具有除草活性的硫代氨基甲酰 基四唑啉酮类化合物 本发明涉及新的硫代氨基甲酰基四唑啉酮类化合物，它们的制备方法以及它们作为除草剂的应用。
人们早已知道某些四唑啉酮衍生物具有除草活性(参见日本专利特许公开昭62-12767和昭60-146879；USP.No.4956469，No.5019152和No.5003075)。
现已发现新的式(I)硫代氨基甲酰基四唑啉酮：其中：
R1代表可任选地被卤素，烷氧基或烷硫基取代的烷基，可任选被卤素取代的链烯基，环烷基，可任选被卤素取代的炔基，任意取代的芳基，任意取代的芳烷基，可被任意取代的5-至6-员杂环，或被5-至6-员杂环取代的甲基，该杂环可被任意取代，上述取代基各自为至少一个选自卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基和烷硫基的取代基，且R2和R3各自独立代表如上述R1所定义的基团，并且可以与基团R1相同或不同，或者它们与其所键合的N-原子一同形成环，所述环可进一步与烃环稠合，并且可任意地在任何位置带有烷基作为取代基。
本发明式(I)化合物可按下述方法制得：a)在隋性溶剂存在下，并且如果合适，在酸结合剂存在下使式(II)化合物。其中R1的定义同上，与式(III)化合物反应其中R2和R3的定义同上，且hal代表离去基团，如氯或溴。上述式(1)化合物显示出较强的除草活性因此可用作除草剂。
本说明书中：
术语“卤素”包括氟，氯，溴及碘，优选为氟，氯或溴，尤为氟或氯。
“烷基”可以是直链或支链的，并包括，例如，甲基，乙基，正-(或异-)丙基，正-，异-，仲-或叔-丁基，正-戊基，正-己基等，优选为C1-5烷基，尤为C1-4烷基。
“烷氧基”和烷硫基“分别是指烷基-O-基团和烷基-S-基团，其中烷基部分具有与上述“烷基”相同的合义，优选为甲氧基，乙氧基，甲硫基或乙硫基。
“链烯基”可以是直链或支链的，并包括，例如，乙烯基，烯丙基，1-丙烯基，1-，2-或3-丁烯基等，优选内C2-4烯基，优为烯丙基。
“炔基”同样也可以是直链或支链地，并且包括，例如，乙炔基，1-丙炔基，炔丙基，1-(2-或3-)丁炔基，优选为C2-4炔基，尤为炔丙基。
“环烷基”包括环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环庚基，环辛基等，优选C3-8环烷基，尤为环丙基，环戊基，环己基，环庚基或环辛基。
“卤代烷基”是指被至少一个卤原子取代的烷基，并且包括，例如，氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯甲基，溴甲基，氟乙基，二氟乙基，三氟乙基，氯乙基等。
“卤代烷氧基”是指卤代烷基-O-基团，其中卤代烷基部分的定义同上，优选为二氟甲氧基，三氟甲氧基等。
“芳基”可以是单环或多环，并且包括，例如，苯基，萘基等，优选为苯基。
“芳烷基”是指芳基取代的烷基，其中芳基部分的定义如上，并且该基团包括，例如，苄基，苯乙基等，优选为苄基。
“5-至6-员杂环”是指其中含有至少一个，优选为1或2个选自O，S和N作为环原子的杂原子的5-至6-员杂环，优选为呋喃基，噻吩基，吡唑基，噁唑基，异噁唑基，噻唑基，吡啶基，喹啉基或嘧啶基。
上述“芳基”，芳烷基“及“5-至6-员杂环”可任意地具有至少一个，优选1至3个取代基，这些取代基可以相同或不同并选自卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基和烷硫基。
此外，当上述式(1)中的R2和R3与它们所键合的N原子-同形成环时，所述环可以是5-至8-员环，优选5-至6-员环。除上述N原子之外，构成所述环的原子最好为碳原子，并且所述环可进一步与饱和或不饱和烃环稠合。可提及的这类环的具体实例包括：哌啶环，吡咯烷环，吲哚环，全氢吲哚环，二氢吲哚环，四氢喹啉环，全氢喹啉环等。而且，上述环可在任意位置上带有1至3个，优选1个烷基如甲基取代基。
本发明优选的一类化合物可用下述式(I)化合物举例说明，其中：
R1表示可任选地被氟，氯，溴，甲氧基，乙氧基，甲硫基或乙硫基取代的C1-5烷基，
可任选被氟或氯取代的C2-4链烯基，
可任选地被氟或氨取代的C2-4链炔基，
C3-8环烷基，
任意取代的芳基，
任意取代的芳烷基，
可被任意取代的5-至6-员杂环，或
被5-至6-员杂环取代的甲基，该杂环可被任意取代，
