组合物的总质量大于或等于018质量。2根据权利要求1所述的组合物，其中所述多元醇酯选自新戊二醇酯、三羟甲基乙烷酯、三羟甲基丙烷酯、季戊四醇酯和/或二季戊四醇酯，其单独使用或以混合物使用。3根据权利要求1或2所述的组合物，包含相对于所述润滑脂组合物的总质量为50质量至95质量、优选60质量至90质量、更优选70质量至80质量的多元醇酯型基础油。4根据权利要求1、2或3中任一项所述的组合物，其。
4、中所述二巯基噻二唑衍生物选自4，5二巯基1，2，3噻二唑、3，5二巯基1，2，4噻二唑、3，4二巯基1，2，5噻二唑、2，5二巯基1，3，4噻二唑衍生物，其单独使用或以混合物使用。5根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，包含相对于所述润滑脂组合物的总质量为01质量至5质量、优选02质量至2质量、更优选05至1质量的二巯基噻二唑衍生物。6根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中所述硫化脂肪酸酯是脂肪酸三甘油酯和/或脂肪酸甲酯，其单独使用或以混合物使用。7根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，包含相对于所述润滑脂组合物的总质量为05质量至5质量、优选1质量至4质量、更优选2质量至3质量的硫。
5、化脂肪酸酯。8根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中所述脂肪酸金属皂是简单脂肪酸金属皂，优选锂或钙的脂肪酸金属皂。9根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中所述脂肪酸金属皂是12羟基硬脂酸锂。10根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，包含相对于所述润滑脂组合物的总质量为1质量至20质量、优选2质量至15质量、优选4质量至12质量的脂肪酸金属皂。11根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中所述多元醇酯或多元醇酯的混合物根据标准ASTMD445测量的在40下的运动粘度为3CST至2000CST，优选10CST至1500CST，更优选40CST至500CST，甚至更优选50CST至。
6、200CST。12根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，根据标准ASTMD217的稠度为220十分之一毫米至430十分之一毫米，优选265十分之一毫米至295十分之一毫米。13根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，包含根据标准ASTMD1662在150下由所述硫化脂肪酸酯提供的活性硫的量相对于所述润滑脂组合物的总质量大于或等于019质量，优选大于或等于020质量，甚至更优选大于或等于021质量。14根据权利要求1至13中任一项所述的组合物，根据标准ASTMD2596的焊接载荷大于315KG，优选大于或等于400KG。15根据权利要求1至14中任一项所述的组合物，根据标准DIN51350。
7、/4的焊接载荷大于300DAN，优选大于或等于320DAN，更优选大于或等于340DAN，甚至更优选大于或等于权利要求书CN104053758A2/2页3360DAN。16根据权利要求1至15中任一项所述的组合物，根据标准ASTMD4048的对铜的腐蚀性等级为1或2。17在包含至少一种多元醇酯型基础油和至少一种脂肪酸金属皂的润滑脂组合物中使用至少一种二巯基噻二唑衍生物和至少一种硫化脂肪酸酯以改进所述润滑脂组合物根据标准ASTMD2596和/或DIN51350/4的极压性能的用途，根据标准ASTMD1662在150下由所述硫化脂肪酸酯提供的活性硫的量相对于所述润滑脂组合物的总质量大于或等于018。
