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1、10申请公布号CN104045768A43申请公布日20140917CN104045768A21申请号201410083270322申请日20140307201304876220130312JPC08F236/10200601C08F236/20200601C08F8/00200601C08F8/42200601C08F8/30200601C08L15/0020060171申请人住友化学株式会社地址日本国东京都72发明人藤井真74专利代理机构中科专利商标代理有限责任公司11021代理人李新红54发明名称共轭二烯系聚合物，和含有该聚合物的聚合物组合物57摘要本发明涉及一种共轭二烯系聚合物，所述共。
2、轭二烯系聚合物包含由非环状共轭二烯衍生的单体单元和由具有非共轭碳碳双键的脂环烃化合物衍生的单体单元。30优先权数据51INTCL权利要求书1页说明书62页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书62页10申请公布号CN104045768ACN104045768A1/1页21一种共轭二烯系聚合物，所述共轭二烯系聚合物包含由非环状共轭二烯衍生的单体单元和由具有非共轭碳碳双键的脂环烃化合物衍生的单体单元。2根据权利要求1所述的共轭二烯系聚合物，其中，所述由具有非共轭碳碳双键的脂环烃化合物衍生的单体单元的含量不小于001重量且不大于30重量，条件是在所述共轭二烯系聚合物中所。
3、含的单体单元的总量视为100重量。3根据权利要求1所述的共轭二烯系聚合物，其中，所述具有非共轭碳碳双键的脂环烃化合物是对烷1，8二烯。4一种聚合物组合物，所述聚合物组合物包含根据权利要求1所述的共轭二烯系聚合物和增强剂，其中，每100重量份所述共轭二烯系聚合物，所述增强剂的含量不小于10重量份且不大于150重量份。5一种用于制备共轭二烯系聚合物的方法，其中，所述方法包括在烃溶剂中用碱金属催化剂将单体组分聚合的步骤，所述单体组分包含非环状共轭二烯和具有非共轭碳碳双键的脂环烃化合物。6根据权利要求5所述的方法，其中，所要使用的具有非共轭碳碳双键的脂环烃化合物的量不小于001重量且不大于30重量，条。
4、件是在所要使用的单体组分的总量视为100重量。权利要求书CN104045768A1/62页3共轭二烯系聚合物，和含有该聚合物的聚合物组合物技术领域0001本发明涉及在燃料成本节约性方面出色的聚合物组合物和用于制备该聚合物组合物的共轭二烯系聚合物。背景技术0002近年来，随着环境问题的日益关心，对汽车的燃料成本节约性的要求增加了，并且，用于机动车轮胎中的橡胶组合物也需要在燃料成本节约性上是出色的。作为用于机动车轮胎的橡胶组合物，使用了含有共轭二烯系聚合物如聚丁二烯或苯乙烯丁二烯共聚物和增强剂的橡胶组合物。0003例如，专利文献1建议了含有许多乙烯基键的苯乙烯丁二烯共聚物，和使用该共聚物的聚合物组。
5、合物。0004专利文献1JP0129802B1发明内容0005然而，使用以上常规的共轭二烯系聚合物的聚合物组合物在燃料成本节约性上仍然令人不满意。0006在这种情形下，本发明的一个目的在于提供一种共轭二烯系聚合物，其可以生产在燃料成本节约性方面出色的聚合物组合物，和提供一种含有该聚合物的聚合物组合物。0007本发明的第一方面涉及一种共轭二烯系聚合物，所述共轭二烯系聚合物包含衍生自非环状共轭二烯的单体单元和衍生自具有非共轭碳碳双键的脂环烃化合物的单体单元。0008本发明的第二方面涉及一种聚合物组合物，所述聚合物组合物包含该共轭二烯系聚合物和增强剂，其中，每100重量份所述共轭二烯系聚合物的含量，。
6、所述增强剂的含量不小于10重量份且不大于150重量份。0009本发明的第三方面涉及一种用于制备共轭二烯系聚合物的方法，其中，所述方法包括在烃溶剂中用碱金属催化剂将单体组分聚合的步骤，所述单体组分包含非环状共轭二烯和具有非共轭碳碳双键的脂环烃化合物。0010根据本发明，可以获得在燃料成本节约性方面出色的聚合物组合物。具体实施方式0011本文中，烃基表示通过从烃中移除一个氢原子获得的一价基团。亚烃基表示从烃中移除两个氢原子获得的二价基团。烃氧基表示具有以下结构的一价基团其中羟基的氢原子被烃基取代。具有取代基的氨基在下文中，在一些情况下被称为取代氨基表示具有其中氨基的至少一个氢原子被除氢原子之外的一。
