4氨基3肼基5巯基1,2,4三唑的微波合成方法.pdf

一种4-氨基-3-肼基-5-巯基-1，2，4-三唑的微波合成方法，是以硫脲∶水合肼＝(0.2-0.8)mol∶30mL的比例，将硫脲和水合肼混合，在微波200-800下加热10-50分钟，浓缩至一半体积时，冷却，反应溶液用2N HCl中和至pH＝7-7.2，过滤，得目标产物。本发明的4-氨基-3-肼基-5-巯基-1，2，4-三唑的微波合成方法，操作简便、副反应少、产率高、产品物性良好。

1、  一种4-氨基3-肼基-5-巯基-1，2，4-三唑的微波合成方法，其特征在于：它是以硫脲：水合肼＝(0.2-0.8)mol：30mL的比例，将硫脲和水合肼混合，在微波200-800下加热10-50分钟，浓缩至一半体积时，冷却，反应溶液用2NHCl中和至pH＝7-7.2，过滤，得目标产物。

4-氨基-3-肼基-5-巯基-1，2，4-三唑的微波合成方法
技术领域
本发明涉及一种4-氨基-3-肼基-5-巯基-1，2，4-三唑的微波合成方法。
背景技术
甲醛被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质，其浓度在每立方米空气中达到0.06-0.07mg/m³时，儿童就会发生轻微气喘。当室内空气中甲醛含量为0.1mg/m³时，就有异味和不适感；达到0.5mg/m³时，可刺激眼睛，引起流泪；达到0.6mg/m³，可引起咽喉不适或疼痛。浓度更高时，可引起恶心呕吐，咳嗽胸闷，气喘甚至肺水肿；达到30mg/m³时，会立即致人死亡。
4-氨基-3-肼基-5-巯基-1，2，4-三唑(AHMT，紫醛)在碱性条件下与甲醛缩合，然后经氧化生成紫红色化合物，其色泽深浅与甲醛含量成正比，因而可用于检测甲醛，AHMT分光光度法也是中国国家规定的检测甲醛的标准方法之一。4-氨基-3-肼基-5-巯基-1，2，4-三唑最早由R.G.Dickinson和N.W.Jacobsen在1969年以硫脲类化合物和水合肼为原料在加热回流条件下一步合成出4-氨基3-肼基-5-巯基-1，2，4-三唑(Dickinson，R.G.，and Jacobsen，N.W.，Anal.Chem.，1969，41，1324.)，1989年Kurzer以水合肼和EtOOCNCS为原料经过两步反应合成出AHMT(Kurzer F，Secier J.Addition-cyclizationsof ethoxycar-bonylisothiocyanate with hydrazine derivatives as a sourceof thiadiazoles and triazoles[J].J.Heterocycl.Chem.，1989(26)：355-360.)，但是两种方法都存在副反应多，产率低，而且后处理复杂的缺点。
发明内容
本发明的目的就是提供一种操作简便、副反应少、产率高的4-氨基-3-肼基-5-巯基-1，2，4-三唑的微波合成方法。
本发明的4-氨基-3-肼基-5-巯基-1，2，4-三唑的微波合成方法，反应如下：

具体合成方法是：以硫脲：水合肼＝(0.2-0.8)mol：30mL的比例，将硫脲和水合肼混合，在微波200-800下加热10-50分钟，浓缩至一半体积时，冷却，反应溶液用2N HCl中和至pH＝7-7.2，过滤，得目标产物。
本发明在微波火力不同的情况下，可以通过调整物料摩尔比达到相同的产率。
本发明的4-氨基-3-肼基-5-巯基-1，2，4-三唑的微波合成方法，工艺高效简便，产率高，产品物性良好。
具体实施方式
实施例1：
一种4-氨基3-肼基-5-巯基-1，2，4-三唑的微波合成方法：将100mL水合肼和40g硫脲混合，在800W微波辐射，30分钟-50分钟，浓缩至一半体积，冷却，反应溶液用2N HCl中和至pH＝7，过滤，得白色固体。m.p.226-227℃，产率65％。IR(KBr)：3152cm^-1，N-H吸收峰，1578cm^-1，1562cm^-1，1258cm^-1，C-N吸收峰，2544cm^-1，S-H吸收峰。
¹²C NMR(100MHz，DMSO-d₆)，6：154.2(C-N)，164.4(C-SH)。
实施例2：
一种4-氨基3-肼基-5-巯基-1，2，4-三唑的微波合成方法：将150mL水合肼和65g硫脲混合，在800W微波辐射，40-50分钟，浓缩至一半体积，冷却，反应溶液用2N HCl中和至pH＝7，过滤，得白色固体。m.p.226-227℃，产率62％。IR(KBr)：3152cm^-1，N-H吸收峰，1578cm^-1，1562cm^-1，1258cm^-1，C-N吸收峰，2544cm^-1，S-H吸收峰。