用作有害产品的凝胶配方.pdf

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摘要
申请专利号:

CN91104957.6

申请日:

1991.07.18

公开号:

CN1058318A

公开日:

1992.02.05

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

||||||公开

IPC分类号:

A01N25/04; B65D85/82

主分类号:

A01N25/04; B65D85/82

申请人:

罗纳-普朗克农业化学公司;

发明人:

山缪尔·T·古奇; 雷纳德·E·豪达库斯基; 保罗·J·韦伯; 陈迟豫·R

地址:

法国里昂

优先权:

1990.07.18 US 554,615; 1991.04.04 US 680,307

专利代理机构:

上海专利事务所

代理人:

全永留

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内容摘要

本发明的制剂或组合物特别适合装盛在含有水分散性有机凝胶的水分散性或水溶性袋中,该凝胶是一连续系统,它包括有效量的有毒产品、水溶性或水分散性的表面活性剂,它含有非离子表面活性剂及任意含有阴离子或两性离子表面活性剂。该凝胶进一步由凝胶剂组成,当凝胶剂为固体时,其颗粒大小少于100微米。

权利要求书

1: 1、一种可水分散的有机凝胶,其特征在于它是连续系统,包括有效量的: 有害产品, 任意的有机溶剂, 含有非离子表面活性剂以及任意的阴离子或两性的水溶性或水分散表面活性剂,以及 在70℃以上,较好地在50℃以上,与活性组份一起能形成液体混合物,较好地为液相, 一种凝胶剂,其在23℃下可为液体或固体,在50℃上在活性组份和表面活性剂的液体混合物中溶解至少10%,当凝胶剂为固体时,颗粒粒度低于100微米, 少于3%(重量)水。 2、根据权利要求1所述的水分散性有机凝胶,其特征在于其中的有害产品是农业化学品,植物保护剂或植物生长调节剂或杀虫剂或植物营养剂。 3、根据权利要求1或2所述的水分散性有机凝胶,其特征在于其中水溶性或水分散性表面活性剂在50℃以上能与有害产品形成液相。 4、根据权利要求1至3之一所述的水分散性有机凝胶,其特征在于当其中的凝胶剂为液体或固体,其颗粒粒度低于20微米。 5、根据权利要求1至4之一所述的水分散性有机凝胶,其特征在于它含有少于1%(重量)的水。 6、根据权利要求1至5之一所述的水分散性有机凝胶,其特征在于它进一步包括下列组份: 至少一种有机溶剂,在其中的活性组份在所给出的浓度下完全溶解, 一种分散剂, 一种辅助增稠剂, 选自稳定剂、消泡剂、缓冲剂、抗凝结剂的另一个添加剂。 7、根据权利要求1-6之一所述的可分散的有机凝胶,其特征在于它包括下列定量组份: 5-95%有害物质, 1-50%表面活性剂, 0.1-50%凝胶剂 0-80%溶剂。 8、根据权利要求5所述的水分散的有机凝胶,其特征在于它包括下列定量组份: 25-80%活性组份, 2-15%表面活性剂, 2-10%凝胶剂, 3-50%溶剂。 9、根据权利要求1-8之一所述的水可分散性有机凝胶,其特征在于它包括下列定量组份: 1-25%分散剂, 0.1-30%辅助增稠剂, 0-20%所述的其它添加剂。 10、根据权利要求1-9之一所述的水分散性有机凝胶,其特征在于它包括下列定量组份: 2-8%分散剂, 1-25%辅助增稠剂, 0.1-10%所述的其它添加剂。 11、根据权利要求1-9之一所述的水分散性有机凝胶,其特征在于其粘度为600-30,000厘泊。 12、根据权利要求1-11之一所述的水分散性有机凝胶,其特征在于其粘度为1000-12,000厘泊。 13、根据权利要求1-12之一所述的水分散性有机凝胶,其特征在于其具有的密度为大于1的比重。 14、根据权利要求1-13之一所述的水分散性有机凝胶,其特征在于其具有的密度为大于
2: 05的比重。 15、根据权利要求1-14之一所述的水分散性有机凝胶,其特征在于在控制的剪切应力和所得的剪切变形间有相位差phi,例如tg(phi)少于或等于1.5。 16、根据权利要求1-15之一所述的水分散性有机凝胶,其特征在于在控制的剪切应力和所得的剪切变形间有相位差phi,例如tg(phi)小于或等于1.2。 17、根据权利要求1-16之一所述的水分散性有机凝胶,其特征在于其自发性少于75。 18、根据权利要求1-17之一所述的水分散性有机凝胶,其特征在于其自发性少于25。 19、根据权利要求1-18之一所述的水分散性有机凝胶,其特征在于该凝胶装在水溶性或水分散性袋中。 20、根据权利要求19所述的容器化系统,其特征在于其中袋子是由选自聚环氧乙烷,淀粉和改性淀粉;烷基和羟烷基纤维素,羧甲基纤维素;聚乙烯乙醚;聚(2,4-二甲基-6-三唑基亚乙烷);聚(乙烯磺酸);聚酐;低分子量脲-甲醛树脂;低分子量密胺-甲醛树脂;聚(2-羟乙基甲基丙烯酸酯);聚丙烯酸及其同系物的材料所制成。 21、根据权利要求20所述的容器化系统,其特征在于其中袋子 是由羟甲基纤维素、羟乙基纤维素或羟丙基纤维素或聚甲基乙烯基乙醚所制成。 22、根据权利要求21所述的容器化系统,其特征在于其中袋子由聚乙二醇所制成。 23、根据权利要求21所述的容器化系统,其特征在于其中袋子由聚环氧乙烷或甲基纤维素或聚乙烯醇所组成。 24、根据权利要求23所述的容器化系统,其特征在于其中聚乙烯醇是部分或全部醇解或水解成40-100%聚乙酸乙烯酯薄膜。 25、根据权利要求24所述的容器化系统,其特征在于其中聚乙烯醇为80-99%醇解或水解的聚乙酸乙烯酯薄膜。