7、价原子或一价基团取代的这种结构的基团，或者具有其中氨基的两个氢原子被二价基团取代的这种结构的基团。具有取代基的烃基在下文中，在一些情况下被称为取代烃基表示具有以下结构的一价基团其中，烃说明书CN104045768A2/62页4基的至少一个氢原子被取代基取代。具有杂原子的亚烃基在下文中，在一些情况下被称为含杂原子亚烃基表示具有以下结构的二价基团在亚烃基中，氢原子和或除其上氢原子已经被移除的碳原子之外的碳原子被具有杂原子除碳原子和氢原子之外的原子的基团代替。0012本发明的共轭二烯系聚合物是一种包含衍生自非环状共轭二烯的单体单元和衍生自具有非共轭碳碳双键的脂环烃化合物的单体单元的共轭二烯系聚合物。。
8、0013非环状共轭二烯的实例包括1，3丁二烯、异戊二烯、1，3戊二烯、2，3二甲基1，3丁二烯和1，3己二烯。优选的是1，3丁二烯或异戊二烯。0014具有非共轭碳碳双键的脂环烃化合物优选是具有六元环的化合物。0015具有非共轭碳碳双键的脂环烃化合物的实例包括单环化合物和双环化合物。0016具有非共轭碳碳双键且具有六元环的脂环烃化合物中的单环化合物的实例包括由下式1表示的化合物。00170018其中，R1、R4和R8各自独立地表示次甲基或碳原子，R2、R3、R5和R6各自独立地表示由CR11R12表示的基团R11和R12各自独立地表示氢原子或具有1至10个碳原子的烃基或由CH表示的基团，R7和R。
9、9各自独立地表示具有1至10个碳原子的烃基或由CR13R14表示的基团R13和R14各自独立地表示氢原子或具有1至10个碳原子的烃基，且R10表示具有1至10个碳原子的烃基。当由式1表示的化合物具有两个以上碳碳双键时，这些双键彼此不共轭。0019在式1中R11至R14的具有1至10个碳原子的烃基的实例包括烷基和芳基。烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基。芳基的实例包括苯基、甲基苯基和乙基苯基。0020在式1中R11至R14的烃基优选为烷基。该烷基优选为甲基。0021由式1表示的具有非共轭碳碳双键的脂环烃化合物的实例包括对烷1，8二烯和对1，4二烯。0022具有非共轭。
10、碳碳双键且是双环化合物的的脂环烃化合物的实例包括蒎烯、蒎烯和莰烯。0023具有非共轭碳碳双键的脂环烃化合物优选为由式1表示的化合物，且更优选为对烷1，8二烯。0024可以使用两种以上具有非共轭碳碳双键的脂环烃化合物。说明书CN104045768A3/62页50025在本发明的共轭二烯系聚合物中所含的单体单元中，为了提高燃料成本节约性，基于100重量的在共轭二烯系聚合物中所含的单体单元的总量，由具有非共轭碳碳双键的脂环烃化合物衍生的单体单元的含量优选不小于001重量，更优选不小于002重量，且还更优选不小于005重量。为了提高经济性和提高抓着GRIP性，它优选不大于30重量，更优选不大于10重量。
11、，且还更优选不大于5重量。0026共轭二烯系聚合物可以使用含氮原子基团进行改性。0027在共轭二烯系聚合物中所含的含氮原子基团的实例包括由下式2表示的基团。00280029其中，R21和R22各自独立地表示任选具有取代基的烃基、或三烃基甲硅烷基，或者，R21与R22结合，且其中R21与R22相结合的基团表示任选具有氮原子和或氧原子的亚烃基。0030该含氮原子基团可以结合到聚合物链的末端或侧链上。0031用于制备被含氮原子基团改性的共轭二烯系聚合物的方法的实例包括以下所述的方法A、方法B、方法C和方法D。0032A通过以下步骤制备共轭二烯系聚合物的方法在溶剂中，将包含非环状共轭二烯和具有非共轭碳。
12、碳双键的脂环烃化合物的单体组分聚合；随后向溶剂中加入具有含氮原子基团的化合物改性剂；并使共轭二烯系聚合物的活性端和改性剂反应。0033B通过以下步骤制备共轭二烯系聚合物的方法使用具有含氮原子基团的有机碱金属化合物，将包含非环状共轭二烯和具有非共轭碳碳双键的脂环烃化合物的单体组分聚合。0034C通过以下步骤制备共轭二烯系聚合物的方法使用仲胺化合物和具有含氮原子基团的有机碱金属化合物，将包含非环状共轭二烯和具有非共轭碳碳双键的脂环烃化合物的单体组分聚合。0035D通过以下步骤制备共轭二烯系聚合物的方法将包含非环状共轭二烯、具有非共轭碳碳双键的脂环烃化合物、具有含氮原子基团的乙烯基系单体的单体组分聚。
13、合。0036在上述方法A中，优选作为具有含氮原子基团的化合物的化合物实例包括含有氮原子和羰基的化合物和含有氮原子和硅原子的化合物。0037作为含有氮原子和羰基的化合物，由下式3表示的化合物是优选的。00380039其中，R31与R32可以结合，或R31与R34可以结合，R31表示任选具有取代基的烃基，或与R32结合而表示任选具有氮原子和或氧原子的亚烃基，或与R34结合而表示二价基团；R32表示任选具有取代基的烃基，或与R31结合而表示任选具有氮原子和或氧原子的亚烃基；且R34表示任选具有取代基的烃基，或氢原子，或与R31结合而表示二价基团。此外，R33说明书CN104045768A4/62页6。