8、质量。18一种润滑剂组合物，包含至少一种多元醇酯型基础油、至少一种二巯基噻二唑衍生物和至少一种硫化脂肪酸酯，根据标准ASTMD1662在150下由所述硫化脂肪酸酯提供的活性硫的量相对于所述润滑剂组合物的总质量大于或等于018质量。权利要求书CN104053758A1/12页4润滑脂组合物技术领域0001本发明涉及润滑脂组合物，特别是具有降低的环境影响并表现出良好的极压和腐蚀性能特别是对于金属或金属合金的润滑脂组合物。背景技术0002最近，已经看到了世界范围内环境问题的重要性日益增加，并且对作为所有工业行业主要挑战的地球生物圈实行保护。润滑脂的领域也不例外，污染水道和土壤的风险其特别表现为基础油。
9、这些产品的主要成分被排入自然环境中意味着，对于特别是在生物降解性领域中的使用涉及润滑脂外部泄漏风险的这些油，期待今天的进步。同时，在愈加严苛的条件下，并且除生物降解性之外，还经受日益强大的机器的需求，例如，要求其润滑产品表现出显著改进的极压性能和腐蚀性能。0003本发明涉及一种润滑脂组合物，所述润滑脂组合物可用在存在润滑脂外部泄漏风险的设备如汽车、建筑机械或农业设备中，同时具有降低的环境影响、极压下良好的性能以及对金属或金属合金的低腐蚀性。0004令人惊奇地，本申请人注意到具有在多元醇酯型基础油中至少一种硫化脂肪酸酯和至少一种二巯基噻二唑衍生物的组合的润滑脂组合物具有非常好的极压性能，特别是不。
10、腐蚀金属或金属合金，特别是铜，同时具有降低的环境影响，根据标准ASTMD1662在150下所述酯提供了特定量的活性硫。发明内容0005本发明涉及一种润滑脂组合物，包含至少一种多元醇酯型基础油、至少一种脂肪酸金属皂、至少一种二巯基噻二唑衍生物和至少一种硫化脂肪酸酯，根据标准ASTMD1662在150下由硫化脂肪酸酯提供的活性硫的量相对于润滑脂组合物的总质量大于或等于018质量。0006优选地，所述多元醇酯选自新戊二醇酯、三羟甲基乙烷酯、三羟甲基丙烷酯、季戊四醇酯和/或二季戊四醇酯，其单独使用或以混合物使用。0007优选地，所述组合物包含相对于润滑脂组合物的总质量为50质量至95质量、优选60质量。
11、至90质量、更优选70质量至80质量的多元醇酯型基础油。0008优选地，所述二巯基噻二唑衍生物选自4，5二巯基1，2，3噻二唑、3，5二巯基1，2，4噻二唑、3，4二巯基1，2，5噻二唑、2，5二巯基1，3，4噻二唑衍生物，其单独使用或以混合物使用。0009优选地，所述组合物包含相对于润滑脂组合物的总质量为01质量至5质量、优选02质量至2质量、更优选05质量至1质量的二巯基噻二唑衍生物。0010优选地，所述硫化脂肪酸酯是单独使用或以混合物使用的脂肪酸三甘油酯和/或脂肪酸甲酯。0011优选地，所述组合物包含相对于润滑脂组合物的总质量为05质量至5质量、说明书CN104053758A2/12页5。
12、优选1质量至4质量、更优选2质量至3质量的硫化脂肪酸酯。0012优选地，所述脂肪酸金属皂是简单脂肪酸金属皂，优选锂或钙的脂肪酸金属皂。0013优选地，所述脂肪酸金属皂是12羟基硬脂酸锂。0014优选地，所述组合物包含相对于润滑脂组合物的总质量为1质量至20质量、优选2质量至15质量、优选4质量至12质量的脂肪酸金属皂。0015优选地，所述多元醇酯或多元醇酯的混合物根据标准ASTMD445测量的在40下的运动粘度为3CST至2000CST，优选10CST至1500CST，更优选40CST至500CST，甚至更优选50CST至200CST。0016优选地，所述组合物的稠度根据标准ASTMD217为。
13、220十分之一毫米TENTHSOFAMILLIMETRE至430十分之一毫米，优选265十分之一毫米至295十分之一毫米。0017优选地，根据标准ASTMD1662在150下由硫化脂肪酸酯提供的活性硫的量相对于润滑脂组合物的总质量优选大于或等于019质量，优选大于或等于020质量，更优选大于或等于021质量0018优选地，所述组合物根据标准ASTMD2596的焊接载荷大于315KG，优选大于或等于400KG。0019优选地，所述组合物根据标准DIN51350/4的焊接载荷大于300DAN，优选大于或等于320DAN，更优选大于或等于340DAN，甚至更优选大于或等于360DAN。0020优选地。
