作为除草剂的5杂环基烷基3羟基2苯基环戊2烯酮.pdf

作为除草剂的 5- 杂环基烷基 -3- 羟基 -2- 苯基环戊 -2- 烯 酮
    本发明涉及新的除草活性的环二酮类及其衍生物， 涉及它们的制备方法， 涉及包 括这些化合物的组合物， 还涉及它们在防治杂草， 特别是在有用植物作物中的杂草， 或者抑 制不希望的植物生长中的用途。
     具有除草作用的环状二酮化合物描述于例如 WO01/74770 和 WO96/03366。
     目前已发现具有除草和生长抑制特性的新环戊烷二酮化合物及其衍生物。
     因此， 本发明涉及式 (I) 化合物
     其中
     R1 是氢， 甲基， 乙基， 正丙基， 异丙基， 卤代甲基， 卤代乙基， 卤素， 乙烯基， 乙炔基， 甲氧基， 乙氧基， 卤代甲氧基， 卤代乙氧基， 环丙基或卤代环丙基， 2 3
     R 和 R 独立地是氢， 卤素， C1-C6 烷基， C1-C6 卤代烷基， C1-C6 烷氧基， C1-C6 卤代烷 氧基， C2-C6 烯基， C2-C6 卤代烯基， C2-C6 炔基， C2-C6 卤代炔基， C3-C6 烯氧基， C3-C6 卤代烯氧 基， C3-C6 炔氧基， C3-C6 环烷基， C1-C6 烷硫基， C1-C6 烷基亚磺酰基， C1-C6 烷基磺酰基， C1-C6 烷氧基磺酰基， C1-C6 卤代烷氧基磺酰基， 氰基， 硝基， 苯基， 被 C1-C4 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 氰基、 硝基、 卤素、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基或 C1-C3 烷基磺酰基取代的苯基， 或者杂芳基或被 C1-C4 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤 代烷氧基、 氰基、 硝基、 卤素、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基或 C1-C3 烷基磺酰基取代的杂 芳基，
     R4 是氢， C1-C6 烷基， C1-C6 卤代烷基， C1-C6 烷氧基， C1-C6 卤代烷氧基， C2-C6 烯基， C2-C6 卤代烯基， C2-C6 炔基， C3-C6 烯氧基， C3-C6 卤代烯氧基， C3-C6 炔氧基， C3-C6 环烷基， C1-C6 烷硫基， C1-C6 烷基亚磺酰基， C1-C6 烷基磺酰基， C1-C6 烷氧基磺酰基， C1-C6 卤代烷氧基磺酰 基或氰基，
     R5， R6， R7， R8 和 R9 独立地是氢， 卤素， C1-C6 烷基， C1-C6 卤代烷基， C1-C6 烷氧基， C1-C6 卤代烷氧基， C2-C6 烯基， C2-C6 卤代烯基， C2-C6 炔基， C3-C6 烯氧基， C3-C6 卤代烯氧基， C3-C6 炔氧基， C3-C6 环烷基， C1-C6 烷硫基， C1-C6 烷基亚磺酰基， C1-C6 烷基磺酰基， C1-C6 卤代烷基 磺酰基， C1-C6 烷氧基磺酰基， C1-C6 卤代烷氧基磺酰基， 氰基， 硝基， 苯基， 被 C1-C4 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 氰基、 硝基、 卤素、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺
     酰基或 C1-C3 烷基磺酰基取代的苯基， 或者杂芳基或被 C1-C4 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷 氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 氰基、 硝基、 卤素、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基、 C1-C3 烷基磺 酰基取代的杂芳基， 或者苄基或被 C1-C4 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧 基、 氰基、 硝基、 卤素、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基或 C1-C3 烷基磺酰基取代的苄基， 或 者其中环或链亚甲基任选用氧或硫原子替换的 C3-C6 环烷基 C1-C3 烷基， 或者 6 7 8 9
     R 和 R 或者 R 和 R 与它们连接至的碳原子一起形成任选经取代的 3- 至 8- 元环， 任选含有氧、 硫或氮原子， 或者 5 6
     R 和 R 一起形成键，
     Q 是 C3-C8 饱和的或一不饱和的含有至少一个选自 O、 N 和 S 的杂原子的杂环基， 其 10 是未经取代的或被下述基团取代 ： 式＝ O、 ＝ N-R 残基或 C1-C4 烷基， C1-C4 卤代烷基， C1-C4 烷氧基 C1-C2 烷基， C3-C6 环烷基， 苯基， 被 C1-C4 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤 代烷氧基、 氰基、 硝基、 卤素、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基或 C1-C3 烷基磺酰基取代的 10 苯基， 其中 R 是 C1-C6 烷基， C1-C6 卤代烷基， C3-C7 环烷基， C1-C6 烷氧基， C1-C6 卤代烷氧基， C1-C6 烷基亚磺酰基， C1-C6 烷基磺酰基， C1-C6 烷基羰基， C1-C6 卤代烷基羰基， C1-C6 烷氧羰 基， C1-C6 烷基氨基羰基， C2-C8 二烷基氨基羰基， C1-C6 卤代烷基亚磺酰基或 C1-C6 卤代烷基 磺酰基，
     m 是 1、 2 或 3，
     其中当 m 是 2 或 3 时 R6 或 R7 可以具有不同的含义， 和
     G 是氢或农业上可接受的金属， 锍， 铵或潜伏 (latentiating) 基团。
     在式 I 化合物的取代基定义中， 各烷基部分无论单独的或作为更大基团 ( 比如烷 氧基、 烷硫基、 烷基羰基、 烷基氨基羰基和二烷基氨基羰基 ) 的一部分是直链或支化的链并 且是例如甲基、 乙基、 正丙基、 正丁基、 正戊基、 正己基、 异丙基、 正丁基、 仲丁基、 异丁基、 叔 丁基或新戊基。烷基适宜地是 C1-C6 烷基， 但是优选是 C1-C4 烷基， 更优选 C1-C2 烷基。
     烯基和炔基部分可以是直链或支化的链的形式， 且所述烯基部分， 在合适的情况 下， 可以是 (E)- 或 (Z)- 构型。实例是乙烯基、 烯丙基和炔丙基。烯基和炔基部分可以 含有一个或多个任意组合的双键和 / 或三键。应理解， 这些术语中包括丙二烯基和炔基 (alkylinyl) 烯基。
     卤素是氟、 氯、 溴或碘。
     卤代烷基是用一个或多个相同或不同卤素原子取代的烷基， 并且是例如 CF3、 CF2Cl、 CF2H、 CCl2H、 FCH2、 ClCH2、 BrCH2、 CH3CHF、 (CH3)2CF、 CF3CH2 或 CHF2CH2。
     术语 “杂芳基” 优选表示包含至少一个杂原子并且由单环或者两个或两个以上稠 环组成的芳族环系。 优选地， 单环含有多至三个杂原子而双环系含有多至四个杂原子， 所述 杂原子优选选自氮、 氧和硫。 上述基团的实例包括呋喃基， 噻吩基， 吡咯基， 吡唑基， 咪唑基， 1， 2， 3- 三唑基， 1， 2， 4- 三唑基， 噁唑基， 异噁唑基， 噻唑基， 异噻唑基， 1， 2， 4- 噁二唑基， 1， 3， 4- 噁二唑基， 1， 2， 5- 噁二唑基， 1， 2， 3- 噻二唑基， 1， 2， 4- 噻二唑基， 1， 3， 4- 噻二唑基， 1， 2， 5- 噻二唑基， 吡啶基， 嘧啶基， 哒嗪基， 吡嗪基， 1， 2， 3- 三嗪基， 1， 2， 4- 三嗪基， 1， 3， 5- 三 嗪基， 苯并呋喃基， 苯并异呋喃基， 苯并噻吩基， 苯并异噻吩基， 吲哚基， 异吲哚基， 吲唑基， 苯并噻唑基， 苯并异噻唑基， 苯并噁唑基， 苯并异噁唑基， 苯并咪唑基， 2， 1， 3- 苯并噁二唑， 喹啉基， 异喹啉基， 噌啉基， 酞嗪基， 喹唑啉基， 喹喔啉基， 萘啶基， 苯并三嗪基， 嘌呤基， 蝶啶基和吲嗪基。
     杂芳族基团的优选实例包括吡啶基、 嘧啶基、 三嗪基、 噻吩基、 呋喃基、 噁唑基、 异 噁唑基、 2， 1， 3- 苯并噁二唑基和噻唑基。
     另一组优选杂芳基包含呋喃基、 噻吩基、 吡唑基、 1， 2， 3- 三唑基、 1， 2， 4- 三唑基、 吡啶基、 嘧啶基、 哒嗪基、 吡嗪基、 喹啉基、 异喹啉基、 噌啉基、 喹唑啉基或喹喔啉基。
     术语 “杂环基” 优选是指非芳族优选单环或双环的含有多至 8 个原子的环系， 其包 括至少一个 ( 优选一个或两个 ) 选自 O、 S 和 N 的杂原子。 这种环的实例包括 1， 3- 二硫杂环 己烷， 1， 3- 二噁烷， 1， 4- 二噁烷， 吗啉， 硫吗啉， 哌嗪， 四氢吡喃， 哌啶， 硫杂环己烷， 1， 3- 二 氧杂环戊烷， 四氢呋喃， 四氢噻吩， 吡咯烷 (pirolidine)， 咪唑啉， 氮杂环丁烷， 氧杂环丁烷， 硫杂环丁烷， 氮丙啶， 环氧乙烷 (epoxide) 和硫杂环丙烷。
     杂环残基的优选实例包括 1， 3- 二噁烷， 吗啉， 硫吗啉， 四氢吡喃， 1， 3- 二氧杂环戊 烷， 四氢呋喃和四氢噻吩。
     环烷基优选包括环丙基、 环丁基、 环戊基和环己基。 6
     对于取代的杂环基比如分别由 R 和 R7 以及 R8 和 R9 形成的环， 优选一个或多个取 代基独立地选自卤素， C1-C6 烷基， C1-C6 卤代烷基， C1-C6 烷氧基， C1-C6 卤代烷氧基， C1-C6 烷 硫基， C1-C6 烷基亚磺酰基， C1-C6 烷基磺酰基， 硝基和氰基。应理解二烷基氨基取代基包括 其中所述二烷基和它们与之连接的 N 原子一起形成五、 六或七元杂环的那些， 其还可以含 有一个或两个选自 O、 N 或 S 的其它杂原子并且其任选由一个或两个独立选择的 C1-C6 烷基 取代。当通过联接 N 原子上的两个基团来形成杂环时， 所成环适宜地是吡咯烷， 哌啶， 硫代 吗啉和吗啉， 其各自可以由一个或两个独立地选择的 C1-C6 烷基取代。
     本发明还涉及式 I 化合物可与胺、 碱金属和碱土金属碱或季铵碱形成的盐。
     在作为成盐物质的碱金属和碱土金属氢氧化物中应特别提及锂、 钠、 钾、 镁和钙的 氢氧化物， 更尤其是钠和钾的氢氧化物。根据本发明的式 I 化合物还包括可以在成盐期间 形成的水合物。
     适于形成铵盐的胺的实例包括氨以及伯、 仲和叔 C1-C18 烷基胺， C1-C4 羟基烷基胺 和 C2-C4 烷氧基烷基胺， 例如甲胺， 乙胺， 正丙胺， 异丙胺， 四种丁胺异构体， 正戊基胺， 异戊 基胺， 己基胺， 庚基胺， 辛基胺， 壬基胺， 癸基胺， 十五烷基胺， 十六烷基胺， 十七烷基胺， 十八 烷基胺， 甲基乙胺， 甲基异丙胺， 甲基己基胺， 甲基壬基胺， 甲基十五烷基胺， 甲基十八烷基 胺， 乙基丁胺， 乙基庚基胺， 乙基辛基胺， 己基庚基胺， 己基辛基胺， 二甲胺， 二乙胺， 二正丙 胺， 二异丙胺， 二正丁胺， 二正戊基胺， 二异戊基胺， 二己基胺， 二庚基胺， 二辛基胺， 乙醇胺， 正丙醇胺， 异丙醇胺， N， N- 二乙醇胺， N- 乙基丙醇胺， N- 丁基乙醇胺， 烯丙基胺， 正丁 -2- 烯 基胺， 正戊 -2- 烯基胺， 2， 3- 二甲基丁 -2- 烯基胺， 二丁 -2- 烯基胺， 正己 -2- 烯基胺， 丙二 胺， 三甲胺， 三乙胺， 三正丙胺， 三异丙胺， 三正丁胺， 三异丁胺， 三仲丁胺， 三正戊基胺， 甲氧 基乙胺和乙氧基乙胺 ； 杂环胺， 例如吡啶， 喹啉， 异喹啉， 吗啉， 哌啶， 吡咯烷， 吲哚啉， 奎宁环 和氮杂 伯芳基胺， 例如苯胺， 甲氧基苯胺， 乙氧基苯胺， 邻 -， 间 - 和对 - 甲苯胺， 亚苯基 二胺， 联苯胺， 萘胺和邻 -， 间 - 和对 - 氯苯胺 ； 但尤其是三乙胺， 异丙胺和二异丙胺。
     优选适于成盐的季铵碱对应于例如式 [N(Ra Rb Rc Rd)]OH， 其中 Ra、 Rb、 Rc 和 Rd 各 自彼此独立地是 C1-C4 烷基。可以例如通过阴离子交换反应来获得其它的适宜四烷基铵与 其它阴离子所成的碱。农业上可接受的金属是碱金属或碱土金属离子， 例如钠、 钾、 镁和钙离子， 和过渡 + 金属离子， 例如铜和铁原子。适宜的铵离子是 NH4 ， 烷基铵， 二烷基铵， 三烷基铵和四烷基铵 离子。适宜的锍离子是三烷基锍离子， 例如三甲基锍离子。
     应理解在 G 是如上文所提及的金属、 铵或锍并由此代表阳离子的那些式 I 化合物 中， 相应负电荷大体上在 O-C ＝ C-C ＝ O 单元上离域化。
     选择潜伏基团 G 使其在施用至经处理的区域或植物之前、 期间或之后， 可以通过 生化、 化学或物理学方法中的一种或其组合将之除去以产生其中 G 是 H 的式 I 化合物。上 述方法的实例包括酶解、 化学水解和光解。带有这种基团 G 的化合物可以提供一些优势， 比 如经处理植物的改进的表皮穿透， 作物增加的耐受性， 包含其它除草剂、 除草剂安全剂、 植 物生长调节剂、 杀真菌剂或杀虫剂的制剂混合物中改进的相容性或稳定性， 或者减少的土 壤淋溶。
     所述潜伏基团 G 优选选自 C1-C8 烷基， C2-C8 卤代烷基， 苯基 C1-C8 烷基 ( 其中该苯 基可任选被 C1-C3 烷基， C1-C3 卤代烷基， C1-C3 烷氧基， C1-C3 卤代烷氧基， C1-C3 烷硫基， C1-C3 烷基亚磺酰基， C1-C3 烷基磺酰基， 卤素， 氰基或硝基取代 )， 杂芳基 C1-C8 烷基 ( 其中该杂芳 基可任选被 C1-C3 烷基， C1-C3 卤代烷基， C1-C3 烷氧基， C1-C3 卤代烷氧基， C1-C3 烷硫基， C1-C3 烷基亚磺酰基， C1-C3 烷基磺酰基， 卤素， 氰基或硝基取代 )， C3-C8 烯基， C3-C8 卤代烯基， C3-C8 a a b c b d c d e e f g f h 炔基， C(X )-R ， C(X )-X -R ， C(X )-N(R )-R ， -SO2-R ， -P(X )(R )-R 或 CH2-X -R 其中 Xa， Xb， Xc， Xd， Xe 和 Xf 彼此独立是氧或硫 ；
     Ra 是 H， C1-C18 烷基， C2-C18 烯基， C2-C18 炔基， C1-C10 卤代烷基， C1-C10 氰基烷基， C1-C10 硝基烷基， C1-C10 氨基烷基， C1-C5 烷基氨基 C1-C5 烷基， C2-C8 二烷基氨基 C1-C5 烷基， C3-C7 环烷基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷氧基 C1-C5 烷基， C3-C5 烯氧基 C1-C5 烷基， C3-C5 炔基 C1-C5 氧基烷基， C1-C5 烷硫基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基亚磺酰基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基磺酰基 C1-C5 烷基， C2-C8 亚烷基氨基氧基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基羰基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷氧羰基 C1-C5 烷 基， 氨基羰基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基氨基羰基 C1-C5 烷基， C2-C8 二烷基氨基羰基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基羰基氨基 C1-C5 烷基， N-C1-C5 烷基羰基 -N-C1-C5 烷基氨基 C1-C5 烷基， C3-C6 三烷 基甲硅烷基 C1-C5 烷基， 苯基 C1-C5 烷基 ( 其中该苯基可任选被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基、 C1-C3 烷基磺酰基、 卤素、 氰基或硝基取代 )， 杂芳基 C1-C5 烷基 ( 其中该杂芳基可任选被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基、 C1-C3 烷基磺酰基、 卤素、 氰基或硝基取代 )， C2-C5 卤代烯基， C3-C8 环烷基， 苯基或被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 卤素、 氰基或硝基取代的苯基， 杂芳基或被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代 烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 卤素、 氰基或硝基取代的杂芳基， b
     R 是 C1-C18 烷基， C3-C18 烯基， C3-C18 炔基， C2-C10 卤代烷基， C1-C10 氰基烷基， C1-C10 硝基烷基， C2-C10 氨基烷基， C1-C5 烷基氨基 C1-C5 烷基， C2-C8 二烷基氨基 C1-C5 烷基， C3-C7 环 烷基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷氧基 C1-C5 烷基， C3-C5 烯氧基 C1-C5 烷基， C3-C5 炔氧基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷硫基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基亚磺酰基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基磺酰基 C1-C5 烷基， C2-C8 亚烷基氨基氧基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基羰基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷氧羰基 C1-C5 烷基， 氨基羰 基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基氨基羰基 C1-C5 烷基， C2-C8 二烷基氨基羰基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基 羰基氨基 C1-C5 烷基， N-C1-C5 烷基羰基 -N-C1-C5 烷基氨基 C1-C5 烷基， C3-C6 三烷基甲硅烷基 C1-C5 烷基， 苯基 C1-C5 烷基 ( 其中该苯基可任选被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷 氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基、 C1-C3 烷基磺酰基、 卤素、 氰基或 硝基取代 )， 杂芳基 C1-C5 烷基， ( 其中该杂芳基可任选被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基、 C1-C3 烷基磺酰基、 卤素、 氰基 或硝基取代 )， C3-C5 卤代烯基， C3-C8 环烷基， 苯基或被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷 氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 卤素、 氰基或硝基取代的苯基， 杂芳基或被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷 基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 卤素、 氰基或硝基取代的杂芳基， c d
     R 和 R 各自彼此独立是氢， C1-C10 烷基， C3-C10 烯基， C3-C10 炔基， C2-C10 卤代烷基， C1-C10 氰基烷基， C1-C10 硝基烷基， C1-C10 氨基烷基， C1-C5 烷基氨基 C1-C5 烷基， C2-C8 二烷基 氨基 C1-C5 烷基， C3-C7 环烷基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷氧基 C1-C5 烷基， C3-C5 烯氧基 C1-C5 烷基， C3-C5 炔氧基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷硫基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基亚磺酰基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基 磺酰基 C1-C5 烷基， C2-C8 亚烷基氨基氧基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基羰基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷氧 羰基 C1-C5 烷基， 氨基羰基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基氨基羰基 C1-C5 烷基， C2-C8 二烷基氨基羰基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基羰基氨基 C1-C5 烷基， N-C1-C5 烷基羰基 -N-C2-C5 烷基氨基烷基， C3-C6 三烷基甲硅烷基 C1-C5 烷基， 苯基 C1-C5 烷基 ( 其中该苯基可任选被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷 基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基、 C1-C3 烷基磺酰基、 卤 素、 氰基或硝基取代 )， 杂芳基 C1-C5 烷基 ( 其中该杂芳基可任选被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷 基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基、 C1-C3 烷基磺酰基、 卤素、 氰基或硝基取代 )， C2-C5 卤代烯基， C3-C8 环烷基， 苯基或被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷 基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 卤素、 氰基或硝基取代的苯基， 杂芳基或被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 卤素、 氰基或硝基取代的杂芳基， 杂芳基氨 基或被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 卤素、 氰基或硝基取代 的杂芳基氨基， 二杂芳基氨基或被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧 基、 卤素、 氰基或硝基取代的二杂芳基氨基， 苯基氨基或被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 卤素、 氰基或硝基取代的苯基氨基， 二苯基氨基或被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 卤素、 氰基或硝基取代的二苯基氨基， 或者 c d C3-C7 环烷基氨基， 二 -C3-C7 环烷基氨基或 C3-C7 环烷氧基 ； 或者 R 和 R 可以一起联接形成 3-7 元环， 任选含有一个选自 O 或 S 的杂原子，