14、表示二价基团，且K表示0或1。0040在式3中，R31、R32和R34中任选具有取代基的烃基是烃基或取代烃基。取代烃基的实例包括其中取代基是烃氧基的取代烃基，和其中取代基是取代氨基的取代烃基。烃基的实例包括烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基和正丁基；烯基，如乙烯基、烯丙基和异丙烯基；和芳基，如苯基。其中取代基是烃氧基的取代烃基的实例包括烷氧基烷基，如甲氧基甲基、乙氧基甲基和乙氧基乙基。其中取代基是取代氨基的取代烃基的实例包括N，N二烷基氨基烷基，如2N，N二甲基氨基乙基、2N，N二乙基氨基乙基、3N，N二甲基氨基丙基和3N，N二乙基氨基丙基；N，N二烷基氨基芳基，如4N，N二甲基氨基苯基、3N。
15、，N二甲基氨基苯基、4N，N二乙基氨基苯基和3N，N二乙基氨基苯基；N，N二烷基氨基烷基芳基，如4N，N二甲基氨基甲基苯基和42N，N二甲基氨基乙基苯基；环状的含有氨基的烷基，如31吡咯烷基丙基、31哌啶基丙基和31咪唑基丙基；环状的含有氨基的芳基，如41吡咯烷基苯基、41哌啶基苯基和41咪唑基苯基；和环状的含有氨基的烷基芳基，如421吡咯烷基乙基苯基、421哌啶基乙基苯基和421咪唑基乙基苯基。0041在式3中，由与R31和R32结合而成并且任选具有氮原子和或氧原子的亚烃基是亚烃基或其中杂原子为氮原子和或氧原子的含杂原子亚烃基。其中杂原子为氮原子和或氧原子的含杂原子亚烃基的实例包括其中杂原子。
16、是氮原子的含杂原子亚烃基和其中杂原子是氧原子的含杂原子亚烃基。亚烃基的实例包括亚烷基，如三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基和2，2，4三甲基己烷1，6二基；和亚芳基，如1，4亚苯基。其中杂原子是氮原子的含杂原子亚烃基的实例包括由CHNCHCH表示的基团和由CHNCH2CH2表示的基团。其中杂原子是氧原子的含杂原子亚烃基的实例包括由CH2SOCH2T表示的基团S和T是1以上的整数。0042在式3中，R31和R34结合而成的二价基团和R33的二价基团的实例包括亚烃基、其中杂原子是氮原子的含杂原子亚烃基、其中杂原子是氧原子的含杂原子亚烃基、亚烃基与氧原子相结合的基团、和亚烃基与由NR35表示的基。
17、团R35表示烃基或氢原子相结合的基团。亚烃基的实例包括亚烷基，如三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基和2，2，4三甲基己烷1，6二基；和亚芳基，如1，4亚苯基。其中杂原子是氮原子的含杂原子亚烃基的实例包括由CHNCHCH表示的基团和由CHNCH2CH2表示的基团。其中杂原子是氧原子的含杂原子亚烃基的实例包括由CH2SOCH2T表示的基团S和T是1以上的整数。亚烃基与氧原子相结合的基团的实例包括由CH2UO表示的基团U表示1以上的整数。亚烃基与由NR35表示的基团R35表示烃基或氢原子相结合的基团的实例包括由CH2VNR35表示的基团R35表示具有1至6个碳原子的烃基或氢原子，且V表示1以上的。
18、整数。0043优选的由式3表示的化合物的实例包括由3A表示的化合物，其中K是0且R34是任选具有取代基的烃基或氢原子。0044说明书CN104045768A5/62页70045其中R31和R32可以结合，R31表示任选具有取代基的烃基，或与R32结合而表示任选具有作为杂原子的氮原子和或氧原子的亚烃基；R32表示任选具有取代基的烃基，或与R31结合而表示任选具有作为杂原子的氮原子和或氧原子的亚烃基；且R34表示任选具有取代基的烃基或氢原子。0046在式3A中，对于在R31、R32和R34中的任选具有取代基的烃基，和对于由R31和R32结合而成并且任选具有氮原子和或氧原子作为杂原子的亚烃基，它们的。
19、描述和示例与在对式3的描述中所陈述的那些相同。0047在式3A中，R31优选具有1至10个碳原子的烃基，或与R32结合而形成具有3至10个碳原子的亚烃基或具有3至10个碳原子的其中杂原子是氮原子的含杂原子亚烃基。R31更优选为具有1至10个碳原子的烷基或具有6至10个碳原子的芳基，或与R32结合而形成具有3至10个碳原子的亚烷基、CHNCHCH表示的基团、或由CHNCH2CH2表示的基团；还更优选为具有1至6个碳原子的烷基；且特别优选为甲基或乙基。0048在式3A中，R32优选具有1至10个碳原子的烃基，或与R31结合而形成具有3至10个碳原子的亚烃基或形成杂原子是氮原子的具有3至10个碳原子。