说明书


本发明涉及包括有害产品的新组合物,它对操作及环境仍然是安全的。

    目前,大多数有害液体贮存于金属桶中,或者较少数量物质贮存在塑料容器中。

    有害化合物,特别是农业化学品被配成各种组合物,由于液体组合物可以被相当容易地操作,故对于农民它是最方便的。不过,操作在这类液体组合物时仍有许多困难。如果先前用过的容器内有洞或容器掉下时,则就有溢出或渗漏的危险。虽然可以使用耐冲击的安全容器,但万一发生事故,例如在运输期间,仍有溢出或渗漏的危险而使液体快速流失,例如,渗漏至地上。

    提供一种制剂及一种容器系统,它能保证使用者,包括农民和运输者的安全及环境的安全,这还有很多困难。

    本发明提供了制剂和组合物,它们特别适合地装盛在水溶性的或水分散性的包袋中,该袋中含有水分散性的有机凝胶。

    本发明的一个目的是提供一种含有农业化学品的新的制剂,它对每个人及环境是安全的。

    本发明的另一个目的是提供一种作为农业化学品的新制剂系统,该系统可方便、快速并易于溶解和/或分散于水中。

    本发明的另一个目的是提供一种作为农业化学品的新制剂系统,该系统被尽可能地浓缩,以占用最少地空间。

    本发明的再一个目的是提供一种含有害化合物,例如含有消除污染危险的农业化学品的新制剂系统。

    业已知道液体的农业化学品可装在可溶性由薄膜制成的袋子中或囊中。但是,这类膜可会碎裂和破损,因而导致农业化学剂溢出,它们具有并产生污染问题。事实上,薄膜里存在许着缺陷,它们使薄膜不牢固,接着形成潜在的渗漏源。在薄膜上或薄膜内存在的气泡、灰尘颗粒或异体或凝胶颗粒或薄点都是所有潜在的弱点。若对有这种弱点的薄膜进行许多操作使用或物理冲击,在那点处的薄膜就经受不住,这在农业化学品工业上尤其是一个问题,容器可能要被撒播者或农民进行粗糙的或不安全的操作。

    本发明的另一个目的是当使用农业化学剂包装袋子时避免其通过针孔渗漏。这类针孔很少,但在上千个袋子中仅一个针孔就足以造成许多麻烦,因为液体通过针孔污染其周围的环境。

    本发明的另一个目的也是避免装有农业化学品制剂的容器破裂。当容器为刚性的情况下,实际上只有单纯的破损的可能性。若使液体装在袋子中该可能性稍有下降,但液体仍传递冲击,就有了水锤效应的问题。本发明的一个目的是避免或至少部分减少该水锤效应。已经提出通过袋中的空气来减少破裂可能性,但这也表示失去了一些贮存空间。

    本发明的另一个目的是提供一种有有害化合物的制剂或组合物,它可尽可能消散来自容器外部的冲击能量。

    本发明的另一个目的是提供一种用作含有例如杀虫剂或植物保护剂或植物生长调节剂的农业化学品的冲击吸收的制剂系统。

    业已所知使用用于药物或化妆品的凝胶制剂,但当用凝胶来处理这类产物时,与杀虫剂和农业化学剂相比较,实际上无污染环境的危险。此外,供药物或化妆品使用的凝胶一般以水为基质,故所得的凝胶对于水溶性囊或袋是方便的,而非显而易见的是并不适合装用杀虫剂的水溶性袋或囊,作为这种袋也不适合吸收冲击的目的。

