特殊丝网印刷油墨和印刷品.pdf

提供在印刷品上不发生锯齿纹、搭色、针眼、透色等缺陷、具有稳定的适印性、并且可制造呈现高度的镜面光泽、彩色镜面光泽的印刷品的特殊丝网印刷油墨。本发明的特殊丝网印刷油墨，相对于含有厚度0.5μm或以下、面积20μm2－2000μm2的蒸镀铝颜料75％或以上的蒸镀铝颜料100重量份，至少含有粘合剂聚合物10－1000重量份、沸点为112℃以上、不到250℃的1种或更多的溶剂600－2000重量份，油墨粘度为100－2500cps(30℃)。

1.  特殊丝网印刷油墨，它是相对于含有厚度0.5μm或以下、面积20μm²-2000μm²的蒸镀铝颜料75％或以上的蒸镀铝颜料100重量份，至少含有粘合剂聚合物10-1000重量份、沸点为112℃或以上、不到250℃的1种或更多种的溶剂600-2000重量份，并且油墨粘度为100-2500cps(30℃)的油墨。

2.  根据权利要求1所述的特殊丝网印刷油墨，其中，含有着色颜料和/或珠光颜料150重量份或以下。

3.  根据权利要求1或2所述的特殊丝网印刷油墨，其中，含有在制造蒸镀铝颜料时混入的溶剂、和/或溶解粘合剂聚合物的溶剂150重量份或以下。

4.  根据权利要求1-3中的任1项所述的特殊丝网印刷油墨，其中，作为上述沸点为112℃或以上、不到250℃的溶剂，使用选自乙二醇、乙二醇二乙酸酯、乙二醇二丁基醚、乙二醇单乙酸酯、乙二醇单苯基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇单己基醚、乙二醇单甲氧基甲基醚、1，3-辛二醇、二乙二醇、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇二乙酸酯、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚、二乙二醇单丁基醚乙酸酯、二乙二醇单甲基醚、二丙二醇、二丙二醇单乙基醚、二丙二醇单丁基醚、二丙二醇单甲基醚、三乙二醇二甲基醚、三乙二醇单甲基醚、三丙二醇单甲基醚、三亚甲基二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、碳酸亚丙酯、丙二醇、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、己二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-3-甲氧基-1-丁醇中的1种或更多。

5.  印刷品，其是使用权利要求1-4中的任1项所述的丝网印刷油墨对基材施行了印刷的印刷品。

6.  根据权利要求5所述的印刷品，上述基材是为提高附着性等而经表面处理了的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、丙烯酸类、聚碳酸酯、聚醚酰亚胺等透明基材或半透明基材。

7.  印刷品，其是使用权利要求1-4中的任1项所述的丝网印刷油墨，在涂敷了原有的丝网印刷油墨和涂料等的印刷品上按一部分重复的方式进行印刷的印刷品。

8.  根据权利要求5-7中的任1项所述的印刷品，其中，以透明基材或半透明基材的印刷面的相反面为表面进行欣赏。

特殊丝网印刷油墨和印刷品
技术领域
本发明涉及在具备镜面光泽、彩色镜面光泽的印刷品的制造中使用的丝网印刷油墨以及用该丝网印刷油墨制造的印刷品。
背景技术