14、，所述组合物根据标准ASTMD4048的对铜的腐蚀性等级为1或2。0021本发明还涉及在包含至少一种多元醇酯型基础油和至少一种脂肪酸金属皂的润滑脂组合物中使用至少一种二巯基噻二唑衍生物和至少一种硫化脂肪酸酯以改进所述润滑脂组合物根据标准ASTMD2596和/或DIN51350/4的极压性能的用途，根据标准ASTMD1662在150下由硫化脂肪酸酯提供的活性硫的量相对于润滑脂组合物的总质量大于或等于018质量。0022本发明还涉及一种润滑剂组合物，包含至少一种多元醇酯型基础油、至少一种二巯基噻二唑衍生物和至少一种硫化脂肪酸酯，根据标准ASTMD1662在150下由所述硫化脂肪酸酯提供的活性硫的量。
15、相对于润滑剂组合物的总质量大于或等于018质量。具体实施方式0023硫化脂肪酸酯0024根据本发明的润滑脂包含至少一种硫化脂肪酸酯。0025硫化脂肪酸酯通过使脂肪酸酯硫化获得。所述脂肪酸酯通过使一种或更多种脂肪酸与各种醇之间的反应或者通过一种或更多种脂肪酸酯与各种醇之间的酯交换而获得。硫化脂肪酸酯是指至少一种硫化脂肪酸的酯，应理解其经常是脂肪酸的硫化混合物的酯。0026可用于形成硫化脂肪酸酯的脂肪酸是包含6个碳原子至24个碳原子、优选14个碳原子至22个碳原子、更优选16个碳原子至20个碳原子的所有脂肪酸。包含18个碳原子的脂肪酸是主要的脂肪酸，即，相对于硫化脂肪酸酯的总质量，其以至少50质量。
16、的浓度存在。0027硫化脂肪酸酯可以是硫化脂肪酸单酯、硫化脂肪酸二酯、硫化脂肪酸三酯或硫化脂肪酸多酯，其单独使用或以混合物使用。说明书CN104053758A3/12页60028优选的硫化脂肪酸单酯是C1C4烷基单酯，例如甲基单酯、乙基单酯、正丙基单酯、异丙基单酯、正丁基单酯、仲丁基单酯、叔丁基单酯。优选地，所述单酯是甲基单酯。优选地，硫化脂肪酸酯是硫化脂肪酸甲酯。0029作为硫化脂肪酸三酯的实例，可以提及硫化脂肪酸三甘油酯，其可以完全或部分酯化，因此，除了三酯外，将还任选地包含二酯和/或单酯。0030作为硫化脂肪酸多酯的例子，可以提及硫化季戊四醇脂肪酸酯。0031本发明的优点是提供不含硫化烯。
17、烃和/或多硫化物的润滑脂组合物。事实上，硫化脂肪酸酯具有降低的环境影响，因为这些是来源于可再生资源脂肪物质和脂肪酸并包含大比例的可再生碳的化合物。但是硫化烯烃和多硫化物不是这样，硫化烯烃通过使烯烃烃来源的产物硫化获得，多硫化物也通过使烃来源的物质硫化而获得。值得注意的是，注意到使用硫化脂肪酸酯而非已知具有更好极压性能的硫化烯烃或多硫化物获得了良好的极压性能，这可以特别由于在润滑脂组合物中额外存在二巯基噻二唑所引起。0032“活性硫”在本发明中的含义是指在将化合物置于标准ASTMD1662的条件下时该化合物能够放出或释放的硫。标准ASTMD1662定义了在给定温度下化合物的活性硫的水平，为在该硫。
18、化化合物样品与给定量的铜反应指定时间之前和之后所表现出的硫含量的重量百分比的差异。0033在150ASTMD1662下润滑脂组合物中活性硫的量是特别在极压条件下对于实现良好性能的重要参数之一。润滑脂组合物中在150ASTMD1662下活性硫的量必须不太低，否则可能无法获得满意的极压行为。其必须不太高，否则将由润滑脂的腐蚀性引起问题，特别对铜；在不存在二巯基噻二唑衍生物的情况下，在150ASTMD1662下活性硫的量过高将不会提供良好的性能，特别是在极压条件下。0034优选地，根据标准ASTMD1662在150下由润滑脂组合物中的硫化脂肪酸酯提供的活性硫的量相对于润滑脂组合物的总质量大于或等于0。