    农用化学剂以可湿性粉末形式在可能是水溶性的袋中存在的另一种可能。但是,不是所有的农用化学剂可在可湿性粉末形式下使用,即使这些粉末是可湿性的,使这些粉末湿润的时间长短(湿润时间)可导致一些技术问题。

    如上所述,过去已提出了对环境安全的杀虫剂的其他的装用方式,特别是提出了在水溶性袋子或囊中装用液体。但是,当袋子有针孔时,可能发生内含的液体渗漏并可能污染环境。

    即使使用了触变溶液,在运输时仍有通过针孔渗漏的可能性,因为运输产生运动导致触变液体更为流体化。

    此外,即使在已知的含非水液体的水溶性袋中仅有少量水,但不是没水时,即使其水含量极低也可能导致袋子在冷冻下破裂。

    本发明旨在提供一种新的用于农业化学品的制剂系统,当将其放入水中它迅速溶解且不被正常的冷冻所损伤。

    本发明的进一步目的是提供一种制剂系统,其中在杀虫制剂中所需的溶剂较少,这样可节约运输和制造的成本。

    本发明进一步是提供一种新的用于农业化学品的制剂系统,它可减少喷嘴堵塞或喷雾桶滤器堵塞的危险。

    本发明的其它目的及优点在下面作详细叙述。通过本发明的方法全部或部分达到本发明的目的。

    本发明提供了制剂或组合物,它特别适合包含在装有水分散性有机凝胶的水溶性或水分散性的袋中,该有机凝胶是连续系统,它包括有效量的:

    有害产品,

    任意的有机溶剂

    含有非离子表面活性剂以及任意的阴离子

    或两性表面活性剂的水溶性或水分散性表面活性剂,以及

    在约70℃,较好地在50℃上能形成具有活性组份的液体混合物,较好地为液相,

    一种凝胶剂,其在23℃时可为液体或固体,在50℃上在活性组份和表面活性剂的液体混合物中至少溶解10%,当凝胶剂为固体时,颗粒粒度低于100微米,较好地低于20微米,

    少于3%(重量)水,较好地少于1%水。

    前面所定义的凝胶进一步地还可任意含有下列组份:

    一种有机溶剂(这里所定义的“溶剂”包括单个溶剂的混合物),其中,活性组份在所给出的浓度下完全溶解,

    一种分散剂,

    一种辅助增稠剂,

    诸哪稳定剂、消泡剂、缓冲剂、抗凝结剂的其它添加剂。

    在上述定义的本发明凝胶中,部分凝胶是优选的,特别包括(百分重量):

    5-95%,较好的是25-80%活性组份,

    1-50%,较好的是2-15%表面活性剂,

    0.1-50%,较好的是2-10%凝胶剂,

    0.1-30%,较好的是1-25%辅助增稠剂,

    0-80%较好为3-50%溶剂,

    0-20%较好为0.1-10%其他添加剂(如前所定义)。

    当本发明凝胶含有分散剂时,较好的是包括1-25%,最好为2-8%分散剂。

    根据本发明的特征,以这样的方式选择组合物的组份,使凝胶的粘度为600-30,000厘泊,较好为1000-12000厘的泊(这些粘度是在20转/分钟的平板旋转形式的粘度计测得的Brookfield粘度)。

    连续系统表示一种物质看得见的均匀的,就是说它仅是一个物理相的看得见的外观;但不排除小固体颗粒分散其中的可能性,它使这些颗粒足够小而不会形成一明显的独立的物理相。

    业已所知,凝胶通常是一种胶体,其中的分散相与连续相结合产生一种粘性的、胶状产物;它也是一种分散系统,典型地由高分子量化合物组成或与液体紧密缔合的小颗粒聚集物而组成。在本发明的凝胶中,有害产品(或活性组份)可呈溶解形式或在悬浮液中呈分散形式。

    根据本发明的特征,这样来选择组合物的组份,使本发明凝胶的密度小于1比重,较好大于1.05。

    根据本发明的特征,用这样的方式来选择组合物的组份,使装盛于袋中的本发明凝胶较好地是自发性(定义如下)少于75,最好地少于25。

    自发性根据下面方法进行评估,将1ml凝胶与99ml水的混合物放在150ml玻璃试管中用塞子塞住并反转180°(上下倒转),使凝胶完全分散所需的次数即为自发性。

    表面活性剂表示一种有机物质,它能大量减少水的表面张力在20℃下水的表面张力为73达因/厘米。

    特别是用于本发明的表面活性剂通过下述试验来定义:根据该试验,将液体活性组份(50克)及表面活性辅剂(5克)在50℃下加至一定量的水中,使最后的混合物体积为100ml;使混合物搅拌以得到均匀的乳液,让其在50℃下在有刻度的量筒中静置30分钟;分离出来的油层量(从而形成了一层分开的液相)必须少于20ml。