制造具有镜面光泽的印刷品时，使用添加了鳞片状铝、箔状铝、蒸镀铝颜料等各种铝原材料的油墨，这历来为人们熟知，但使用这种油墨进行丝网印刷的情况下，有印刷品发生锯齿纹、搭色、针眼、透色等缺陷的问题，得到稳定的镜面光泽、彩色镜面光泽困难。
因此，希望得到适印性好、能呈现稳定的镜面光泽或彩色镜面光泽的丝网印刷油墨。这里所说的适印性好的丝网印刷油墨，意指印刷品上锯齿纹、搭色、针眼、透色等缺陷的发生非常少的丝网印刷油墨。
具体地，作为添加了作为铝原材料的鳞片状铝的油墨，例如有(株)米诺古鲁普(ミノグル-プ)公司制的“米拉(ミラ-)C”等，但鳞片状铝的表面平滑性比蒸镀铝颜料差，因此有不能够得到足够的镜面性的问题。
另外，在专利文献1中记载了用于制造具有高度的镜面光泽的印刷品的油墨，作为该油墨，是相对于含有厚度为0.5μm或以下、箔面积为20μm²-2000μm²的铝箔片75％或以上的的铝箔100重量份，含有粘合剂聚合物15-200重量份和溶剂600-3000重量份而成的。
[专利文献1]
专利第3151606号公报
可是判明，专利文献1所记载的油墨适印性也不好，难以得到具备镜面光泽的镜面印刷品、彩色镜面印刷品。
发明内容
作为印刷品发生锯齿纹、搭色、针眼、透色等缺陷的要因，推定为：在以往的油墨中，鳞片状铝、箔状铝、蒸镀铝颜料等铝原材料、粘合剂聚合物、溶剂等配合原料彼此的影响、这些各个原料给予印刷品的基材、在该基材上涂敷了原有的油墨和涂料等的印刷品等的影响未被充分阐明，难以同时呈现印刷后的涂膜的附着性和镜面性，适印性差。
另外，在近年，针对由为提高附着性等而经表面处理了的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、丙烯酸类、经硬涂覆处理了的丙烯酸类、聚碳酸酯、聚醚酰亚胺等形成的基材，希望得到能够呈现稳定的镜面光泽或彩色镜面光泽的丝网印刷油墨。
可是，使用上述的以往的油墨进行镜面印刷的情况下，由于上述的原因，存在不能够得到高度的镜面性和附着性的问题。
再有，当在印刷了原有的油墨或涂料的印刷品上重复地印刷上述的以往的油墨时，存在重复印刷的部分被侵害而对附着性、色相造成影响的问题。
本发明是鉴于这样的现有情况完成的，作为其目的，第1，是提供具有稳定的适印性、并且可制造呈现高度的镜面光泽、彩色镜面光泽的印刷品的丝网印刷油墨。
又，本发明的第2个目的是提供，即使对于作为在丝网印刷中难以同时满足高度的镜面性和附着性的原材料的、为提高附着性等而经表面处理了的PET、丙烯酸类、经硬涂覆处理了的丙烯酸类、聚碳酸酯、聚醚酰亚胺等基材，也能够制造呈现高度的镜面性和附着性的印刷品地丝网印刷油墨。
又，本发明的第3个目的是提供，即使在印刷了原有的油墨或涂料的印刷品上重复地印刷，也不会侵害重复印刷的部分而对附着性、色相造成影响，具有稳定的适印性、并且呈现高度的镜面光泽、彩色镜面光泽的丝网印刷油墨。
为了达到上述目的，本发明人着眼于添加的铝原材料和溶剂，反复锐意研究，发现：通过在使用表面的平滑性优异的蒸镀铝颜料作为添加的铝原材料的同时，使用具备规定的条件的溶剂，并且进行调整使得油墨浓度达到规定的范围内，可完成上述课题，以至于完成本发明。
即，有关本发明的特殊丝网印刷油墨，其特征是，相对于含有颜料厚度0.5μm或以下、颜料面积20μm²-2000μm²的蒸镀铝颜料7 5％或以上的蒸镀铝颜料100重量份，至少含有粘合剂聚合物10-1000重量份、沸点为112℃或以上、不到250℃的溶剂的1种或更多种600-2000重量份，油墨粘度为100-2500cps(在测定温度30℃，采用E型旋转粘度计“(株)东京计器公司制的VISCONIC EHD粘度计”在转速100r.p.m下测定。在本说明书中，仅表记为“30℃”。)。