所述取代基各自为至少一个选自氟，氯，溴，甲基，乙基，二氟甲基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，二氧甲氧基，三氟甲氧基和甲硫基的基团，以及
R2和R3各自独立代表如上述R1所定义的基团，并且可以与R1相同或不同，或者它们与其所键合的氮原子一同形成哌啶，吡咯烷，吲哚、全氢吲哚，2，3-二氢吲哚或全氢喹啉，其中这些环可被甲基取代。
进一步，本发明更优选的一类的化合物的实例为其中各基团定义如上的下述式(1)化合物：
R1代表可任选的被氟，氯或溴取代的C1-4烷基，可任选地被氯取代的烯丙基，可任选地被氯取代的炔丙基，环丙基，环戊基，环己基，环庚基，环辛基，任意取代的苯基，任意取代的苄基，选自下述杂环基的5-至6-员杂环：呋喃基，噻吩基，吡唑基，噁唑基，异噁唑基，噻唑基，吡啶基，喹啉基和嘧啶基，并且它们可被任意取代，或被选自下述杂环基的5-至6-员杂环任意取代的甲基；呋喃基，噻吩基，吡唑基，噁唑基，异噁唑基，噻唑基，吡啶基，喹啉基和嘧啶基，并且所述杂环可被任意取代，
所述取代基各为至少一个选自如下的基团；氟，氯，溴，甲基，乙基，二氟甲基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基和甲硫基，以及
R2和R3各自独立代表如上述R1所定义的基团，并且可以与R1相同或不同，或者它们与其所键合的N-原子一同形成哌啶，甲基取代的吡咯烷，吲哚，全氢吲哚，2，3-二氢吲哚或全氢喹啉。
当使用如1-苯基-5(4H)-四唑啉酮和N-环己基-N-乙基硫代氨基甲酰氯作为上述制备本发明化合物方法中的原料时，上述制备方法a)可用下述反应流程表示。
上述制备方法中，原料式(II)化合物可按类似于Journal of OrganicChemistry，vol.45，No.21(1980)，PP.5130-5136或Journal of AmericanChemical society，Vol.81(1959)，PP，3076-3079中所述的方法合成。式(II)化合物的典型实例包括下述：
1-(2-氯苯基)-5(4H)-四唑啉酮，
1-(2-氯-6-甲基苯基)-5(4H)-四唑啉酮，
1-(2，6-二氯苯基)-5(4H)-四唑啉酮，等。
上述制备方法中，原料式(III)化合物为有机化学领域公知的化合物，并且很容易通过使式(IV)化合物与硫光气反应得到其中R2和R3的定义同上。
式(III)化合物的典型实例有：
N-环己基-N-乙基硫代氨基甲酰氯，
N-乙基-N-异丙基硫代氨基甲酰氯，
N-异丙基-N-苯基硫代氨基甲酰氯，
二-正-丙基硫代氨基甲酰氯，
二乙基硫代氨基甲酰基氯，
全氢吲哚-1-基-硫代氨基甲酰氯等。
上述制备方法a)通常可以使式(II)化合物与式(III)化合物反应来进行，所述反应通常是在对反应呈隋性的溶剂中进行。反应中使用的隋性有机溶剂实例包括脂族，脂环族或芳族烃类(可被任意氯化)如戊烷，己烷，环己烷，石油醚，苯，甲苯，二甲苯，氯仿，四氯化碳及1，2-二氯乙烷；醚类如乙醚，二丁醚，二噁烷，二甲氧基乙烷(DME)，四氢呋喃(THF)和二甘醇二甲醚(DGM)；腈类如乙腈；酰胺如二甲基甲酰胺(DMF)，二甲基乙酰胺(DMA)，N-甲基吡咯烷酮和1，3-二甲基-2-咪唑啉酮；砜和亚砜如二甲亚砜(DMSO)；以及碱如吡啶。
上述反应可在酸结合剂存在下进行，并且下述物质可被提及用作有用的酸结合剂的实例；无机碱，包括碱金属的碳酸盐和碳酸氢盐，如碳酸氢钠，碳酸氢钾，碳酸钠，碳酸钾等，以及有机碱，包括叔胺，二烷基氨基苯胺和吡啶类，如三乙胺，1，1，4，4-四甲基乙二胺(TMEDA)，N，N-二甲基苯胺，N，N-二乙基苯胺，吡啶，4-二甲氨基吡啶(DMAP)，1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷(DABCO)及1，8-二氮杂二环[5，4，0]-十一碳-7-烯(DBU)等。
上述反应可以在较宽范围的温度下进行，但一般优选在约-50至约150℃，尤其是约0至约80℃的温度下进行。上述反应最好在常压下进行，但也可有选择地在升高或降低的压力下进行。
例如，本发明式(I)化合物可通过在1至1.5摩尔酸结合剂和4-二甲氨基吡啶存在下使1摩尔式(II)化合物与0.8至1.5摩尔式(III)化合物反应制得。
通过如结晶，色谱层析等方法可分离和纯化由此得到的式(I)化合物。