19、18质量，优选大于或等于019质量，更优选大于或等于020质量，甚至更优选大于或等于021质量。0035优选地，根据标准ASTMD1662在150下由润滑脂组合物中的硫化脂肪酸酯提供的活性硫的量相对于润滑脂组合物的总质量小于或等于5质量，优选小于或等于4质量，更优选小于或等于2质量，甚至更优选小于或等于1质量。0036优选地，根据标准ASTMD2622由润滑脂组合物中的硫化脂肪酸酯提供的硫的量相对于润滑脂组合物的总质量大于或等于035质量，优选大于或等于040质量，甚至更优选大于或等于045质量。0037优选地，相对于润滑脂组合物的总质量，润滑脂组合物包含05质量至5质量、优选1质量至4质量、。
20、更优选2质量至3质量的硫化脂肪酸酯。0038优选地，为了改进极压性能，根据本发明的润滑脂组合物包含至少两种不同的硫化脂肪酸酯，优选地至少一种硫化脂肪酸甲酯和至少一种硫化脂肪酸三甘油酯。对于150下给定量的活性硫，两种不同的硫化脂肪酸酯特别是硫化脂肪酸甲酯和硫化脂肪酸三甘油酯的组合使得能够改进极压性能，因为硫不以相同的方式释放。最小受阻的酯例如硫化脂肪酸甲酯将最快释放活性硫，然后将轮到最大受阻的酯例如硫化脂肪酸三甘油酯。0039用在本发明中的硫化脂肪酸酯是市售产品，例如来自供应商PCAS、KINGINDUSTRIES、DOVER、MAGNA、ARKEMA、RHEINCHEMIE。说明书CN104。
21、053758A4/12页70040二巯基噻二唑衍生物0041根据本发明的润滑脂组合物包含至少一种二巯基噻二唑衍生物，其为本发明获得良好的极压性能的必需要素。0042噻二唑是包含两个氮原子、一个硫原子、两个碳原子和两个双键的杂环化合物，其具有通式C2N2SH2，能够分别以以下形式存在1，2，3噻二唑、1，2，4噻二唑、1，2，5噻二唑、1，3，4噻二唑00430044根据本发明的二巯基噻二唑衍生物是指衍生自以下四种二巯基噻二唑分子的化合物4，5二巯基1，2，3噻二唑、3，5二巯基1，2，4噻二唑、3，4二巯基1，2，5噻二唑、2，5二巯基1，3，4噻二唑，其单独使用或以混合物使用00450046。
22、特别地，以2，5二巯基1，3，4噻二唑为例，2，5二巯基1，3，4噻二唑衍生物是单独使用或以混合物使用的通式I或II的分子0047说明书CN104053758A5/12页80048其中，R1和R2彼此独立地为氢原子，包含1个碳原子至24个碳原子、优选2个碳原子至18个碳原子、更优选4个碳原子至16个碳原子、甚至更优选8个碳原子至12个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烷基，或者芳族取代基，N和M彼此独立地为等于1、2、3或4的整数。0049二巯基噻二唑衍生物是硫化化合物，例如硫化脂肪酸酯，但是稳定于环中的该硫不会如硫化脂肪酸酯中存在的硫那样释放。因此，与硫化脂肪酸酯不同，二巯基噻二唑衍生物不含。
23、150下的活性硫。因此150下的活性硫仅由硫化脂肪酸酯提供。0050优选地，根据标准D2622由润滑脂组合物中的二巯基噻二唑衍生物提供的硫的量相对于润滑脂组合物的总质量为005质量至050质量，优选010质量至030质量，更优选015质量至020质量。0051优选地，相对于润滑脂组合物的总质量，根据本发明的润滑脂组合物包含01质量至5质量、优选020至4质量、更优选03至2质量、甚至更优选05至1质量的二巯基噻二唑衍生物。0052本发明中使用的二巯基噻二唑衍生物是市售产品，例如来自供应商VANDERBILT、RHEINCHEMIE、AFTON。0053多元醇酯型基础油0054根据本发明的润滑脂。
24、组合物包含至少一种基于多元醇酯的可再生来源的基础油。0055可用作基础油的多元醇酯是二酯、三酯、四酯或包含超过四个酯官能团的复合酯。0056可用于形成所述酯的酸是单羧酸或二羧酸。0057优选地，所述单羧酸具有3个碳原子至22个碳原子，更优选4个碳原子至20个碳原子，甚至更优选6个碳原子至18个碳原子，甚至更优选8个碳原子至16个碳原子，甚至更优选10个碳原子至12个碳原子。0058可提及例如己酸、辛酸、2乙基己酸、异辛酸、壬酸、癸酸、异癸酸、油酸、硬脂酸。优选地，使用包含不饱和度的饱和酸。0059优选地，所述二羧酸具有3个碳原子至22个碳原子，更优选4个碳原子至20个碳原子，甚至更优选6个碳原。