     Re 是 C1-C10 烷基， C2-C10 烯基， C2-C10 炔基， C1-C10 卤代烷基， C1-C10 氰基烷基， C1-C10 硝基烷基， C1-C10 氨基烷基， C1-C5 烷基氨基 C1-C5 烷基， C2-C8 二烷基氨基 C1-C5 烷基， C3-C7 环 烷基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷氧基 C1-C5 烷基， C3-C5 烯氧基 C1-C5 烷基， C3-C5 炔氧基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷硫基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基亚磺酰基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基磺酰基 C1-C5 烷基， C2-C8 亚烷基氨基氧基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基羰基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷氧羰基 C1-C5 烷基， 氨基羰基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基氨基羰基 C1-C5 烷基， C2-C8 二烷基氨基羰基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基羰基 氨基 C1-C5 烷基， N-C1-C5 烷基羰基 -N-C1-C5 烷基氨基 C1-C5 烷基， C3-C6 三烷基甲硅烷基 C1-C5 烷基， 苯基 C1-C5 烷基 ( 其中该苯基可任选被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基、 C1-C3 烷基磺酰基、 卤素、 氰基或硝基取代 )， 杂芳基 C1-C5 烷基 ( 其中该杂芳基可任选被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基、 C1-C3 烷基磺酰基、 卤素、 氰基或硝基取代 )，C2-C5 卤代烯基， C3-C8 环烷基， 苯基或被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤 代烷氧基、 卤素、 氰基或硝基取代的苯基， 杂芳基或被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧 基、 C1-C3 卤代烷氧基、 卤素、 氰基或硝基取代的杂芳基， 杂芳基氨基或被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤 代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 卤素、 氰基或硝基取代的杂芳基氨基， 二杂芳基氨 基或被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 卤素、 氰基或硝基取代的 二杂芳基氨基， 苯基氨基或被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 卤素、 氰基或硝基取代的苯基氨基， 二苯基氨基或被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧 基、 C1-C3 卤代烷氧基、 卤素、 氰基或硝基取代的二苯基氨基， 或者 C3-C7 环烷基氨基， 二 C3-C7 环烷基氨基或 C3-C7 环烷氧基， C1-C10 烷氧基， C1-C10 卤代烷氧基， C1-C5 烷基氨基或 C2-C8 二 烷基氨基，
     Rf 和 Rg 各自彼此独立是 C1-C10 烷基， C2-C10 烯基， C2-C10 炔基， C1-C10 烷氧基， C1-C10 卤代烷基， C1-C10 氰基烷基， C1-C10 硝基烷基， C1-C10 氨基烷基， C1-C5 烷基氨基 C1-C5 烷基， C2-C8 二烷基氨基 C1-C5 烷基， C3-C7 环烷基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷氧基 C1-C5 烷基， C3-C5 烯氧基 C1-C5 烷基， C3-C5 炔氧基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷硫基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基亚磺酰基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基磺酰基 C1-C5 烷基， C2-C8 亚烷基氨基氧基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基羰基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷氧羰基 C1-C5 烷基， 氨基羰基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基氨基羰基 C1-C5 烷基， C2-C8 二烷基氨基 羰基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基羰基氨基 C1-C5 烷基， N-C1-C5 烷基羰基 -N-C2-C5 烷基氨基烷基， C3-C6 三烷基甲硅烷基 C1-C5 烷基， 苯基 C1-C5 烷基 ( 其中该苯基可任选被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基、 C1-C3 烷基磺 酰基、 卤素、 氰基或硝基取代 )， 杂芳基 C1-C5 烷基 ( 其中该杂芳基可任选被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基、 C1-C3 烷基磺 酰基、 卤素、 氰基或硝基取代 )， C2-C5 卤代烯基， C3-C8 环烷基， 苯基或被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤 代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 卤素、 氰基或硝基取代的苯基， 杂芳基或被 C1-C3 烷 基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 卤素、 氰基或硝基取代的杂芳基， 杂芳基 氨基或被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 卤素、 氰基或硝基取代 的杂芳基氨基， 二杂芳基氨基或被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧 基、 卤素、 氰基或硝基取代的二杂芳基氨基， 苯基氨基或被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 卤素、 氰基或硝基取代的苯基氨基， 二苯基氨基或被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 卤素、 氰基或硝基取代的二苯基氨基， 或者 C3-C7 环烷基氨基， 二 C3-C7 环烷基氨基或 C3-C7 环烷氧基， C1-C10 卤代烷氧基， C1-C5 烷基氨基 或 C2-C8 二烷基氨基， 苄氧基或苯氧基， 其中该苄基和苯基可以又被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷 基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 卤素、 氰基或硝基取代， 并且 h
     R 是 C1-C10 烷基， C3-C10 烯基， C3-C10 炔基， C1-C10 卤代烷基， C1-C10 氰基烷基， C1-C10 硝基烷基， C2-C10 氨基烷基， C1-C5 烷基氨基 C1-C5 烷基， C2-C8 二烷基氨基 C1-C5 烷基， C3-C7 环 烷基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷氧基 C1-C5 烷基， C3-C5 烯氧基 C1-C5 烷基， C3-C5 炔氧基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷硫基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基亚磺酰基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基磺酰基 C1-C5 烷基， C2-C8 亚烷基氨基氧基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基羰基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷氧羰基 C1-C5 烷基， 氨基羰 基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基氨基羰基 C1-C5 烷基， C2-C8 二烷基氨基羰基 C1-C5 烷基， C1-C5 烷基 羰基氨基 C1-C5 烷基， N-C1-C5 烷基羰基 -N-C1-C5 烷基氨基 C1-C5 烷基， C3-C6 三烷基甲硅烷基 C1-C5 烷基， 苯基 C1-C5 烷基 ( 其中该苯基可任选被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧 基、 C1-C3 卤代烷氧基、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基、 C1-C3 烷基磺酰基、 卤素、 氰基或硝 基取代 )， 杂芳基 C1-C5 烷基 ( 其中该杂芳基可任选被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷 氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基、 C1-C3 烷基磺酰基、 卤素、 氰基或 硝基取代 )， 苯氧基 C1-C5 烷基 ( 其中该苯基可任选被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷 氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基、 C1-C3 烷基磺酰基、 卤素、 氰基或 硝基取代 )， 杂芳氧基 C1-C5 烷基 ( 其中该杂芳基可任选被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基、 C1-C3 烷基磺酰基、 卤素、 氰基 或硝基取代 )， C3-C5 卤代烯基， C3-C8 环烷基， 苯基或被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷 氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 卤素或硝基取代的苯基， 或杂芳基或被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 卤素、 氰基或硝基取代的杂芳基。
     尤其是， 潜伏基团 G 是基团 -C(Xa)-Ra 或 -C(Xb)-Xc-Rb， 而 Xa、 Ra、 Xb、 Xc 和 Rb 的含义 如前文所定义。
     优选 G 是氢、 碱金属或碱土金属， 其中特别优选氢。
     根据取代基的性质， 式 (I) 化合物可以以不同异构体形式存在。例如， 当 G 是氢时 式 (I) 化合物可以以不同互变异构体形式存在。
     本发明涵盖全部比例的全部这些异构体和互变异构体及其混合物。另外， 当取代 基包含双键时， 可以存在顺式和反式异构体。同样地， 这些异构体也在要求保护的式 (I) 化 合物的范围之内。
     在式 (I) 化合物的优选组中， R1 是甲基， 乙基或甲氧基。 2 3
     优选， R 和 R 独立地是氢， 卤素， C1-C6 烷基， C1-C6 烷氧基， C2-C6 烯基， C2-C6 炔基， C2-C6 卤代炔基， 苯基或被 C1-C4 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 氰基、 硝基、 卤素或 C1-C3 烷基磺酰基 2 3 取代的苯基 ； 更优选地， R 和 R 独立地是氢， 氯， 溴， 甲基， 甲氧基， 乙基， 乙氧基， 乙烯基， 乙 炔基， 苯基或被甲基、 三氟甲基、 氰基、 硝基、 氟、 氯或甲磺酰基取代的苯基。 2
     在又一组优选的式 (I) 化合物中， R 和 R3 独立地是噻吩基， 被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤 代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 氰基、 硝基、 卤素、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰 基或 C1-C3 烷基磺酰基取代的噻吩基， 呋喃基， 被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 氰基、 硝基、 卤素、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基或 C1-C3 烷基磺酰基取 代的呋喃基， 吡唑基， 被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 氰基、 硝基、 卤素、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基或 C1-C3 烷基磺酰基取代的吡唑基， 噻唑基， 被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 氰基、 硝基、 卤素、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基或 C1-C3 烷基磺酰基取代的噻唑基， 噁唑基， 被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷
     基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 氰基、 硝基、 卤素、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基或 C1-C3 烷基磺酰基取代的噁唑基， 异噻唑基， 被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 氰基、 硝基、 卤素、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基或 C1-C3 烷基磺酰基取代的 异噻唑基， 异噁唑基， 被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 氰基、 硝基、 卤素、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基或 C1-C3 烷基磺酰基取代的异噁唑基， 三唑基， 被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 氰基、 硝基、 卤素、 C1-C3 烷硫 基、 C1-C3 烷基亚磺酰基或 C1-C3 烷基磺酰基取代的三唑基， 噁二唑基， 被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤 代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 氰基、 硝基、 卤素、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰 基或 C1-C3 烷基磺酰基取代的噁二唑基， 噻二唑基， 被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧 基、 C1-C3 卤代烷氧基、 氰基、 硝基、 卤素、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基或 C1-C3 烷基磺酰 基取代的噻二唑基， 四唑基， 被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 氰基、 硝基、 卤素、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基或 C1-C3 烷基磺酰基取代的四唑基， 吡啶 基， 被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 氰基、 硝基、 卤素、 C1-C3 烷 硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基或 C1-C3 烷基磺酰基取代的吡啶基， 嘧啶基， 被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤 代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 氰基、 硝基、 卤素、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰 基或 C1-C3 烷基磺酰基取代的嘧啶基， 哒嗪基， 被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 氰基、 硝基、 卤素、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基或 C1-C3 烷基磺酰基 取代的哒嗪基， 吡嗪基或被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 氰 基、 硝基、 卤素、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基或 C1-C3 烷基磺酰基取代的吡嗪基， 三嗪基 或被 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 氰基、 硝基、 卤素、 C1-C3 烷 硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基或 C1-C3 烷基磺酰基取代的三嗪基。
     优选， R3 是氢。
     优选， R4 是氢， 甲基， 乙基， 正丙基， 异丙基， 卤代甲基， 卤代乙基， 卤素， 乙烯基， 乙 4 炔基， 甲氧基， 乙氧基， 卤代甲氧基或卤代乙氧基， 和更优选 R 是氢， 甲基， 乙基， 氯， 溴， 乙烯 基， 乙炔基， 甲氧基或乙氧基。
     优选， R1， R2 和 R4 是甲基而 R3 是氢。
     在式 (I) 化合物的又一优选组中， R5 是氢， 卤素， C1-C6 烷基， C1-C6 卤代烷基， C1-C6 5 烷氧基或 C1-C6 卤代烷氧基， 而更优选， R 是氢或甲基。 6
     优选， 在式 (I) 化合物中， R 和 R7 独立地是氢， 卤素， C1-C6 烷基， C1-C6 卤代烷基， 6 7 C1-C6 烷氧基或 C1-C6 卤代烷氧基， 而更优选， R 和 R 独立地是氢或甲基。
     在式 (I) 化合物的又一优选组中， R8 和 R9 独立地是氢， 卤素， C1-C6 烷基， C1-C6 卤 8 9 代烷基， C1-C6 烷氧基或 C1-C6 卤代烷氧基， 而更优选， R 和 R 独立地是氢或甲基。
     优选的饱和的或一不饱和的环 Q 是下式那些
     其中
     R 是氢， 卤素， C1-C6 烷基， C1-C6 卤代烷基， C1-C6 烷氧基， C1-C6 卤代烷氧基， C2-C6 烯 基， C2-C6 卤代烯基， C2-C6 炔基， C2-C6 卤代炔基， C3-C6 烯氧基， C3-C6 卤代烯氧基， C3-C6 炔氧 基， C3-C6 环烷基， C1-C6 烷硫基， C1-C6 烷基亚磺酰基， C1-C6 烷基磺酰基， C1-C6 烷氧基磺酰基， C1-C6 卤代烷氧基磺酰基， 氰基， 硝基， 苯基， 被 C1-C4 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 氰基、 硝基、 卤素、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基或 C1-C3 烷基磺酰基取代的 苯基， 或杂芳基或被 C1-C4 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基、 C1-C3 卤代烷氧基、 氰基、 硝基、 卤素、 C1-C3 烷硫基、 C1-C3 烷基亚磺酰基或 C1-C3 烷基磺酰基取代的杂芳基，
     R’ 是氢， C1-C6 烷基， C1-C6 卤代烷基， C3-C7 环烷基， C1-C6 烷氧基， C1-C6 卤代烷氧 基， C1-C6 烷基亚磺酰基， C1-C6 烷基磺酰基， C1-C6 烷基羰基， C1-C6 卤代烷基羰基， C1-C6 烷氧 羰基， C1-C6 烷基氨基羰基， C2-C8 二烷基氨基羰基， C6-C10 芳基磺酰基， C6-C10 芳基羰基， C6-C10 芳基氨基羰基， C7-C16 芳基烷基氨基羰基， C1-C9 杂芳基磺酰基， C1-C9 杂芳基羰基， C1-C9 杂芳 基氨基羰基， C2-C15 杂芳基烷基氨基羰基，