20、的含杂原子亚烃基。R32更优选为具有1至10个碳原子的烷基或具有6至10个碳原子的芳基，或与R31结合而形成具有3至10个碳原子的亚烷基、由CHNCHCH表示的基团、或由CHNCH2CH2表示的基团；还更优选为具有1至6个碳原子的烷基；且特别优选为甲基或乙基。0049在式3A中，R34优选为烃基或氢原子，更优选为具有1至10个碳原子的烃基或氢原子，还更优选为具有1至6个碳原子的烷基或氢原子，且特别优选为氢原子、甲基或乙基。0050由式3A表示的化合物中，其中R34是烃基的化合物的实例包括N，N二烃基乙酰胺，如N，N二甲基乙酰胺、N，N二乙基乙酰胺和N甲基N乙基乙酰胺；N，N二烃基丙烯酰胺，如N。
21、二甲基丙烯酰胺、N，N二乙基丙烯酰胺和N甲基N乙基丙烯酰胺；和N，N二烃基甲基丙烯酰胺，如N，N二甲基甲基丙烯酰胺、N，N二乙基甲基丙烯酰胺和N甲基N乙基甲基丙烯酰胺。0051由式3A表示的化合物中，其中R34是氢原子的化合物的实例包括N，N二烃基甲酰胺，如N，N二甲基甲酰胺、N，N二乙基甲酰胺和N甲基N乙基甲酰胺。0052优选的由式3表示的化合物的实例包括由3B表示的化合物，其中，K是0，且R34和R31结合而形成二价基团。0053说明书CN104045768A6/62页80054其中，R32表示任选具有取代基的烃基，R36表示亚烃基与由NR35表示的基团相结合的基团、或亚烃基，其中R35表。
22、示烃基或氢原子。R35所结合的氮原子被结合到CO的碳原子上。0055在式3B中，对于在R32中的任选具有取代基的烃基，其描述和示例与在对式3的描述中所陈述的那些相同。0056在式3B中，在R36中的亚烃基的实例包括亚烷基，如三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基和2，2，4三甲基己烷1，6二基；和亚芳基，如1，4亚苯基。在R36中，亚烃基与由NR35表示的基团R35表示烃基或氢原子相结合的基团的实例包括由CH2WNR35表示的基团R35表示烃基或氢原子，且W表示1以上的整数。0057在式3B中，R32优选为具有1至10个碳原子的烃基，更优选为具有1至10个碳原子的烷基或具有6至10个碳原子的芳。
23、基，还更优选为具有1至6个碳原子的烷基或是苯基，且特别优选为甲基、乙基或苯基。0058在式3B中，R36优选为具有1至10个碳原子的亚烃基、或具有1至10个碳原子的亚烃基与由NR35表示的基团R35表示具有1至10个碳原子的烃基或氢原子相结合的基团，更优选为具有3至6个碳原子的亚烷基或由CH2WNR35表示的基团R35表示具有1至10个碳原子的烃基，且W表示2至5的整数，且还更优选为三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、或由CH22NCH3表示的基团。0059由式3B表示的化合物中，其中R36是亚烃基的化合物的实例包括N烃基丙内酰胺，如N甲基丙内酰胺和N苯基丙内酰胺；N烃基2吡咯烷酮，如N甲基2吡咯烷。
24、酮、N乙烯基2吡咯烷酮、N苯基2吡咯烷酮、N叔丁基2吡咯烷酮和N甲基5甲基2吡咯烷酮；N烃基2哌啶酮，如N甲基2哌啶酮、N乙烯基2哌啶酮和N苯基2哌啶酮；N烃基己内酰胺，如N甲基己内酰胺和N苯基己内酰胺；N烃基月桂内酰胺LAURILOLACTAM，如N甲基月桂内酰胺和N乙烯基月桂内酰胺。该化合物优选为其中R36是具有3至6个碳原子的亚烷基且R32是具有1至6个碳原子的烷基或是苯基的化合物，更优选为其中R36是三亚甲基、四亚甲基或五亚甲基，且R32是甲基、乙基或苯基的化合物，且还更优选为N苯基2吡咯烷酮或N甲基己内酰胺。0060由式3B表示的化合物中，其中R36是亚烃基与由NR35表示的基团R3。
25、5是烃基或氢原子相结合的基团的化合物的实例包括1，3二烃基2咪唑啉酮，如1，3二甲基2咪唑啉酮、1，3二乙基2咪唑啉酮、1，3二乙烯基2咪唑啉酮和1甲基3乙基2咪唑啉酮。该化合物优选为其中R36是由CH2WNR35表示的基团R35是具有1至10个碳原子的烃基，且W表示2至5的整数且R32是具有1至6个碳原子的烷基或是苯基的化合物，更优选为其中R36是由CH22NCH3表示的基团且R32是甲基或乙基的化合物，且还更优选为1，3二甲基2咪唑啉酮。0061优选的由式3表示的化合物的实例包括由下式3C表示的化合物，其中，K是1且R33是亚烃基。0062说明书CN104045768A7/62页90063。
26、其中，R31和R32可以结合，R31表示任选具有取代基的烃基，或与R32结合而表示任选具有氮原子和或氧原子作为杂原子的亚烃基；R32表示任选具有取代基的烃基，或与R31结合而表示任选具有氮原子和或氧原子作为杂原子的亚烃基；R33表示亚烃基；且R34表示任选具有取代基的烃基。0064在式3C中，对于在R31、R32和R34中的任选具有取代基的烃基，对于由R31和R32结合而成并且任选具有氮原子和或氧原子作为杂原子的亚烃基，和对于在R33中的亚烃基，它们的描述和示例与在对式3的描述中所陈述的那些相同。0065在式3C中，R33优选为具有1至10个碳原子的亚烃基，更优选为具有1至10个碳原子的亚烷基。
