一种双二苯基膦烷烃的制备方法.pdf

本发明公开了一种双二苯基膦烷烃的制备方法，属于双齿膦配体的合成技术领域。本发明的技术方案要点为：一种双二苯基膦烷烃的制备方法，将四氢呋喃和金属锂加入到反应釜中，于20-60℃滴加二苯基氯化膦，二苯基氯化膦反应完全后于20-60℃滴加二氯代烷烃，反应完全后加入胺类抗氧剂或酚类抗氧剂，减压除去四氢呋喃，加入稀盐酸，过滤，滤饼用甲醇重结晶即制得双二苯基膦烷烃。本发明提供的制备方法是典型的一锅反应，设备投资小、简单，操作方便，加入抗氧剂，极大地简化了操作步骤，提高了产物收率。

权利要求书
1.  一种双二苯基膦烷烃的制备方法，其特征在于具体步骤为：将四氢呋喃和金属锂加入到反应釜中，于20-60℃滴加二苯基氯化膦，其中金属锂与二苯基氯化膦的摩尔比为2-2.4:1，二苯基氯化膦反应完全后于20-60℃滴加二氯代烷烃，其中二氯代烷烃与二苯基氯化膦的摩尔比为0.45-0.5:1，反应完全后加入胺类抗氧剂或酚类抗氧剂，其中胺类抗氧剂或酚类抗氧剂与二苯基氯化膦的质量比为0.4-1:100，减压除去四氢呋喃，加入稀盐酸，过滤，滤饼用甲醇重结晶即制得双二苯基膦烷烃。

2.  根据权利要求1所述的双二苯基膦烷烃的制备方法，其特征在于：所述的二氯代烷烃为1,2-二氯乙烷、1,3-二氯丙烷、1,4-二氯丁烷或1,5-二氯戊烷。

3.  根据权利要求1所述的双二苯基膦烷烃的制备方法，其特征在于：所述的抗氧剂为抗氧剂300或抗氧剂264。

4.  根据权利要求1所述的双二苯基膦烷烃的制备方法，其特征在于：所述的四氢呋喃的用量为每摩尔二苯基氯化膦600-800mL。

5.  根据权利要求1所述的双二苯基膦烷烃的制备方法，其特征在于：所述的稀盐酸的摩尔浓度为2mol/L，稀盐酸的用量为每摩尔二苯基氯化膦400-600mL。

说明书一种双二苯基膦烷烃的制备方法
技术领域
本发明属于双齿膦配体的合成技术领域，具体涉及一种双二苯基膦烷烃的制备方法。
背景技术
有机膦配体是当代均相催化中使用最广、功能最多的配体之一，广泛应用于基础理论研究及大规模工业化生产等许多领域。同其它配体相比，有机膦配体有着优越的电子效应及立体空间效应，能够与很多金属盐形成具有新奇空间结构和优良催化性能的配合物，因而关于此类配体的合成及性质研究一直是人们的研究热点。近年来，随着对均相催化理论研究的不断深入，对双齿膦配体的研究也日益引起广泛的重视。对有机膦配体的改性研究结果表明，双二苯基膦烷烃Ph2P( CH2) nPPh2是一种理想的双齿膦配体。通过增加两个P 原子之间亚甲基的数目，可以削弱分子内的刚性，使 P-P 之间的距离具有较大的可调性，提高了P 原子与中心原子配位的灵活性。尽管已有一些文献报道了该类配体的合成，但反应条件一般都比较苛刻，反应收率大多都在90%以下。马淮凌等人利用超声波辅助反应合成此类配体，收率在90%以上，但该方法要除去未反应的金属锂、副产物苯基锂等，操作复杂，同时超声波反应目前处于实验室阶段，即使将来能够工业化，也存在投资大、设备复杂等不利因素，因此该方法难以大规模工业化应用。
发明内容
本发明针对上述技术问题而提供了一种双二苯基膦烷烃的制备方法，该方法反应平缓，安全高效，对设备要求不高，尤其对工业化放大生茶具有较好的应用前景。
本发明的技术方案为：一种双二苯基膦烷烃的制备方法，其特征在于具体步骤为：将四氢呋喃和金属锂加入到反应釜中，于20-60℃滴加二苯基氯化膦，其中金属锂与二苯基氯化膦的摩尔比为2-2.4:1，二苯基氯化膦反应完全后于20-60℃滴加二氯代烷烃，其中二氯代烷烃与二苯基氯化膦的摩尔比为0.45-0.5:1，反应完全后加入胺类抗氧剂或酚类抗氧剂，其中胺类抗氧剂或酚类抗氧剂与二苯基氯化膦的质量比为0.4-1:100，减压除去四氢呋喃，加入稀盐酸，过滤，滤饼用甲醇重结晶即制得双二苯基膦烷烃。
本发明所述的双二苯基膦烷烃的制备方法，其特征在于反应方程式为：