如后面的试验实施例所示，本发明的式(I)化合物具有优越的除草活性，因此它们可用作杀灭杂草的除草剂。术语“杂草”意指在不希望生长的场所所生长的所有植物。
依据所使用的浓度，本发明化合物可作为非选择性或选择性除草剂。
例如，本发明化合物可在下述杂草和作物方面用作选择性除草剂。
下列各属的双子叶杂草：欧白芥，独行菜，拉拉藤，繁缕，藜，荨麻，千里光，苋，马齿苋，苍耳，番薯，蓼，豚草，蓟，苦苣菜，茄，蔊菜，野芝麻，婆婆纳，曼陀罗，堇菜，鼬瓣花，罂粟，矢车菊，牛膝菊，节节菜，母草等。
下列各属的双子叶作物：棉花，大豆，甜菜，胡萝卜，菜豆，豌豆，茄，亚麻，番薯，野豌豆，烟草，番茄，落花生，芸苔，莴苣，香瓜，南瓜等。
下列各属的单子叶杂草：稗，狗尾草，黍，马糖，梯牧草，早熟禾，羊茅，，黑麦草，雀麦，燕麦，莎草，高梁，冰草，雨久花，飘拂草，慈姑，荸荠，藨草，雀稗，鸭嘴草，剪股颖，看麦娘，够牙根等。
下列各属的单子叶作物：稻，玉米，小麦，大麦，燕麦，黑麦，高梁，黍，风梨，天门冬，葱等。
然而，本发明化合物的用途决不受上述这些种属的限制，而且可以同样方式还扩展到其它植物。并且，依据其浓度，本发明化合物的适合于全面杀灭，例如，在工业场地和铁路路轨，以及在植有或没有植有树的小路或广场上的杂草。
同样，本发明化合物也可用于杀灭多年作物中的杂草，例如绿化林，观赏树木，果园，葡萄园，柑桔林，硬果园，香蕉种植园，咖啡种植园，茶林，橡胶种植园，油棕种植园，可可种植园，浆果种植园以及啤酒花载培地中的杂草，以及用于选择性杀灭一年生作物中的杂草。
本发明活性化物可配制成常规制剂，如溶液，乳液，可湿性粉剂，悬浮液，粉剂，可溶性粉剂，撒粉剂，片剂，乳油(suspension-emulsion concentrates)，裹在聚合物中的精细胶囊，浸渍有活性化合物的天然和合成材料等。
这些制剂可按本领域公知的方法制备，例如，混合活性化合物和增量剂(所述增量剂为液态溶剂和/或固体载体)，并任选地使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。
在使用水作为增量剂的情形下，也可以使用在有机溶剂作为辅助溶剂。至于液态溶剂，适用的主要有：芳烃，如二甲苯，甲苯或烷基萘；氯化芳烃或氯化脂族烃，如氯苯，氯化乙烯或二氯甲烷；脂族烃，如环己烷或链烷烃，例如，石油馏分，矿物油及植物油，醇，如丁醇或甘醇以及它们的醚和酯，酮，如丙酮，甲乙酮，甲基丁基酮或环己酮；强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲亚砜；以及水。
至于固态载体，适宜的有；例如，铵盐和磨碎的天然矿物质，如高岭土，粘土，滑石粉，白垩，石英，绿坡缕石，蒙脱土或硅藻土，以及磨碎的合成矿物质如高度分散的硅酸，氧化铝和硅酸盐。至于粒剂使用的固态载体，适宜的有；例如，碾碎并分级的天然岩石，如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及合成的无机和有机粉粒，和有机材料颗粒，如锯末，椰壳，玉米芯和烟草杆。至于乳化和/或发泡剂，可适宜的有；例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及白蛋白水解产物。
至于分散剂，适宜的有：例如木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
在如粉剂，粒剂，浸渍有活性化合物的天然和合成物料或乳液的制剂中还可以任选地地使用粘合剂，可提及的这种粘合剂的实例包括：例如，羧甲基纤维素以及天然和合成聚合物，如阿拉伯树胶，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，合成磷脂。至于另外的添加剂，可使用矿物油及植物油。
有可能使用着色剂，如无机颜料，如氧化铁，二氧化钛和普鲁士兰，以及有机染料，如茜素染料，偶氮染料和金属酞菁染料，以及痕量营养剂，如金属盐，所述金属如铁，镁，硼，铜，钼和锌。
制剂中一般合有0.1至95％重量，优选0.5和90％重量的上述活性化合物。
本发明活性化合物本身或以其上述这类制剂形式，可用于杀灭杂草，并且也可与任何已知除草剂混合。混合物可以预先制成最终制剂形式，或者在使用前通过立即桶混合方式制备。
本发明活性化合物可以与植物毒性缓和剂混合，并且这种混合可以在更大程度上增宽其作为选择性除草剂的适用范围。
可例举的植物性缓和剂有1-(α，α-二甲基苄基)-3-对-甲苯基脲。