    可用于本发明中的表面活性剂从下列物质中选择(不仅限于这些)

    非离子表面活性剂:链烷醇酰胺,环氧乙烯与脂肪醇、脂肪酸酯或酯肪胺或取代苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)的缩聚物,带有乙氧基或丙氧基的嵌段共聚物;带有诸如乙二醇或丙三醇的多元醇的脂肪酸酯;多糖;有机聚甲硅烷;山梨醇衍生物;蔗糖或葡萄糖的醚或酯;

    阴离子或两性表面活性剂:木质素磺酸盐、苯磺酸盐或萘磺酸盐、磺酸二苯酯;烷基芳基磺酸酯;磺化的脂肪醇或胺或酰胺;环氧乙烷与脂肪酸及其硫酸酯或横酸酯衍生物的缩聚物;硫代琥珀酸盐或硫代琥珀酸酯盐;牛磺酸衍生物(特别是烷基牛磺酸);甜菜碱衍生物;醇的磷酸酯或环氧乙烷与苯酚缩取物的磷酸酯;以及上述化合物硫酸、磺酸及磷酸官能团衍生物。

    “凝胶剂”表示以这样方法与活性物质相应的物质,当在25℃下以50/50(重量)与活性组份溶于其中的有机溶剂相混合而得到了胶体。根据本发明,凝胶必须是控制的剪切应力和所得的剪切变形之间有相位差phi的物质,诸如tg(phi)少于或等于1.5,较好的少于或等于1.2。Tg(phi)是phi(或相位差)角度的正切值。通过电流计来测量phi该电流计有一固定在板上的平板,在该板上有一旋转锥形物与平板或小于10°的角度,较好地为4°。通过控制的马达速度使锥形物旋转;旋转是正弦转动的,即扭矩和角度位移变化作为对时间的正弦正线。该角度位移相应于上述的剪切变形;引起角度位移控速马达的扭矩相应于上述的控制的剪切应力。

    可用于本发明的凝胶剂是四甲基癸炔二醇、乙氧基化的二烷基苯酚、甲基化的陶土、丙烯碳酸酯、氢化蓖麻油、乙氧基化的菜油、硅藻土、二辛基硫代琥珀酸钠和硼酸钠的混合物以及己二醇和己炔二醇的混合物。

    这里所用的“有害产品”被定义为可能危及环境或损伤操纵使用者的那些产品。

    根据本发明的一个主要和较好特征,有害产品是农业化学品的活性组份,更确切地说是杀虫剂或植物保护剂(包括植物生长调节剂或植物营养剂)。

    本发明不仅限于某些特定的农业化学品;可用于本发明的许多农业化学品包括:

    诸如氯苯氧基二甲乙基锂、坦布考那唑(Tebuconazole)、普罗克拉兹(Prochloraz)、嗪氨灵、克啉菌、普罗皮考那些(Propeconazole)、抗蚜威、伊普罗地因(Iprodioine)、美他拉西(Metalaxyl)、比特他诺(Bitertanol)、伊普罗本砜(Iprobenfos)、弗罗西拉唑(Flusilazol)、福斯泰尔(Fosetyl)、普罗哌扎密德(Propyzamide)、百菌清、二氯苯醌、曼考才(Mancozeb)、安斯拉奎因(Anthraquinon)、曼奈(Maneb)、温克罗唑啉(Vinclozolin)、番那里莫(Fenarimol)、恶虫威、卡帕他福(Captafol)、本那拉西(Berdaxyl)、双硫胺甲酰的杀真菌剂;

