CN96117563.X
1996.05.22
CN1165797A
1997.11.26
终止
无权
专利权的终止(未缴年费专利权终止)授权公告日:2001.10.10|||授权||||||公开
C04B35/10
四川联合大学(四川大学);
肖定全; 余萍; 朱建国
610064四川省成都市九眼桥
四川大学专利事务所
刘金蓉
三氧化二铝基气敏材料及气敏元件,属于一种陶瓷气敏材料及元件。采用活性Al2O3为基体材料(分子比为45%-95%),配以助熔剂B2O3(<10%),适当掺入SnO2,In2O3,Y2O3,Co2O3,Sb2O3,ZrO
1.一种陶瓷气敏材料及气敏元件,由陶瓷基材和添加剂配比组 成。其特征是基材为活性Al2O3(45%-95%),添加剂有过渡金属 氧化物(<50%)、其它金属氧化物(<15%)及非金属氧化物(<10%), 选择至少两种,以及贵金属(<2.5%)作催化剂组成。 2.如权利要求1的陶瓷气敏材料及气敏元件,其特征是添加有助 熔剂B2O3(0-10%),添加剂SnO2(5%-30%),In2O3(20%-50%), Y2O3(5%-20%),Co2O3(1%-4%),Sb2O3(2%-4%),ZnO(0.1%- 9.5%),MoO3(0.5%-5%),ZrO2(微量-5%),K2O(微量-1%), MgO(2%-15%),SiO2(2%-9%),Nb2O5(微量-5%),其中一种或几 种;催化剂PdCl2(0.2%-5%)或Pt(0.1%-2%)组成。 3.如权利要求1~2的陶瓷气敏材料及气敏元件,其特征是由 Al2O3(55%-80%),添加B2O3(2%-6%),SnO2(10.5%- 25%),SiO2(4%-9%),Sb2O3(2.5%-4%),PdCl2(0.5%-2%) 组成。 4.如权利要求1~2的陶瓷气敏材料及气敏元件,其特征是由 Al2O3(50%-75%),添加B2O3(1%-3%),SnO2(10%-25%), MgO(2%-12%),SiO2(2%-6%),Co2O3(1%-4%),MoO3(2%- 5%),PdCl2(0.2%-1%)组成。 5.如权利要求1~2的陶瓷气敏材料及气敏元件,其特征是由 Al2O3(45%-70%),添加In2O3(25%-50%),ZnO(1%-4%), K2O(微量-1%),Pt(0.2%-2%)组成。 6.如权利要求1~2的陶瓷气敏材料及气敏元件,其特征是由 Al2O3(45%-70%),添加Y2O3(5%-20%),ZrO2(0.1%-3%), In2O3(20%-45%),Pt(0.1%-1%)组成。 7.如权利要求1~2的陶瓷气敏材料及气敏元件,其特征是由 Al2O3(50%-75%),添加ZnO或SnO2(5%-20%),MgO(1%- 10%),ZrO2(2%-5%),Co2O3(1%-4%),Nb2O5(2%-5%),PdCl2(0.2%-1%)组成。
三氧化二铝基气敏材料及气敏元件本发明属于一种陶瓷气敏材料和气敏元件 陶瓷气敏元件目前应用最多的是SnO2系(J77-005880专利) 和ZnO系(J54-032394专利),SnO2系采用SnO2作基体材料,添 加SiO2、PdCl2为催化剂,ZnO系采用ZnO作基体材料,添加ZnSO4等。使用以上基体材料及制作的这类陶瓷气敏元件存在的缺陷是: 1.稳定性差。陶瓷气敏元件的电阻值受环境温度与湿度的影响很 大。长期使用时,元件在空气中或可燃性气体中的电阻值下降,从 而造成低于设置浓度下的误报。另外,元件短期内不能稳定,其电 阻需经一系列变化才能稳下来,这种变化一般需要几十分钟甚至几 天的时间。元件稳定性差在很大程度上造成了定量检测的困难。 2.气体分辨率差。这类元件对可燃性气体呈现一定的气体普适 性,很难达到单一气体选择性。 3.寿命短。元件长期工作后,造成敏感材料晶粒长大,固相之间 进行未完成的反应,元件中添加的催化剂性能改变等因素使元件性 能下降,从而使元件寿命缩短。元件长期放置后,催化剂会因吸水 或吸附其它气体而中毒,活性下降,基体材料也会因此而改变性能, 以至元件不能使用而报废。 本发明的目的就是为了克服已有技术的缺陷,提出了一种稳定 性好,具有优良的抗温、抗湿性能,对气体分辨率高,具有良好的 单一气体选择性,寿命长的陶瓷气敏材料及气敏元件。 本发明的目的可以通过以下措施来达到。用陶瓷基体材料和添 加剂按一定分子百分比配合组成陶瓷气敏材料及气敏元件。本发明 用活性Al2O3为基体材料(其分子百分比为45%-95%),添加可提 高气体选择性,有助熔或催化作用的添加剂,如过渡金属氧化物 (2%-50%),金属氧化物(1%-15%),非金属氧化物(0- 10%),选择至少两种与基体材料配合以及贵金属(1%-2.5%)作 催化剂并经过一定的微化及活化处理后实现本发明。 