27、或具有6至10个碳原子的亚芳基，还更优选为具有1至6个碳原子的亚烷基或亚苯基，且特别优选为乙烯基、三亚甲基或1，4亚苯基。0066在式3C中，R34优选为具有1至10个碳原子的烃基、或其中取代基是二烷基氨基且具有3至10个碳原子的取代烃基，更优选为具有1至6个碳原子的烷基、具有6至10个碳原子的芳基、具有3至6个碳原子的二烷基氨基烷基或具有8至10个碳原子的二烷基氨基芳基，且还更优选为甲基、乙基、具有3至6个碳原子的二烷基氨基甲基、具有4至6个碳原子的二烷基氨基乙基、苯基、或具有8至10个碳原子的二烷基氨基苯基。0067在式3C中，R31优选为具有1至10个碳原子的烃基，或与R32结合而形成具。
28、有3至10个碳原子的亚烃基、或其中杂原子为氮原子且具有3至10个碳原子的含杂原子亚烃基；更优选为具有1至10个碳原子的烷基或具有6至10个碳原子的芳基，或与R32结合而形成具有3至10个碳原子的亚烷基、由CHNCHCH表示的基团、由CHNCH2CH2表示的基团、或由CH22OCH22表示的基团；还更优选为具有1至6个碳原子的烷基，或与R32结合而形成具有3至6个碳原子的亚烷基、由CHNCHCH表示的基团、或由CHNCH2CH2表示的基团，且特别优选为甲基或乙基，或与R32结合而形成四亚甲基、六亚甲基、或由CHNCHCH表示的基团。0068在式3C中，R32优选为具有1至10个碳原子的烃基，或与。
29、R31结合而形成具有3至10个碳原子的亚烃基、或其中杂原子为氮原子且具有3至10个碳原子的含杂原子亚烃基；更优选为具有1至10个碳原子的烷基或具有6至10个碳原子的芳基，或与R31结合而形成具有3至10个碳原子的亚烷基、由CHNCHCH表示的基团、由CHNCH2CH2表示的基团、或由CH22OCH22表示的基团；还更优选为具有1至6个碳原子的烷基，或与R31结合而形成具有3至6个碳原子的亚烷基、由CHNCHCH表示的基团、或由CHNCH2CH2表示的基团；且特别优选为甲基或乙基，或与R31结合而形成四亚甲基、六亚甲基、或由CHNCHCH表示的基团。0069由式3C表示的化合物中，其中R33是亚。
30、芳基且R34是烷基的化合物的实例包括4N，N二烃基氨基苯乙酮，如4N，N二甲基氨基苯乙酮、4N甲基N乙基氨基苯乙酮和4N，N二乙基氨基苯乙酮；4环状氨基苯乙酮化合物如4咪唑1基苯乙酮。在它们中，4环状氨基苯乙酮化合物是优选的，且4咪唑1基苯乙酮是更说明书CN104045768A8/62页10优选的。0070由式3C表示的化合物中，其中R33是亚芳基且R34是芳基或取代的芳基的化合物的实例包括双二烃基氨基烷基酮，如1，7双甲基乙基氨基4庚酮和1，3双二苯基氨基2丙酮；4二烃基氨基二苯甲酮，如4N，N二甲基氨基二苯甲酮、4N，N二乙基氨基二苯甲酮、4N，N二叔丁基氨基二苯甲酮和4N，N二苯基氨基二。
31、苯甲酮；和4，4双二烃基氨基二苯甲酮，如4，4双二甲基氨基二苯甲酮、4，4双二乙基氨基二苯甲酮和4，4双二苯基氨基二苯甲酮。在它们中，其中R31和R32是具有1至6个碳原子的烷基、R33是亚苯基、且R34是苯基或具有8至10个碳原子的二烷基氨基苯基的化合物是优选的，且4N，N二甲基氨基二苯甲酮、4N，N二乙基氨基二苯甲酮、4，4双二甲基氨基二苯甲酮和4，4双二乙基氨基二苯甲酮是更优选的。0071优选的由式3表示的化合物的实例包括由下式3D表示的化合物，其中，K是1，且R33是亚烃基与氧原子相结合的基团、或亚烃基与由NR35表示的基团R35表示烃基或氢原子相结合的基团。00720073其中，R3。
32、1和R32可以结合，R31表示任选具有取代基的烃基，或与R32结合而表示任选具有氮原子和或氧原子作为杂原子的亚烃基；R32表示任选具有取代基的烃基，或与R31结合而表示任选具有氮原子和或氧原子作为杂原子的亚烃基；R37表示亚烃基；A表示氧原子或NR35；R35表示亚烃基或氢原子；且R34表示任选具有取代基的烃基。0074在式3D中，对于在R31、R32和R34中的任选具有取代基的烃基，和对于由R31和R32结合而成并且任选具有氮原子和或氧原子作为杂原子的亚烃基，它们的描述和示例与在对式3的描述中所陈述的那些相同。0075在式3D中，A优选为氧原子或由NR35表示的基团R35是具有1至5个碳原子。
