以不含质子的极性溶剂、醚和水 为主要组分的清洗组合物 本发明涉及一种覆盖在基体上的涂料、清漆或生漆的清洗组合物。
涂料、清漆或生漆的清洗组合物以两种方式使用：沉积或浸渍。通过沉积方式涂清洗剂一般是采用刷洗或喷洒方法。它们几乎总是含有增稠剂，并在室温(20℃)下使用。小工件或不能浸渍清洗的物体都使用这种方法。大量的公众清洗、建筑物专门清洗和航空清洗都属于这类清洗。浸渍清洗使用冷的清洗液(往往以二氯甲烷为主要组分)或热的清洗液(往往以苛性碱为主要组分。清洗大量小工件尤其使用这种清洗方法(工业清洗)。
由EP0490726人们已经知道，一种清洗组合物以体积计含有1-20％不含质子的极性溶剂，如二甲基亚砜(DMS0)或N-甲基吡咯烷酮(NMP)，和99-80％如四氢呋喃之类的醚。
由EP0573339还知道一种清洗组合物，该组合物以体积计含有1-20％如DMSO和NMP之类的不含质子的极性溶剂，和99-80％闪点高于0℃、摩尔体积低于160及其分子带一个或多个甲氧基的醚，这种醚具体可以是茴香醚。
上述这两种清洗组合物，尽管在其清洗作用方面非常有效，但缺点是成本高。
另外，WO 93/07227公开了往清洗涂料时估计是有效的一些溶剂中或溶剂混合物中加入水。这份文件描述了一些组合物，这些组合物含有：(1)至少一种选自于乙酸乙酯、甲乙酮、甲苯的有机溶剂，(2)水，(3)至少一种增稠剂和(4)至少一种表面活性剂。
这些组合物的效果仅与所使用的有机溶剂的量成正比，无论如何都低于纯溶剂的效果。
于是，目前在清洗工业中需要有成本适中、但又与现有技术中的这些组合物具有至少相同效果的其他组合物。
申请人发现了，水-溶剂类含水组合物具有的清洗涂料的效果高于使用的没有水的溶剂。
更具体地，本发明关键在于在涂料、清漆或生漆的清洗组合物，其特征在于该组合物含有至少下述三种组分：
1、不含质子的极性溶剂
2、选自于茴香醚和四氢呋喃(THF)中地一种醚，
3、水。
例如，在溶剂是DMSO的情况下，这三种组分的组合比DMSO-醚、DMSO-水和水-醚三种二元组合物中每一种都更有效。对于这三种组分的某些组合物，达到了清洗时间短促得令人惊奇的结果。水与DMSO和醚一起作为组分。本发明可以用于清洗涂料的各个领域：
-公众清洗
-建筑物的专门清洗
-工业清洗
-航空清洗。
有利地，所述不含质子的极性溶剂是二甲基亚砜(DMSO)。
有利地，所述不含质子的极性溶剂是N-甲基吡咯烷酮(NMP)。
有利地，这些组分具有下述比例：
1、不含质子的极性溶剂：1-75重量份，
2、醚： 10-90重量份，
3、水： 1-90重量份。
优选地，该组合物含有：
1、不含质子的极性溶剂：25-65重量份，
2、醚： 10-40重量份，
3、水： 1-40重量份。
有利地，该组合物含有：
1、10重量份DMSO，
2、25重量份茴香醚，
3、62重量份水。
有利地，该组合物含有：
1、50重量份DMSO(不含质子的极性溶剂)，
2、25重量份茴香醚，
3、25重量份水。
有利地。该组合物含有：
1、70重量份DMSO，
2、15重量份THF，
3、15重量份水。
有利地，该组合物含有：
1、50重量份DMSO，
2、25重量份THF，
3、25重量份水。
有利地，该组合物含有：
1、50重量份NMP，
2、25重量份茴香醚，
3、25重量份水。
优选地，本发明组合物含有一种或多种选自于活化剂、增稠剂、腐蚀抑制剂的其他组分。
所述活化剂例如可以选自于单乙醇胺、30％氨水、甲酸。
所述增稠剂例如可以是一种纤维素化合物或聚丙烯酸化合物。
所述腐蚀抑制剂例如可以是苯甲酸钠。
除了上面说明外，通过下述实施例将能更好地理解本发明。
在这些实施例中，除非另外说明，构成组合物的每种组分的含量都是以该组合物总重量计的重量百分数表示的。实施例1：DMSO-茴香醚-水三元体系
对于这些组合物在工业领域中的应用(在40℃加热浸渍)来说，使用过汽车工业涂料。这些涂料是由ETALON公司(法国)提供的Blanc Glacier389(HERBERTS)聚酯漆。涂层厚度是35-45微米。所使用的金属板是磷酸盐化的钢板，具有长方形90×190毫米覆盖表面。与聚酯涂料相比，这些板的这些性能更容易接受其他的待清洗的漆，对于甘油-苯二甲酸、醇酸树脂和丙烯酸一般便是这种情况。由下述表I的结果可清楚地表明DMSO-茴香醚-水三元体系的协同效果：