本发明活性化合物可以以其本身或上述制剂形式通过任何常规方法施用，如泼浇，喷雾，雾化(atomizing)，粉剂喷雾或粒剂播撒。
本发明活性化合物可在芽前或芽后的任何阶段施用作。同样，也可以在播种前将它们掺合到土壤内。
本发明活性化合物的施用量并不严格限制，它们可在在相当宽的范围内变化，这取决于所要求的效果，作为目标的靶植物的种类，施药的场所，施用时间等，但是，作为试验标准，活性化合物的量例如为约0.001kg/ha至约10kg/ha，优选约0.01kg/ha-约5kg/ha活性化合物。
此外，下述实验例用于说明本发明化合物的制奋和用途，但它们并不以任何方式限制本发明。其中术语“份”意指“重量份”，另有说明除外。实施例合成实施例1
将1-(苯基)-5(4H)-四唑啉酮(1.95g)和4-二甲氨基吡啶(1.59g)悬浮于乙腈(40ml)内并将此混合物室温搅拌10分钟。加入N-环己基-N-乙基硫代氨基甲酰氯(2.06g)并将混合物于50-55℃下再搅拌6小时。过滤除去盐之后，减压蒸去溶剂，残留物通过快速色谱纯化(己烷∶乙酸乙酯＝5∶2)，得到所要的1-苯基-4-(N-环己基-N-乙基硫代氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮(2.49g)。折射率n20D＝1.5917。合成实施例2(原料的合成)
在-60℃，向硫光气(27.6g)的乙酸乙酯(400ml)溶液内滴加入N-乙基环己胺(25.45g)，三乙胺(26.3g)和乙酸乙酯(100ml)的混合物。滴加完之后，移去冰浴，室温搅拌混合物。过滤除去盐之后，减压蒸去浴剂，将如此得到的油状物质在减压下蒸馏，得到N-环己基-N-乙基硫代氨基甲酰氟(34.99g)。B.P：132-134℃/4m bar。
下述表1中示出了按与上述合成实施例1相同的方法制得的本发明式(I)化合物以及合成实施例1所制得的化合物。
表1 物化常数No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D1 CH3 CH3 CH32 CH3 CH3 1.56133 CH3 CH3 4 CH3 C2H5 C2H5 1.55215 CH3 C2H5 C3H7-n6 CH3 C2H5 C3H7-i 1.53237 CH3 C2H5 C4H9-n8 CH3 C2H5 1.55209 CH3 C2H5 10 CH3 C3H7-nC3H7-n 1.537011 CH3 C3H7-n 12 CH3 C3H7-n 13 CH3 C3H7-n 14 CH3 CH2CH＝CH2 CH2CH＝CH2
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D15 CH3 CH2C≡CH CH2C≡CH16 CH3 C3H7-i 87.5-9117 CH318 CH319 CH320 CH321 CH322 CH323 CH3 CH3 138-139.524 CH3 CH3 25 C2H5 CH3
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D26 C2H5 C2H5 27 C2H5 C3H7-i 28 C3H7-n CH3 29 C3H7-n C2H5 30 C3H7-n C3H7-i 31 C3H7-i CH3 32 C3H7-i C2H5 33 C3H7-i C3H7-i 34 C4H9-n CH3 35 C4H9-n C2H5 36 C4H9-n C3H7-i 37 C4H9-i CH3 38 C4H9-i C2H5
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D39 C4H9-i C3H7-i 40 C4H9-s CH3 41 C4H9-s C2H5 42 C4H9-s C3H7-i 43 C4H9-t CH3 44 C4H9-t C2H5 45 C4H9-t C3H7-i 46 C4H9-t CH3 114.5-11747 CH3 48 C2H5 49 C2H5 C3H7-i 1.545050 C3H7-i 1.5804