33、的亚烃基或氢原子，更优选为氧原子或由NH表示的基团，且还更优选为由NH表示的基团。0076在式3D中，在R37中的亚烃基的实例包括亚烷基，如三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基和2，2，4三甲基己烷1，6二基；亚芳基，如1，4亚苯基。0077在式3D中，R34优选为具有1至10个碳原子的烃基，更优选为具有2至5个碳原子的烯基，还更优选为乙烯基或异丙烯基，且特别优选为乙烯基。0078在式3D中，R37优选为具有1至10个碳原子的亚烃基，更优选为具有1至6个碳原子的亚烷基，还更优选为亚乙基或三亚甲基，且特别优选为三亚甲基。0079在式3D中，R31优选为具有1至10个碳原子的烃基，或与R32结合。
34、而形成具有3至10个碳原子的亚烃基、或其中杂原子是氮原子且具有3至10个碳原子的含杂原子亚烃基；更优选为具有1至10个碳原子的烷基或具有6至10个碳原子的芳基，或与R32结合而形成具有3至10个碳原子的亚烷基、由CHNCHCH表示的基团、由CHNCH2CH2表示的基团、或由CH22OCH22表示的基团；还更优选为具有1至6个碳原子的烷说明书CN104045768A109/62页11基，或与R32结合而形成具有3至6个碳原子的亚烷基、由CHNCHCH表示的基团、或由CHNCH2CH2表示的基团，且特别优选为甲基或乙基，或与R32结合而形成四亚甲基、六亚甲基、或由CHNCHCH表示的基团。0080。
35、在式3D中，R32优选为具有1至10个碳原子的烃基，或与R31结合而形成具有3至10个碳原子的亚烃基、或其中杂原子是氮原子且具有3至10个碳原子的含杂原子亚烃基；更优选为具有1至10个碳原子的烷基或具有6至10个碳原子的芳基，或与R31结合而形成具有3至10个碳原子的亚烷基、由CHNCHCH表示的基团、由CHNCH2CH2表示的基团、或由CH22OCH22表示的基团；还更优选为具有1至6个碳原子的烷基，或与R31结合而形成具有3至6个碳原子的亚烷基、由CHNCHCH表示的基团、或由CHNCH2CH2表示的基团，且特别优选为甲基或乙基，或与R31结合而形成四亚甲基、六亚甲基、或由CHNCHCH表。
36、示的基团。0081由式3D表示的化合物中，其中A是氧原子的化合物的实例包括丙烯酸2二烃基氨基乙酯，如丙烯酸2二甲基氨基乙酯和丙烯酸2二乙基氨基乙酯；丙烯酸3二烃基氨基丙酯，如丙烯酸3二甲基氨基丙酯；甲基丙烯酸2二烃基氨基乙酯，如甲基丙烯酸2二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸2二乙基氨基乙酯；甲基丙烯酸3二烃基氨基丙酯，如甲基丙烯酸3二甲基氨基丙酯。作为其中A是氧原子的化合物，其中R31和R32是具有1至6个碳原子的烷基、R34是乙烯基或异丙烯基且R37是亚乙基或三亚甲基的化合物是优选的，且其中R31和R32是甲基或乙基、R34是乙烯基且R37是三亚甲基的化合物是更优选的。0082由式3D表示的化合物中。
37、，其中A是由NR35表示的基团R35是亚烃基或氢原子的化合物的实例包括N2二烃基氨基乙基丙烯酰胺，如N2二甲基氨基乙基丙烯酰胺和N2二乙基氨基乙基丙烯酰胺；N3二烃基氨基丙基丙烯酰胺，如N3二甲基氨基丙基丙烯酰胺和N3二乙基氨基丙基丙烯酰胺；N4二烃基氨基丁基丙烯酰胺，如N4二甲基氨基丁基丙烯酰胺和N4二乙基氨基丁基丙烯酰胺；N2二烃基氨基乙基甲基丙烯酰胺，如N2二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺和N2二乙基氨基乙基甲基丙烯酰胺；N3二烃基氨基丙基甲基丙烯酰胺，如N3二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺和N3二乙基氨基丙基甲基丙烯酰胺；N4二烃基氨基丁基甲基丙烯酰胺，如N4二甲基氨基丁基甲基丙烯酰胺和N4二乙基。
38、氨基丁基甲基丙烯酰胺。在它们中，其中A是由NH表示的基团、R31和R32是具有1至6个碳原子的烷基、R34是乙烯基或异丙烯基且R37是亚乙基或三亚甲基的化合物是优选的，且其中A是由NH表示的基团、R31和R32是甲基或乙基、R34是乙烯基且R37是三亚甲基的化合物是更优选的。0083作为含有氮原子和硅原子的化合物，由下式4表示的化合物是优选的。00840085其中，R44和R45可以结合，R41表示烃基；R42和R43表示烃基或烃氧基；R44表示任选说明书CN104045768A1110/62页12具有取代基的烃基或三烃基甲硅烷基，或与R45结合而表示任选具有选自由硅原子、氮原子和氧原子组成的。