表I 清洗时间1，秒 DMSO/茴香醚(30/70) 茴香醚/水(25/75)2 DMSO/茴香醚/水(50/25/25)2 260 245 2171-在温度20℃浸渍亲水棉花得到。2-在使用前使乳化液均匀。纯DMSO在4小时后没有达到任何清洗，而茴香醚在给定时间410秒没有达到任何清洗。实施例2：工业清洗的DMSO-茴香醚-水三元体系(聚酯涂料)
所述的板、涂料以及其沉积都与实施例1的相同。这些试验是采用模拟工业清洗条件的浸渍方法在40℃搅拌浴中进行的。
由下述表II的结果可清楚地表明DMSO-茴香醚-水三元体系的协同效果：
表II 清洗时间1，秒 DMSO/茴香醚(30/70) DMSO/水(50/50)2 DMSO/茴香醚/水(50/25/25)2 240 ＞2000 120
1-在40℃搅拌浴中这些DMSO/茴香醚/水三元体系处于一种不稳定的乳化液状，浴的搅拌是必不可少的。实施例3：工业清洗的DMSO-茴香醚-水三元体系(环氧树脂涂料)
该实施例试验的涂料是由ETALON公司提供的HERBERTS的cataphoreseepoxy AC 27。将其三元体系与DMSO/苄醚(OB)二元体系进行了比较。当难以清洗的涂料存在时，这种混合物的优点是能够将其温度提高超过40℃。苄醚相当高的闪点(高于100℃)允许使用的温度高于40℃。DMSO/苄醚体系对于工业清洗来说构成了有意义的参比。
由下述表III的结果可清楚地表明DMSO-茴香醚-水三元体系的协同效果：
表III 清洗时间1，分 DMSO/OB(50/50) DMSO/茴香醚/水(50/25/25) 活化的DMSO/OB 活化的DMSO/茴香醚/水1 30 30 15 151-用单乙醇胺活化(1％)2-在40℃搅拌浴实施例4：在甘油-苯二甲酸涂料上的DMSO-茴香醚-水三元体系在30分钟后，DMSO-茴香醚-水三元体系清洗了沉积在木头上的6层厚度25微米的甘油-苯二甲酸涂料。这种效果是使用下述比例达到的：DMSO/茴香醚/水＝50/25/25。DMSO/茴香醚体系(30/70)具有同样的性能。实施例5：DMSO-TIF-水三元体系
用与实施例1同样的涂料和同样的条件研究了DMSO-THF-水三元体系。THF是如CH 670832专利中所描述的、人们熟知的涂料膨胀剂。不过，这种溶剂仍然很易燃，难于使用。与纯的THF相比，添加DMSO和水能够使清洗时间明显得到改善，正如由下表IV所见到的：
表IV 清洗时间1，秒 THF(100) THF/水/DMSO(70/15/15) THF/水/DMSO(50/25/25) THF/水(50/50) THF/DMSO(50/50) ● 60 43 65 165 115
1-在温度20℃用亲水棉花浸渍得到的。
实施例6：浓的DMSO-茴香醚-水三元体系
通过选择所述三元组合物的某些范围，可以很容易用纤维素增稠剂增稠。使下述配方最优化：DMSO(10％)-茴香醚(25％)-水(62％)-methocell(3％)。这种增稠配方的效果可通过几种涂料证实：丙烯酸涂料、甘油-苯二甲酸和聚酯。
将这种配方与含有NMP(10％)(N-甲基-吡咯烷酮)、DBE(40％)(双碱酯)、水(48.7％)和methocell(1.3％)的对比浓清洗剂进行比较。在1小时后，刮走丙烯酸涂料。以DMSO为主要组分的配方能够达到其基体。对于甘油的涂料，以DMSO为主要组分的配方在30分钟化学作用三层，每层25微米。最后，对于聚酯，以DMSO为主要组分的配方给出的时间约40分钟。对于以NMP为主要组分的对比配方，丙烯酸涂料只是在1小时后部分作用(未达到基体)。甘油-苯二甲酸涂料在1小时后没有任何作用。最后，聚酯的清洗时间超过4小时。
因此，这些结果表明我们的配方明显优于对比的配方。实施例7：NMP-茴香醚-水三元体系
在与实施例1相同的条件下进行了这些试验。表V的结果表明水对NMP-茴香醚体系的影响：
表IV 清洗时间1，分 NMP/茴香醚(30/70) NMP/茴香醚/水(50/25/25) 6 4.51-在温度20℃用亲水棉花浸渍得到的。