25、子至18个碳原子，甚至更优选8个碳原子至16个碳原子，甚至更优选10个碳原子至12个碳原子。可提及例如琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸。0060可用于形成所述酯的醇是一元醇与二羧酸形成二酯、二元醇、三元醇或四元醇。优选的醇是多元醇，例如新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇。说明书CN104053758A6/12页90061为了获得足够的生物降解性，根据本发明的润滑脂组合物包含相对于润滑脂组合物的总质量为50质量至95质量、优选60质量至90质量、更优选70质量至80质量的多元醇酯。0062选择这些酯型基础油是由于与常规使用的来源于石油的基础油相比具有可以忽略的环境影响。但是，使用这样的多元醇酯型基础。
26、油对极压性能具有负面影响，因为这些多元醇酯型基础油同样具有移动到润滑部件表面的倾向并与其他添加剂竞争，因此使用二巯基噻二唑和硫化脂肪酸的特定组合。0063多元醇酯型基础油或多元醇酯型基础油的混合物在40下的运动粘度为3CST至2000CST根据标准ASTMD445测量，优选10CST至1500CST，更优选20CST至1000CST，甚至更优选40CST至500CST，甚至更优选50CST至200CST。这些运动粘度范围特别是50CST至200CST使得能够在极压性能和生物降解性之间取得良好折中。0064本发明中使用的基础油是市售产品，例如来自供应商UNIQEMA、CRODA、OLON、AKZ。
27、O、NYCO。0065皂0066根据本发明的润滑脂组合物利用脂肪酸金属皂增稠，所述脂肪酸金属皂可单独制备或在润滑脂的制造过程中原位制备在后一种情况下，将脂肪酸溶解在基础油中，然后添加适当的金属氢氧化物。0067这些增稠剂是润滑脂领域中常用的产品，其容易得到并且合算。与例如含有基于聚脲的增稠剂的润滑脂相比，利用脂肪酸金属皂增稠的润滑脂具有非常好的机械稳定性，其允许容易地用在于敞开空间施用润滑脂的应用中。另外，聚脲由剧毒化合物异氰酸酯制备。因此不希望使用基于聚脲的增稠剂，以便获得可生物降解、无毒并且不含分类在CLP条例ECNO1272/2008下的产品的润滑脂。因此，根据本发明的润滑脂不含基于聚脲。
28、的增稠剂，因而仅包含脂肪酸金属皂型增稠剂。0068优选地，使用通常包含10个碳原子至28个碳原子、饱和或不饱和、任选地羟基化的长链脂肪酸。0069长链脂肪酸通常包含10个碳原子至28个碳原子是例如癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、油酸、亚油酸、芥酸及其羟基化衍生物。优选这一类中最有名的衍生物的12羟基硬脂酸。12羟基硬脂酸锂是优选的增稠剂。0070这些长链脂肪酸通常来源于植物油，例如棕榈油、蓖麻油、菜籽油、葵花油等，或者动物脂肪牛脂、鲸油等。0071称为简单皂的皂可通过使用一种或更多种长链脂肪酸来形成。简单皂比复合皂优选，因为其更容易生物降解并且不会生物累积。0072称为。
29、复合皂的皂也可通过使用与一种或更多种具有含至多8个碳原子的短烃链的羧酸组合的一种或更多种长链脂肪酸来形成。0073用于生产皂的皂化剂可以是锂、钠、钙、铝的金属化合物；优选锂和钙的金属化合物，优选这些金属的氢氧化物、氧化物或碳酸盐型CARBONATETYPE。0074可在根据本发明的润滑脂中使用一种或更多种金属化合物，无论其是否具有相同的金属阳离子。因此可以以较小比例使用与钙皂组合的锂皂。0075以如下含量使用金属皂相对于润滑脂的总质量为约1质量至20质量，优选说明书CN104053758A7/12页102质量至15质量，优选4质量至10质量。0076润滑脂的制备方法0077通过原位形成金属皂或。