    诸如奎所罗福(quizalofop)及其衍生物、乙酰克劳(Acelochlor)、美托拉克劳(Metolachlor)、因马扎布(Imazapur)和因马扎哌(Imaza-pyr)、各拉帕赛(Glyposate)和各鲁福新奈(Gluphosinate)、布他克劳(Bulachlor)、阿西弗洛吩(Aciflourfen)、氧氟吩(Oxyfluorfen)、布特灵(Butralin)、弗兹福丁基(Fluaxifop-butyl)、治草醚、溴苯腈、碘苯腈、二氟吩尼卡(Diflufenccan)、苯美迪乏(Phenmedipham)、迪斯美国迪乏(Desmedipham)、氧地发(Oxadilxon)、美考普洛帕(Mecopropo)、MCPA、MCPB、MCPP、林努龙(Lrniuron)、异丙吐龙(Isoproturon)、弗兰帕(Flamprop)及其衍生物、伊索美萨(Ethofumesate)、燕麦敌、长杀草、草不绿、美索福龙(Metsulfuron)、氯硫福龙(Chlorsulfuron)、氯哌拉立(Chlorpyralid)、2,4-d、屈布福(Tribufos)、屈克洛哌(Triclopyr)、迪克洛福-甲基(Diclofop-methyl)、赛唑迪(Sethoxydim)、盼地美拉林(Pendimethatin)、氟乐灵、草灭净、草灭平、氟三唑、黄草灵、地卡巴(Dicamba)、噻草平、草去净、草净津、第本卡、普罗美屈(Pranetryn)、2-(2-氯代苯甲基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮、氟美屈龙(Flumetruron)、那普帕嘧啶(Napropamide)、对草快、噻草唑(Bentazole)、马林纳特(Molinate)、扑草胺、伊咪扎喹因(Inizaquin)、美屈布津(Metribrcin)、特布斯龙(Tebuthiuron)、奥扎林(Oryzalin)的除草剂。

    诸如伊布福(Ebufos)、卡番苏番(Garbosulfan)、艾米他兹(Ami-traz)、瓦米多松(Vamidothion)、乙硫磷、三唑磷、残杀威、优杀灵、苄氯菌酯、赛帕菌酯(Cypermethrin)、对硫磷、甲基马拉松(Methyl-paratyion)、三嗪农、美托迈(Metomyl)、马拉松(Malathion)、林达奈(Lindane)、番瓦勒雷(Fenralerate)、伊松普福(Echoprophos)、内氮甲桥萘、硫丹、乐果、狄氏剂、百治蜡、二氯普洛(Dichloroprop)、敌敌畏、谷糠磷及其衍生物、艾氏剂、杀弗林(Cyfluchrin)、δ-菌酯(Deltamethrin)、乙拌磷、杀虫脒、毒死蜱、西维因、开乐散、斯地卡巴(Thiodicarb)、直螨特、内吸磷、优杀灵的杀虫剂;

    诸如赤霉酸、乙烯剂、矮壮素(Cycocel)、矮壮素阴离子(Chlorme-quat)、乙烯磷(Ethaphon)和美皮克(Meprquat)的植物生长调节剂。

    为了鉴定表面活性辅剂是否具有分散性质并是本发明的一种分散剂,则进行如下试验:让含固体粒度为1-10微米的高岭土或阿特拉津(50克)的水混悬液与表面活性辅剂(5克)在有刻度量筒中于20℃下静置30分钟(当分散剂能分散亲水性固体时用高岭土。当分散剂能分散疏水性固体时用阿特拉津)。静置后,不搅拌地倒去悬浮液上部的/10体积的悬浮液,测量余下部份中的固体含量(蒸去水后的残留物),该固体含量不得在100ml试验悬浮液中固体含量的12%(重量)。

    用于本发明的分散剂可从下列物质(不仅限于这些)中选出:诸如木质素磺酸钙的木质素磺酸盐、苯磺酸盐或萘磺酸盐、缩合的萘磺酸;环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪酸酯或脂肪胺或取代苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)的的缩聚物;诸如硫代琥珀酸钠的硫代琥珀酸酯的盐;牛磺酸衍生物(特别是烷基中磺酸酯);醇的磷酸酯或环氧乙烷与苯酚缩聚物的磷酚酯;多元醇与脂肪酸或硫酸或磺酸或磷酸而成的酯;甘油酯,特别是诸如硬脂酸甘油酯的带有脂肪酸的酯;乙二醇之类。

    辅助增稠剂是增加凝胶或液体粘度的化合物。

    可用于本发明中的辅助半稠剂可从下列物质中选出(不局限于此):白碳黑;羟乙基纤维素、羧甲基纤维素;有机改性的活性白土或蒙脱土;硬化蓖麻油;十六烷基和十八烷基醇或酯;聚乙二醇,羟基硬脂酸甘油酯、聚乙烯醇;诸如二辛基硫代琥珀酸硫代琥珀酸酯盐;诸如苯甲酸钠的苯甲酸盐;以及硫酸烷基酯。

    本发明的凝胶可通过任何已知方法而制备。一种简便方法是将混合物/组合物的不同组份混合在一起并进行搅拌,任意地进行研磨和/或加热。有时组合物组分慢慢加入可使操作更方便,若最后加入凝胶剂,它也是有用的。