     R” 是氢， C1-C6 烷基， C1-C6 卤代烷基， C3-C7 环烷基， C1-C6 烷氧基， C1-C6 卤代烷氧 基， C1-C6 烷基亚磺酰基， C1-C6 烷基磺酰基， C1-C6 烷基羰基， C1-C6 卤代烷基羰基， C1-C6 烷氧
     羰基， C1-C6 烷基氨基羰基， C2-C8 二烷基氨基羰基， C1-C6 卤代烷基亚磺酰基或 C1-C6 卤代烷 基磺酰基，
     n 是 0、 1、 2、 3或4和
     A 表示连接至 -(CR6R7)m- 部分的位置。
     基团 Q1， Q2， Q3， Q4， Q5， Q6， Q7， Q25， Q26， Q27， Q28， Q29， Q86， Q87， Q88， Q89， Q90 是更加优选的， 而基团 Q1 至 Q7 是特别优选的。
     优选， R 和 R’ 独立地是氢， C1-C4 烷基， C1-C4 卤代烷基， C1-C4 烷氧基或 C1-C4 卤代 烷氧基， 而 R” 是氢， C1-C4 烷基， C1-C4 卤代烷基， C1-C4 烷氧基， C1-C4 卤代烷氧基或 C1-C6 卤 代烷基羰基。
     优选， n 是 0、 1 和 2。
     在式 (I) 化合物中优选 m 是 1 或 2， 而最优选 m 是 1。
     某些式 (I) 化合物是烯烃， 其本身按照已知方法进行其它的烯烃类普通反应提供 其它式 (I) 化合物。上述反应的实例包括但不限于卤化或氢化
     式 (I) 化合物， 其中 R5 和 R6 形成键而 R7 是卤素 ( 优选氯或溴 ) 或 R7 是 C1-C6 烷基 磺酸酯 ( 优选甲磺酸酯 ) 或 C1-C6 卤代烷基磺酸酯 ( 优选三氟甲磺酸酯 ) 或芳基磺酸酯 ( 优 选甲苯磺酸酯 )， 可以在 Suzuki-Miyaura、 Sonogashira 和有关交联反应的文献中描述的条 件下与适宜的偶联伴侣发生交联反应以提供额外的式 (I) 化合物 ( 参见例如， O’ Brien， C.J. 和 Organ， M.G.Angew.Chem.Int.Ed.(2007)， 46， 2768-2813 ； Suzuki， A.Journal of Organometallic Chemistry(2002)， 653， 83 ； Miyaura N. 和 Suzuki， A.Chem.Rev.(1995)， 95， 2457-2483)。
     本领域技术人员应理解式 (I) 化合物可以含有带有一个或多个取代基的杂芳族 部分， 该取代基能够在已知条件下转化为另选的取代基， 并且这些化合物本身可以充当制 备其它式 (I) 化合物的中间体。
     例如， 其中 R1、 R2、 R3 或 R4 是烯基或炔基的式 (I) 化合物可以在已知条件下被还 原为其中 R1、 R 2、 R3 或 R4 是烷基的式 (I) 化合物， 而其中 R1、 R2、 R3 或 R4 是卤素优选溴或碘 的式 (I) 化合物可以在 Suzuki-Miyaura、 Sonogashira 和有关交联反应的文献中描述的条 件下与适宜的偶联伴侣发生交联反应以提供额外的式 (I) 化合物 ( 参见例如， O’ Brien， C.J. 和 Organ， M.G.Angew.Chem.Int.Ed.(2007)， 46， 2768-2813 ； Suzuki， A.Journal of Organometallic Chemistry(2002)， 653， 83 ； Miyaura N. 和 Suzuki， A.Chem.Rev.(1995)， 95， 2457-2483)。
     式 (I) 化合物， 其中 G 是 C1-C8 烷基， C2-C8 卤代烷基， 苯基 C1-C8 烷基 ( 其中该苯基 可以任选被 C1-C3 烷基， C1-C3 卤代烷基， C1-C3 烷氧基， C1-C3 卤代烷氧基， C1-C3 烷硫基， C1-C3 烷基亚磺酰基， C1-C3 烷基磺酰基， 卤素， 氰基或硝基取代 )， 杂芳基 C1-C8 烷基 ( 其中该杂芳 基可以任选被 C1-C3 烷基， C1-C3 卤代烷基， C1-C3 烷氧基， C1-C3 卤代烷氧基， C1-C3 烷硫基， C1-C3 烷基亚磺酰基， C1-C3 烷基磺酰基， 卤素， 氰基或硝基取代 )， C3-C8 烯基， C3-C8 卤代烯基， a a b c b d c d e e f g C3-C8 炔基， C(X )-R ， C(X )-X -R ， C(X )-N(R )-R ， -SO2-R ， -P(X )(R )-R 或 CH2-Xf-Rh， 其中 a b c d e f a b c d e f g h X， X， X， X， X， X， R， R， R， R， R， R， R 和 R 如前文所定义， 可以优选在至少一当量碱存 在下通过用下述试剂处理式 (A) 化合物 ( 其为 G 是 H 的式 (I) 化合物 ) 来制备 ： 试剂 G-Z， 其中 G-Z 是烷基化试剂比如烷基卤化物 ( 烷基卤化物的定义包括简单的 C1-C8 烷基卤化物 比如碘甲烷和碘乙烷， 取代的烷基卤化物比如氯甲基烷基醚 Cl-CH2-Xf-Rh， 其中 Xf 是氧， 和 f h f 氯甲基烷基硫化物 Cl-CH2-X -R ， 其中 X 是硫 )， C1-C8 烷基磺酸酯， 或二 -C1-C8 烷基硫酸酯 ； 或 C3-C8 烯基卤化物 ； 或 C3-C8 炔基卤化物 ； 或酰化剂比如羧酸 HO-C(Xa)Ra， 其中 Xa 是氧， 酰 a a a a a a c 氯 Cl-C(X )R ， 其中 X 是氧， 或酸酐 [R C(X )]2O， 其中 X 是氧， 或异氰酸酯 R N ＝ C ＝ O， 或 d c d d c d 氨基甲酰基氯化物 Cl-C(X )-N(R )-R ( 其中 X 是氧且条件是 R 和 R 都不是氢 )， 或硫代氨 d c d d c d 基甲酰基氯化物 Cl-C(X )-N(R )-R ( 其中 X 是硫且条件是 R 和 R 都不是氢 ) 或氯甲酸酯 Cl-C(Xb)-Xc-Rb( 其中 Xb 和 Xc 是氧 )， 或氯硫代甲酸酯 Cl-C(Xb)-Xc-Rb( 其中 Xb 是氧和 Xc 是 硫 )， 或氯二硫代甲酸酯 Cl-C(Xb)-Xc-Rb( 其中 Xb 和 Xc 是硫 )， 或异硫氰酸酯 RcN ＝ C ＝ S， 或用二硫化碳和烷基化试剂依次处理 ； 或磷酰化剂比如磷酰氯 Cl-P(Xe)(Rf)-Rg 或磺酰化 试剂比如磺酰氯 Cl-SO2-Re。
     可以形成异构的式 (I) 化合物。 比如说， 式 (A) 化合物可以产生两种异构的式 (I) 化合物， 或产生式 (I) 化合物的异构混合物。本发明涵盖两种异构的式 (I) 化合物， 以及这 些化合物任意比率的混合物。
     环 1， 3- 二酮的 O- 烷基化是已知的 ； 适宜方法描述于例如 US4436666。备择程序 已报告于 Pizzorno， M.T. 和 Albonico， S.M.Chem.Ind.(London)(1972)， 425 ； Born， H. 等 人 J.Chem.Soc.(1953)， 1779 ； Constantino， M.G. 等 人 Synth.Commun.(1992)， 22(19)， 2859 ； Tian， Y. 等 人 Synth.Commun.(1997)， 27(9)， 1577 ； Chandra Roy， S. 等 人， Chem. Lett.(2006)， 35(1)， 16 ； Zubaidha， P.K. 等 人 Tetrahedron Lett.(2004)， 45， 7187 和 Zwanenburg， B. 等人 Tetrahedron(2005)， 45(22)， 7109。
     环 1， 3- 二 酮 的 酰 基 化 可 以 由 与 例 如 US4551547， US4175135， US4422870， US4659372 和 US4436666 所描述那些的相似方法来进行。式 (A) 二酮通常可以在至少 1 当 量适宜碱存在下， 任选地在适宜溶剂存在下， 用酰化试剂进行处理。 所述碱可以是无机碱比
     如碱金属碳酸盐或氢氧化物， 或金属氢化物， 或者有机碱比如叔胺或金属醇盐。 适宜无机碱 的实例包括碳酸钠、 氢氧化钠或氢氧化钾、 氢化钠， 适宜的有机碱包括三烷基胺， 比如三甲 胺和三乙胺， 吡啶或其它胺类碱比如 1， 4- 二氮杂二环 [2.2.2]- 辛烷和 1， 8- 二氮杂二环 [5.4.0] 十一 -7- 烯。 优选的碱包括三乙胺和吡啶。 选择适宜该反应的溶剂从而与反应试剂 相容， 并且包括醚类比如四氢呋喃和 1， 2- 二甲氧基乙烷和卤化溶剂比如二氯甲烷和氯仿。 某些碱， 比如吡啶和三乙胺， 可以成功地同时用作碱和溶剂。在酰化试剂是羧酸的情况下， 优选在偶联剂比如碘化 2- 氯 -1- 甲基吡啶鎓、 N， N’ - 二环己基碳二亚胺、 1-(3- 二甲基氨 基丙基 )-3- 乙基碳二亚胺和 N， N’ - 羰基二咪唑， 和任选的碱如三乙胺或吡啶存在下， 在适 宜溶剂比如四氢呋喃、 二氯甲烷或乙腈中， 进行酰化。适宜的程序描述于例如 Zhang， W. 和 Pugh， G.Tetrahedron Lett.(1999)， 40(43)， 7595 和 Isobe， T. 和 Ishikawa， T.J.Org.Chem. (1999)， 64(19)6984。
     环 1， 3- 二酮的磷酰化可以使用磷酰卤或硫代磷酰卤和碱由与 US4409153 所描述 那些的相似方法来进行。
     式 (A) 化合物的磺酰化可以例如通过 Kowalski， C.J. 和 Fields， K.W.J.Org.Chem. (1981)， 46， 197 的程序优选在至少一当量碱存在下用烷基卤化物或芳基磺酰卤来实现。
     式 (A) 化合物可以这样制备自式 (I) 化合物 ： 在常规加热下或在微波辐射下， 优选 25℃至 150℃， 优选在酸催化剂比如盐酸存在下和任选在适宜的溶剂比如四氢呋喃或丙酮 存在下， 进行水解。
     在又一方法中， 式 (A) 化合物可以这样制备 ： 通过与 T.N.Wheeler， US4209532 描述 的那些相类似的方法， 优选在酸或碱存在下， 和任选在适宜溶剂存在下， 环化其中 R” ’ 是氢 或烷基的式 (B) 化合物或式 (C) 化合物。其中 R” ’ 是氢的式 (B) 化合物或式 (C) 化合物可 以在酸性条件下， 优选在强酸比如硫酸、 多磷酸或 Eaton 试剂存在下， 任选地在适宜溶剂比 如乙酸、 甲苯或二氯甲烷存在下， 进行环化。
     其中 R” ’ 是烷基 ( 优选甲基或乙基 ) 的式 (B) 化合物或式 (C) 化合物， 可以在酸 性或碱性条件下， 优选在至少一当量强碱比如叔丁醇钾、 二异丙基氨基锂或氢化钠存在下 和在溶剂比如四氢呋喃、 甲苯、 二甲亚砜或 N， N- 二甲基甲酰胺中， 进行环化。
     其中 R” ’ 是 H 的式 (B) 化合物和式 (C) 化合物可以在标准条件下分别酯化为其中 R” ’ 是烷基的式 (B) 化合物和式 (C) 化合物， 例如通过在酸催化剂存在下与烷基醇 ROH 一起 加热。
     其中 R” ’ 是 H 的式 (B) 化合物和式 (C) 化合物可以分别这样制备 ： 通过与例如 T.N.Wheeler， US4209532 描述的那些相类似的过程， 在标准条件下皂化其中 R” ” ’ 是烷基 ( 优选甲基或乙基 ) 的式 (D) 化合物和式 (E) 化合物， 随后酸化反应混合物引起脱羧。
     其中 R” ” 是烷基的式 (D) 化合物和式 (E) 化合物可以这样制备 ： 在碱性条件下， 分 别用适宜的式 (G) 羧酰氯或适宜的式 (H) 羧酰氯处理式 (F) 化合物。适宜的碱包括叔丁醇 钾， 二 ( 三甲基甲硅烷基 ) 氨基钠和二异丙基氨基锂， 而上述反应优选在 -80℃至 30℃的温 度下在适宜溶剂 ( 比如四氢呋喃或甲苯 ) 中进行。另选地， 其中 R” ” 是 H 的式 (D) 化合物 和式 (E) 化合物可以这样制备 ： 在适宜温度 (-80℃至 30℃ ) 下， 在适宜的溶剂 ( 比如四氢 呋喃或甲苯 ) 中， 用适宜的碱 ( 比如叔丁醇钾， 二 ( 三甲基甲硅烷基 ) 氨基钠和二异丙基氨 基锂 ) 处理式 (F) 化合物， 并将所得阴离子与式 (J) 的适宜酸酐进行反应 ：
     式 (F) 化合物是已知化合物， 或可以通过已知方法制备自已知化合物。
     式 (J) 化合物可以例如通过与 Ballini， R. 等人 Synthesis(2002)， (5)， 681-685 ； Bergmeier， S.C. 和 Ismail， K.A.Synthesis(2000)， (10)， 1369-1371 ； Groutas， W.C. 等人 J.Med.Chem.(1989)， 32(7)， 1607-11 和 Bernhard， K. 和 Lincke， H.Helv.Chim.Acta(1946)， 29， 1457-1466 描述的那些相类似的方法来制备。
     式 (G) 化合物或式 (H) 化合物可以这样制备自式 (J) 化合物 ： 在碱比如二甲基氨 基吡啶或碱性金属醇盐存在下用烷基醇 R” ’ -OH 处理 ( 参见例如， Buser， S. 和 Vasella， A.Helv.Chim.Acta， (2005)， 88， 3151 和 M.Hart 等 人 Bioorg.Med.Chem.Letters， (2004)，
     14， 1969)， 随后在已知条件下将所得酸用氯化试剂比如草酰氯或亚硫酰氯进行处理 ( 参见 例如， Santelli-Rouvier.C.Tetrahedron Lett.(1984)， 25(39)， 4371 ； Walba D. 和 Wand， M.Tetrahedron Lett.(1982)， 23(48)， 4995 ； Cason， J.Org.Synth.Coll.Vol.III， (169)， 1955)。
     式 (G) 化合物和式 (H) 化合物可以通过已知方法制备自已知化合物。例如， 获 得 式 (G) 化 合 物 和 式 (H) 化 合 物 的 类 似 方 法 描 述 于 Bergmeier， S.C. 和 Ismail， K.A.Synthesis(2000)， (10)， 1369-1371。
     在又一方法中， 式 (I) 化合物可以这样制备 ： 在碱性条件下， 用其中 LG 是离去基团 比如卤素 ( 优选碘或溴 ) 或活化的醇 ( 优选甲磺酸酯或甲苯磺酸酯 ) 的式 (L) 化合物处理 式 (K) 化合物。适宜的碱包括二异丙基氨基锂， 六甲基二硅基氨基钠， 叔丁醇钾， 而该反应 优选在 -80℃至 30℃的温度下在适宜的溶剂 ( 比如四氢呋喃 ) 中进行。
     式 (L) 化合物是已知的， 或可以通过已知方法制备自已知化合物 ( 参见例如 ： WO2006016178 ； Ueno， H. 等 人 J.Med.Chem.(2005)， 48(10)， 3586-3604 ； Kanoh， S. 等 人 Tetrahedron(2002)， 58(35)， 7049-7064 ； Strachan， J.-P. 等 人 J.Org.Chem.(2006)， 71(26)， 9909-9911)。
     式 (K) 化合物是已知化合物或可以通过已知方法制备自已知化合物 ( 参见例 如， Song， Y.S.S. 等人 Tetrahedron Lett.(2005)， 46(46)， 5987-5990 ； Kuethe， J.T. 等人 J.Org.Chem.(2002)， 67(17)， 5993-6000)。
     另选地， 其中 G 是 C1-C6 烷基的式 (K) 化合物可以这样制备 ： 在已知条件下或通过 已知方法 ( 参见例如， Eberhardt， U. 等人 Chem.Ber.(1983)， 116(1)， 119-135) 烷基化其中 G 是氢的式 (K) 化合物。
     其中 G 是氢的式 (K) 化合物是已知的， 或可以通过已知方法制备自已知化合物 ( 参见例如， Nguyen， H.N. 等人 J.Am.Chem.Soc.(2003)， 125(39)， 11818-11819 ； Bonjoch， J. 等 人 Tetrahedron(2001)， 57(28)， 6011-6017 ； Fox， J.M. 等 人 J.Am.Chem.Soc.(2000)， 122(7)， 1360-1370 ； US4338122 ； US4283348)。 5 6
     另选地， 其中 R 和 R 形成键的式 (I) 化合物可以通过已知方法制备自式 (M) 化 合 物 ( 参 见 例 如 Nagaoka， H. 等 人 Tetrahedron Letters(1985)， 26(41)， 5053-5056 ； Nagaoka， H. 等人 J.Am.Chem.Soc.(1986)， 108(16)， 5019-5021 ； Zuki， M. 等人 Bull.Chem. Soc.Japan(1988)， 61(4)， 1299-1312 ； Enholm， E.J. 等 人 J.Org.Chem.(1996)， 61(16)，
     5384-5390 ； Clive， D.L.J. 等 人 Tetrahedron(2001)， 57(18)， 3845-3858 ； Bartoli， G. 等 人 J.Org.Chem.(2002)， 67(25)， 9111-9114.Jung， M.E. 等 人 Chem.Comm.(2003)， (2)， 196-197 ； EP1433772 ； JP2004203844 ； IN194295)。
     式 (M) 化合物可以这样制备 ： 在碱性条件下用式 (N) 化合物处理式 (K) 化合物 ( 其 中 R 是氢 )。适宜的碱包括二异丙基氨基锂、 六甲基二硅基氨基钠、 叔丁醇钾， 而上述反应 优选在 -80℃至 30℃的温度下在适宜的溶剂 ( 比如四氢呋喃 ) 中进行。
     5
     式 (N) 化合物已知的， 或者可以通过已知方法制备自已知化合物。
     式 (I) 化合物 ( 其中 G 是 C1-C4 烷基 ) 可以这样制备 ： 在常规加热下或在微波辐射 下， 优选 25℃至 200℃， 在适宜的钯催化剂 ( 例如相对化合物 (O)0.001-50％乙酸钯 (II)) 和碱 ( 例如相对化合物 (O)1 至 10 当量磷酸钾 ) 存在下和优选在适宜配体 ( 例如相对化合 物 (O)0.001-50 ％ (2- 二环己基膦基 )-2’ ， 6’ - 二甲氧基联苯 ) 存在下， 和在适宜的溶剂 ( 例如甲苯或 1， 2- 二甲氧基乙烷 ) 中， 将式 (O) 化合物 ( 其中 G 是 C1-C4 烷基， 而 Hal 是卤 素， 优选溴或碘 )， 与式 (P) 芳基取代硼酸 Ar-B(OH)2 或芳基取代硼酸酯， 进行反应 ( 参见例 如， Song， Y.S.S. 等人 Tetrahedron Lett.(2005)， 46(46)， 5987-5990 ； Kuethe， J.T. 等人 J.Org.Chem.(2002)， 67(17)， 5993-6000)。
     式 (O) 化合物可以这样制备 ： 在已知条件下， 卤化式 (Q) 化合物， 随后用 C1-C4 烷 基卤化物或原甲酸三 -C1-C4 烷基酯烷基化所得式 (R) 卤化物， 例如通过 Shepherd R.G. 等 人 J.Chem.Soc.Perkin Trans.1(1987)， 2153-2155 和 Lin Y.-L. 等人 Bioorg.Med.Chem. (2002)， 10， 685-690 的程序。另选地， 式 (O) 化合物可以这样制备 ： 在已知条件下， 用 C1-4 烷基卤化物或原甲酸三 -C1-4- 烷基酯烷基化式 (Q) 化合物， 并卤化所得式 (S) 烯酮 ( 参见 例 如 Song， Y.S. 等 人 Tetrahedron Lett.(2005)， 46(36)， 5987-5990 ； Kuethe， J.T. 等 人 J.Org.Chem.(2002)， 67(17)， 5993-6000 ； Belmont， D.T. 等 人 J.Org.Chem.1985， 50(21)， 4102-4107)。
     式 (S) 化合物可以这样制备 ： 在碱性条件下， 用其中 LG 是离去基团比如卤素 ( 优 选碘或溴 ) 或活化的醇 ( 优选甲磺酸酯或甲苯磺酸酯 ) 的式 (L) 化合物处理式 (T) 化 合物。适宜的碱包括二异丙基氨基锂， 六甲基二硅基氨基钠， 叔丁醇钾， 而上述反应优选 在 -80℃至 30℃的温度下在适宜溶剂 ( 比如四氢呋喃 ) 中进行 ( 参见例如， Gulias， M. 等人 Org.Lett.(2003)， 5(11)， 1975-1977 ； Altenbach， R.J. 等 人 J.Med.Chem.(2006)， 49(23)， 6869-6887 ； Snowden， R.L.Tetrahedron(1986)， 42(12)， 3277-90 ； Oppolzer， W. 等人 Helv.
     Chim.Acta(1980)， 63(4)， 788-92 ； Mellor， M. 等人 Synth.Commun.1979， 9(1)， 1-4)。
     式 (T) 化合物是已知的， 或者可以通过已知方法制备自已知化合物。 5 6
     另选地， 其中 R 和 R 形成键的式 (S) 化合物可以通过已知方法制备自式 (U) 化 合 物 ( 参 见 例 如， Nagaoka， H. 等 人 Tetrahedron Letters(1985)， 26(41)， 5053-5056 ； Nagaoka， H. 等人 J.Am.Chem.Soc.(1986)， 108(16)， 5019-5021 ； Zuki， M. 等人 Bull.Chem. Soc.Japan(1988)， 61(4)， 1299-1312 ； Enholm， E.J. 等 人 J.Org.Chem.(1996)， 61(16)， 5384-5390 ； Clive， D.L.J. 等 人 Tetrahedron(2001)， 57(18)， 3845-3858 ； Bartoli， G. 等 人 J.Org.Chem.(2002)， 67(25)， 9111-9114.Jung， M.E. 等 人 Chem.Comm.(2003)， (2)，
     196-197 ； EP1433772 ； JP2004203844 ； IN194295)。
     式 (U) 化合物可以这样制备 ： 在碱性条件下用式 (N) 化合物处理式 (T) 化合物。 适宜的碱包括二异丙基氨基锂、 六甲基二硅基氨基钠、 叔丁醇钾， 而上述反应优选在 -80℃ 至 30℃的温度下在适宜的溶剂 ( 比如四氢呋喃 ) 中进行 ( 参见例如， Aleman， J. 等人 Chem. Comm.(2007)， (38)， 3921-3923)。
     式 (P) 化合物可以通过已知方法制备自其中 Hal 是溴或碘的式 (V) 芳基卤化物 ( 参见例如， Thompson W. 等人 J.Org.Chem.(1984)， 49， 5237 和 R.Hawkins 等人 J.Am.Chem.