30、通过使用预制PREFORMED皂来生产根据本发明的润滑脂。0078用于通过原位形成金属皂来制备润滑脂的方法如下。0079在温度80至90下将一种或更多种长链或短链脂肪酸溶解于一部分基础油或基础油的混合物中。该部分通常为最终润滑脂中包含的油的总量的约40质量至60质量。0080然后，在相同温度下添加金属化合物，优选金属氧化物、氢氧化物或碳酸盐型。0081因此，可添加单一种金属或组合多种金属。根据本发明组合物的优选金属是锂，其任选地以较少比例与钙组合。0082在80至90的温度下进行长链或短链脂肪酸与一种或更多种金属化合物的皂化反应。0083然后，通过在约100至200的温度下加热混合物来蒸发掉所。
31、形成的水。0084然后通过剩余部分的基础油使润滑脂冷却。0085然后，在约80下，引入二巯基噻二唑衍生物、硫化脂肪酸酯和任何其他添加剂。0086然后进行搅拌足够的时间以获得润滑脂组合物，然后研磨以改进其均匀性。0087用于利用预制金属皂制备润滑脂的方法是相同的，只是由于已经形成了皂，所以没有皂化反应。这些制备方法是本领域技术人员周知的。0088润滑脂的稠度0089润滑脂的稠度是在静止时测量其硬度或其流动性。其通过具有给定尺寸和重量的锥的刺入深度来量化。预先搅拌润滑脂。用于测量润滑脂的稠度的条件由标准ASTMD217定义。0090根据其稠度，将润滑脂分成润滑脂领域中常用的9类或9个NLGINAT。
32、IONALLUBRICATINGGREASEINSTITUTE，国家润滑脂协会等级。这些等级示出在下表中。0091NLGI等级根据ASTMD217的稠度十分之一毫米0004454750040043003553851310340226529532202504175205说明书CN104053758A108/12页1151301606851150092优选地，根据本发明的润滑脂为根据标准ASTMD217的稠度为220十分之一毫米至430十分之一毫米，涵盖等级00、0、1、2和3。0093优选地，根据本发明的润滑脂为根据标准ASTMD217的稠度为265十分之一毫米至295十分之一毫米，涵盖等级2。。
33、0094其他添加剂0095根据本发明的润滑脂组合物还可包含抗氧化剂添加剂，例如酚类抗氧化剂、防锈添加剂，如例如氧化的蜡或磷酸酯胺盐AMINEPHOSPHATE、缓蚀剂添加剂如甲苯基三唑。0096润滑脂的技术性能0097根据本发明的润滑脂组合物具有良好的极压性能。特别地，根据本发明的润滑脂组合物根据标准ASTMD2596测量的焊接载荷大于315KG，优选大于或等于400KG。特别地，根据本发明的润滑脂组合物根据标准DIN51350/4测量的焊接载荷大于300DAN，优选大于或等于320DAN，更优选大于或等于340DAN。0098根据本发明的润滑脂组合物也仅有轻微腐蚀性，尤其是对金属和金属合金更。
34、特别是对铜。特别地，根据本发明的润滑脂组合物仅轻微地使铜带失去光泽根据标准ASTMD4048为1类或仅中度地使铜带失去光泽根据标准ASTMD4048为2类。0099除了具有良好的极压性能并且对金属和金属合金更特别是对铜不具有腐蚀性外，根据本发明的润滑脂组合物还具有降低的环境影响。特别地，根据本发明的润滑脂可生物降解、不生物累积、对于水介质无毒性并且可再生。0100优选地，根据本发明的润滑脂组合物包含对于环境和人体健康没有危害的添加剂。0101优选地，根据本发明的润滑脂组合物不含有机卤代化合物，亚硝酸盐型化合物，除钠、钾、镁、钙、锂和/或铝以外的金属或金属化合物。0102优选地，根据本发明的润滑。