    本发明的也包括容器化系统,它包括装盛上述定义凝胶制剂的水溶性或水分性袋。

    构成可以装盛本发明组合物/凝胶的袋子的包封薄膜的化学性质相当不同。合适的材料是水溶性材料(或可能是水分散性材料),它在用来溶解或分散农业化学活性组份的有机溶剂中不溶。特别合适的材料包括聚环氧乙烷,诸如聚乙二醇;淀粉和改性淀粉;烷基和羟烷基纤维素,诸如羟甲基纤维素,羟乙基纤维素、羟丙基纤维素;羧甲基纤维素;诸如聚甲基乙烯醚的聚乙烯醚;聚(2,4-二甲基-6-三唑乙烯);聚(乙烯磺酸);聚酐,低分子量脲-甲醛树脂;低分子量密胺-甲醛树脂;聚(2-羟乙基甲基丙烯酸酯);聚丙烯酸及其同系统物;较好的包封薄膜包括或由聚乙烯醇(PVA)所组成。

    用作装盛本发明凝胶的袋子材料优选的是聚环氧乙烷或甲基纤维素或聚乙烯醇。当使用聚乙烯醇时,有利地是40-100%,较好的是80-99%的醇解或水解的聚乙酸乙烯酯薄膜。

    用来制备上溶性袋的水溶性薄膜是已知的。为了制成袋子,薄膜须被成形(特别是封口)然后充入凝胶,一般凝胶能够流动,尽管由于粘度高其流动慢。由于粘度高,用来装盛凝胶的容器不易倒空(这里凝胶至今未用于农业的一个理由)。填充时,最后封住袋口,一般采用热封关袋口。

    在下列共同待批申请中可发现进一步的信息,这里列出供作参参考:Leonard  E.Hodakowski,Chi-Yu  R.Chen,Samuel  T.Gouge,Paul  J.Weber申请,“用于有毒或有害产物容器化系统中的凝胶配方”,1991年4月4日提交;David  Edwards和William  Mc  Carthy申请,“有毒或有害材料容器化的叠合袋”,1991年4月4日提交Leonard  E.Hodakowski,Chi-Yu  R.Chen,Samuel  T.Gouge,和Paul  J.Weber申请“可分散的凝胶配方”,1991年4月4日提交;Leonard  E.Hodakowski  Ricky  W.Couch,Samuel  T.Gouge和Robert  C.Ligon申请“凝胶配方”,1991年4月4日提交;以及Samuel  T.Gouge,David  P.Downing,Spencer  B.Cohen  Allan  J.Luke,Robert  D.Mc  Lauahlin和James  E.Shue申请,“用作毒性或有害物质的容器的袋子”1991年4月4日提交。

    下列实施例用来阐述本发明的目的,应当明白它们不限于本发明。

    实施例1

    在50℃下搅拌下列混合物可制得凝胶:

    活性组份:2,4-D苯氧基苯甲酸异辛酯:64.8%

    溶剂:闪点为65℃的芳香族溶剂:24.2%

    表面活性剂:非离子/磺酸酯掺合的乳化剂:4%

    和烷基苯磺酸钙%的混合物

    凝胶剂:二辛基硫代琥珀酸盐和苯甲酸钠的混合物:6%

    搅拌并振摇混合物直至每个组份溶解或分散。

    在搅拌期间,出现溶解,然后凝胶化,冷至室温(20℃)时凝胶增加。

    凝胶的Brookfuld粘度为3000厘泊。

    在上述试验中乳液的稳定性良好。

    将1100g该凝胶放在由PVA成的薄膜的1升袋中(88%水解的聚乙酸乙烯酯;冷水中溶解;厚度:55微米)。将几乎装满(约95%V/V)的袋子热封。凝胶和装盛凝胶的袋子的密度都是1.1。

    然后将袋子从1.2m高处往地上扔10次。看不到破裂或漏出现象。

    将袋子放进装水的并温和搅拌的桶中(用泵循环而得的搅拌)。它在3分钟间隔内分散。在100目筛的滤器中无堵塞。

    如前所述的方法制得另一个袋子用作针孔保护试验,在袋目穿过一根针(直径0.6mm)。在针孔处可观察到小孔,但该孔太小不能从袋中滴出并流出内容物。

    实施例2

    除了混合物采用下列辅剂外,重复实施例1的过程:

    表面活性剂:非离子/磺酸酯掺合的乳化剂:5.2%

    凝胶剂:四甲基癸炔二醇:3-%

    凝胶的Brookfiele粘度为3000厘泊。

    上述试验中的乳液稳定性良好。

    将1100g凝胶放入由PVA薄膜制成的1升袋中(88%水解的聚乙烯乙酸乙酯;冷水溶解,厚度:55微米)。将几乎装满(约95%V/V)的袋子热封。凝胶和装有凝胶的袋子密度都是1.1。