     Soc.(1960)， 82， 3053)。例如， 式 (V) 芳基卤化物可以在 -80℃至 30℃的温度下， 在适宜溶 剂优选二乙基醚或四氢呋喃中用烷基锂或烷基镁的卤化物处理， 而所获得的芳基镁或芳基 锂试剂然后可以与硼酸三烷基酯 ( 优选硼酸三甲酯 ) 反应， 提供芳基取代硼酸二烷基酯， 其 在酸性条件下可被水解提供式 (P) 取代硼酸。
     另选地， 式 (V) 化合物可以在已知条件下与衍生自 1， 2- 或 1， 3- 烷二醇 ( 比如频 哪醇、 2， 2- 二甲基 -1， 3- 丙二醇和 2- 甲基 -2， 4- 戊二醇 ) 的环状取代硼酸酯反应 ( 参见例 如， Miyaura N. 等人 J.Org.Chem.(1995)， 60， 7508， 和 Zhu W. 等人 Org.Lett.(2006)， 8(2)， 261)， 而所得取代硼酸酯可以在酸性条件下水解提供式 (P) 取代硼酸。
     式 (V) 芳基卤化物是已知的， 或可以通过已知方法制备自已知化合物。例如， 式 (V) 芳基卤化物可以通过已知方法例如 Sandmeyer 反应经由相应重氮盐制备自式 (W) 苯胺。
     式 (W) 苯胺是已知化合物， 或可以通过已知方法制备自已知化合物。
     另选地， 式 (V) 化合物能够通过已知方法经由卤化相应已知化合物来制备。
     式 (Q) 化合物可以这样制备自式 (S) 化合物 ： 在常规加热下或在微波辐射下， 优选 25℃至 150℃， 优选在酸催化剂比如盐酸存在下和任选在适宜的溶剂比如四氢呋喃或丙酮 存在下， 进行水解。
     另选地， 式 (Q) 化合物能够通过已知方法制备自已知化合物 ( 参见例如 Manukina， T.A. 等人 Zhurnal Organicheskoi Khimii(1986)， 22(4)， 873-4 ； Mellor， M. 等人 Synth. Commun.1979， 9(1)， 1-4)。
     在又一方法中， 式 (A) 化合物可以这样制备 ： 优选在 25 ℃至 200 ℃， 在适宜的溶 剂 ( 例如二噁烷或 1， 2- 二甲氧基乙烷 ) 中， 在适宜的钯催化剂 ( 例如相对式 (Q) 化合物
     0.001-50％乙酸钯 (II)) 和碱 ( 例如相对式 (Q) 化合物 1 至 10 当量磷酸钾 ) 存在下和优选 在适宜的配体 ( 例如相对式 (Q) 化合物 0.001-50％ (2- 二环己基膦基 )-2’ ， 4’ ， 6’ - 三异 丙基联苯 ) 存在下， 将式 (Q) 化合物与适宜的芳基卤化物 ( 比如芳基 - 碘化物， 芳基 - 溴化 物或芳基 - 氯化物 ) 式 (V)Ar-Hal， 或适宜的 C1-C6 烷基磺酸酯 ( 优选甲磺酸酯 ) 或 C1-C6 卤 代烷基磺酸酯 ( 优选三氟甲磺酸酯 ) 或芳基磺酸酯 ( 优选甲苯磺酸酯 )， 进行反应。相似的 偶联已知于文献中 ( 参见例如， Belmont， D.T. 等人 J.Org.Chem.1985， 50(21)， 4102-4107 ； Fox， J.M. 等人 J.Am.Chem.Soc.(2000)， 122(7)， 1360-1370 ； B.Hong 等人 WO 2005/000233)。 另选地， 式 (A) 化合物可以这样制备 ： 优选在 25℃至 200℃， 在适宜的溶剂 ( 例如二甲亚砜 ) 中， 在适宜的铜催化剂 ( 例如相对式 (Q) 化合物 0.001.50％铜 (I) 碘化物 ) 和碱 ( 例如相 对式 (Q) 化合物 1 至 10 当量碳酸钾 ) 存在下和优选在适宜的配体 ( 例如相对式 (Q) 化合 物 0.001-50％ L- 脯氨酸 ) 存在下， 将式 (Q) 化合物与适宜的芳基卤化物 ( 比如芳基 - 碘 化物 ) 式 (V)Ar-Hal， 进行反应。相似的偶联已知于有关芳基卤化物的文献中 ( 参见例如， Jiang， Y. 等人 Synlett(2005)， 18， 2731-2734)。
     额外的式 (A) 化合物可以这样制备 ： 将式 (Q) 化合物与式 (x) 有机铅试剂在例如 Pinhey， J.Pure and Appl.Chem.(1996)， 68(4)， 819 和 MoloneyM. 等人 Tetrahedron Lett. (2002)， 43， 3407 描述的条件下进行反应。
     式 (x) 有机铅试剂可以根据已知程序制备自式 (P) 取代硼酸、 R” ” ’ 是 C1-C4 烷基 的式 (Y) 锡烷或者通过用四乙酸铅直接高铅酸化式 (Z) 化合物制得。其它式 (A) 化合物可以这样制备 ： 在例如 Fedorov， A.U. 等人 Russ.Chem.Bull. Int.Ed.(2005)， 54(11)， 2602 和 Koech P. 等人 J.Am.Chem.Soc.(2004)， 126(17)， 5350 及其 参考文献描述的条件下将式 (Q) 化合物与适宜的三芳基铋化合物反应。
     额外的式 (A) 化合物可以这样制备 ： 在适宜的钯催化剂、 碱存在下和在适宜的溶 剂中， 将 Ar 是任选经取代的苯基的式 (AA) 碘鎓内鎓盐与式 (P) 芳基取代硼酸进行反应。适宜的钯催化剂通常是钯 (II) 或钯 (0) 配合物， 例如二卤化钯 (II)、 乙酸钯 (II)、 硫酸钯 (II)、 二氯化二 ( 三苯基膦 ) 钯 (II)、 二氯化二 ( 三环戊基膦 ) 钯 (II)、 二氯 化二 ( 三环己基膦 ) 钯 (II)、 二 ( 二苯亚甲基丙酮 ) 钯 (0) 或四 ( 三苯基膦 ) 钯 (0)。所 述钯催化剂也可以通过与希望的配体配合从钯 (II) 或钯 (0) 化合物 “原位” 制得， 例如将 待配合的钯 (II) 盐如二氯化钯 (II)(PdCl2) 或乙酸钯 (II)(Pd(OAc)2) 与希望的配体如三 苯基膦 (PPh3)、 三环戊基膦、 三环己基膦、 2- 二环己基膦基 -2’ ， 6’ - 二甲氧基联苯或 2- 二
     环己基膦基 -2’ ， 4’ ， 6’ - 三异丙基联苯以及所选溶剂一起， 与式 (AA) 化合物、 式 (P) 芳基取 代硼酸和碱进行组合。还适宜的二齿配体是， 例如 1， 1′ - 二 ( 二苯基膦基 ) 二茂铁或 1， 2- 二 ( 二苯基膦基 ) 乙烷。加热反应介质， 对 C-C 偶联反应所希望的钯 (II) 配合物或钯 (0) 配合物由此 “原位” 形成， 接着引发所述 C-C 偶联反应。
     所述钯催化剂的用量是 0.001-50mol％， 优选量是 0.1-15mol％， 按式 (AA) 化合物 计。该反应还可以在其他添加剂比如四烷基铵盐如溴化四丁基铵存在下进行。优选钯催化 剂是乙酸钯， 碱是氢氧化锂而溶剂是 1， 2- 二甲氧基乙烷水溶液。
     式 (AA) 化 合 物 可 以 这 样 制 备 自 式 (Q) 化 合 物 ： 根 据 Schank K. 等 人 Synthesis(1983)， 392， Moriarty R.M. 等 人 J.Am.Chem.Soc.(1985)， 107， 1375 或 YangZ. 等人 Org.Lett.(2002)， 4(19)， 3333 的程序， 用超化合价碘试剂比如二乙酸碘苯或亚碘 酰苯和碱比如碳酸钠水溶液、 氢氧化锂或氢氧化钠在溶剂比如水或含水醇比如含水乙醇中 的溶液， 进行处理。
     额外的式 (A) 化合物可以这样制备 ： 在酸性条件下， 其中 R” ” ” ’ 是 C1-C4 烷基 ( 优 选甲基 ) 的式 (AB) 化合物或式 (AC) 化合物进行频哪醇重排 ( 参见例如， Eberhardt， U. 等 人 Chem.Ber.(1983)， 116(1)， 119-35 和 Wheeler， T.N.US4283348)。
     式 (AB) 化合物和式 (AC) 化合物可以这样制备 ： 在 -80℃至 30℃的温度下， 在酸 ( 比如四氯化钛或碘化镁 ) 存在下任选在适宜的溶剂 ( 比如二氯甲烷 ) 中， 用式 (AE) 化合 物处理式 (AD) 化合物 ( 参见例如， Li， W.-D.Z. 和 Zhang， X.-X.Org.Lett.(2002)， 4(20)， 3485-3488 ； Shimada， J. 等人 J.Am.Chem.Soc.(1984)， 106(6)， 1759-73 ； Eberhardt， U. 等人 Chem.Ber.(1983)， 116(1)， 119-35 和 Wheeler， T.N.US4283348)。
     式 (AD) 化合物是已知的或者可以通过已知方法制备自式 (V) 化合物或式 (Z) 化合物。
     式 (AE) 化合物可以于温度 20℃至 150℃下， 在三 -C1-C4 烷基甲硅烷基氯和金属 ( 优选钠 ) 存在下， 在适宜的溶剂 ( 比如甲苯或二乙基醚 ) 中， 制备自其中 R” ’ 是烷基 ( 优选 甲基 ) 的式 (AF) 化合物 ( 参见例如， Blanchard， A.N. 和 Burnell， D.J.Tetrahedron Lett. (2001)， 42(29)， 4779-4781 和 Salaun， J. 等人 Tetrahedron(1989)， 45(10)， 3151-62)。
     式 (AF) 化合物类似于式 (H) 化合物和式 (G) 化合物并可以通过类似于对式 (H) 化合物和式 (G) 化合物所描述那些的已知方法制备。
     额外的式 (I) 化合物， 其中 R5 和 R6 形成键而 R7 是 C1-C6 烷基磺酸酯 ( 优选甲磺酸 酯 ) 或 C1-C6 卤代烷基磺酸酯 ( 优选三氟甲磺酸酯 ) 或芳基磺酸酯 ( 优选的甲苯磺酸酯 )， 可以按照已知程序 (Specklin 等人 J.Org.Chem.2008， 73(19)， 7845-7848) 制备自式 (AG) 化合物。
     式 (AG) 化合物可以在碱性或酸性条件下制备自式 (AH) 化合物。其程序例如参见 G.Quinkert 等人 Helv.Chim.Acta， 1986， 69(3)， 469-537。
     式 (AH) 化合物可以这样制备 ： 在碱存在下将其中 R5 是氢的式 (K) 化合物与式 (AJ) 酰氯进行反应。式 (AJ) 化合物是已知的或可以通过已知方法制备自已知化合物。
     另选地， 式 (AG) 化合物能够用已知氧化程序 ( 参见例如 D.B.Dess 和 J.C.Martin J.Org.Chem.1983， 48(22)， 4155-4156) 制备自式 (M) 化合物。
     本发明式 (I) 化合物可以如合成所得以未修饰的形式用作除草剂， 但是通常使用 如载体、 溶剂和表面活性物质的配制助剂以各种方式将它们配制为除草组合物。所述配 制剂可以呈各种物理形式， 例如粉剂、 凝胶剂、 可湿性粉剂、 水分散性粒剂、 水分散性片剂、 泡腾压缩片剂、 乳油、 可微乳化浓剂、 水乳剂、 可流动油剂、 水分散剂、 油分散剂、 悬乳剂、 微 胶囊悬浮剂、 乳粒剂、 可溶液剂、 水溶性浓剂 ( 具有作为载体的水或可与水混合的有机溶 剂 )、 浸渍的聚合物膜的形式或已知自例如 the Manualon Development and Use of FAO Specifications for Plant ProtectionProducts， 第 5 版， 1999 的其它形式。这些制剂可 以直接使用或在使用前稀释。 稀释的配制剂可以用例如水、 液体肥料、 微量营养素、 生物体、 油或溶剂来制备。
     这些配制剂可以这样制备 ： 例如将活性成分与配制助剂混合而得到细分的固体、 颗粒、 溶液、 分散液或乳液形式的组合物。活性成分还可以与其它助剂一起配制， 例如细分 的固体、 矿物油、 植物油、 改性的植物油、 有机溶剂、 水、 表面活性物质或其组合。 活性成分还 可以包含在聚合物构成的非常细小的微胶囊中。微胶囊在多孔载体中含有活性成分。这使 得活性成分能够以受控量被释放入其环境 ( 例如缓释 )。微胶囊通常具有 0.1 到 500 微米 的直径。它们含有按胶囊重量计约 25 到 95％的量的活性成分。活性成分可以以整块固体 形式、 固体或液体分散体中的微粒形式或者适宜的溶液形式存在。包封膜包含， 例如， 天然 或合成树胶、 纤维素、 苯乙烯 - 丁二烯共聚物、 聚丙烯腈、 聚丙烯酸酯、 聚酯、 聚酰胺、 聚脲、 聚氨酯或化学改性的聚合物和淀粉黄原酸酯或者其它本领域技术人员已知的相关聚合物。 另选地， 可以形成很细的微胶囊， 其中活性成分以基础物质固体基体中的细分颗粒形式存 在， 但在此情况下微胶囊未被包封。
     适于制备本发明组合物的配制助剂本身是已知的。 可以用作液体载体的是 ： 水， 甲 苯， 二甲苯， 石油醚， 植物油， 丙酮， 甲基乙基酮， 环己酮， 酸酐， 乙腈， 苯乙酮， 乙酸戊酯， 2- 丁 酮， 碳酸亚丁酯， 氯苯， 环己烷， 环己醇， 乙酸烷基酯， 二丙酮醇， 1， 2- 二氯丙烷， 二乙醇胺， 对 - 二乙基苯， 二甘醇， 二甘醇松香酸酯， 二甘醇丁基醚， 二甘醇乙基醚， 二甘醇甲基醚， N， N- 二甲基甲酰胺， 二甲亚枫， 1， 4- 二氧六环， 一缩二丙二醇， 一缩二丙二醇甲基醚， 一缩二 丙二醇二苯甲酸酯， diproxitol， 烷基吡咯烷酮， 乙酸乙酯， 2- 乙基己醇， 碳酸亚乙酯， 1， 1， 1- 三氯乙烷， 2- 庚酮， α- 蒎烯， d- 柠檬烯， 乳酸乙酯， 乙二醇， 乙二醇丁基醚， 乙二醇甲基 醚， γ- 丁内酯， 甘油， 乙酸甘油酯， 二乙酸甘油酯， 三乙酸甘油酯， 十六烷， 己二醇， 乙酸异戊 酯， 乙酸异冰片酯， 异辛烷， 异佛尔酮， 异丙基苯， 肉豆蔻酸异丙酯， 乳酸， 月桂基胺， 异亚丙 基丙酮， 甲氧基丙醇， 甲基异戊基酮， 甲基异丁基酮， 月桂酸甲酯， 辛酸甲酯， 油酸甲酯， 二氯 甲烷， 间 - 二甲苯， 正己烷， 正辛胺， 十八烷酸， 辛胺乙酸盐， 油酸， 油烯基胺， 邻 - 二甲苯， 苯
     酚， 聚乙二醇 (PEG 400)， 丙酸， 乳酸丙酯， 碳酸亚丙酯， 丙二醇， 丙二醇甲基醚， 对 - 二甲苯， 甲苯， 磷酸三乙酯， 三甘醇， 二甲苯磺酸， 烷烃， 矿物油， 三氯乙烯， 全氯乙烯， 乙酸乙酯， 乙酸 戊酯， 乙酸丁酯， 丙二醇甲基醚， 二甘醇甲基醚， 甲醇， 乙醇， 异丙醇和更高分子量的醇， 比如 异戊醇， 四氢糠醇， 己醇， 辛醇的， 乙二醇， 丙二醇， 甘油， N- 甲基 -2- 吡咯烷酮等。为稀释浓 缩物， 一般选择水作载体。适宜的固体载体是， 例如， 滑石、 二氧化钛、 叶蜡石粘土、 硅土、 凹 凸棒石粘土、 硅藻土、 石灰石、 碳酸钙、 膨润土、 蒙脱石钙、 棉籽壳、 粗麦粉、 大豆面粉、 浮石、 木屑、 核桃 (ground walnut) 壳、 木质素以及例如 CFR 180.1001.(c)&(d) 中描述的类似物 质。
     大量表面活性物质可以被有利地用在固体和液体制剂中， 特别是在使用前可用载 体稀释的那些制剂中。表面活性物质可以是阴离子、 阳离子、 非离子或聚合物型， 它们还可 用作乳化剂、 湿润剂或助悬剂或用于其他目的。典型的表面活性物质包括， 例如， 硫酸烷 基酯的盐， 比如月桂基硫酸酯二乙醇铵 ； 烷基芳基磺酸盐， 比如十二烷基苯磺酸钙 ； 烷基苯 酚 - 环氧烷烃的加成产物， 比如乙氧基化壬基苯酚 ； 醇 - 环氧烷烃的加成产物， 比如乙氧基 化十三烷醇 ； 皂， 比如硬脂酸钠 ； 烷基萘磺酸盐， 比如二丁基萘磺酸钠 ； 磺基琥珀酸盐的二 烷基酯， 比如磺基琥珀酸钠二 (2- 乙基己基 ) 酯 ； 山梨糖醇酯， 比如山梨糖醇油酸酯 ； 季铵， 比如月桂基三甲基氯化铵， 脂肪酸聚乙二醇酯， 比如硬脂酸聚乙二醇酯 ； 环氧乙烷和环氧丙 烷的嵌段共聚物 ； 单 - 和二 - 烷基磷酸酯的盐 ； 还有在例如″ McCutcheon′ s Detergents and Emulsifiers Annual″， MC PublishingCorp.， Ridgewood， New Jersey， 1981 中描述的 其它物质。
     通常可以用在农药制剂中的其它助剂可以包括结晶抑制剂、 粘度调节物质、 助悬 剂、 染料、 抗氧化剂、 起泡剂、 光吸收剂、 混合助剂、 消泡剂、 配位剂、 中和或 pH- 调节物质以 及缓冲剂、 腐蚀抑制剂、 香料、 湿润剂、 吸收改善剂、 微量营养素、 增塑剂、 助流剂、 润滑剂、 分 散剂、 增稠剂、 防冻剂、 杀微生物剂以及液体和固体肥料。
     所述制剂还可以包含额外的活性物质， 例如其它除草剂、 除草剂安全剂、 植物生长 调节剂、 杀真菌剂或杀虫剂。
     本发明组合物还可以包括添加剂， 其包含植物或动物来源的油、 矿物油、 这种油的 烷基酯或者这种油和油衍生物的混合物。用于本发明组合物中的油添加剂的量一般是从 0.01 到 10％， 基于喷雾混合物。例如， 可以在制备出喷雾混合物后可将油添加剂以希望的 浓度加至喷雾槽。 优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油， 例如菜籽油、 橄榄油或向日 葵油， 乳化植物油， 比如 ( Canada Inc.)， 植物来源油的烷 基酯， 例如甲基衍生物， 或者动物来源的油， 比如鱼油或牛脂。优选的添加剂含有， 例如作 为活性成分的基本上 80％重量的鱼油烷基酯和 15％重量的甲基化菜籽油， 还有 5％重量的 惯用乳化剂和 pH 调节剂。特别优选的油添加剂包含 C8-C22 脂肪酸的烷基酯， 特别是 C12-C18 脂肪酸的甲基衍生物， 例如重要的月桂酸、 棕榈酸和油酸的甲酯。 这些酯已知为月桂酸甲酯 (CAS-111-82-0)、 棕榈酸甲酯 (CAS-112-39-0) 和油酸甲酯 (CAS-112-62-9)。 优选的脂肪酸 甲酯衍生物是 和 2231(Cognis GmbH)。这些油衍生物和其它油衍生物也已 知自 theCompendium of Herbicide Adjuvants， 第 5 版， Southern IllinoisUniversity， 2000。
     油添加剂的施用和作用还可以通过将其与表面活性物质如非离子、 阴离子或阳离子表面活性剂组合来改善。适宜的阴离子、 非离子和阳离子表面活性剂的实例见于 WO 97/34485 的第 7 页和第 8 页。 优选的表面活性物质是十二烷基苄磺酸酯的盐类的阴离子表 面活性剂， 特别是其钙盐， 以及乙氧基化脂肪醇类的非离子表面活性剂。 特别优选具有 5-40 的乙氧基化度的乙氧基化 C12-C22 脂肪醇。 可商购表面活性剂的实例是 Genapol 型 (Clariant AG)。还优选的是有机硅表面活性剂， 特别是可作为例如 Silwet 购得的聚烷基氧化 物改性的七甲基三硅氧烷， 以及全氟化表面活性剂。相对全部添加剂的表面活性物质浓度 一般从 1 到 30％重量。 包含油或矿物油或其衍生物与表面活性剂的混合物的油添加剂实例 是 Edenor ME (Syngenta AG， CH) 和 (BP Oil UK Limited， GB)。
     所述表面活性物质还可以单独用于配制剂中， 也即不加油添加剂。
     此外， 向油添加剂 / 表面活性剂混合物中添加有机溶剂可以有助于进一步增强作 用。适宜溶剂是例如 (ESSO) 和 Aromatic (Exxon 公司 )。这些 溶剂的浓度可以是总重量的 10-80 ％重量。这种可以与溶剂混合的油添加剂描述于例如 US-A-4 834 908 中， 其中公开的可商购油添加剂称为 (BASF 公司 )。 根据本发 明优选的其他油添加剂是 (Syngenta Crop Protection Canada) 和 (Syngenta Crop Protection Canada)。
     除了上面列出的油添加剂， 为了增强本发明组合物的作用， 还可以将烷基吡咯烷 酮类配制剂 ( 例如 ) 加入喷雾混合物。 还可以使用合成的网络结构 (latices) 配制剂例如聚丙烯酰胺、 聚乙烯化合物或聚 -1-p- 薄荷烯 ( 例如 或 )。包含丙酸的溶液， 例如 Eurogkem 也可以混入喷雾混合物 中作为活性增强剂。
     除草制剂通常包含从 0.1 到 99％重量、 特别是从 0.1 到 95％重量的式 I 化合物以 及从 1 到 99.9％重量的配制助剂， 其优选包括从 0 到 25％重量的表面活性物质。尽管商业 产品优选配制为浓缩物， 但终端用户仍通常采用稀释的配制剂。
     式 I 化合物的施用率可以在宽范围内变化并且取决于土壤性质、 施用方法 ( 出苗 前或出苗后 ； 拌种 ； 向种畦中施用 ； 免耕施用等 )、 作物植物、 待防治的杂草或禾本科草、 主 要气候条件和受施用方法、 施用时间和靶标作物控制的其它因素。根据本发明的式 I 化合 物通常以 1-2000g/ 公顷， 优选 1-1000g/ 公顷， 最优选 1-500g/ 公顷的用量施用。
     优选的配制剂特别地具有下述组成 ：
     (％＝重量百分比 ) 乳油 ： 活性成分 ： 1 至 95％， 优选 60 至 90％ 表面活性剂 ： 1 至 30％， 优选 5 至 20％ 液态载体 ： 1 至 80％， 优选 1 至 35％ 粉剂 ： 活性成分 ： 0.1 至 10％， 优选 0.1 至 5％ 固态载体 ： 99.9 至 90％， 优选 99.9 至 99％ 浓悬浮剂 ： 活性成分 ： 5 至 75％， 优选 10 至 50％水： 94 至 24％， 优选 88 至 30％ 表面活性剂 ： 1 至 40％， 优选 2 至 30％ 可湿性粉剂 ： 活性成分 ： 0.5 至 90％， 优选 1 至 80％ 表面活性剂 ： 0.5 至 20％， 优选 1 至 15％ 固态载体 ： 5 至 95％， 优选 15 至 90％ 颗粒剂 ： 活性成分 ： 0.1 至 30％， 优选 0.1 至 15％ 固态载体 ： 99.5 至 70％， 优选 97 至 85％ 下述实例进一步举例说明本发明， 但并非对其进行限制。 F1. 乳油 a) b) c) d) 活性成分 5％ 10％ 25％ 50％ 十二烷基苯磺酸钙 6％ 8％ 6％ 8％ 蓖麻油聚乙二醇醚 4％ 4％ 4％ (36mol 环氧乙烷 ) 辛基苯酚聚乙二醇醚 4％ 2％ (7-8mol 环氧乙烷 ) NMP 10％ 20％ 芳族烃 85％ 78％ 55％ 16％ 混合物 C9-C12 可用水稀释该浓缩物以配制任意希望浓度的乳液。 F2. 溶液剂 a) b) c) d) 活性成分 5％ 10％ 50％ 1- 甲氧基 -3-(3- 甲氧基 丙氧基 )- 丙烷 20％ 20％ 聚乙二醇 MW 400 20％ 10％ NMP 30％ 芳族烃 75％ 60％ 混合物 C9-C12 该溶液适于以微滴剂形式施用。 F3. 可湿性粉剂 a) b) c) 活性成分 5％ 25％ 50％ 木质素磺酸钠 4％ 3％ 月桂基硫酸钠 2％ 3％ 二异丁基萘磺酸钠 6％ 5％ 辛基苯酚聚乙二醇醚 1％ 2％ (7-8mol 环氧乙烷 ) 高分散硅酸 高岭土 1％ 88％ 3％ 62％3890％ 10％ -d) 80％ 4％ 6％ 10％ -5％ 35％102112439 A CN 102112443
     说明书32/144 页将活性成分与助剂充分地混合， 将所得混合物在合适的磨机中充分研磨， 得到可 湿性粉剂， 可加水将其稀释给出任意希望浓度的悬浮剂。
     F4. 包衣颗粒剂 a) b) c)
     活性成分 0.1％ 5％ 15％
     高分散硅酸 0.9％ 2％ 2％
     无机载体 99.0％ 93％ 83％
     ( 直径 0.1-1mm)
     例如 CaCO3 或 SiO2
     将活性成分溶于二氯甲烷， 将所得溶液喷涂于载体上， 接着在真空中蒸除溶剂。
     F5. 包衣颗粒剂 a) b) c)
     活性成分 0.1％ 5％ 15％