35、脂组合物对于水生环境没有毒性。0103特别地，根据本发明的润滑脂组合物对藻类、水蚤和鱼的水生生物毒性根据标准OECD201、202和203为至少1000MG/L。0104类似地，润滑脂的主要成分即，相对于润滑脂组合物的总质量以大于5质量存在的那些，例如基础油和皂对藻类和水蚤的水生生物毒性根据标准OECD201和202为至少100MG/L。0105类似地，当成分对藻类和水蚤的水生生物毒性根据标准OECD201和202为至少100MG/LD类时，所述成分可以以任何浓度存在于润滑脂中。根据本发明的润滑脂组合物具有对藻类和水蚤的水生生物毒性根据标准OECD201和202为10MG/L至100MG/LE。
36、类的成分的浓度小于或等于25质量。根据本发明的润滑脂组合物具有对藻类和水蚤的水生生物毒性根据标准OECD201和202为1MG/L至10MG/LF类的成分的浓度小于或等于2质量，优选小于或等于1质量。这仅涉及在润滑脂中的浓度大于或等于01质量的润滑脂成分。0106根据本发明的润滑脂组合物可生物降解，并且不生物累积。特别地，根据本发说明书CN104053758A119/12页12明的润滑脂组合物具有在需氧介质中最终可生物降解根据标准OECD301AF、OECD306、OECD301为A类的成分的浓度大于75质量，在需氧介质中固有地可生物降解根据标准OECD302B、OECD302C的B类或不可生。
37、物降解的成分以及不生物累积的那些C类的浓度小于或等于25质量，以及不可生物降解的成分以及生物累积的那些X类的浓度小于或等于01质量。这仅涉及在润滑脂中的浓度大于或等于01质量的润滑脂成分。0107相对于润滑脂组合物的总质量，根据本发明的润滑脂组合物包含至少45质量的来源于可再生原料的碳。0108本发明还涉及使用上述润滑脂组合物的润滑方法。所述方法在于使待润滑部件与上述润滑脂组合物接触。0109最后，本发明涉及一种润滑剂组合物，包含至少一种多元醇酯型基础油、至少一种二巯基噻二唑和至少一种硫化脂肪酸酯，根据标准ASTMD1662在150下由硫化脂肪酸酯提供的活性硫的量相对于润滑脂组合物的总质量大于。
38、或等于017质量。所述多元醇酯型基础油具有全部上述特征。对于二巯基噻二唑衍生物和脂肪酸酯也是如此。使用量是本申请中描述的那些，并且以相对于润滑剂组合物的总质量而非润滑脂组合物的总质量表示。因此，除了皂以外，润滑剂组合物包含与润滑脂组合物相同的添加剂。润滑剂组合物的粘度是基础油的粘度。所述润滑剂组合物也具有良好的极压和抗腐蚀性能，同时具有低的环境冲击。0110实施例0111以下表I中比例质量由以下成分制备不同的润滑脂组合物011212羟基硬脂酸锂增稠剂。其对藻类和水蚤的水生生物毒性根据标准OECD201和202为大于100MG/LD类。其生物降解性根据OECD301B等于838A类。0113二巯。
39、基噻二唑衍生物，其为通式I和II的产品的混合物，其中，R1和R2是包含平均12个碳数的直链烷基，N等于1。其对藻类和水蚤的水生生物毒性根据标准OECD201和202为E类，其生物降解性根据标准OECD301B为C类。0114硫化脂肪酸甲酯硫化酯1，包含相对于硫化酯的总质量为17质量的硫以及相对于硫化酯的总质量为48质量的在150下的活性硫。其对藻类和水蚤的水生生物毒性根据标准OECD201和202为10MG/L至100MG/LE类。其生物降解性根据标准OECD301B为C类。其包含相对于硫化酯的总质量为95质量的可再生碳。0115硫化脂肪酸三甘油酯硫化酯2，包含相对于硫化酯的总质量为15质量的。
40、硫以及相对于硫化酯的总质量为33质量的在150下的活性硫。相对于硫化酯的总质量，60质量的硫化酯对藻类和水蚤的水生生物毒性根据标准OECD201和202为10MG/L至100MG/LE类，40质量的硫化酯对藻类和水蚤的水生生物毒性根据标准OECD201和202为1MG/L至10MG/LE类。其生物降解性根据标准OECD301B为C类。其包含相对于硫化酯的总质量为95质量的可再生碳。0116三羟甲基丙烷和饱和脂肪酸的酯基础油1。其在100下的运动粘度ASTMD445为44CST，其在40下的运动粘度ASTMD445为196CST。其对藻类和水蚤的水生生物毒性根据标准OECD201和202为大于1。