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D51 CH3 52 C2H5 53 C3H7-i54 CH2CHCl CH3 55 CH2CHCl C2H5 C3H7-i 1.545056 CH2CHCl C2H5 1.546957 CH2CHCl C3H7-i 85.5-88.558 CH2CHBr C2H5 C3H7-i59 CH2CHBr C2H5 60 CH2CHF C2H5 C3H7-i61 CH2CHF C2H5 62 CH2CF3 CH3 63 CH2CF3 C2H5 C3H7-i 1.495064 CH2CF3 C2H5 1.496965 CH2CF3 C3H7-n C3H7-n 1.4949
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D66 CH2CF3 C3H7-i 86.5-90.567 CH3 68 C2H5 69 C3H7-n C3H7-n70 C3H7-i 71 CH3 CH372 CH3 101.5-105.573 CH3 74 C2H5 C2H5 1.595375 C2H5 C3H7-n 1.593976 C2H5 C3G7-i 1.594977 C2H5 C4H9-n 1.578378 C2H5 1.5927
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D79 C2H5 1.584080 C3H7-n C3H7-n 1.568381 C3H7-n 82 C3H7-n 83 C3H7-n 84 CH2CH＝CH2 CH2CH＝CH285 CH2C≡CH CH2C≡CH86 C3G7-i 87 88 89 90
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D9192 116.5-117.593 CH3 94 CH3 95 CH3 96 C2H5 97 C2H5 1.584898 C3H7-n C3H7-n 80-80.599 C3H7-n 100 C3H7-i
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D101 CH3 102 C2H5 103 C3H7-n C3H7-n104 C3H7-i 105 CH3 106 C2H5 C3H7-i107 C2H5 1.5657108 C3H7-n C3H7-n 1.5670109 C3H7-n 110 C3H7-i
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D111CH3 1.5947112CH3 113C2H5 C2H5 1.5948114C2H5 C3H7-n 1.5872115C2H5 C3H7-i 1.5847116C2H5 C4H9-n 1.5799117C2H5 1.5816118C2H5 1.5820119C3H7-n C3H7-n 1.5634120C3H7-n 121C3H7-n 1.5778
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D122 C3H7-n 123 CH2CH＝CH2 CH2CH＝CH2124 CH2C≡CH CH2C≡CH125 C3H7-i 126127128129 1.6039130131 1.5855
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D132 CH3 133 CH3 134 CH3 135 C2H5 C2H5 1.5954136 C2H5 C3H7-i137 C2H5 1.5954138 C3H7-n C3H7-n139 C3H7-n 140 C3H7-i 141 CH3
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D142 C2H5 C3H7-i143 C2H5 1.5446144 C3H7-n C3H7-n145 C3H7-n 146 C3H7-i 147 C2H5 C3H7-i148 C2H5 1.4746149 C3H7-n C3H7-n 80.5-83150 C3H7-n 151 C3H7-i 152 C2H5 C3H7-i