     聚乙二醇 MW 200 1.0％ 2％ 3％
     高分散硅酸 0.9％ 1％ 2％
     无机载体 98.0％ 92％ 80％
     ( 直径 0.1-1mm)
     例如 CaCO3 或 SiO2
     在搅拌机中， 将充分研磨的活性成分均匀地涂布至用聚乙二醇湿润的载体。通过 这种方式获得不起尘的包覆颗粒剂。
     F6. 挤出颗粒剂 a) b) c) d)
     活性成分 0.1％ 3％ 5％ 15％
     木质素磺酸钠 1.5％ 2％ 3％ 4％
     羧甲基纤维素 1.4％ 2％ 2％ 2％
     高岭土 97.0％ 93％ 90％ 79％
     将活性成分与助剂混合并研磨， 用水润湿此混合物。 将所获混合物挤出， 然后在空 气流中干燥。
     F7. 粉剂 a) b) c)
     活性成分 0.1％ 1％ 5％
     滑石 39.9％ 49％ 35％
     高岭土 60.0％ 50％ 60％
     通过混合活性成分和载体并在合适的研磨机中研磨所述混合物获得即用粉剂。
     F8. 浓悬浮剂 a) b) c) d)
     活性成分 3％ 10％ 25％ 50％
     乙二醇 5％ 5％ 5％ 5％
     壬基苯酚聚乙二醇醚 1％ 2％
     (15mol 环氧乙烷 )
     木质素磺酸钠 3％ 3％ 4％ 5％
     羧甲基纤维素 1％ 1％ 1％ 1％
     37％甲醛水溶液 0.2％ 0.2％ 0.2％ 0.2％
     溶液硅油乳液 0.8％ 0.8％ 0.8％ 0.8％
     水 87％ 79％ 62％ 38％
     将充分研磨的活性成分与助剂密切混合， 得到浓悬浮剂， 将其用水稀释可制备任 意希望浓度的悬浮剂。
     本发明也涉及选择性防治有用植物作物中的禾本科草和杂草以及用于非选择性 杂草防治的方法， 其包括用式 I 化合物处理所述有用植物或其栽培区域或处所。
     其中可以使用根据本发明的组合物的有用植物作物特别地包括谷物， 尤其是小麦 和大麦， 稻， 玉米， 油菜， 甜菜， 甘蔗， 大豆， 棉花， 向日葵， 花生和种植园作物。
     术语 “作物” 应被理解为还包括通过常规育种法或基因工程使其耐受除草剂或除 草剂类 ( 例如 ALS、 GS、 EPSPS、 PPO 和 HPPD 抑制剂 ) 的作物。通过常规育种法使其耐受例 如咪唑啉酮类如甲氧咪草烟的作物的实例是 夏季油菜 (Canola)。通过基因 工程方法使之耐受除草剂的作物实例包括抗草甘膦和抗草铵膦的玉米品种， 该品种可根据 商品名 Roundup 和 Liberty 购得。待防治的杂草可以是单子叶和双子 叶杂草， 比如， 例如， 繁缕属 (Stellaria)、 旱金莲属 (Nasturtium)、 剪股颖属 (Agrostis)、 马 唐 属 (Digitaria)、 燕 麦 属 (Avena)、 狗 尾 草 属 (Setaria)、 白 芥 属 (Sinapis)、 黑麦 草 属 (Lolium)、 茄 属 (Solanum)、 稗 属 (Echinochloa)、 莞 草 属 (Scirpus)、 雨久花属 (Monochoria)、 慈姑属 (Sagittaria)、 雀麦属 (Bromus)、 看麦娘属 (Alopecurus)、 蜀黍属 (Sorghum)、 筒 轴 茅 属 (Rottboellia)、 莎 草 属 (Cyperus)、 苘 麻 属 (Abutilon)、 黄花捻属 (Sida)、 苍耳属 (xanthium)、 苋属 (Amaranthus)、 藜属 (Chenopodium)、 番薯属 (Ipomoea)、 堇菜属 (Viola) 和婆婆纳属 (Veronica)。对 菊属 (Chrysanthemum)、 猪殃殃属 (Galium)、 单子叶杂草尤其是剪股颖属 (Agrostis)、 燕麦属 (Avena)、 狗尾草属 (Setaria)、 黑麦草 属 (Lolium)、 稗 属 (Echinochloa)、 雀 麦 属 (Bromus)、 看 麦 娘 属 (Alopecurus) 和 蜀 黍 属 (Sorghum) 的防治是非常广泛的。
     作物还被理解为通过基因工程方法使其对有害昆虫有抗性的那些， 例如 Bt 玉 米 ( 对欧洲玉米螟有抗性 )、 Bt 棉花 ( 对棉铃象有抗性 ) 以及 Bt 马铃薯 ( 对马铃薯叶 甲有抗性 )。Bt 玉米的实例是 (Syngenta Seeds) 的 Bt-176 玉米杂交种。该 Bt 毒素是由苏云金杆菌 (Bacillus thuringiensis) 土壤细菌天然形成的蛋白。毒素和能 合成这种毒素的转基因植物的实例描述于 EP-A-451 878、 EP-A-374 753、 WO 93/07278、 WO 95/34656、 WO 03/052073 和 EP-A-427 529 中。包含一种或多种编码杀虫抗性和表 达一种或多种毒素的基因的转基因植物实例是 ( 玉米 )、 Yield ( 玉米 )、 ( 棉花 )、 ( 棉花 )、 ( 马铃薯 )、 和 植物作物和其种子材料可以对除草剂有抗性， 而且同时 对昆虫摄食有抗性 (“叠加的” 转基因事件 )。种子例如可以具有表达杀虫活性 Cry3 蛋白 并在同时有草甘膦耐受性的能力。术语 “作物” 应被理解为还包括通过常规育种法或基因 工程获得的作物， 其包含所谓的输出特性 ( 例如改进的味道、 贮藏稳定性、 营养成分 )。
     栽培区域应被理解为包括其中已经生长了作物植物的土地以及计划用于这些作 物植物的栽培的土地。
     根据本发明的式 I 化合物还可以与其它除草剂组合使用。优选地， 在这些混合物 中， 式 I 化合物是下表 1-102 所列出的那些化合物之一 ： 式 I 化合物的下述混合物特别重要： 式 I 化合物 + 乙草胺， 式 I 化合物 + 三氟羧草醚， 式 I 化合物 + 三氟羧草醚 - 钠盐， 式 I 化合物 + 苯草醚， 式 I 化合物 + 丙烯醛， 式 I 化合物 + 甲草胺， 式 I 化合物 + 禾草灭， 式I 化合物 + 烯丙醇， 式 I 化合物 + 莠灭净， 式 I 化合物 + 氨唑草酮， 式 I 化合物 + 酰嘧磺隆， 式 I 化合物 + 氯氨吡啶酸 (aminopyralid)， 式 I 化合物 + 杀草强， 式 I 化合物 + 氨基磺酸铵， 式 I 化合物 + 莎稗磷， 式 I 化合物 + 磺草灵， 式 I 化合物 +atraton， 式 I 化合物 + 莠去津， 式I 化合物 + 四唑嘧磺隆， 式 I 化合物 +BCPC， 式 I 化合物 + 氟丁酰草胺， 式 I 化合物 + 草除灵， 式 I 化合物 + 乙丁氟灵， 式 I 化合物 + 呋草黄， 式 I 化合物 + 苄嘧磺隆， 式 I 化合物 + 苄嘧磺 隆 - 甲酯， 式 I 化合物 + 地散磷， 式 I 化合物 + 灭草松， 式 I 化合物 + 双苯嘧草酮， 式 I 化合 物 + 双环磺草酮， 式 I 化合物 + 吡草酮， 式 I 化合物 + 甲羧除草醚， 式 I 化合物 + 双丙氨膦， 式 I 化合物 + 双草醚， 式 I 化合物 + 双草醚 - 钠盐， 式 I 化合物 + 硼砂， 式 I 化合物 + 除草 定， 式 I 化合物 + 溴丁酰草胺， 式 I 化合物 + 溴苯腈， 式 I 化合物 + 丁草胺， 式 I 化合物 + 氟 丙嘧草酯， 式 I 化合物 + 抑草磷， 式 I 化合物 + 仲丁灵， 式 I 化合物 + 丁苯草酮， 式 I 化合物 + 丁草敌， 式 I 化合物 + 二甲胂酸， 式 I 化合物 + 氯酸钙， 式 I 化合物 + 唑草胺， 式 I 化合物 + 双酰草胺， 式 I 化合物 + 唑草酸 (carfentrazone)， 式 I 化合物 + 唑草酯， 式 I 化合物 +CDEA， 式 I 化合物 +CEPC， 式 I 化合物 + 整形醇， 式 I 化合物 + 整形醇 - 甲酯， 式 I 化合物 + 氯草敏， 式 I 化合物 + 氯嘧磺隆， 式 I 化合物 + 氯嘧磺隆 - 乙酯， 式 I 化合物 + 氯乙酸， 式 I 化合物 + 绿麦隆， 式 I 化合物 + 氯苯胺灵， 式 I 化合物 + 氯磺隆， 式 I 化合物 + 氯酞酸， 式 I 化合物 + 氯酞酸 - 二甲酯， 式 I 化合物 + 吲哚酮草酯， 式 I 化合物 + 环庚草醚， 式 I 化合物 + 醚磺隆， 式 I 化合物 + 咯草隆， 式 I 化合物 + 烯草酮， 式 I 化合物 + 炔草酸 (clodinafop)， 式 I 化合 物 + 炔草酯， 式 I 化合物 + 异噁草酮， 式 I 化合物 + 氯甲酰草胺， 式 I 化合物 + 二氯吡啶酸， 式 I 化合物 + 氯酯磺草酸 (cloransulam)， 式 I 化合物 + 氯酯磺草胺， 式 I 化合物 +CMA， 式I 化合物 +4-CPB， 式 I 化合物 +CPMF， 式 I 化合物 +4-CPP， 式 I 化合物 +CPPC， 式 I 化合物 + 甲 酚， 式 I 化合物 + 苄草隆， 式 I 化合物 + 单氰胺， 式 I 化合物 + 氰草津， 式 I 化合物 + 环草敌， 式 I 化合物 + 环丙嘧磺隆， 式 I 化合物 + 噻草酮， 式 I 化合物 + 氰氟草酯 (cyhalofop)， 式I 化合物 + 氰氟草酯， 式 I 化合物 +2， 4- 滴， 式 I 化合物 +3， 4-DA， 式 I 化合物 + 杀草隆， 式I 化合物 + 茅草枯， 式 I 化合物 + 棉隆， 式 I 化合物 +2， 4-DB， 式 I 化合物 +3， 4-DB， 式 I 化合 物 +2， 4-DEB， 式 I 化合物 + 甜菜安， 式 I 化合物 + 麦草畏， 式 I 化合物 + 敌草腈， 式 I 化合物 + 邻二氯苯， 式 I 化合物 + 对二氯苯， 式 I 化合物 +2， 4- 滴丙酸， 式 I 化合物 + 精 2， 4- 滴丙 酸， 式 I 化合物 + 禾草灵 (diclofop)， 式 I 化合物 + 禾草灵， 式 I 化合物 + 双氯磺草胺， 式I 化合物 + 野燕枯， 式 I 化合物 + 野燕枯硫酸甲酯盐， 式 I 化合物 + 吡氟酰草胺， 式 I 化合物 + 氟吡草腙， 式 I 化合物 + 噁唑隆， 式 I 化合物 + 哌草丹， 式 I 化合物 + 二甲草胺， 式 I 化合 物 + 异戊乙净， 式 I 化合物 + 二甲吩草胺， 式 I 化合物 + 二甲吩草胺 -P， 式 I 化合物 + 噻节 因， 式 I 化合物 + 二甲基次胂酸， 式 I 化合物 + 氨氟灵， 式 I 化合物 + 特乐酚， 式 I 化合物 + 双苯酰草胺， 式 I 化合物 + 敌草快， 式 I 化合物 + 二溴化敌草快， 式 I 化合物 + 氟硫草定， 式 I 化合物 + 敌草隆， 式 I 化合物 + 二硝酚， 式 I 化合物 +3， 4-DP， 式 I 化合物 +DSMA， 式 I 化合 物 +EBEP， 式 I 化合物 + 茵多酸， 式 I 化合物 + 茵草敌， 式 I 化合物 + 戊草丹， 式 I 化合物 + 乙丁烯氟灵， 式 I 化合物 + 胺苯磺隆， 式 I 化合物 + 胺苯磺隆 - 甲酯， 式 I 化合物 + 乙氧呋 草黄， 式 I 化合物 + 氟乳醚 (ethoxyfen)， 式 I 化合物 + 乙氧磺隆， 式 I 化合物 + 乙氧苯草
     胺， 式 I 化合物 + 精噁唑禾草灵， 式 I 化合物 + 精噁唑禾草灵 - 乙酯， 式 I 化合物 + 四唑酰 草胺， 式 I 化合物 + 硫酸亚铁， 式 I 化合物 + 高效麦草氟， 式 I 化合物 + 啶嘧磺隆， 式 I 化合 物 + 双氟磺草胺， 式 I 化合物 + 吡氟禾草灵， 式 I 化合物 + 吡氟禾草灵 - 丁酯， 式 I 化合物 + 精吡氟禾草灵， 式 I 化合物 + 精吡氟禾草灵 - 丁酯， 式 I 化合物 + 氟唑磺隆， 式 I 化合物 + 氟唑磺隆 - 钠盐， 式 I 化合物 + 氟吡磺隆， 式 I 化合物 + 氯乙氟灵， 式 I 化合物 + 氟噻草胺， 式 I 化合物 + 氟哒嗪草酸 (flufenpyr)， 式 I 化合物 + 氟哒嗪草酯， 式 I 化合物 + 唑嘧磺草 胺， 式 I 化合物 + 氟烯草酸， 式 I 化合物 + 氟烯草酸 - 戊酯， 式 I 化合物 + 丙炔氟草胺， 式I 化合物 + 氟草隆， 式 I 化合物 + 乙羧氟草醚， 式 I 化合物 + 乙羧氟草醚 - 乙酯， 式 I 化合物 + 四氟丙酸， 式 I 化合物 + 氟啶嘧磺隆 (flupyrsulfuron)， 式 I 化合物 + 氟啶嘧磺隆 - 甲 酯 - 钠盐， 式 I 化合物 + 芴丁酯， 式 I 化合物 + 氟啶草酮， 式 I 化合物 + 氟咯草酮， 式 I 化合 物 + 氯氟吡氧乙酸， 式 I 化合物 + 呋草酮， 式 I 化合物 + 嗪草酸， 式 I 化合物 + 嗪草酸甲酯， 式 I 化合物 + 氟磺胺草醚， 式 I 化合物 + 甲酰氨基嘧磺隆， 式 I 化合物 + 杀木膦， 式 I 化合 物 + 草铵膦酸 (glufosinate)， 式 I 化合物 + 草铵膦， 式 I 化合物 + 草甘膦， 式 I 化合物 + 氯 吡嘧磺隆， 式 I 化合物 + 氯吡嘧磺隆 - 甲酯， 式 I 化合物 + 氟吡禾灵， 式 I 化合物 + 高效氟 吡禾灵， 式 I 化合物 +HC-252， 式 I 化合物 + 环嗪酮， 式 I 化合物 + 咪草酸， 式 I 化合物 + 咪 草酸 - 甲酯， 式 I 化合物 + 甲氧咪草烟， 式 I 化合物 + 甲咪唑烟酸， 式 I 化合物 + 咪唑烟酸， 式 I 化合物 + 咪唑喹啉酸， 式 I 化合物 + 咪唑乙烟酸， 式 I 化合物 + 唑吡嘧磺隆， 式 I 化合物 + 茚草酮， 式 I 化合物 + 碘甲烷， 式 I 化合物 + 碘磺隆 (iodosulfuron)， 式 I 化合物 + 碘磺 隆甲酯钠盐， 式 I 化合物 + 碘苯腈， 式 I 化合物 + 异丙隆， 式 I 化合物 + 异噁隆， 式 I 化合物 + 异噁酰草胺， 式 I 化合物 + 异噁氯草酮， 式 I 化合物 + 异噁唑草酮， 式 I 化合物 + 特胺灵， 式 I 化合物 + 乳氟禾草灵， 式 I 化合物 + 环草定， 式 I 化合物 + 利谷隆， 式 I 化合物 +MAA， 式 I 化合物 +MAMA， 式 I 化合物 +2 甲 4 氯， 式 I 化合物 +2 甲 4 氯乙硫酯， 式 I 化合物 +2 甲 4 氯丁酸， 式 I 化合物 +2 甲 4 氯丙酸， 式 I 化合物 + 精 2 甲 4 氯丙酸， 式 I 化合物 + 苯噻酰 草胺， 式 I 化合物 + 氟磺酰草胺， 式 I 化合物 +mesosulfuron， 式 I 化合物 + 甲基二磺隆， 式 I 化合物 + 硝磺草酮， 式 I 化合物 + 百亩酸 (metam)， 式 I 化合物 + 噁唑酰草胺， 式 I 化合物 + 苯嗪草酮， 式 I 化合物 + 吡唑草胺， 式 I 化合物 + 甲基苯噻隆， 式 I 化合物 + 甲基胂酸， 式 I 化合物 + 甲基杀草隆， 式 I 化合物 + 异硫氰酸甲酯， 式 I 化合物 + 吡喃隆， 式 I 化合物 + 异 丙甲草胺， 式 I 化合物 + 精异丙甲草胺， 式 I 化合物 + 磺草唑胺， 式 I 化合物 + 甲氧隆， 式I 化合物 + 嗪草酮， 式 I 化合物 + 甲磺隆， 式 I 化合物 + 甲磺隆 - 甲酯， 式 I 化合物 +MK-616， 式 I 化合物 + 禾草敌， 式 I 化合物 + 绿谷隆， 式 I 化合物 + 甲基砷酸钠， 式 I 化合物 + 萘丙 胺， 式 I 化合物 + 敌草胺， 式 I 化合物 + 萘草胺， 式 I 化合物 + 草不隆， 式 I 化合物 + 烟嘧磺 隆， 式 I 化合物 + 壬酸， 式 I 化合物 + 氟草敏， 式 I 化合物 + 油酸 ( 脂肪酸 )， 式 I 化合物 + 坪草丹， 式 I 化合物 + 嘧苯胺磺隆 (orthosulfamuron)， 式 I 化合物 + 氨磺乐灵， 式 I 化合物 + 丙炔噁草酮， 式 I 化合物 + 噁草酮， 式 I 化合物 + 环氧嘧磺隆， 式 I 化合物 + 噁嗪草酮， 式 I 化合物 + 乙氧氟草醚， 式 I 化合物 + 百草枯， 式 I 化合物 + 百草枯二氯化物， 式 I 化合物 + 克草敌， 式 I 化合物 + 二甲戊灵， 式 I 化合物 + 五氟磺草胺， 式 I 化合物 + 五氯苯酚， 式I化 合物 + 甲氯酰草胺， 式 I 化合物 + 环戊噁草酮， 式 I 化合物 +pethoxamid， 式 I 化合物 + 矿物 油， 式 I 化合物 + 甜菜宁， 式 I 化合物 + 甜菜宁 - 乙酯， 式 I 化合物 + 氨氯吡啶酸， 式 I 化合 物 + 氯吡酰草胺， 式 I 化合物 + 唑啉草酯， 式 I 化合物 + 哌草磷， 式 I 化合物 + 亚砷酸钾， 式I 化合物 + 叠氮化钾， 式 I 化合物 + 丙草胺， 式 I 化合物 + 氟嘧磺隆， 式 I 化合物 + 氟嘧磺 隆 - 甲酯， 式 I 化合物 + 氨氟乐灵， 式 I 化合物 + 氟唑草胺， 式 I 化合物 + 环苯草酮， 式I化 合物 + 扑灭通， 式 I 化合物 + 扑草净， 式 I 化合物 + 毒草胺， 式 I 化合物 + 敌稗， 式 I 化合物 + 噁草酸， 式 I 化合物 + 扑灭津， 式 I 化合物 + 苯胺灵， 式 I 化合物 + 异丙草胺， 式 I 化合物 + 丙氧基缩二氨基脲， 式 I 化合物 + 丙氧基缩二氨基脲 - 钠盐， 式 I 化合物 + 炔苯酰草胺， 式 I 化合物 + 苄草丹， 式 I 化合物 + 氟磺隆， 式 I 化合物 +pyraclonil， 式 I 化合物 + 吡草醚 (pyraflufen)， 式 I 化合物 + 吡草醚 - 乙酯， 式 I 化合物 + 吡唑特， 式 I 化合物 + 吡嘧磺隆， 式 I 化合物 + 吡嘧磺隆 - 乙酯， 式 I 化合物 + 苄草唑， 式 I 化合物 + 嘧啶肟草醚， 式 I 化合物 + 稗草丹， 式 I 化合物 +pyridafol， 式 I 化合物 + 哒草特， 式 I 化合物 + 环酯草醚， 式 I 化合物 + 嘧草醚， 式 I 化合物 + 嘧草醚 - 甲酯， 式 I 化合物 +pyrimisulfan， 式 I 化合物 + 嘧草硫醚 (pyrithiobac)， 式 I 化合物 + 嘧草硫醚 - 钠盐， 式 I 化合物 + 二氯喹啉酸， 式 I 化合物 + 氯 甲喹啉酸， 式 I 化合物 + 灭藻醌， 式 I 化合物 + 喹禾灵， 式 I 化合物 + 精喹禾灵， 式 I 化合物 + 砜嘧磺隆， 式 I 化合物 + 烯禾啶， 式 I 化合物 + 环草隆， 式 I 化合物 + 西玛津， 式 I 化合物 + 西草净， 式 I 化合物 + 氯乙酸钠 (SMA)， 式 I 化合物 + 亚砷酸钠， 式 I 化合物 + 叠氮化钠， 式I 化合物 + 氯酸钠， 式 I 化合物 + 磺草酮， 式 I 化合物 + 甲磺草胺， 式 I 化合物 + 甲嘧磺隆， 式 I 化合物 + 甲嘧磺隆 - 甲酯， 式 I 化合物 +sulfosate， 式 I 化合物 + 磺酰磺隆， 式 I 化合物 + 硫酸， 式 I 化合物 + 焦油， 式 I 化合物 +2， 3， 6-TBA， 式 I 化合物 + 三氯乙酸， 式 I 化合物 + 三 氯乙酸钠， 式 I 化合物 + 丁噻隆， 式 I 化合物 + 吡喃草酮， 式 I 化合物 + 特草定， 式 I 化合物 + 特丁通， 式 I 化合物 + 特丁津， 式 I 化合物 + 特丁净， 式 I 化合物 + 噻吩草胺， 式 I 化合物 + 噻唑烟酸， 式 I 化合物 + 噻吩磺隆， 式 I 化合物 + 噻吩磺隆 - 甲酯， 式 I 化合物 + 禾草丹， 式 I 化合物 + 仲草丹， 式 I 化合物 + 苯唑草酮 (topramezone)， 式 I 化合物 + 三甲苯草酮， 式I 化合物 + 野麦畏， 式 I 化合物 + 醚苯磺隆， 式 I 化合物 + 三嗪氟草胺， 式 I 化合物 + 苯磺隆， 式 I 化合物 + 苯磺隆 - 甲酯， 式 I 化合物 + 杀草畏， 式 I 化合物 + 三氯吡氧乙酸， 式 I 化合物 + 草达津， 式 I 化合物 + 三氟啶磺隆 (trifloxysulfuron)， 式 I 化合物 + 三氟啶磺隆钠盐， 式 I 化合物 + 氟乐灵， 式 I 化合物 + 氟胺磺隆， 式 I 化合物 + 氟胺磺隆 - 甲酯， 式 I 化合物 + 三羟基三嗪， 式 I 化合物 + 三氟甲磺隆， 式 I 化合物 +[3-[2- 氯 -4- 氟 -5-(1- 甲基 -6- 三 氟甲基 -2， 4- 二氧代 -1， 2， 3， 4- 四氢嘧啶 -3- 基 ) 苯氧基 ]-2- 吡啶基氧基 ] 乙酸乙基酯 (CAS RN 353292-31-6)， 式 I 化合物 +4-[(4， 5- 二氢 -3- 甲氧基 -4- 甲基 -5- 氧代 )-1H-1， 2， 4- 三唑 -1- 基羰基氨磺酰基 ]-5- 甲基噻吩 -3- 羧酸 (BAY636)， 式 I 化合物 +BAY747(CAS RN 335104-84-2)， 式 I 化合物 + 苯唑草酮 (topramezone)(CAS RN 210631-68-8)， 式 I 化合 物 +4- 羟基 -3-[[2-[(2- 甲氧基乙氧基 ) 甲基 ]-6-( 三氟甲基 )-3- 吡啶基 ] 羰基 ]- 二环 [3.2.1] 辛 -3- 烯 -2- 酮 (CAS RN 352010-68-5)， 和式 I 化合物 +4- 羟基 -3-[[2-(3- 甲氧 基丙基 )-6-( 二氟甲基 )-3- 吡啶基 ] 羰基 ]- 二环 [3.2.1] 辛 -3- 烯 -2- 酮。
     参照例如 The Pesticide Manual， 第 12 版 (BCPC)， 2000 中的内容， 式 I 化合物的 混配物还可以是酯或盐的形式。
     根据本发明的式 I 化合物还可以与安全剂组合使用。优选地， 在这些混合物中， 式 I 化合物是下表 1-102 所列出的那些化合物之一。特别考虑与安全剂的下述混合物 ：
     式 I 化合物 + 解草酯， 式 I 化合物 + 解草酸 (cloquintocet) 及其盐， 式 I 化合物 + 解草唑 - 乙酯， 式 I 化合物 + 解草唑及其盐， 式 I 化合物 + 吡唑解草酯， 式 I 化合物 + 吡唑解草酸 (mefenpyr)， 式 I 化合物 + 双苯噁唑酸 - 乙酯， 式 I 化合物 + 双苯噁唑酸， 式I化 合物 + 解草噁唑， 式 I 化合物 + 解草噁唑 R 异构体， 式 (I) 化合物 +N-(2- 甲氧基苯甲酰 基 )-4-[( 甲基氨基羰基 ) 氨基 ] 苯磺酰胺， 式 I 化合物 + 解草嗪， 式 I 化合物 + 烯丙酰草 胺， 式 I 化合物 +AD-67， 式 I 化合物 + 解草腈， 式 I 化合物 + 解草胺腈， 式 I 化合物 + 解草胺 腈 Z- 异构体， 式 I 化合物 + 解草啶， 式 I 化合物 +cyprosulfamide， 式 I 化合物 + 邻苯二甲 酸酐， 式 I 化合物 + 解草胺， 式 I 化合物 +CL304， 415， 式 I 化合物 +dicyclonon， 式 I 化合物 + 氟草肟， 式 I 化合物 +DKA-24， 式 I 化合物 +R-29148 和式 I 化合物 +PPG-1292。还能够观 察到安全效果的是下述混合物 ： 式 I 化合物 +dymron， 式 I 化合物 +2 甲 4 氯， 式 I 化合物 +2 甲 4 氯丙酸和式 I 化合物 + 精 2 甲 4 氯丙酸。
     上 述 提 及 的 安 全 剂 和 除 草 剂 描 述 于， 例 如 the Pesticide Manual， 第 12 版， British Crop Protection Council， 2000。R-29148 描述于例如 P.B.Goldsbrough 等人， Plant Physiology， (2002)， 第 130 卷第 1497-1505 页及其中的参考文献， PPG-1292 已知 于 WO09211761 且 N-(2- 甲氧基苯甲酰基 )-4-[( 甲基氨基羰基 ) 氨基 ] 苯磺酰胺已知于 EP365484。