41、00MG/LD类。其生物降解性根据标准OECD301B等于79A类。其包含相对于硫化酯的总质量为81质量的可再生碳。0117三羟甲基丙烷和饱和脂肪酸的酯基础油2。其在100的运动粘度ASTM说明书CN104053758A1210/12页13D445为322CST，在40下的运动粘度ASTMD445为316CST。其对藻类和水蚤的水生生物毒性根据标准OECD201和202为大于100MG/LD类。其生物降解性根据标准OECD301B等于67A类。其包含相对于硫化酯的总质量为55质量的可再生碳。01184，4亚甲基双2，6二叔丁基酚抗氧化剂1，011933，5二叔丁基4羟基苯基丙酸十八酯抗氧化剂2。
42、。其对藻类和水蚤的水生生物毒性根据标准OECD201和202为大于100MG/LD类。其生物降解性根据标准OECD301B为B类。0120氧化烃蜡缓蚀剂1。其对藻类和水蚤的水生生物毒性根据标准OECD201和202为10MG/L至100MG/LE类。其生物降解性根据标准OECD301B等于55B类。0121甲苯基三唑缓蚀剂2。其对藻类和水蚤的水生生物毒性根据标准OECD201和202为1MG/L至10MG/LF类。其生物降解性根据标准OECD301B等于4C类。0122表I润滑脂按质量计的组成0123GT1GT2GT3GT4GI5GI6GT7GT8基础油11963194019381949191。
43、5191519251906基础油265726495649765266420642064606379增稠剂10961096109610961096109610961096抗氧化剂1009009009009009009009009抗氧化剂2100100100100100100100100缓蚀剂1100100100100100100100100缓蚀剂2010010010010010010010010二巯基噻二唑衍生物050050050050050050硫化酯1100100200100200100硫化酯22001002001002004000124对照润滑脂和根据本发明的润滑脂具有以下生物化学特性表I。
44、I表II润滑脂的生物化学特性0125说明书CN104053758A1311/12页140126对这些润滑脂组合物进行极压性和腐蚀性测试表III0127对照润滑脂和根据本发明的润滑脂具有以下性能表III0128表III润滑脂的极压性能和腐蚀性能012901301ASTMD259601312DIN51350/401323ASTMD40480133润滑脂组合物GT1至GT4是对照润滑脂，其包含二巯基噻二唑衍生物和硫化脂肪酸酯二者，但是在150下具有低的活性硫含量。润滑脂组合物GT1至GT4具有315KGASTMD2596或者280或甚至300DANDIN51350/4的低焊接载荷。0134润滑脂组合。
45、物GI5至GI6是根据本发明的润滑脂组合物，其包含二巯基噻二唑衍生物和硫化脂肪酸酯二者，但是在150下具有较高的活性硫含量。润滑脂组合物GI5和GI6具有400KGASTMD2596或者320或甚至340DANDIN51350/4的提高的焊接载荷。0135润滑脂组合物GT7和GT8是不包含任何二巯基噻二唑衍生物的对照润滑脂，其仅包含硫化脂肪酸酯，在150具有高的活性硫含量。润滑脂组合物GT5和GT6具有315KGASTMD2596或者280或甚至300DANDIN51350/4的低焊接载荷。仅存在硫化脂肪酸酯不足以获得良好的极压性能。0136此外，这些润滑脂组合物仅轻微腐蚀铜。0137这些结果表明，获得高的极压性能是由于与硫化脂肪酸酯组合的二巯基噻二唑衍生物的存在，在150下所述硫化脂肪酸酯向润滑脂组合物提供的活性硫的量相对于润滑脂组合物的总质量大于或等于018质量。该极压性能伴随着润滑脂的低腐蚀性，可生物说明书CN104053758A1412/12页15降解、不生物累积的润滑脂无毒并且来源于可再生原料。说明书CN104053758A15。