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D153 C2H5 1.5375154 C3H7-n C3H7-n155 C3H7-n 156 C3H7-i 157 CH3 158 C2H5 C2H5 98-103.5159 C2H5 160 C3H7-n C3H7-n161 C3H7-i 162 CH3 163 C2H5
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D164 C3H7-n C3H7-n165 C3H7-i 166 CH3 167 C2H5 168 C3H7-n C3H7-n169 C3H7-i 170 CH3 171 C2H5 172 C3H7-n C3H7-n173 C3H7-i 174 CH3
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D175 C2H5 176 C3H7-n C3H7-n177 C3H7-i 178 CH3 179 C2H5 180 C3H7-n C3H7-n181 C3H7-i 182 CH3 183 C2H5 184 C3H7-n C3H7-n185 C3H7-i 186 CH3
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D187 C2H5 188 C3H7-n C3H7-n189 C3H7-i 190 CH3 191 C2H5 192 C3H7-n C3H7-n193 C3H7-i 194 CH3 195 C2H5 196 C3H7-n C3H7-n197 C3H7-i 198 CH3
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D199 C2H5 200 C3H7-n C3H7-n201 C3H7-i 202 CH3 203 C2H5 204 C3H7-n C3H7-n205 C3H7-i 206 CH3 207 C2H5 208 C3H7-n C3H7-n209 C3H7-i 210 CH3
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D211 C2H5 212 C3H7-n C3H7-n213 C3H7-i 214 CH3 215 C2H5 216 C3H7-n C3H7-n217 C3H7-i 218 CH3 219 C2H5 220 C3H7-n C3H7-n221 C3H7-i 222 CH3 223 C2H5 224 C3H7-n C3H7-n
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D225 C3H7-i 226 CH3 227 C2H5 228 C3H7-n C3H7-n229 C3H7-i 230 CH3 231 C2H5 232 C3H7-n C3H7-n233 C3H7-i 234 CH3 235 C2H5 236 C3H7-n C3H7-n237 C3H7-i 238 CH3 239 C2H5 No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D240 C3H7-n C3H7-n241 C3H7-i 242 CH3 243 C2H5 244 C3H7-n C3H7-n245 C3H7-i 246 CH3 247 C2H5 248 C3H7-n C3H7-n249 C3H7-i 250 CH3 251 C2H5 252 C3H7-n C3H7-n253 C3H7-i 254 CH3
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D255 C2H5 256 C3H7-n C3H7-n257 C3H7-i 258 CH3 CH3259 CH3 1.5869260 CH3 261 C2H5 C2H5262 C2H5 C3H7-n263 C2H5 C3H7-i 1.5695
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D264 C2H5 C4H9-n265 C2H5 1.5791266 C2H5 1.5783267 C3H7-n C3H7-n 92-95268 C3H7-n 269 C3H7-n 1.5785270 C3H7-n 271 CH2CH＝CH2 CH2CH＝CH2