     解草嗪， 解草酯， cyprosulfamide， 吡唑解草酯和 N-(2- 甲氧基苯甲酰基 )-4-[( 甲 基氨基羰基 ) 氨基 ] 苯磺酰胺是特别优选的， 其中解草酯尤其有价值。
     相对除草剂的安全剂施用率通常取决于施用模式。 在田间处理的情况下所施用的 是： 通常 0.001 至 5.0kg 安全剂 / 公顷， 优选 0.001 至 0.5kg 安全剂 / 公顷， 和通常 0.001 至 2kg 除草剂 / 公顷， 但优选 0.005 至 1kg 除草剂 / 公顷。
     本发明的除草组合物适于农业中惯用的全部施用方法， 比如出苗前施用、 出苗后 施用和种子处理。根据预期用途， 可以用安全剂来预先处理作物植物的种子材料 ( 拌种种 子或幼苗 ) 或者在播种之前或之后将其引入土壤， 随后施用 ( 未安全化的 ) 式 (I) 化合物， 任选与共除草剂组合。然而， 它还可以在植物出苗之前或之后单独施用或与除草剂一起施 用。因此， 用安全剂处理植物或种子材料可以原则上独立于除草剂的施用时间而进行。通 常优选通过同时施用除草剂和安全剂 ( 例如桶混形式 ) 来处理植物。相对除草剂的安全剂 施用率通常取决于施用模式。在田间处理的情况下所施用的是 ： 通常 0.001 至 5.0kg 安全 剂 / 公顷， 优选 0.001 至 0.5kg 安全剂 / 公顷。在种子处理情况下所施用的是 ： 通常 0.001 至 10g 安全剂 /kg 种子， 优选 0.05 至 2g 安全剂 /kg 种子。当安全剂在播种前不久用浸种 以液体形式施用时， 有利地使用安全剂溶液， 其含有浓度为 1-10000ppm、 优选 100-1000ppm 的活性成分。
     优选将另外的除草剂与上述安全剂之一共同施用。
     下述实施例进一步举例说明本发明但并非限制本发明。
     制备实施例 ：
     本领域技术人员将理解下文描述的一些化合物是 β- 酮烯醇， 其本身可作为单一 互变异构体或作为酮烯醇与二酮互变异构体的混合物存在， 正如例如 J.March， Advanced Organic Chemistry， 第三版， John Wileyand Sons 中所描述。化合物在表 T1 中表示为单 一烯醇互变异构体， 但还应推断出这种描述包括可通过互变异构形成的二酮和任何可能的 烯醇。另外， 表 T1 和表 P1 中的一些化合物出于简化目的画作单一对映异构体， 但是除非特 别指定为单一对映异构体， 这些结构应理解为代表对映异构体的混合物。在详细实验部分即使主要的互变异构体是烯醇形式， 出于命名目的仍选择二酮互 变异构体。
     在质子 NMR 中观察到多于一种互变异构体的情况下， 所示数据对应互变异构体的 混合物。
     实施例 1 ：
     制备 2， 2- 二甲基 - 丙酸 3- 氧代 -4-( 四氢 - 吡喃 -4- 基甲基 )-2-(2， 4， 6- 三甲 基 - 苯基 )- 环戊 -1- 烯基酯
     步骤 1 ： 制备 2-(2， 4， 6- 三甲基苯基 )-3- 甲氧基 - 环戊 -2- 烯酮在氮下， 向 2- 溴 -3- 甲氧基 - 环戊 -2- 烯酮 (6.75g， 35.3mmol)， 2， 4， 6- 三甲基 苯基取代硼酸 (6.99g， 42.6mmol) 和新磨碎的磷酸钾 (15g， 70.6mmol) 的脱气甲苯 (180ml) 悬浮液加入 Pd(OAc)2(159mg， 0.71mmol) 和 S-Phos(579mg， 1.41mmol)， 将反应加热至 90 ℃ 并在 N2 下搅拌 4 小时。将反应混合物在乙酸乙酯 (150ml) 与水 (150ml) 间分配， 除去有机 层， 将硅胶加至有机层， 减压蒸发溶剂， 残余物通过硅胶上的快速色谱法纯化， 提供 2-(2， 4， 6- 三甲基苯基 )-3- 甲氧基 - 环戊 -2- 烯酮 (6.2g)。
     步骤 2 ：
     制备 5-[ 羟基 -( 四氢 - 吡喃 -4- 基 )- 甲基 ]-3- 甲氧基 -2-(2， 4， 6- 三甲基 - 苯 基 )- 环戊 -2- 烯酮
     在 N2 下于 -78℃， 向 N- 乙基 -N， N- 二异丙胺 (527μl， 3.76mmol) 的 THF(5ml) 溶液 逐滴加入 2.5M 的丁基锂的己烷 (1.32ml， 3.3mmol) 溶液， 让反应在 -78℃搅拌 20 分钟。然 后， 于在 N2 下在 10 分钟期间内将该淡黄色溶液滴加至预冷却至 -78℃的 2-(2， 4， 6- 三甲基 苯基 )-3- 甲氧基 - 环戊 -2- 烯酮 (691ml， 3mmol) 的 THF(5ml) 溶液。 让所得溶液在 -78℃搅 拌 40 分钟。然后一批加入四氢吡喃 -4- 甲醛 (377mg， 3.3mmol) 的 THF(1ml) 溶液， 在 -78℃
     搅拌反应混合物 30 分钟， 随后在 60 分钟期间内让其温热至室温。加入饱和氯化铵水溶 液 (50ml) 猝灭反应， 用乙酸乙酯 (2x 50ml) 萃取。通过快速色谱法纯化经合并的有机物， 提供 5-[ 羟基 -( 四氢 - 吡喃 -4- 基 )- 甲基 ]-3- 甲氧基 -2-(2， 4， 6- 三甲基 - 苯基 )- 环 戊 -2- 烯酮 (648mg)。
     步骤 3 ：
     制备 4-[1-( 四氢 - 吡喃 -4- 基 )- 亚甲 -(E)- 基 ]-2-(2， 4， 6- 三甲基 - 苯基 )- 环 戊烷 -1， 3- 二酮
     向 5-[ 羟基 -( 四氢 - 吡喃 -4- 基 )- 甲基 ]-3- 甲氧基 -2-(2， 4， 6- 三甲基 - 苯 基 )- 环戊 -2- 烯酮 (408mg， 1.18mmol) 的丙酮 (2ml) 溶液加入 2N 盐酸 (2ml) 溶液， 通过 微波辐射将所得溶液加热至 130℃持续 90 分钟。反应混合物用 2N 盐酸 (25ml) 稀释， 用乙 酸乙酯 (2x 25ml) 萃取。经合并的有机物用盐水洗涤 (25ml)， 在硫酸镁上干燥， 过滤， 真空 浓缩， 提供 4-[1-( 四氢 - 吡喃 -4- 基 )- 亚甲 -(E)- 基 ]-2-(2， 4， 6- 三甲基 - 苯基 )- 环戊 烷 -1， 3- 二酮 (302mg)。
     步骤 4 ： 制备 4-( 四氢 - 吡喃 -4- 基甲基 )-2-(2， 4， 6- 三甲基 - 苯基 )- 环戊烷 -1， 3- 二酮
     向 4-[1-( 四氢 - 吡喃 -4- 基 )- 亚甲 -(E)- 基 ]-2-(2， 4， 6- 三甲基 - 苯基 )- 环 戊烷 -1， 3- 二酮 (270mg， 0.86mmol) 的乙醇 (10ml) 溶液加入 10％钯碳 (27mg)， 在室温下在 氢 (3 巴 ) 下搅拌所得溶液 5 小时。然后将反应混合物过滤通过 C 盐垫， 用甲醇洗涤， 真空 浓缩滤液， 提供 4-( 四氢 - 吡喃 -4- 基甲基 )-2-(2， 4， 6- 三甲基 - 苯基 )- 环戊烷 -1， 3- 二 酮 (258mg)。
     步骤 5 ：
     制备 2， 2- 二甲基 - 丙酸 3- 氧代 -4-( 四氢 - 吡喃 -4- 基甲基 )-2-(2， 4， 6- 三甲 基 - 苯基 )- 环戊 -1- 烯基酯
     在室温下， 向 4-( 四氢 - 吡喃 -4- 基甲基 )-2-(2， 4， 6- 三甲基 - 苯基 )- 环戊烷 -1， 3- 二酮 (100mg， 0.25mmol) 的二氯甲烷 (5ml) 和三乙胺 (140μl， 1mmol) 溶液加入新戊酰氯 (91μl， 1mmol)。反应混合物在室温下搅拌过夜。将硅胶加至粗制反应混合物， 减压蒸发溶 剂， 残余物通过硅胶上的快速色谱法纯化， 提供 2， 2- 二甲基 - 丙酸 3- 氧代 -4-( 四氢 - 吡 喃 -4- 基甲基 )-2-(2， 4， 6- 三甲基 - 苯基 )- 环戊 -1- 烯基酯 (102mg)。
     实施例 2 ：
     制备 2-(3， 5- 二甲基联苯 -4- 基 )-4-( 四氢呋喃 -3- 基甲基 ) 环戊烷 -1， 3- 二酮
     步骤 1 ： 制备 2-(3， 5- 二甲基联苯 -4- 基 )-3- 甲氧基环戊 -2- 烯酮向 2-(4- 溴 -2， 6- 二甲基苯基 )-3- 甲氧基 - 环戊 -2- 烯酮 (1g， 3.4mmol)、 氟化 铯 (1.5g， 9.87mmol)、 苯基取代硼酸 (0.5g， 4.1mmol) 和 [1， 1’ - 二 ( 二苯基膦基 ) 二茂 铁 ] 二氯 - 钯 (II)(0.44g， 0.54mmol) 的混合物加入脱气的二甲氧基乙烷 (10ml)， 在氮下 搅拌所得悬浮液 45 分钟， 然后在 80 ℃加热 4 小时。在冷却至室温后用 1N 盐酸水溶液酸 化反应混合物。用乙酸乙酯 (3x100ml) 进一步萃取水相， 然后合并全部有机级分， 在无水 硫酸钠上干燥， 真空浓缩。所得物质通过柱色谱法在硅胶上纯化， 提供 2-(3， 5- 二甲基联 苯 -4- 基 )-3- 甲氧基环戊 -2- 烯酮 (0.7g)， 是白色固体。
     步骤 2 ：
     制备 2-(3， 5- 二甲基联苯 -4- 基 )-5-[ 羟基 -( 四氢呋喃 -3- 基 )- 甲基 ]-3- 甲 氧基 - 环戊 -2- 烯酮
     在氮气氛下于 -75 ℃， 向 2-(3， 5- 二甲基联苯 -4- 基 )-3- 甲氧基环戊 -2- 烯酮 (0.6g， 2.05mmol) 的四氢呋喃 (12ml) 溶液加入 1 摩尔每升的二 ( 三甲基甲硅烷基 ) 氨基锂 的 THF(2.5ml， 2.5mmol) 溶液。在 -75℃搅拌所得溶液 40 分钟并在 20 分钟内向该混合物加 入 3- 四氢呋喃甲醛 (0.42g， 4.1mmol) 的 THF 溶液。在 -75℃搅拌所得溶液 2 小时。除去冷 却浴， 使混合物达到室温， 然后搅拌 2 小时。反应混合物用冰冷的水 (100ml) 淬灭用乙酸乙 酯 (3x75ml) 萃取， 在无水硫酸钠上干燥， 过滤， 真空浓缩滤液， 提供残余物 (1.1g)， 将其原 样用于后续步骤。
     步骤 3 ：
     制备 2-(3， 5- 二甲基联苯 -4- 基 )-4-[1-( 四氢呋喃 -3- 基 ) 亚甲基 ]- 环戊烷 -1， 3- 二酮
     在 微 波 条 件 下 于 130 ℃， 加 热 2-(3， 5- 二 甲 基 联 苯 -4- 基 )-5-[ 羟 基 -( 四 氢 呋 喃 -3- 基 )- 甲 基 ]-3- 甲 氧 基 - 环 戊 -2- 烯 酮 (1.1g， 2.8mmol)、 丙 酮 (21ml) 和 2N 盐酸 (10ml) 的混合物 40 分钟。在真空下蒸发有机溶剂， 用水稀释 (100ml)， 用乙酸乙 酯 (3x100ml) 萃 取。合并 经合并的有 机萃 取物， 用 水和 盐水 洗涤， 在无 水硫 酸钠上 干 燥， 过滤， 真空浓缩滤液。残余物通过柱色谱法在硅胶上纯化， 提供 2-(3， 5- 二甲基联 苯 -4- 基 )-4-[1-( 四氢呋喃 -3- 基 ) 亚甲基 ]- 环戊烷 -1， 3- 二酮 (0.29g)。
     步骤 4 ：
     制备 2-(3， 5- 二甲基联苯 -4- 基 )-4-( 四氢呋喃 -3 基甲基 )- 环戊烷 -1， 3- 二酮
     向 2-(3， 5- 二甲基联苯 -4- 基 )-4-[1-( 四氢呋喃 -3- 基 ) 亚甲基 ]- 环戊烷 -1， 3- 二酮 (0.29g， 0.8mmol) 的甲醇 (10ml) 溶液加入 10％钯碳 (0.06g)， 随后在 1 巴氢气氛 下搅拌 8 小时。然后将反应混合物过滤通过硅藻土， 浓缩， 提供粗制产品， 将其通过快速色 谱法 ( 己烷 / 乙酸乙酯 ) 纯化， 提供 2-(3， 5- 二甲基联苯 -4- 基 )-4-( 四氢呋喃 -3 基甲 基 )- 环戊烷 -1， 3- 二酮 (0.12g)。
     实施例 3 ：
     制备 2-(4- 氟 -2， 6- 二甲基苯基 )-4-( 四氢吡喃 -4- 基甲基 ) 环戊烷 -1， 3- 二酮
     步骤 1 ： 制备 (4- 氟 -2， 6- 二甲基苯基 ) 呋喃 -2- 基甲醇在氮气氛下于 -75 ℃， 向 5- 氟 -2- 碘 -1， 3- 二甲苯 (11g， 44mmol) 的四氢呋喃 (110ml) 溶液加入 1.6 摩尔每升的正丁基锂的己烷 (33ml， 52mmol) 溶液。在 -75℃搅拌所 得溶液 60 分钟并在 20 分钟内向该混合物加入糠醛 (6.3g， 65.6mmol) 的 THF(20ml) 溶液。 在 -75℃搅拌所得溶液 2 小时。除去冷却浴， 让混合物达到室温， 然后搅拌 5 小时。反应混 合物用冰冷的水 (1000ml) 淬灭， 用乙酸乙酯 (3x250ml) 萃取， 在无水硫酸钠上干燥， 过滤， 真空浓缩滤液， 提供残余物， 将其通过快速色谱法 ( 己烷 / 乙酸乙酯 ) 纯化， 提供 (4- 氟 -2， 6- 二甲基苯基 ) 呋喃 -2- 基甲醇 (6g)。
     步骤 2 ： 制备 5-(4- 氟 -2， 6- 二甲基苯基 )-4- 羟基环戊 -2- 烯酮
     在微波条件下于 120 ℃， 加热 (4- 氟 -2， 6- 二甲基苯基 ) 呋喃 -2- 基甲醇 (6g， 27mmol)、 丙酮 (150ml)、 水 (24ml) 和正磷酸 (0.6ml) 的混合物 50 分钟。在真空下蒸发有机 溶剂， 用水 (150ml) 稀释， 用乙酸乙酯 (3x100ml) 萃取。合并经合并的有机萃取物， 用水和 盐水洗涤， 在无水硫酸钠上干燥， 过滤， 真空浓缩滤液。 残余物通过柱色谱法在硅胶上纯化， 提供 5-(4- 氟 -2， 6- 二甲基苯基 )-4- 羟基环戊 -2- 烯酮 (3g)。 步骤 3 ： 制备 2-(4- 氟 -2， 6- 二甲基苯基 ) 环戊 -4- 烯 -1， 3- 二酮
     在 0℃， 向 5-(4- 氟 -2， 6- 二甲基苯基 )-4- 羟基环戊 -2- 烯酮 (3g， 13.6mmol) 的 丙酮 (36ml) 溶液加入新制备的 Jones 试剂 (24ml)。在 0℃搅拌所得溶液 60 分钟。反应混
     合物用冰冷的异丙醇 (25ml) 淬灭， 搅拌一小时。在真空下蒸发有机物， 用乙酸乙酯萃取， 在 无水硫酸钠上干燥， 过滤， 真空浓缩滤液， 提供残余物， 将其通过快速色谱法 ( 己烷 / 乙酸乙 酯 ) 纯化， 提供 2-(4- 氟 -2， 6- 二甲基苯基 ) 环戊 -4- 烯 -1， 3- 二酮 (2.9g)。
     步骤 4 ：
     制备 2-(4- 氟 -2， 6- 二甲基苯基 )- 环戊烷 -1， 3- 二酮
     于 25-30 ℃， 向 2-(4- 氟 -2， 6- 二 甲 基 苯 基 ) 环 戊 -4- 烯 -1， 3- 二 酮 (2.9g， 13.3mmol) 的乙酸 (116ml) 溶液加入锌粉 (6g， 91.7mmol)。于 25-30℃搅拌所得溶液 16 小 时。然后将反应混合物过滤通过硅藻土， 浓缩， 提供粗制产品 (2.9g)， 将其用于后续步骤。
     步骤 5 ：
     制备 2-(4- 氟 -2， 6- 二甲基苯基 )-3- 甲氧基 - 环戊 -2- 烯酮
     向 2-(4- 氟 -2， 6- 二甲基苯基 )- 环戊烷 -1， 3- 二酮 (2.9g， 13.3mmol) 的四氢呋 喃 (290ml) 溶液加入无水碳酸钾 (22g， 159mmol) 和碘甲烷 (22.6g， 159mmol。于 25-30℃搅 拌所得混合物 16 小时。 蒸发有机层， 反应混合物用水 (150ml) 淬灭， 用乙酸乙酯 (3x100ml) 萃取。 合并经合并的有机萃取物， 用水和盐水洗涤， 在无水硫酸钠上干燥， 过滤， 真空浓缩滤 液。残余物通过柱色谱法在硅胶上纯化， 提供 2-(4- 氟 -2， 6- 二甲基苯基 )-3- 甲氧基 - 环 戊 -2- 烯酮 (2g)。
     步骤 6 ：
     制备 2-(4- 氟 -2， 6- 二甲基苯基 )-3- 甲氧基 -5-[1- 四氢吡喃 -4- 基 )- 乙基 ]- 环 戊 -2- 烯酮
     在氮气氛下于 -75℃， 向 2-(4- 氟 -2， 6- 二甲基苯基 )-3- 甲氧基 - 环戊 -2- 烯酮 (0.5g， 2.1mmol) 的四氢呋喃 (10ml) 溶液加入 1 摩尔每升的二 ( 三甲基甲硅烷基 ) 氨基锂 的 THF(2.7ml) 溶液。在 -75℃搅拌所得溶液 40 分钟并在 20 分钟内向该混合物加入 3- 四 氢呋喃甲醛 (0.5g， 4.38mmol) 的 THF 溶液。在 -75℃搅拌所得溶液 2 小时。除去冷却浴， 让混合物达到室温， 然后搅拌 2 小时。反应混合物用冰冷的水 (100ml) 淬灭， 用乙酸乙酯
     (3x75ml) 萃取， 在无水硫酸钠上干燥， 过滤， 真空浓缩滤液， 提供残余物 (0.7g)， 将其原样 用于后续步骤。
     步骤 7 ：
     制备 2-(4- 氟 -2， 6- 二甲基苯基 )-4-[1-( 四氢吡喃 -4- 基 )- 亚甲基 ]- 环戊 烷 -1， 3- 二酮
     在微波条件下于 130℃， 加热 2-(4- 氟 -2， 6- 二甲基苯基 )-3- 甲氧基 -5-[1- 四氢 吡喃 -4- 基 )- 乙基 ]- 环戊 -2- 烯酮 (0.7g， 2mmol)、 丙酮 (10ml) 和 2N 盐酸 (10ml) 的混合 物 40 分钟。 在真空下蒸发有机溶剂， 用水 (100ml) 稀释， 用乙酸乙酯 (3x75ml) 萃取。 合并经 合并的有机萃取物， 用水和盐水洗涤， 在无水硫酸钠上干燥， 过滤， 真空浓缩滤液。 残余物通 过柱色谱法在硅胶上纯化， 提供 2-(4- 氟 -2， 6- 二甲基苯基 )-4-[1-( 四氢吡喃 -4- 基 )- 亚 甲基 ]- 环戊烷 -1， 3- 二酮 (0.23g)。
     步骤 8 ：
     制备 2-(4- 氟 -2， 6- 二甲基苯基 )-4-[ 四氢吡喃 -4- 基甲基 )- 环戊烷 -1， 3- 二 酮
     向 2-(4- 氟 -2， 6- 二甲基苯基 )-4-[1-( 四氢吡喃 -4- 基 )- 亚甲基 ]- 环戊烷 -1， 3- 二酮 (0.14g， 0.44mmol) 的甲醇 (3ml) 溶液加入 10％钯碳 (1.5mg)， 随后在 1 巴氢气氛 下搅拌 8 小时。然后， 将反应混合物过滤通过硅藻土， 浓缩， 提供粗制产品， 将其通过快速色 谱法 ( 己烷 / 乙酸乙酯 ) 纯化， 提供 2-(4- 氟 -2， 6- 二甲基苯基 )-4-[ 四氢吡喃 -4- 基甲 基 )- 环戊烷 -1， 3- 二酮 (0.13g)。
     实施例 3 ：
     制备 2-(4- 溴 -2， 6- 二甲基苯基 )-4-( 四氢吡喃 -4- 基甲基 ) 环戊烷 -1， 3- 二酮用 10 ％铂碳在 20 巴氢气氛下对 2-(4- 溴 -2， 6- 二甲基苯基 )-4-[1-( 四氢吡 喃 -4- 基 )- 亚甲基 ]- 环戊烷 -1， 3- 二酮 (0.1g， 0.26mmol) 的甲醇 (100ml) 溶液进行 H-Cube 条件下的氢化。然后浓缩反应混合物， 提供粗制产品， 将其通过快速色谱法 ( 己烷 / 乙酸乙
     酯 ) 纯化， 提供 2-(4- 溴 -2， 6- 二甲基苯基 )-4-( 四氢吡喃 -4- 基甲基 ) 环戊烷 -1， 3- 二 酮 (0.09g)。
     实施例 4 ：
     制备 2-(2， 6- 二甲基苯基 )-4-( 四氢吡喃 -4- 基甲基 ) 环戊烷 -1， 3- 二酮
     向 2-(4- 溴 -2， 6- 二甲基苯基 )-4-[1-( 四氢吡喃 -4- 基 )- 亚甲基 ]- 环戊烷 -1， 3- 二酮 (0.3g， 0.8mmol) 的甲醇 (5ml) 溶液加入 10％钯碳 (0.06g)， 随后在 1 巴氢气氛下 搅拌 8 小时。然后， 将反应混合物过滤通过硅藻土， 浓缩， 提供粗制产品， 将其通过快速色谱 法 ( 己烷 / 乙酸乙酯 ) 纯化， 提供 2-(2， 6- 二甲基苯基 )-4-( 四氢吡喃 -4- 基甲基 ) 环戊 烷 -1， 3- 二酮 (0.12g)。 实施例 5 ： 制备 2-(4- 环丙基 -2， 6- 二甲基 - 苯基 )-4-( 四氢吡喃 -4- 基甲基 )- 环戊烷 -1，
     3- 二酮
     在微波条件下于 130℃， 加热 2-(4- 溴 -2， 6- 二甲基苯基 )-4-( 四氢吡喃 -4- 基 甲基 ) 环戊烷 -1， 3- 二酮 (0.1g， 0.26mmol)、 磷酸钾 (0.11g， 0.53mmol)、 环丙基取代硼酸 (0.09g， 1.05mmol) 和四 ( 三苯基膦 ) 钯 (0)(0.06g， 0.053mmol)、 甲苯 (2ml)、 二甲氧基乙烷 (0.5ml) 和水 (0.5ml) 的混合物 22 分钟。在真空下蒸发有机溶剂， 用水稀释， 用乙酸乙酯 (3x25ml) 萃取。 合并经合并的有机萃取物， 用水和盐水洗涤， 在无水硫酸钠上干燥， 过滤， 真 空浓缩滤液。残余物通过柱色谱法在硅胶上纯化， 随后用制备型 HPLC 纯化， 提供 2-(4- 环 丙基 -2， 6- 二甲基 - 苯基 )-4-( 四氢吡喃 -4- 基甲基 )- 环戊烷 -1， 3- 二酮 (0.012g)。
     实施例 6 ：
     制备 (4-(1- 环丙烷羰基 - 哌啶 -4- 基甲基 )-2-(2， 4， 6- 三甲基 - 苯基 )- 环戊 烷 -1， 3- 二酮
     步骤 1 ：
     制备 4-[4- 甲氧基 -2- 氧代 -3-(2， 4， 6- 三甲基 - 苯基 )- 环戊 -3- 烯 -(E)- 亚基 甲基 ]- 哌啶 -1- 羧酸叔丁基酯
     在 N2 下于 -78 ℃， 在 30 分钟期间内向 2-(2， 4， 6- 三甲基苯基 )-3- 甲氧基 - 环 戊 -2- 烯酮 (9.05g， 39.21mmol) 的 THF(150ml) 溶液逐滴加入二异丙基氨基锂溶液 (24ml， 43.24mmol， 1.8M 的己烷 /THF/ 乙基苯溶液 )， 让反应在该温度下再搅拌 30 分钟。然后， 一批加入 4- 甲酰基 - 哌啶 -1- 羧酸叔丁基酯 (10g， 43.24mmol)， 将反应保持在 -78 ℃持 续 30 分钟， 随后在 60 分钟期间内让其逐渐温热至室温。然后， 一批加入叔丁醇钾 (7.28g， 64.86mmol)， 在室温下再搅拌反应 2 小时。
     加 入 氯 化 铵 饱 和 水 溶 液 (500ml) 猝 灭 反 应， 用 乙 酸 乙 酯 (500ml) 萃 取。 除 去 有机层， 将硅胶加至有机层， 减压蒸发溶剂， 残余物通过快速色谱法在硅胶上纯化， 提供 4-[4- 甲 氧 基 -2- 氧 代 -3-(2， 4， 6- 三 甲 基 - 苯 基 )- 环 戊 -3- 烯 -(E)- 亚 基 甲 基 ]- 哌
     啶 -1- 羧酸叔丁基酯 (15.33g)
     步骤 2 ：
     制备 4-[4- 甲氧基 -2- 氧代 -3-(2， 4， 6- 三甲基 - 苯基 )- 环戊 -3- 烯基甲基 ]- 哌 啶 -1- 羧酸叔丁基酯