    然后从1.2米处将袋子掉到地上10次。观察不到破裂或漏液现象。

    将袋子放在装水的轻轻搅拌(用泵循环而得)的桶中,它在3分钟内分散。在100目筛的的滤器中不堵塞。

    实施例3

    除了采用下列辅剂的混合物,其它重复实施例1的过程:

    表面活性剂:非离子/磺酸酯掺合的乳化剂:21.5%

    以及烷基苯磺酸钙:3.7%

    凝胶剂:乙氧基化的二烷基苯酚:10%

    凝胶的Broakfield的粘度是3000厘泊。

    上述试验中的乳液稳定性良好。

    1100克凝胶放在PVA薄膜制成的1升袋中(88%水解聚乙烯乙酸酯;冷水中溶解;厚度:55微米)。将几乎充满(约95%V/V)的袋热封。凝胶和装有凝胶的袋子的密度都为1.1。

    将袋子从1.2m处往地下落10次。看不到破裂或漏液现象。

    将袋子放在装含水的温和搅动(用泵循环而得)的桶中。在3分钟内分散。在100目筛的滤器中不堵塞。

    实施例4

    在50℃下搅拌下列混合物而制得凝胶:

    活性组份:

    溴苯腈酸(辛酸酯):18.65%

    溴苯腈酸(庚酸酯):13.85%

    甲基氯代丙酸(异辛酯):37.4%

    溶剂:闪点为38℃的芳族溶剂:11.1%

    表面活性剂:非离子/磺酸酯掺合乳化剂:13%

    凝胶剂混合物:

    氢化蓖麻油  3%

    乙氧基化植物油  3%

    使这些混合物一起混合同时用超微磨碎机混合器剪切。几分钟后产物开始凝胶。

    凝胶的Brookfield粘度为3150厘泊。

    在上述试验中的乳液稳定性良好。

    自发性为20。

    将1100克凝胶放在由PVA薄膜制成的1升袋子中(88%水解的聚乙酸乙烯酯;冷水中溶解;厚度:55微米)。对几乎装满(约95%V/V)的袋子进行热封。凝胶及装有凝胶袋子的密度都是1.1。

    然后将袋子从1.2m处往地上掉落10次。观察不到破裂及漏液现象。

    将袋子放在装水的轻轻搅动的桶中(用泵循环来达到搅动)。它在10分钟内分散。在50目筛的滤器中不堵塞。

    实施例5

    除了采用含下列组份的混合物,其它重复实施例4的过程。

    活性组份:

    溴苯腈  辛酸酯  18.4%

    溴苯腈  庚酸酯  14.0%

    甲基氯代丙酸乙酸(异辛酯)  36.6%

    表面活性剂混合物:非离子/磺酸酯掺和的乳化剂  9.0%

    凝胶剂:硅藻土17.0%和硫代琥珀酸钠二辛酯和苯甲酸钠2.0%

    分散剂:萘甲醛缩合剂物的磺酸钠  3.0%

    使这些物质一起混合,同时用超微磨碎机混合器剪切,产物的外表开始为平滑的糊状,几分钟后形成凝胶。

    凝胶的Brookfield粘度为9000厘泊。

    在上述试验中的乳液稳定性良好。

    自发性为9

    将1100克凝胶放在由PVA薄膜制成的1升袋中(88%水解的聚乙酸乙烯酯;冷水中溶解;厚度:55微米)。将几乎装满(约95%V/V)的袋子进行热封。凝胶和装有凝胶的袋子密度均为1.1。

    然后以1.2m处将袋子往地上掉落10次。观察不到破裂或漏液现象。

    将袋子放在装有水的轻轻搅动(如用泵循环而得)的桶中。它在10分钟内散开。在50目筛的滤器中不堵塞。

    实施例6

    除了使用含有下列组份的混合物,其它重复实施例5的过程:

    活性组份:

    溴苯腈  辛酸酯  31.5%

    溴苯腈  庚酸酯  31.5%

    阿特拉津  44.58%

    溶剂:与实施例1相同  23.25%

    凝胶剂:基硫代琥珀酸钠和苯甲酸钠的混合物

    稳定剂:硫酸烷酯  2.15%

    表面活性剂:

    乙氧基化丙氧基化的带有烷基苯酚的嵌段共聚物  3.6%

    胺的烷基芳基磺酸盐  5%

    抗凝结剂:聚乙二醇  1%

    消泡剂:聚有机硅烷  0.5%

    使这些材料一起混合并经过球磨,产物成为胶体状的混合物,5小时后,它更为粘稠。

    凝胶的Brookfield粘度为9100厘泊,搅拌4分钟后为5200厘泊。

    在上述试验中的乳液稳定性良好。

    自发性为11

    将1100克凝胶倒入由PVA薄膜制成的1升袋中(88%水解的聚乙烯乙酸酯;冷水中溶解;厚离:75微米)。将几乎装满(约95%V/V0的袋子热封。凝胶和装有凝胶的袋子密度都是1.2。