这样的构成的本发明的特殊丝网印刷油墨，由于在使用表面的平滑性优异的蒸镀铝颜料的同时，含有颜料厚度0.5μm或以下、颜料面积20μm²-2000μm²的蒸镀铝颜料75％或以上，因此能够得到体现高度的镜面光泽的印刷品。
蒸镀铝颜料的厚度超过0.5μm的情况、蒸镀铝颜料的面积不到20μm2的情况得不到具有高度的镜面光泽的印刷品。
蒸镀铝颜料的面积超过2000μm²的情况下印刷品容易发生锯齿纹、搭色、针眼、透色等缺陷。
而且，本发明的特殊丝网印刷油墨，由于含有600-2000重量份的沸点为112℃或以上、不到250℃的1种或更多种的溶剂，因此能够适印性好地制造呈现稳定的镜面光泽或彩色镜面光泽的印刷品。
使用沸点为250℃或以上的溶剂时，丝网印刷后的涂膜的干燥慢，印刷操作的操作性不好，同时，因残余溶剂的影响而得不到高度的镜面光泽。
使用沸点不到112℃的溶剂时，丝网印刷后的涂膜的干燥快，油墨粘度随着时间经过变高，印刷品容易发生锯齿纹、搭色、针眼、透色等缺陷，适印性降低。
作为沸点为112℃或以上、不到250℃的溶剂，例如能够列举出多元醇丁基溶纤剂乙酸酯、谷氨酸二甲酯和琥珀酸二甲酯和己二酸二甲酯的混合物、γ-丁内酯、异佛尔酮、乙酸丁酯、丙二醇、双丙酮醇、丙二醇单乙基醚乙酸酯、乙酸溶纤剂、环己酮、丙二醇单甲基醚乙酸酯、N-氨基醇、甲基异丁基卡比醇、正丁醇、乙二醇、乙二醇二乙酸酯、乙二醇二丁基醚、乙二醇单乙酸酯、乙二醇单苯基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇单己基醚、乙二醇单甲氧基甲基醚、1，3-辛二醇、二乙二醇、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇二乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚、二乙二醇单丁基醚乙酸酯、二乙二醇单甲基醚、二丙二醇、二丙二醇单乙基醚、二丙二醇单丁基醚、二丙二醇单甲基醚、三乙二醇二甲基醚、三乙二醇单甲基醚、三丙二醇单甲基醚、三亚甲基二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、碳酸亚丙酯(プロピレンカルボナ-ト)、丙二醇、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、己二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-3-甲氧基-1-丁醇。
既可以单一地含有这些溶剂，也可以混合含有多个。
另外，本发明的特殊丝网印刷油墨，由于调整成油墨粘度为100-2500cps(30℃)的范围，因此能够适印性好地制造呈现稳定的镜面光泽或彩色镜面光泽的印刷品。
油墨粘度不到100cps的情况、超过2500cps的情况，印刷品容易发生锯齿纹、搭色、针眼、透色等缺陷，适印性降低。
在本发明的特殊丝网印刷油墨中，相对于蒸镀铝颜料100重量份，含有粘合剂聚合物10-1000重量份。作为粘合剂聚合物，如果是用于丝网印刷的，则不特别限定，例如可使用氯乙烯·醋酸乙烯酯共聚树脂、丁缩醛树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂等各种树脂。
相对于上述的基本配合，也可以在50重量份或以下的范围含有粒径1-45μm的铝粉末。此情况下，能够减少蒸镀铝颜料的含量，谋求成本降低。