本发明与已有技术相比具有以下优点: 1.突破了已有技术一般在陶瓷气敏材料和元件中Al2O3作添加剂 的局限而用其作为基体材料,并通过微化及活化处理增强其活性, 从而开发了Al2O3材料的新功能。 2.充分发挥了Al2O3材料的特点。用Al2O3基气敏材料及制备的 元件几乎不受环境温度、湿度的影响,且元件电阻值也具有很好的 稳定性。在稳定性周期测试中连续测量80天,电阻静态阻值波动低 于5%,小于已有技术的8%。 3.气体分辩率高。G=R1/R2≥9(R1、R2为同一元件在两种不同气 体、相同浓度时的电阻值)。高于已有技术的G≥3。 4.通过对材料的微化处理,使材料在烧结过程中固相间反应完 全,避免了元件在长期使用过程中材料性能的改变,从而使元件有 较长的寿命。 以下对本发明作详细描述。 本发明的目的还可以通过以下措施实现。本发明的陶瓷气敏材 料及气敏元件的基体材料为Al2O3(45%-95%),添加有助熔剂 B2O3(0-10%),根据测试不同气体需要的气敏材料可分别添加过 渡金属氧化物SnO2(5%-30%),In2O3(20%-50%),Y2O3(5%-20%),Co2O3(1%-4%),Sb2O3(2%-4%),ZnO(0.1% -9.5%),MoO3(0.5%-5%),ZrO2(微量-5%),碱金属氧化 物K2O(微量-1%),碱土金属氧化物MgO(2%-15%),非金属 氧化物SiO2(2%-9%),其中一种或几种,添加贵金属PdCl2(0.2% -2.5%)或Pt粉(0.1%-2%)作为催化剂。加适量粘合剂,采用 涂敷—烧结工艺,可制成陶瓷气敏材料及其旁热式烧结型气敏元 件。 实施例一 Al2O3基氢气敏感材料及元件 配方:Al2O3(55%-80%),B2O3(2%-6%),SnO2(10.5%-25%), SiO2(4%-9%),Sb2O3(2.5%-4%),PdCl2(0.5%-2%)。 性能: 空气中标定值 检测范围 灵敏度 响应时间 气辨率 0.1-1(V) 10-10000(ppm) ≥3 ≤10(S) ≥9 实施例二 Al2O3基己醇敏感材料及元件 配方:Al2O3(50%-75%),B2O3(1%-3%),SnO2(10%-25%), MgO(2%-12%),SiO2(2%-6%),Co2O3(1%-4%), MoO3(2%-5%),PdCl2(0.2%-1%)。 性能: 空气中标定值 检测范围 灵敏度 响应时间 气辨率 0.1-0.6(V) 5-500(ppm) ≥5 ≤10(S) ≥9 实施例三 Al2O3基甲烷敏感材料及元件 配方:Al2O3(45%-70%),In2O3(25%-50%),ZnO(1%-4%), K2O(微量-1%),Pt(0.2%-2%)。 性能: 检测浓度:0.5%(vol),灵敏度:6.5。 实施例四 Al2O3丁烷敏基感材料及元件 配方:Al2O3(45%-70%),In2O3(20%-45%),Y2O3(5%-20%), ZrO2(0.1%-3%),Pt(0.1%-1%)。 性能: 检测浓度:0.5%(vol),灵敏度:10。 实施例五 Al2O3基一氧化碳敏感材料及元件 配方:Al2O3(50%-75%),ZnO(5%-20%),MgO(1%-10%), Co2O3(1%-4%),PdCl2(0.2%-1%),ZrO2(2%-5%), Nb2O5(2%-5%)。 性能: 检测浓度:0.5%(vol),灵敏度:6.5。
本发明属于一种陶瓷气敏材料和气敏元件
陶瓷气敏元件目前应用最多的是SnO2系(J77-005880专利) 和ZnO系(J54-032394专利),SnO2系采用SnO2作基体材料,添 加SiO2、PdCl2为催化剂,ZnO系采用ZnO作基体材料,添加ZnSO4等。使用以上基体材料及制作的这类陶瓷气敏元件存在的缺陷是:
1.稳定性差。陶瓷气敏元件的电阻值受环境温度与湿度的影响很 大。长期使用时,元件在空气中或可燃性气体中的电阻值下降,从 而造成低于设置浓度下的误报。另外,元件短期内不能稳定,其电 阻需经一系列变化才能稳下来,这种变化一般需要几十分钟甚至几 天的时间。元件稳定性差在很大程度上造成了定量检测的困难。
2.气体分辨率差。这类元件对可燃性气体呈现一定的气体普适 性,很难达到单一气体选择性。
3.寿命短。元件长期工作后,造成敏感材料晶粒长大,固相之间 进行未完成的反应,元件中添加的催化剂性能改变等因素使元件性 能下降,从而使元件寿命缩短。元件长期放置后,催化剂会因吸水 或吸附其它气体而中毒,活性下降,基体材料也会因此而改变性能, 以至元件不能使用而报废。