其中n=1、2、3或4。
进一步优选，所述的二氯代烷烃为1,2-二氯乙烷、1,3-二氯丙烷、1,4-二氯丁烷或1,5-二氯戊烷。
进一步优选，所述的抗氧剂为抗氧剂300或抗氧剂264。
进一步优选，所述的四氢呋喃的用量为每摩尔二苯基氯化膦600-800mL。
进一步优选，所述的稀盐酸的摩尔浓度为2mol/L，稀盐酸的用量为每摩尔二苯基氯化膦400-600mL。
本发明提供的制备方法是典型的一锅反应，设备投资小、简单，操作方便，加入抗氧剂，极大地简化了操作步骤，提高了产物收率。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
双二苯基膦乙烷的合成 
将600L四氢呋喃和15kg金属锂加入到1000L反应釜中，于20℃滴加220kg二苯基氯化膦，二苯基氯化膦反应完毕，于20℃滴加49kg 1,2-二氯乙烷，反应完毕加入1kg抗氧剂300，减压除去四氢呋喃，加入400L 2M稀盐酸，搅拌，冷却，离心过滤，滤饼用300L甲醇重结晶，得到189kg白色固体双二苯基膦乙烷，纯度96%，收率95%。
实施例2
双二苯基膦丙烷的合成
将650L四氢呋喃和16kg金属锂加入到1000L反应釜中，于60℃滴加220kg二苯基氯化膦，二苯基氯化膦反应完毕，于60℃滴加56.5kg 1,3-二氯丙烷，反应完毕加入1.5kg抗氧剂300，减压除去四氢呋喃，加入450L 2M稀盐酸，搅拌，冷却，离心过滤，滤饼用350L甲醇重结晶，得到198kg白色固体双二苯基膦丙烷，纯度96%，收率96%。
实施例3
双二苯基膦丁烷的合成
将700L四氢呋喃和15kg金属锂加入到1000L反应釜中，于40℃滴加220kg二苯基氯化膦，二苯基氯化膦反应完毕，于50℃滴加62.5kg 1,4-二氯丁烷，反应完毕加入2kg抗氧剂264，减压除去四氢呋喃，加入500L 2M稀盐酸，搅拌，冷却，离心过滤，滤饼用400L甲醇重结晶，得到207kg白色固体双二苯基膦丁烷，纯度96%，收率97%。
实施例4
双二苯基膦戊烷的合成
将800L四氢呋喃和16kg金属锂加入到1000L反应釜中，于30℃滴加220kg二苯基氯化膦，二苯基氯化膦反应完毕，于50℃滴加70kg 1,5-二氯戊烷，反应完毕加入1.5kg抗氧剂264，减压除去四氢呋喃，加入600L 2M稀盐酸，搅拌，冷却，离心过滤，滤饼用400L甲醇重结晶，得到215kg白色固体双二苯基膦戊烷，纯度96%，收率98%。
以上实施例仅为说明本发明的技术思想，不能以此限定本发明的保护范围，凡是按照本发明提出的技术思想，在技术方案基础上所做的任何改动，均落入本发明保护范围之内。