又，相对于上述的基本配合，也可以在150重量份或以下的范围含有着色颜料和/或珠光颜料。此情况下，能够制造一边具有各种的色彩，一边体现高度的镜面光泽的印刷品。
又，相对于上述的基本配合，也可以在150重量份或以下的范围含有在制造蒸镀铝颜料时混入的溶剂、和/或溶解粘合剂聚合物的溶剂。
但是，作为溶解粘合剂聚合物的溶剂，优选使用沸点比对粘合剂聚合物没有溶解力的所谓的助溶剂或稀释剂高的溶剂。当使用沸点比助溶剂或稀释剂低的溶剂时，随着印刷操作中的时间经过，油墨粘度超过2500cps，印刷品容易发生锯齿纹、搭色、针眼、透色等缺陷，有适印性降低之忧。可是，在基本配合中使用的溶剂(沸点112-250℃的溶剂)溶解粘合剂聚合物时没有该限制。
另外，在作为印刷对象物的基材是为提高附着性等而经表面处理了的PET(例如，东洋纺织(株)公司制的Cosmoshine A4100、A4300等，东山膜(株)公司制的HK-31WF、CHC硬涂覆层)、丙烯酸类、经硬涂覆处理了的丙烯酸类(例如，三菱人造丝(株)公司制的阿克里来特(アクリラィト)MR200等)、聚碳酸酯、聚醚酰亚胺等透明基材、半透明基材，是极难得到高度的镜面性和附着性的基材的情况，在上述的沸点112或以上、不到250℃的溶剂之中，本发明的特殊丝网印刷油墨，以600-2000重量份的范围单一或者多种混合地含有乙二醇、乙二醇二乙酸酯、乙二醇二丁基醚、乙二醇单乙酸酯、乙二醇单苯基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇单己基醚、乙二醇单甲氧基甲基醚、1，3-辛二醇、二乙二醇、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇二乙酸酯、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚、二乙二醇单丁基醚乙酸酯、二乙二醇单甲基醚、二丙二醇、二丙二醇单乙基醚、二丙二醇单丁基醚、二丙二醇单甲基醚、三乙二醇二甲基醚、三乙二醇单甲基醚、三丙二醇单甲基醚、三亚甲基二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、碳酸亚丙酯(プロピレンカルボナ-ト)、丙二醇、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、己二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-3-甲氧基-1-丁醇为好。
使用这些溶剂时，对于为提高附着性等而经表面处理了的PET、丙烯酸类、经硬涂覆处理了的丙烯酸类、聚碳酸酯、聚醚酰亚胺等透明基材、半透明基材，能够呈现高度的镜面性和附着性、适印性好地制造具有稳定的镜面光泽或彩色镜面光泽的印刷品。另外，对于涂敷了原有的丝网印刷油墨和涂料等的印刷品也发挥同样的效果，能够在这些印刷品上按一部分重复的方式印刷。
再者，在本发明的特殊丝网印刷油墨中，可根据需要添加能在丝网印刷油墨中添加的流平剂和防沉剂等各种添加剂、用于调整油墨粘度的低沸点的溶剂。
但是，溶剂以外的各种添加剂的含量希望为油墨总体量的1％或以下。添加1％以上的各种添加剂有降低镜面性之忧。
附图说明
图1是采用有关本发明的特殊丝网印刷油墨(实施例1)得到的印刷品的印刷面×450倍的放大照片。
图2是采用有关本发明的特殊丝网印刷油墨(实施例2)得到的印刷品的印刷面×450倍的放大照片。
图3是采用作为比较例的丝网印刷油墨(比较例1)得到的印刷品的印刷面×450倍的放大照片。