     向 4-[4- 甲氧基 -2- 氧代 -3-(2， 4， 6- 三甲基 - 苯基 )- 环戊 -3- 烯 -(E)- 亚基 甲基 ]- 哌啶 -1- 羧酸叔丁基酯 (15.33g， 36.02mmol) 的乙醇 (150ml) 溶液加入 10％钯活 性碳 (1.53g)， 在氢 (4 巴 ) 下搅拌反应小时。将反应过滤通过 C 盐垫， 减压除去溶剂， 提供 4-[4- 甲氧基 -2- 氧代 -3-(2， 4， 6- 三甲基 - 苯基 )- 环戊 -3- 烯基甲基 ]- 哌啶 -1- 羧酸叔 丁基酯 (15.4g)
     步骤 3 ：
     制备 4-[2， 4- 二氧代 -3-(2， 4， 6- 三甲基 - 苯基 )- 环戊基甲基 ]- 哌啶鎓盐酸盐
     向 4-[4- 甲氧基 -2- 氧代 -3-(2， 4， 6- 三甲基 - 苯基 )- 环戊 -3- 烯基甲基 ]- 哌啶 -1- 羧酸叔丁基酯 (15.4g， 36mmol) 的丙酮 (100ml) 溶液加入 2N HCl(100ml)， 将反应加 热至回流 4 小时。减压除去溶剂， 提供 4-[2， 4- 二氧代 -3-(2， 4， 6- 三甲基 - 苯基 )- 环戊 基甲基 ]- 哌啶鎓盐酸盐 (12.58g)。
     步骤 4 ：
     制备环丙烷羧酸 4-(1- 环丙烷羰基 - 哌啶 -4- 基甲基 )-3- 氧代 -2-(2， 4， 6- 三甲 基 - 苯基 )- 环戊 -1- 烯基酯
     向 4-[2， 4- 二氧代 -3-(2， 4， 6- 三甲基 - 苯基 )- 环戊基甲基 ]- 哌啶鎓盐酸盐 (175mg， 0.5mmol) 的 DCM(5ml) 悬浮液加入三乙胺 (697μl， 5mmol)， 随后加入环丙基碳酰 氯 (608μl， 4.5mmol)， 在室温下搅拌反应 5 小时。将硅胶加至粗制反应物， 减压蒸发溶剂， 残余物通过硅胶上的快速色谱法纯化， 提供环丙烷羧酸 4-(1- 环丙烷羰基 - 哌啶 -4- 基甲 基 )-3- 氧代 -2-(2， 4， 6- 三甲基 - 苯基 )- 环戊 -1- 烯基酯 (162mg)
     步骤 5 ：
     制备 4-(1- 环丙烷羰基 - 哌啶 -4- 基甲基 )-2-(2， 4， 6- 三甲基 - 苯基 )- 环戊 烷 -1， 3- 二酮
     向 4-(1- 环丙烷羰基 - 哌啶 -4- 基甲基 )-3- 氧代 -2-(2， 4， 6- 三甲基 - 苯基 )- 环 戊 -1- 烯基酯 (162mg， 0.36mmol) 的甲醇悬浮液加入碳酸钾 (149mg， 1.08mmol)， 在室温下 搅拌反应 4 小时。减压除去溶剂， 将残余物溶于水 (2ml)。然后加入 2N HCl(3ml)， 滤去所 得沉淀， 用己烷洗涤， 进行空气干燥， 提供 4-(1- 环丙烷羰基 - 哌啶 -4- 基甲基 )-2-(2， 4， 6- 三甲基 - 苯基 )- 环戊烷 -1， 3- 二酮 (72mg)。
     实施例 7 ：
     制备 4-( 四氢 - 吡喃 -4- 基甲基 )-2-(2， 4， 6- 三甲基 - 苯基 )- 环戊烷 -1， 3- 二 酮的钠盐
     在室温下于氮下， 将 0.5M 甲醇钠的甲醇 (2ml， 1mmol) 溶液加入 4-( 四氢 - 吡 喃 -4- 基甲基 )-2-(2， 4， 6- 三甲基 - 苯基 )- 环戊烷 -1， 3- 二酮 (314mg， 1mmol)。反应混合 物在室温下搅拌 15 分钟。减压蒸发反应混合物， 提供 4-( 四氢 - 吡喃 -4- 基甲基 )-2-(2， 4， 6- 三甲基 - 苯基 )- 环戊烷 -1， 3- 二酮的钠盐 (336mg)。
     在质子 NMR 谱中观察到多于一个互变异构体或旋转构象异构体的情况下， 下述数 据对应异构体和构象异构体的混合物。
     除非另有说明， 在环境温度记录质子 NMR 谱图。
     化合物通过 HPLC-MS 进行表征， 用下述三种方法之一进行分析。
     方法 A
     化 合 物 通 过 HPLC-MS 进 行 表 征 ： 分 析 使 用 Waters 2795HPLC， 其 配 有 Waters Atlantis dC18 柱 ( 柱长 20mm， 柱内径 3mm， 粒径 3 微米， 温度 40℃ )， Waters 光电二极管阵 列和 Micromass ZQ2000。根据下述梯度表， 使用 3 分钟的运行时间来进行分析 ：
     时间 ( 分 ) 0.00 0.25 2.00 2.50 2.60 3.0
     溶剂 A(％ ) 90.0 90.0 10.0 10.0 90.0 90.0 溶剂 B(％ ) 10.0 10.0 90.0 90.0 10.0 10.0 流速 (ml/ 分 ) 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00溶剂 A ： H2O， 含 0.1％ HCOOH
     溶剂 B ： CH3CN， 含 0.1％ HCOOH
     方法 B
     化合物通过 HPLC-MS 进行表征， 分析使用 Waters 2777 注射器和 1525 微泵 HPLC， 其配有 Waters Atlantis dC18 IS 柱 ( 柱长 20mm， 柱内径 3mm， 粒径 3 微米 )、 Waters 2996 光电二极管阵列、 Waters 2420ELSD 和 Micromass ZQ2000。根据下述梯度表， 使用 3 分钟的 运行时间来进行分析 ：
     溶剂 A ： H2O， 含 0.05％ TFA 溶剂 B ： CH3CN， 含 0.05％ TFA 方法 C ：化 合 物 通 过 HPLC-MS 进 行 表 征， 分 析 使 用 Finnigan Surveyor MSQPlus， 配有 Waters Xterra 柱 ( 柱长 50mm， 柱内径 4.6mm， 粒径 3.5 微米， 温度 40℃ )、 Waters 光电二极 管阵列和 Micromass ZQ2000。根据下述梯度表， 使用 6 分钟的运行时间来进行分析 ：时间 ( 分 ) 0.00 3.80 4.80 5.00 6.00 溶剂 A(％ ) 90.0 0.00 0.00 90.0 90.0 溶剂 B(％ ) 10.0 100 100 10.0 10.0 流速 (ml/ 分 ) 1.30 1.30 1.30 1.30 1.30
     溶剂 A ： H2O， 含 0.05％ HCOOH 溶剂 B ： CH3CN， 含 0.05％ HCOOH 表 T1
     表 P1
     下文表 1-102 的化合物可以以类似方式获得。 表 1 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如下表 1 所述 ：R1 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 R2 H CH3 H H CH3 CH3 CH3 Cl Cl Cl H H CH3 CH3 H CH3 Br R3 H H CH3 H CH3 H CH3 H H H Cl H Cl H Cl Cl H R4 H H H CH3 H CH3 CH3 H CH3 OCH3 H Cl H Cl CH3 CH3 H化合物编号 1.001 1.002 1.003 1.004 1.005 1.006 1.007 1.008 1.009 1.010 1.011 1.012 1.013 1.014 1.015 1.016 1.01792102112439 A CN 102112443 1.018 1.019 1.020 1.021 1.022 1.023 1.024 1.025 1.026 1.027 1.028 1.029 1.030 1.031 1.032 1.033 1.034 1.035 1.036 1.037 1.038 1.039 1.040 1.041 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 Br Br H H CH3 CH3 H CH3 CH3O CH3O CH3O CH3O CH3CH2O CH3CH2O CH3CH2O CH3CH2O H H CH3 CH3 H CH3 -CH ＝ CH2 CH3说明书H H Br H Br H Br Br H H H H H H H H CH3O H CH3O H CH3O CH3O H H86/144 页 CH3 OCH3 H Br H Br CH3 CH3 H CH3 Cl Br H CH3 Cl Br H CH3O H CH3O CH3 CH3 CH3 -CH ＝ CH293102112439 A CN 102112443 1.042 1.043 1.044 1.045 1.046 1.047 1.048 1.049 1.050 1.051 1.052 1.053 1.054 1.055 1.056 1.057 1.058 1.059 1.060 1.061 1.062 1.063 1.064 1.065 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 -C.CH CH3 -CH ＝ CH2 CH2CH3 苯基 2- 氟苯基 2- 氯苯基说明书H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H87/144 页 CH3 -C.CH -CH ＝ CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH32- 三氟甲基苯基 2- 硝基苯基 2- 甲基苯基 2- 甲磺酰基苯基 2- 氰基苯基 3- 氟苯基 3- 氯苯基 3- 三氟甲基苯基 3- 硝基苯基 3- 甲基苯基 3- 甲磺酰基苯基 3- 氰基苯基 4- 氟苯基 4- 氯苯基 4- 溴苯基 4- 二氟甲氧基苯基 2- 氟 -4- 氯苯基94102112439 A CN 102112443 1.066 1.067 1.068 1.069 1.070 1.071 1.072 1.073 1.074 1.075 1.076 1.077 1.078 1.079 1.080 1.081 1.082 1.083 1.084 1.085 1.086 1.087 1.088 1.089 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3说明书H H H H H H H 苯基 2- 氟苯基 2- 氯苯基 2- 三氟甲基苯基 2- 硝基苯基 2- 甲基苯基 2- 甲磺酰基苯基 2- 氰基苯基 3- 氟苯基 3- 氯苯基 3- 三氟甲基苯基 3- 硝基苯基 3- 甲基苯基 3- 甲磺酰基苯基 3- 氰基苯基 4- 氟苯基 4- 氯苯基88/144 页 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H H H H H H H H H H H H H H2- 氯 -4- 氯苯基 2- 甲基 -4- 氯苯基 4- 三氟甲基苯基 4- 硝基苯基 4- 甲基苯基 4- 甲磺酰基苯基 4- 氰基苯基 H H H H H H H H H H H H H H H H H95102112439 A CN 102112443 1.090 1.091 1.092 1.093 1.094 1.095 1.096 1.097 1.098 1.099 1.100 1.101 1.102 1.103 1.104 1.105 1.106 1.107 1.108 1.109 1.110 1.111 1.112 1.113 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 H H H H H H H H H H H CH3 H H CH3 CH3 CH3 Cl Cl Cl H H CH3 CH3说明书4- 溴苯基 4- 二氟甲氧基苯基 2- 氟 -4- 氯苯基 2- 氯 -4- 氯苯基 2- 甲基 -4- 氯苯基 4- 三氟甲基苯基 4- 硝基苯基 4- 甲基苯基 4- 甲磺酰基苯基 4- 氰基苯基 H H CH3 H CH3 H CH3 H H H Cl H Cl H H H H H H H H H H H H H H89/144 页CH3 H CH3 CH3 H CH3 OCH3 H Cl H Cl96102112439 A CN 102112443 1.114 1.115 1.116 1.117 1.118 1.119 1.120 1.121 1.122 1.123 1.124 1.125 1.126 1.127 1.128 1.129 1.130 1.131 1.132 1.133 1.134 1.135 1.136 1.137 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 H CH3 Br Br Br H H CH3 CH3 H CH3 CH3O CH3O CH3O CH3O CH3CH2O CH3CH2O CH3CH2O CH3CH2O H H CH3 CH3 H说明书Cl Cl H H H Br H Br H Br Br H H H H H H H H CH3O H CH3O H CH3O90/144 页 CH3 CH3 H CH3 OCH3 H Br H Br CH3 CH3 H CH3 Cl Br H CH3 Cl Br H CH3O H CH3O CH397102112439 A CN 102112443 1.138 1.139 1.140 1.141 1.142 1.143 1.144 1.145 1.146 1.147 1.148 1.149 1.150 1.151 1.152 1.153 1.154 1.155 1.156 1.157 1.158 1.159 1.160 1.161 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH3 -CH ＝ CH2 CH3 -C.CH CH3 -CH ＝ CH2 CH2CH3 苯基 2- 氟苯基 2- 氯苯基说明书CH3O H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H91/144 页 CH3 CH3 -CH ＝ CH2 CH3 -C.CH -CH ＝ CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CHx CH3 CH32- 三氟甲基苯基 2- 硝基苯基 2- 甲基苯基 2- 甲磺酰基苯基 2- 氰基苯基 3- 氟苯基 3- 氯苯基 3- 三氟甲基苯基 3- 硝基苯基 3- 甲基苯基 3- 甲磺酰基苯基 3- 氰基苯基 4- 氟苯基 4- 氯苯基98102112439 A CN 102112443 1.162 1.163 1.164 1.165 1.166 1.167 1.168 1.169 1.170 1.171 1.172 1.173 1.174 1.175 1.176 1.177 1.178 1.179 1.180 1.181 1.182 1.183 1.184 1.185 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 4- 溴苯基说明书H H H H H H H H H H 苯基 2- 氟苯基 2- 氯苯基 2- 三氟甲基苯基 2- 硝基苯基 2- 甲基苯基 2- 甲磺酰基苯基 2- 氰基苯基 3- 氟苯基 3- 氯苯基 3- 三氟甲基苯基 3- 硝基苯基 3- 甲基苯基 3- 甲磺酰基苯基92/144 页 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H H H H H H H H H H H4- 二氟甲氧基苯基 2- 氟 -4- 氯苯基 2- 氯 -4- 氯苯基 2- 甲基 -4- 氯苯基 4- 三氟甲基苯基 4- 硝基苯基 4- 甲基苯基 4- 甲磺酰基苯基 4- 氰基苯基 H H H H H H H H H H H H H H99102112439 A CN 102112443 1.186 1.187 1.188 1.189 1.190 1.191 1.192 1.193 1.194 1.195 1.196 1.197 1.198 1.199 1.200 1.201 1.202 1.203 1.204 1.205 1.206 1.207 1.208 1.209 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 H H H H H H H H H H H H H CH3 CH2CH3 Cl Br NO2 CH3O CH3S CH3SO2 CH2 ＝ CH -C.CH 苯基说明书3- 氰基苯基 4- 氟苯基 4- 氯苯基 4- 溴苯基 4- 二氟甲氧基苯基 2- 氟 -4- 氯苯基 2- 氯 -4- 氯苯基 2- 甲基 -4- 氯苯基 4- 三氟甲基苯基 4- 硝基苯基 4- 甲基苯基 4- 甲磺酰基苯基 4- 氰基苯基 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H93/144 页CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3100102112439 A CN 102112443 1.210 1.211 1.212 1.213 1.214 1.215 1.216 1.217 1.218 1.219 1.220 1.221 1.222 1.223 1.224 1.225 1.226 1.227 1.228 1.229 1.230 1.231 1.232 1.233 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 2- 氟苯基 2- 氯苯基说明书H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H94/144 页 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH32- 三氟甲基苯基 2- 硝基苯基 2- 甲基苯基 2- 甲磺酰基苯基 2- 氰基苯基 3- 氟苯基 3- 氯苯基 3- 三氟甲基苯基 3- 硝基苯基 3- 甲基苯基 3- 甲磺酰基苯基 3- 氰基苯基 4- 氟苯基 4- 氯苯基 4- 溴苯基 4- 二氟甲氧基苯基 2- 氟 -4- 氯苯基 2- 氯 -4- 氯苯基 2- 甲基 -4- 氯苯基 4- 三氟甲基苯基 4- 硝基苯基 4- 甲基苯基101102112439 A CN 102112443 1.234 1.235 1.236 1.237 1.238 1.239 1.240 1.241 1.242 1.243 1.244 1.245 1.246 1.247 1.248 1.249 1.250 1.251 1.252 1.253 1.254 1.255 1.256 1.257 CH2CH3 CH2CH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3说明书H H 苯基 2- 氟苯基 2- 氯苯基 2- 三氟甲基苯基 2- 硝基苯基 2- 甲基苯基 2- 甲磺酰基苯基 2- 氰基苯基 3- 氟苯基 3- 氯苯基 3- 三氟甲基苯基 3- 硝基苯基 3- 甲基苯基 3- 甲磺酰基苯基 3- 氰基苯基 4- 氟苯基 4- 氯苯基 4- 溴苯基 4- 二氟甲氧基苯基 2- 氟 -4- 氯苯基 2- 氯 -4- 氯苯基 2- 甲基 -4- 氯苯基 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H95/144 页 CH2CH3 CH2CH3 H H4- 甲磺酰基苯基 4- 氰基苯基 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H102102112439 A CN 102112443 1.258 1.259 1.260 1.261 1.262
     OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 H H H H H说明书4- 三氟甲基苯基 4- 硝基苯基 4- 甲基苯基 4- 甲磺酰基苯基 4- 氰基苯基 H H H H H96/144 页表 2 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 3 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 4 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 5 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 6 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 7 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 8 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 9 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 10 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 11 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。表 12 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 13 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 14 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 15 涵盖下述类型的 262 种化合物其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 16 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 17 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 18 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 19 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 20 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 21 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 22 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 23 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 24 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 25 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 26 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。