39、原子组中的至少一种原子作为杂原子的亚烃基；R45表示任选具有取代基的烃基或三烃基甲硅烷基，或与R44结合而表示任选具有选自由硅原子、氮原子和氧原子组成的原子组中的至少一种原子作为杂原子的亚烃基；且J表示1至5的整数。0086在式4中，任选具有取代基的烃基为烃基或取代烃基。0087在式4中，烃基的实例包括烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基和正丁基；烯基，如乙烯基、烯丙基和异丙烯基；和芳基，如苯基，且优选为烷基，且更优选为甲基或乙基。取代烃基的实例包括氧杂环烷基，如，环氧乙烷基和四氢呋喃基，且优选为四氢呋喃基。0088在本文中，氧杂环烷基表示其中在环烷基的脂环环上的CH2被氧原子取代的基团。008。
40、9烃氧基的实例包括烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基；和芳氧基，如苯氧基和苄氧基，且优选为烷氧基，且更优选为甲氧基或乙氧基。0090三烃基甲硅烷基的实例包括三甲基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基，且优选为三甲基甲硅烷基。0091任选具有选自由硅原子、氮原子和氧原子组成的原子组中的至少一种原子作为杂原子的亚烃基是亚烃基，或其中杂原子是选自由硅原子、氮原子和氧原子组成的原子组中的至少一种原子的含杂原子亚烃基。其中杂原子是选自由硅原子、氮原子和氧原子组成的原子组中的至少一种原子的含杂原子亚烃基的实例包括其中杂原子是硅原子的含杂原子亚烃基、其中杂原子是氮原子的含杂。
41、原子亚烃基、和其中杂原子是氧原子的含杂原子亚烃基。亚烃基的实例包括亚烷基，如四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基和2，2，4三甲基己烷1，6二基；且在它们中，具有4至7个碳原子的亚烷基是优选的，且五亚甲基和六亚甲基是特别优选的。其中杂原子是硅原子的含杂原子亚烃基的实例包括由SICH32CH2CH2SICH32表示的基团。其中杂原子是氮原子的含杂原子亚烃基的实例包括由CHNCHCH表示的基团和由CHNCH2CH2表示的基团。其中杂原子是氧原子的含杂原子亚烃基的实例包括由CH2CH2OCH2CH2表示的基团。0092在式4中，R41优选为具有1至4个碳原子的烷基，且更优选为甲基或乙基。R42和R43优选为。
42、烃氧基，更优选为具有1至4个碳原子的烷氧基，且还更优选为甲氧基或乙氧基。R44和R45优选为烃基，更优选为具有1至4个碳原子的烷基，且还更优选为甲基或乙基。此外，J优选为2至4的整数。0093由式4表示的化合物的实例包括二烷基氨基烷基烷氧基硅烷化合物，如3二甲基氨基丙基三乙氧基硅烷、3二甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、3二乙基氨基丙基三乙氧基硅烷、3二乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、3二甲基氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、2二甲基氨基乙基三乙氧基硅烷和2二甲基氨基乙基三甲氧基硅烷；环状氨基烷基烷氧基硅烷化合物，如1六亚甲基亚氨基甲基三甲氧基硅烷、31六亚甲基亚氨基丙基三乙氧基硅烷、N3三乙氧基甲硅烷基丙基4，5。
43、二氢咪唑和N3三甲氧基甲硅烷基丙基4，5咪唑；二四氢呋喃基氨基烷基烷氧基硅烷化合物，如3二四氢呋喃基氨基丙基三甲氧基硅烷和3二四氢呋喃基氨基丙基三乙氧基硅烷；N，N双三烷基甲硅烷基氨基烷基烷基烷氧基硅烷化合物，如3N，N双三甲基甲硅烷基氨基丙基甲基二甲氧说明书CN104045768A1211/62页13基硅烷和3N，N双三甲基甲硅烷基氨基丙基甲基二乙氧基硅烷。其中R41是具有1至4个碳原子的烷基、R42和R43是具有1至4个碳原子的烷氧基、R44和R45是具有1至4个碳原子的烷基、且J是2至4的整数的化合物是优选的，且3二甲基氨基丙基三乙氧基硅烷、3二甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、3二乙基氨基丙基。
44、三乙氧基硅烷和3二乙基氨基丙基三甲氧基硅烷是更优选的。0094具有烷氧基甲硅烷基的化合物的实例包括四烷氧基硅烷，如四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷和四正丙氧基硅烷；三烷氧基烃基硅烷，如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷和苯基三甲氧基硅烷；三烷氧基卤硅烷，如三甲氧基氯硅烷、三乙氧基氯硅烷和三正丙氧基氯硅烷；二烷氧基二烃基硅烷，如二甲氧基二甲基硅烷、二乙氧基二甲基硅烷和二甲氧基二乙基硅烷；二烷氧基二卤硅烷，如二甲氧基二氯硅烷、二乙氧基二氯硅烷和二正丙氧基二氯硅烷；单烷氧基三烃基硅烷，如甲氧基三甲基硅烷；单烷氧基三卤硅烷，如甲氧基三氯硅烷和乙氧基三氯硅烷；缩水甘油氧基烷基烷基烷氧基硅烷化。