    然后从1.2m处将袋子掉落在地上10次。观察不到破裂或漏液。

    将袋子放在含水的轻轻搅动(用泵循环而得)的桶中。它在5分钟内散开。在100目筛的滤器中不堵塞。

    实施例7

    除了使用含有下列组份的混合物外,重复实施例6的过程。

    活性组份:

    溴苯腈  辛酸酯  33.7%

    甲基氯丙酸乙酸(异辛酯):酯  36.2%

    溶剂:闪点为65℃的芳香族溶剂  3.0%

    表面活性剂:

    非离子/磺酸酯掺合的乳化剂和  8.5%

    十二烷基苯磺酸钙  1.0%

    凝胶剂:四甲基癸炔二醇  17.6%

    将这些材料混合在一起,同时用超微磨碎机混合器剪切。产物开始显平滑糊状,几分钟后为凝胶。

    凝胶的Brookfield粘度为2200厘泊。

    上述试验中的乳液稳定性良好。

    自发性为14。

    将1100克凝胶放入PVA薄膜制成的1升袋中(88%水解乙酸乙烯酯;冷水中溶解;厚度:55微米)。将几乎装满(约95%V/V)的袋子进行热封。凝胶和含有凝胶袋子的密度均为1.1。

    然后在1.2m将袋子往地上落10次。观察不到破裂或漏液现象。

    将袋子放在含水的轻轻搅动(如用泵循环而得)的桶中。它在5分钟内分散。在100目筛的滤器中不堵塞。

    实施例8

    除了采用含有下列组份的混合物,重复实施例7的过程:

    活性组份和溶剂与实施例8相似,活性组份的用量也相似,溶剂也相似,但用量为10.6%。

    表面活性剂混合物:

    乙氧基化的聚芳基苯酚和  6%

    十二烷基苯磺酸钙  2%

    凝胶剂:庚二醇和庚炔二醇的混合物11.5%

    在90℃下将这些物质一起混合,同时用超微磨碎机混合器中剪切。产物开始呈平滑的糊状,几分钟后呈凝胶。

    凝胶的brookfield粘度为2500厘泊。

    上述试验中乳液稳定性良好。

    自发性为5。

    将1100克凝胶放在PVA薄膜制成1升袋子中(88%水解的聚乙烯乙酸乙酯;冷水中溶解;厚度:55微米)。将几乎装满(约95%V/V)的袋子热封。凝胶和装有凝胶袋子的密度均为1.1。

    然后从1.2m处将袋子往地上掉落10次。观察不到破裂和漏液现象。

    将袋子放在含水的轻轻搅动(如用泵再循环而得)的桶中。它在5分钟内分散。在100目筛的滤器上不堵塞。

    实施例9

    除了采用含有下列组份的混合物外,重复实施例4的过程:

    活性组份:

    溴苯腈  辛酸酯  33.5%

    溴苯腈  庚酸酯  33.5%

    溶剂:

    具有闪点为65℃的芳族溶剂  17.5%

    表面活性剂:

    非离子/磺酸酯掺合的乳化剂和  4.5%

    十二烷基苯磺酸钙  1.0%

    凝胶剂:二辛基硫代琥珀酸钠和苯甲酸钠的混合物  4.25%

    消泡剂:四甲基癸炔二醇  0.5%

    在50℃下将这些材料放在一起混合,同时用超微磨碎机混合器剪切,产物开始呈平滑的糊状,几分钟后为凝胶。

    凝胶的Brookfield粘度为4850厘泊。

    在上述试验中的乳液稳定性优秀。

    自发性为10。

    将1100克凝胶放在PVA薄膜制成的1升袋子中(88%水解的聚乙烯基乙酸乙酯;冷水中溶解;厚度:55微米)。将几乎装满(约95%V/V)的袋子热封。凝胶和装有凝胶袋子的密度均为1.1。

    然后将袋子从1.2米处掉落到地上10次。观察不到破裂或漏液现象。

    将袋子放在含水的轻轻搅动(如用泵再循环而得)的桶中。它在3分钟内分散。在100目筛的滤器中堵塞。

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本发明的制剂或组合物特别适合装盛在含有水分散性有机凝胶的水分散性或水溶性袋中,该凝胶是一连续系统,它包括有效量的有毒产品、水溶性或水分散性的表面活性剂,它含有非离子表面活性剂及任意含有阴离子或两性离子表面活性剂。该凝胶进一步由凝胶剂组成,当凝胶剂为固体时,其颗粒大小少于100微米。。

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