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D272 CH2C≡CH CH2C≡CH273 C3H7-i 274 275276277278279
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D280 CH3 281 CH3 282 CH3 283 C2H5 284 C3H7-n C3H7-n 82-85285 C3H7-i 286 CH3 287 C2H5
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D288 C3H7-n C3H7-n289 C3H7-i 290 CH3 291 C2H5 292 C3H7-n C3H7-n 72.5-79293 C3H7-i 294 CH3 CH3 99-100.5295 CH3 296 C2H5 C2H5 1.5655
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D297 C2H5 298 C3H7-n C3H7-n299 C3H7-i 300 CH3 CH3 110-120301 CH3 302 C2H5 303 C3H7-n C3H7-n304 C3H7-i 305 CH3 CH3 85-90306 CH3 307 C2H5 308 C3H7-n C3H7-n
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D309 C3H7-i 310 CH3 311 C2H5 C2H5 1.5846312 C2H5 C3H7-i 1.5821313 C2H5 314 C3H7-n C3H7-n315 C3H7-i 316 CH3
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D317 C2H5 318 C3H7-n C3H7-n319 C3H7-i 320 CH3 321 C2H5 C2H5 1.6039322 C2H5 323 C3H7-n C3H7-n324 C3H7-i 325 C2H5 C3H7-i
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D326 C2H5 327 C3H7-n C3H7-n328 C3H7-i 329 C2H5 C3H7-i330 C2H5 331 C3H7-n C3H7-n332 C3H7-i 333 C2H5 C3H7-i 1.5854334 C2H5 1.5878335 C3H7-n C3H7-n336 C3H7-i
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D337 C2H5 C3H7-i338 C2H5 339 C3H7-n C3H7-n340 C3H7-i 341 C2H5 C3H7-i342 C2H5 343 C3H7-n C3H7-n
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D344 C3H7-i 345 C2H5 C3H7-i 1.5530346 C2H5 1.5634347 C3H7-n C3H7-n348 C3H7-i 349 C2H5 C3H7-i350 C2H5
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D351 C3H7-n C3H7-n352 C3H7-i 353 C2H5 C3H7-i354 C2H5 355 C3H7-n C3H7-n356 C3H7-i 357 C2H5 C3H7-i
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D358 C2H5 359 C3H7-n C3H7-n360 C3H7-i 361 C2H5 C3H7-i362 C2H5 363 C3H7-n C3H7-n364 C3H7-i 365 C2H5 C3H7-i 1.5488
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D366 C2H5 1.5563367 C3H7-n C3H7-n368 C3H7-i 369 C2H5 C3H7-i370 C2H5 371 C3H7-n C3H7-n372 C3H7-i 373 C2H5 C3H7-i