45、合物，如2缩水甘油氧基乙基三甲氧基硅烷、2缩水甘油氧基乙基三乙氧基硅烷、2缩水甘油氧基乙基甲基二甲氧基硅烷、3缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷和3缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷；3，4环氧环己基烷基烷氧基硅烷化合物，如23，4环氧环己基乙基三甲氧基硅烷和23，4环氧环己基乙基三乙氧基硅烷；3，4环氧环己基烷基烷基烷氧基硅烷化合物，如23，4环氧环己基乙基甲基二甲氧基硅烷；烷氧基甲硅烷基烷基琥珀酸酐，如3三甲氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐和3三乙氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐；和甲基丙烯酰基氧基烷基烷氧基硅烷化合物，如3甲基丙烯酰基氧基丙基三甲氧基硅烷和3甲基丙烯酰基氧基丙基三。
46、乙氧基硅烷。0095此外，含有烷氧基甲硅烷基的化合物可以含有氮原子和由CO表示的基团。含有烷氧基甲硅烷基且含有氮原子和由CO表示的基团的化合物包括三烷氧基甲硅烷基烷基异氰脲酸酯化合物，如三3三甲氧基甲硅烷基丙基异氰脲酸酯、三3三乙氧基甲硅烷基丙基异氰脲酸酯、三3三丙氧基甲硅烷基丙基异氰脲酸酯和三3三丁氧基甲硅烷基丙基异氰脲酸酯。在它们中，三3三烷氧基甲硅烷基丙基异氰脲酸酯是优选的，其中烷氧基是具有1至4个碳原子的烷氧基的三3三烷氧基甲硅烷基丙基异氰脲酸酯是更优选的，且三3三甲氧基甲硅烷基丙基异氰脲酸酯是还更优选的。0096在上述方法A中，优选作为具有由式2表示的基团的化合物的化合物的实例包括由。
47、下式5表示的化合物。0097说明书CN104045768A1312/62页140098其中，R51表示氢原子、烃基或烃氧基，R52和R53表示烃基。H表示0至10的整数，R54和R55各自表示氢原子或烃基，且当存在多个R54时，所述多个R54可以彼此相同或不同，且当存在多个R55时，所述多个R55可以彼此相同或不同。R56和R57各自表示任选具有取代基的烃基或三烃基甲硅烷基，或R56和R57结合而表示任选具有选自由硅原子、氮原子和氧原子组成的原子组中的至少一种原子作为杂原子的亚烃基。0099R51表示氢原子、烃基或烃氧基。烃基优选为具有1至4个碳原子的烃基，更优选为具有1至4个碳原子的烷基，且。
48、还更优选为甲基或乙基。烃氧基优选为具有1至4个碳原子的烃氧基，更优选为具有1至4个碳原子的烷氧基，且还更优选为甲氧基或乙氧基。在它们中，R51优选为氢原子。0100R52和R53表示烃基。烃基优选为具有1至4个碳原子的烃基，更优选为具有1至4个碳原子的烷基，且还更优选为甲基或乙基。R52和R53可以是相同的基团或不同的基团。0101H表示0至10的整数，且优选为3以下且更优选为0。0102R54和R55各自表示氢原子或烃基，且当存在多个R54时，所述多个R54可以彼此相同或不同，且当存在多个R55时，所述多个R55可以彼此相同或不同。烃基优选为具有1至4个碳原子的烃基，更优选为具有1至4个碳原。
49、子的烷基，且还更优选甲基或乙基。0103R56和R57各自表示任选具有取代基的烃基或三烃基甲硅烷基。任选具有取代基的烃基是烃基或取代烃基。烃基优选为具有1至4个碳原子的烃基。取代烃基的实例包括其中取代基是取代氨基的取代烃基，如N，N二甲基氨基甲基、2N，N二甲基氨基乙基和3N，N二甲基氨基丙基；和其中取代基是烃氧基的取代烃基，如甲氧基甲基、甲氧基乙基和乙氧基甲基。三烃基甲硅烷基的实例包括三甲基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基，且优选为三甲基甲硅烷基。在它们中，R56和R57优选为烃基，更优选为具有1至4个碳原子的烃基，还更优选为具有1至4个碳原子的烷基，且特别优选为甲基或乙基。0104R56和R57可以结合而表示任选具有选自由硅原子、氮原子和氧原子组成的原子组中的至少一种原子作为杂原子的亚烃基。亚烃基的实例包括亚烷基，如四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基和2，2，4三甲基己烷1，6二基；以及烯二基，如戊2烯1，5二基，且优选为亚烷基，且更优选为具有4至7个碳原子的亚烷基。其中杂原子是硅原子的含杂原子亚烃基的实例包括由SICH32CH2CH2SICH32表示的基团。其中杂原子是氮原子的含杂原子亚烃基的实例包括由CHNCHCH表示的基团和由CHNCH2CH2表。