具体实施方式
以下参照实施例、比较例更详细地说明本发明。
[实施例1]
相对于厚度0.5μm或以下、面积20μm²-2000μm²的蒸镀铝颜料含有75％或以上的蒸镀铝颜料100重量份，含有作为粘合剂聚合物的丁缩醛树脂47重量份、作为沸点112℃-250℃的溶剂的乙二醇单丁基醚(沸点170℃)181重量份、丙二醇单甲基醚(沸点121℃)869重量份、二乙二醇单丁基醚乙酸酯(沸点247℃)42重量份、异佛尔酮(沸点215℃)77重量份、作为在制造蒸镀铝颜料时混入的溶剂的丙酮(沸点56℃)31重量份，得到油墨粘度为250cps(30℃)的特殊丝网印刷油墨。
使用此特殊丝网印刷油墨，在作为基材的透明聚酯膜的背面进行了丝网印刷。
得到的印刷品是具有高度的镜面光泽、并且在印刷面没有锯齿纹、搭色、针眼的印刷品(参照图1)。
[实施例2]
相对于蒸镀铝颜料100重量份，含有作为着色颜料的12重量份C.I.颜料红149(C.I.Pigment Red149)、18重量份Novoperm Yellow HR，除此以外，构成为与实施例1相同的配合，得到油墨粘度为350cps(30℃)的特殊丝网印刷油墨。
使用此特殊丝网印刷油墨，在作为基材的透明聚酯膜的背面进行了丝网印刷。
得到的印刷品是具有高度的彩色镜面光泽、并且在印刷面没有锯齿纹、搭色、针眼的印刷品(参照图2)。
[比较例1]
代替沸点112-250℃的溶剂，含有1169重量份的甲苯(沸点111℃)，除此以外，构成为与实施例1相同的配合，得到油墨粘度为200cps(30℃)的特殊丝网印刷油墨。
使用此特殊丝网印刷油墨，在作为基材的透明聚酯膜的背面进行了丝网印刷。
得到的印刷品，在印刷面上存在锯齿纹、搭色、针眼，并且可看到镜面光泽显著降低。
通过对比上述实施例1、2和比较例1可证实：与用使用了沸点112℃-250℃的溶剂的本发明的特殊丝网印刷油墨制造的印刷品比，用使用了沸点不到112℃的溶剂的比较例的丝网印刷油墨制造的印刷品，其适印性不好。
即，由在实施例1、2、比较例1中得到的印刷品的印刷面×450倍的放大照片可明确地证实，实施例1(图1)、实施例2(图2)的印刷面是没有搭色、针眼的、适印性优异的，比较例1(图3)的印刷面存在搭色、针眼，适印性差。
[比较例2]
使用了厚度0.5μm或以下、面积20μm²-2000μm²的鳞片状铝颜料含有75％或以上的鳞片铝颜料100重量份，除此以外，构成为与实施例1相同的配合，得到油墨粘度为260cps(30℃)的特殊丝网印刷油墨。
使用此特殊丝网印刷油墨，在作为基材的透明聚酯膜的背面进行了丝网印刷。
得到的印刷品，在印刷面上存在锯齿纹、搭色、针眼，并且可看到镜面光泽显著降低。
通过对比上述实施例1、2和比较例2可证实：与用使用了作为铝原材料的蒸镀铝颜料的本发明的特殊丝网印刷油墨制造的印刷品比，用使用了作为铝原材料的鳞片状铝的比较例的丝网印刷油墨制造的印刷品，其适印性不好。
[实施例3]
使用了作为粘合剂聚合物的氨基甲酸乙酯树脂30重量份、作为沸点112℃-250℃的溶剂的乙二醇单丁基醚(沸点170℃)338重量份、丙二醇单甲基醚(沸点121℃)544重量份、3-甲基-3-甲氧基-1-丁醇(沸点174℃)138重量份、作为溶解粘合剂聚合物用的溶剂的甲乙酮(沸点80℃)46重量份、异丙醇(沸点83℃)23重量份、作为在制造蒸镀铝颜料时混入的溶剂的丙酮(沸点56℃)29重量份，除此以外，构成为与实施例1相同的配合，得到油墨粘度为225cps(30℃)的特殊丝网印刷油墨。