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D374 C2H5 375 C3H7-n C3H7-n376 C3H7-i 377 C2H5 C3H7-i378 C2H5 379 C3H7-n C3H7-n380 C3H7-i 381 C2H5 C3H7-i382 C2H5 383 C3H7-n C3H7-n
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D384 C3H7-i 385 C2H5 C3H7-i386 C2H5 387 C3H7-n C3H7-n388 C3H7-i 389 C2H5 C3H7-i390 C2H5 1.5840391 C3H7-n C3H7-n392 C3H7-i 393 C2H5 C3H7-i 1.5831
表1(续)No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D394 C2H5 1.5860395 C3H7-n C3H7-n396 C3H7-i 397 C2H5 C3H7-i398 C2H5 399 C3H7-n C3H7-n400 C3H7-i 401 C2H5 C3H7-i402 C2H5
表1(续) No. R1 R2 R3 mp.℃/n20D403 C3H7-n C3H7-n404 C3H7-i 405 CH3 406 CH2CF3 407 CH2CF3 408 409 410 试验实施例1
对耕地杂草的芽前土壤处理试验制备方法载体：丙酮5份乳化剂；苄氧基聚乙二醇醚1份
将1份活性化合物和上述量的载体和乳化剂混合制得乳液。将规定量的这种乳液用水稀释以进行下述试验。试验方法
在温室中，将碑和野苋种子各自播种到装在120cm2盆内的耕地土的表层内，用土覆盖，向试验盆的土壤表层上均匀喷洒规定量上述试验农药。播种4周后，检查除草效果。在完全杀死情形下，除草效果评定为100％，在与未处理情形相比，观察到同样生长情况下，除草效果评定为0％。结果
在1kg/ha有效成分施药量下，16号，50号，57号和80号化合物对碑和野苋显示出100％的除草效果。试验实施例2
稻田杂草除草效果试验试验方法
在温室中，将2.5叶期(15cm高)的水稻秧苗(品种：Nipponbare)按每堆3株标准移载到盛有稻田土且面积为1/2000公亩的大盆(25×20×9cm)的两处地方。然后，播种稗，异型莎草(Smallflower)，鸭舌草，阔叶杂草[母草(commonfalsepimpernel)，印度分枝节节菜，三蕊沟繁缕，水苋菜(Ammannia multiffora Roxb)，虻眼(Dopatrium junceum Hammilt)等]以及灯心草的种子，并给盆浇水至水深约高出土壤表面2-3cm。水稻秧苗移栽5天后，将按上述制备步骤所制得的试验农药施加到水面上。处理后三周，检查除草效果和对作物的药害程度，在此其间保持盆中水深3cm。
在完全死亡情形下，除草效果评定为100％，在未观察到除草效果的情形下，除草效果评定为0％。结果
在1kg/ha有效成分施药量情形下，16号，50号，57号，66号，74号，80号，113号，115号，346号及365号化合物显示出90％或更高的除草效果。制剂实施例1(粒剂)
将25份水加到含10份16号化合物，30份膨润土(蒙脱土)，58份滑石和2分木素磺酸盐的混合物中，充分混合，随后采用挤压成粒机成粒成10-40目颗粒，于40-50℃干燥，得到粒剂。制剂实施例2(粒剂)
在旋转下，向装有95份0.2-2mm粒度分布的粘土矿颗粒和5份50号化合物的旋转混合器内喷洒液态稀释剂进行均匀湿润，随后于40-50℃干燥，得到粒剂。制剂实施例3(乳液)
通过搅拌混合30份66号化合物，55份二甲苯，8份聚氧乙烯烷基苯基醚和7份烷基苯磺酸钙可制得乳液。制剂实施例4(可湿性粉剂)
可湿性粉剂按下述方法制备：碾碎并混合15份113号化合物，80份白碳(不定形水合二氧化硅细粉)和粉状粘土的混合物(1∶5)，2份烷基苯磺酸钠和3份烷基萘磺酸钠和甲醛的缩合物。制剂实施例5(可湿性粒剂)
按下述方法制备可湿性粒剂：充分混合20份57号化合物，30份木素磺酸钠，15份煅烧膨润土和35份煅烧硅藻土粉，然后加水并通过0.3mm筛挤压所形成的混合物，随后干燥。