本发明的目的就是为了克服已有技术的缺陷,提出了一种稳定 性好,具有优良的抗温、抗湿性能,对气体分辨率高,具有良好的 单一气体选择性,寿命长的陶瓷气敏材料及气敏元件。
本发明的目的可以通过以下措施来达到。用陶瓷基体材料和添 加剂按一定分子百分比配合组成陶瓷气敏材料及气敏元件。本发明 用活性Al2O3为基体材料(其分子百分比为45%-95%),添加可提 高气体选择性,有助熔或催化作用的添加剂,如过渡金属氧化物 (2%-50%),金属氧化物(1%-15%),非金属氧化物(0- 10%),选择至少两种与基体材料配合以及贵金属(1%-2.5%)作 催化剂并经过一定的微化及活化处理后实现本发明。
本发明与已有技术相比具有以下优点:
1.突破了已有技术一般在陶瓷气敏材料和元件中Al2O3作添加剂 的局限而用其作为基体材料,并通过微化及活化处理增强其活性, 从而开发了Al2O3材料的新功能。
2.充分发挥了Al2O3材料的特点。用Al2O3基气敏材料及制备的 元件几乎不受环境温度、湿度的影响,且元件电阻值也具有很好的 稳定性。在稳定性周期测试中连续测量80天,电阻静态阻值波动低 于5%,小于已有技术的8%。
3.气体分辩率高。G=R1/R2≥9(R1、R2为同一元件在两种不同气 体、相同浓度时的电阻值)。高于已有技术的G≥3。
4.通过对材料的微化处理,使材料在烧结过程中固相间反应完 全,避免了元件在长期使用过程中材料性能的改变,从而使元件有 较长的寿命。
以下对本发明作详细描述。
本发明的目的还可以通过以下措施实现。本发明的陶瓷气敏材 料及气敏元件的基体材料为Al2O3(45%-95%),添加有助熔剂 B2O3(0-10%),根据测试不同气体需要的气敏材料可分别添加过 渡金属氧化物SnO2(5%-30%),In2O3(20%-50%),Y2O3(5%-20%),Co2O3(1%-4%),Sb2O3(2%-4%),ZnO(0.1% -9.5%),MoO3(0.5%-5%),ZrO2(微量-5%),碱金属氧化 物K2O(微量-1%),碱土金属氧化物MgO(2%-15%),非金属 氧化物SiO2(2%-9%),其中一种或几种,添加贵金属PdCl2(0.2% -2.5%)或Pt粉(0.1%-2%)作为催化剂。加适量粘合剂,采用 涂敷—烧结工艺,可制成陶瓷气敏材料及其旁热式烧结型气敏元 件。 实施例一 Al2O3基氢气敏感材料及元件 配方:Al2O3(55%-80%),B2O3(2%-6%),SnO2(10.5%-25%), SiO2(4%-9%),Sb2O3(2.5%-4%),PdCl2(0.5%-2%)。 性能: 空气中标定值 检测范围 灵敏度 响应时间 气辨率 0.1-1(V) 10-10000(ppm) ≥3 ≤10(S) ≥9 实施例二 Al2O3基己醇敏感材料及元件 配方:Al2O3(50%-75%),B2O3(1%-3%),SnO2(10%-25%), MgO(2%-12%),SiO2(2%-6%),Co2O3(1%-4%), MoO3(2%-5%),PdCl2(0.2%-1%)。 性能: 空气中标定值 检测范围 灵敏度 响应时间 气辨率 0.1-0.6(V) 5-500(ppm) ≥5 ≤10(S) ≥9 实施例三 Al2O3基甲烷敏感材料及元件 配方:Al2O3(45%-70%),In2O3(25%-50%),ZnO(1%-4%), K2O(微量-1%),Pt(0.2%-2%)。 性能: 检测浓度:0.5%(vol),灵敏度:6.5。 实施例四 Al2O3丁烷敏基感材料及元件 配方:Al2O3(45%-70%),In2O3(20%-45%),Y2O3(5%-20%), ZrO2(0.1%-3%),Pt(0.1%-1%)。 性能: 检测浓度:0.5%(vol),灵敏度:10。 实施例五 Al2O3基一氧化碳敏感材料及元件 配方:Al2O3(50%-75%),ZnO(5%-20%),MgO(1%-10%), Co2O3(1%-4%),PdCl2(0.2%-1%),ZrO2(2%-5%), Nb2O5(2%-5%)。 性能: 检测浓度:0.5%(vol),灵敏度:6.5。
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三氧化二铝基气敏材料及气敏元件,属于一种陶瓷气敏材料及元件。采用活性Al2O3为基体材料(分子比为45-95),配以助熔剂B2O3(10),适当掺入SnO2,In2O3,Y2O3,Co2O3,Sb2O3,ZrOSU。
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