使用此特殊丝网印刷油墨，作为基材，准备为提高附着性等而处理过的PET基材(东洋纺织(株)公司制的Cosmoshine A4100)、丙烯基材、硬涂覆处理过的丙烯基材(三菱人造丝(株)公司制的AcrylitMR200E)、聚碳酸酯基材、聚醚酰亚胺基材，在各基材的背面进行了丝网印刷。
得到的印刷品与实施例1一样，是具有高度的镜面光泽、并且在印刷面没有锯齿纹、搭色、针眼的印刷品。
[比较例3]
作为沸点112-250℃的溶剂，使用了乙二醇单丁基醚(沸点170℃)104重量份、谷氨酸二甲酯和琥珀酸二甲酯和己二酸二甲酯的混合物(沸点210℃)882重量份，除此以外，构成为与实施例3相同的配合，得到油墨粘度为160cps(30℃)的丝网印刷油墨。
使用该特殊丝网印刷油墨，对与实施例3同样的各基材的背面进行丝网印刷。
得到的印刷品，在印刷面上存在锯齿纹、搭色、针眼，并且可看到镜面光泽显著降低。
通过对比上述实施例3和比较例3可证实：使用采用了前面发明内容中所列举的沸点112℃或以上、不到250℃的溶剂的特殊丝网印刷油墨的情况下，即使对于为提高附着性等而经表面处理了的PET、丙烯酸类、经硬涂覆处理了的丙烯酸类、聚碳酸酯、聚醚酰亚胺等基材，也能够进行能同时满足高度的镜面性和附着性的丝网印刷。
与此相比，可证实：使用了采用了前面发明内容中所列举的沸点112℃或以上、不到250℃的溶剂以外的溶剂的丝网印刷油墨的情况下，对于为提高附着性等而经表面处理了的PET、丙烯酸类、经硬涂覆处理了的丙烯酸类、聚碳酸酯、聚醚酰亚胺等基材，不能够同时满足高度的镜面性和附着性。
[实施例4]
使用实施例3的特殊丝网印刷油墨，在涂敷了原有的丝网印刷油墨和涂料等的印刷品上按一部分重复的方式实施了丝网印刷。
得到的印刷品是在重复印刷的部分上有高度的镜面光泽、并且在印刷面没有锯齿纹、搭色、针眼的印刷品。
[比较例4]
使用比较例3的丝网印刷油墨，在涂敷了原有的丝网印刷油墨和涂料等的印刷品上按一部分重复的方式实施了丝网印刷。
得到的印刷品是重复印刷的部分被侵害、给附着性、色相造成影响的印刷品。
通过对比上述实施例4和比较例4可证实：使用了前面发明内容中所列举的沸点112℃或以上、不到250℃的溶剂的特殊丝网印刷油墨，即使在印刷了原有的油墨或涂料的印刷品上重复印刷，也不会侵害重复印刷的部分而给附着性、色相造成影响，具有稳定的适印性，并且呈现高度的镜面光泽、彩色镜面光泽。
以上基于实施例说明了有关本发明的特殊丝网印刷油墨和印刷品的实施方案的几个例子，但本发明不限定于这些实施例，在本发明各项权利要求所记载的技术思想的范畴，可进行种种的变更。
本发明如以上说明的那样，是在作为铝原材料使用规定条件的蒸镀铝颜料的同时，含有规定量的沸点112℃或以上、不到250℃的溶剂，并且油墨粘度为100-2500cps(30℃)的特殊丝网印刷油墨，因此，采用普通的丝网印刷能够稳定地体现镜面光泽、彩色镜面光泽。而且，由于锯齿纹、搭色、针眼、透色等缺陷的发生非常少、适印性也好，所以印刷效率格外地提高，由此能够制造廉价而质量好的具有镜面光泽、彩色镜面光泽的印刷品。
另外，作为沸点112℃或以上、不到250℃的溶剂，使用前面发明内容中所列举的溶剂的情况下，即使对于为提高附着性等而经表面处理了的PET、丙烯酸类、经硬涂覆处理了的丙烯酸类、聚碳酸酯、聚醚酰亚胺等基材，也能够体现高度的镜面性和附着性。
另外，即使在印刷了原有的油墨或涂料的印刷品上重复印刷，也不会侵害重复印刷的部分而给附着性、色相造成影响，获得具有稳定的适印性，并且呈现高度的镜面光泽、彩色镜面光泽等很多效果。