表 27 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 28 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 29 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 30 涵盖下述类型的 262 种化合物其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 31 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 32 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 33 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 34 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 35 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 36 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 37 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。表 38 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 39 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 40 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 41 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 42 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 43 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 44 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 45 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 46 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 47 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 48 涵盖下述类型的 262 种化合物其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 49 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 50 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 51 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 52 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 53 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 54 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 55 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 56 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 57 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 58 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 59 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 60 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 61 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 62 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 63 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 64 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 65 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 66 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 67 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 68 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 69 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 70 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 71 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 72 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 73 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。表 74 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 75 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 76 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 77 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 78 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 79 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 80 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 81 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 82 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 83 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 84 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 85 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 86 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 87 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 88 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 89 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 90 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 91 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 92 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 93 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 94 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 95 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 96 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 97 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 98 涵盖下述类型的 262 种化合物其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 99 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 100 涵盖下述类型的 262 种化合物 ：
     其中 G， R5， R6， R7， R8 和 R9 全都是氢， 而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 101 涵盖下述类型的 262 种化合物
     其中 G， R5， R6， R8 和 R9 是氢， R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。 表 102 涵盖下述类型的 262 种化合物其中 G 和 R5， R8 和 R9 是氢， R6 和 R7 是甲基而 R1， R2， R3 和 R4 如表 1 所述。
     生物实施例
     实施例 A
     将多种试验物种的种子播种于盆中的标准土壤中。于温室在受控条件下在栽 培 1 天之后 ( 出苗前 ) 或在栽培 10 天之后 ( 出苗后 )， 将植物用喷雾水溶液喷雾， 该喷 雾水溶液衍生自原药活性成分在 0.6ml 丙酮和 45ml 含有 10.6 ％ Emulsogen EL( 登记号 61791-12-6)、 42.2％ N- 甲基吡咯烷酮、 42.2％二丙二醇一甲基醚 ( 登记号 34590-94-8) 和 0.2％ X-77( 登记号 11097-66-8) 的配制溶液中的配制剂。然后在温室中于最佳条件下生 长供测试植物， 直到 14 或 15 天后 ( 苗后 ) 和 19 或 20 天后 ( 苗前 )， 评价此测试 (100 ＝损 伤全部植物 ； 0 ＝未损伤植物 )。
     测试植物 ：
     大穗看麦娘 (Alopecurus myosuroides)(ALOMY)、 野燕麦 (Avenafatua)(AVEFA)、 多 年 黑 麦 草 (Lolium perenne)(LOLPE)、 法 式 狗 毛 草 (Setaria faberi)(SETFA)、 马唐 (Digitaria sanguinalis)(DIGSA)、 稗 (Echinochloa crus-galli)(ECHCG)
     苗前活性
     苗后活性
     实施例 B 将多种试验物种的种子播种于盆中的标准土壤中。在玻璃房中， 在受控条件下(24/16℃ ( 白天 / 夜晚 ) ； 14 小时光照 ； 65％湿度 ) 栽培 1 天后 ( 苗前 ) 或栽培 8 天后 ( 苗 后 )， 用喷雾水溶液来喷雾植物， 该喷雾水溶液源自原药活性成分在含 0.5％吐温 20( 聚氧 乙烯失水山梨糖醇单月桂酸酯， CAS RN 9005-64-5) 的丙酮 / 水溶液 (50 ∶ 50) 中的配制 剂。
     然后将测试植物在玻璃房中于受控条件下生长 (24/16℃， 日间 / 夜间 ； 14 小时光 照； 65％湿度 )， 每天浇水两次。13 天之后， 对于出苗前和出苗后评价测试 (100 ＝植物完全 损伤 ； 0 ＝没有植物损伤 )。
     测试植物 ：
     多年黑麦草 (LOLPE)， 大穗看麦娘 (ALOMY)， 稗 (ECHCG)， 野燕麦 (AVEFA)
     苗前活性
     化合物编号 T3 T4 T5 T7 T8 T9 T10 T11 T12 T13 T14 T15 T16 T17 T18 T21 用量 g/ 公顷 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 LOLPE 60 100 100 80 100 60 90 70 100 30 100 100 100 100 100 100 ALOMY 50 100 100 70 100 20 70 30 100 30 100 70 100 100 100 100 ECHCG 20 100 100 100 100 20 70 20 100 10 100 100 100 100 100 90 AVEFA 50 90 80 50 100 0 40 0 100 0 100 100 80 100 70 70134102112439 A CN 102112443 T22 T23 T24 T26 T27 T29 T30 T31 T32 T33 T34 T35 T36 T37 T38 T39 T40 T41 T42 T43 T44 T46 T47 T48 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250说100 100 100 100 100 100 90 90 100 90 90 70 90 100 70 100 100 90 0 100 100 10 60 90明书100 100 100 70 90 70 60 80 70 60 70 30 90 100 90 100 100 70 0 80 90 50 20 90 100 100 100 100 80 90 80 80 100 90 100 40 100 100 100 100 100 100 20 100 60 10 40 100 90 100 90 60 60 50 30 90 90 50 70 10 90 90 40 100 80 90 0 100 20 10 50 90128/144 页135102112439 A CN 102112443 T50 T51 T52 T53 T54 T55 T58 T59 T60 T61 T62 化合物编号 T63 T64 T65 T66 T67 T68 T69 T70 T71 T72 T73 T74 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 用量 g/ 公顷 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250说100 100 100 40 100 100 100 100 10 90 100 LOLPE 100 100 80 80 100 90 10 70 30 60 80 30明书100 80 100 30 80 80 90 90 10 70 80 ALOMY 70 50 70 90 90 30 0 20 20 30 40 30 100 80 80 0 100 90 100 100 0 90 100 ECHCG 100 100 100 100 100 50 20 60 10 80 80 50 100 90 80 0 50 60 90 90 0 80 70 AVEFA 90 90 80 80 90 40 10 70 20 20 80 20129/144 页136102112439 A CN 102112443 T75 T76 T77 T78 T79 T80 T81 T82 T83 T84 T85 T86 T87 T88 T89 T90 T91 T92 T93 T94 T95 T96 T97 T98 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250说80 60 0 30 90 100 80 90 90 90 60 100 100 100 70 60 70 30 90 90 100 60 70 90明书30 30 0 20 60 70 80 50 60 50 60 60 90 90 50 40 20 30 60 90 90 20 30 70 70 60 0 30 60 70 60 60 90 60 30 50 60 80 60 50 60 40 90 80 60 20 60 90 70 20 0 0 20 70 80 50 70 50 20 30 90 90 10 60 40 10 60 90 90 10 30 80130/144 页137102112439 A CN 102112443 T99 T100 T101 T102 T103 T104 T105 T106 T107 T108 T109 T110 T111 T112 T113 T114 T118 化合物编号 T119 T120 T121 T122 T123 T124 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 用量 g/ 公顷 250 250 250 250 250 250说60 90 50 70 30 70 60 20 70 50 0 50 90 50 70 40 40 LOLPE 80 20 80 50 60 20明书20 60 20 50 30 60 20 20 80 10 0 30 40 40 60 50 40 ALOMY 40 30 30 20 60 20 60 70 50 50 10 90 40 20 70 60 0 70 80 30 90 60 30 ECHCG 100 30 90 70 60 30 30 60 30 30 20 60 30 30 60 40 0 30 40 20 70 20 20 AVEFA 30 10 60 20 60 10131/144 页138102112439 A CN 102112443 T126 T128 T130 T131 T132 T135 T138 T139 T140 T141 T142 T143 T144 T145 T146 T147 T148 T149 T151 T156 T157 T158 T159 T160 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250说60 50 100 90 70 40 90 80 70 80 70 100 70 50 90 30 50 20 30 100 10 90 70 90明书30 70 70 70 20 0 80 70 60 80 90 80 80 60 70 50 70 30 20 80 10 80 50 30 50 60 30 100 90 60 90 90 90 80 90 100 90 20 70 40 30 30 40 100 40 100 100 70 40 40 10 70 70 30 70 60 50 80 80 50 70 30 50 10 40 10 10 70 0 70 30 40132/144 页139102112439 A CN 102112443 T161 T162 T163 P5 P7 P9 P11 P13 P14 P15 P16 P17 P18 P20 P23 P24 P25 P26 P27 P28 P29 P30 P31 化合物编号 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 用量 g/ 公顷说90 70 80 100 100 40 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 90 100 100 100 90 100 100 LOLPE明书30 40 50 100 100 30 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 70 50 100 100 ALOMY 100 50 60 100 100 20 100 100 100 100 100 90 90 80 100 90 90 90 80 20 0 80 100 ECHCG 60 50 60 80 90 0 100 90 80 90 90 90 80 90 80 90 80 80 80 30 20 90 90 AVEFA133/144 页140102112439 A CN 102112443 P34 P37 P42 P43 P44 P45 P46 P47 P48 P49 P50 P51 P53 P54 P55 P56 P57 P58 P59 P60 P61 P63 P64 P65 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250说100 100 40 100 100 100 90 60 80 100 100 100 100 100 100 100 60 80 80 80 90 70 80 90明书90 100 30 100 100 100 70 30 70 80 100 100 60 80 100 100 50 70 50 30 50 50 70 60 100 70 30 100 100 100 100 60 40 100 100 100 90 100 100 100 30 80 70 50 80 70 80 80 90 70 0 100 90 100 60 50 60 60 100 100 70 70 90 90 70 70 30 0 30 40 70 60134/144 页141102112439 A CN 102112443 P67 P68 P71
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     将冬小麦品种′ Hereward′的种子播种于盆中的标准土壤中。 在受控条件下于温 室 (24/16℃， 白天 / 夜晚 ； 14 小时光照 ； 65％湿度 ) 中栽培 8 天之后， 用喷雾水溶液喷雾植 物， 该水溶液衍生自原药活性成分在含有 0.5％吐温 20( 聚氧乙烯去水山梨糖醇单月桂酸 酯， CAS RN 9005-64-5) 的丙酮 / 水 (50 ∶ 50) 溶液中的配制剂。
     在开始温室测试之前， 用禾谷类除草安全剂解草酯的用量为 0.5 克每千克无水种 子的可湿性粉剂配制剂对冬小麦品种′ Hereward′的种子进行种子处理。 在施用试验化合 物 8 天之前， 在每 1.5 英寸塑料盆中将一粒种子播种入砂壤土， 深度为 1cm， 在受控条件下于 温室 (24/16℃， 白天 / 夜晚 ； 14 小时光照 ； 65％湿度 ) 中进行浇灌和栽培。 出苗后用含水喷 雾溶液喷雾植物， 该含水喷雾溶液衍生自原药活性成分在含有 0.5％吐温 20( 聚氧乙烯去 水山梨糖醇单月桂酸酯， CAS RN 9005-64-5) 的丙酮 / 水 (50 ∶ 50) 溶液中的配制剂。
     然后将测试植物在玻璃房中于受控条件下生长 (24/16℃， 日间 / 夜间 ； 14 小时光 照； 65％湿度 )， 每天浇水两次。13 天之后， 对于出苗前和出苗后评价测试 (100 ＝植物完全 损伤 ； 0 ＝没有植物损伤 )。
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