醇烷氧基化物、含有它们的试剂以及醇烷氧基化物在农业化学领域作为辅助剂的用途.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200880021710.5

申请日:

2008.04.24

公开号:

CN101687748A

公开日:

2010.03.31

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C07C 43/11申请公布日:20100331|||实质审查的生效IPC(主分类):C07C 43/11申请日:20080424|||公开

IPC分类号:

C07C43/11; A01N25/30; A01N43/653; C08G65/26

主分类号:

C07C43/11

申请人:

巴斯夫欧洲公司

发明人:

M·施特塞尔; R·贝格豪斯; G·克伦里希; M·库米特尔; G·奥特; U·施泰因布伦纳; N·瓦格纳; P·东博

地址:

德国路德维希港

优先权:

2007.4.25 EP 07106961.1

专利代理机构:

北京市中咨律师事务所

代理人:

刘金辉;林柏楠

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内容摘要

本发明涉及两性类型的特定醇烷氧基化物,包含它们的农业化学试剂,以及醇烷氧基化物在农业化学领域,尤其是在植物保护领域作为活性改善辅助剂的用途。其中醇烷氧基化物为式R-O-(CmH2mO)q-[(C2H4O)z-(CnH2nO)x-(C2H4O)y]co-Z的烷氧基化醇,其中R表示C1-C7烷基;m表示2或3;q表示0、1、2或3;n表示3-16的整数,x具有1-100的值;y具有0-100的值;z具有0-100的值;x+y+z具有2-100的值;和Z表示氢或封端基团,其中y和z中的至少一个大于0。

权利要求书

1.  一种式(I)的烷氧基化醇:
R-O-(CmH2mO)q-[(C2H4O)z-(CnH2nO)x-(C2H4O)y]co-Z    (I)
其中
R表示C1-C7烷基;
m表示2或3;
q表示0、1、2或3;
n表示3-16的整数,
x表示1-100的值;
y表示0-100的值;
z表示0-100的值;
x+y+z对应于2-100的值;和
Z表示氢或封端基团,
其中y和z中的至少一个大于0。

2.
  根据权利要求1的烷氧基化醇,其中所述烷氧基化醇为式(Ia)的烷氧基化醇:
R-O-(CmH2mO)q-[(CnH2nO)x-(C2H4O)y]co-Z    (Ia)
其中R、m、q、n、x、y、Z如权利要求1所定义且y大于0。

3.
  根据权利要求1的烷氧基化醇,其中所述烷氧基化醇为式(II)的烷氧基化醇:
R-O-(CmH2mO)q-(C2H4O)z-(CnH2nO)x-(C2H4O)y-Z    (II)
其中R、m、q、n、x、y、z、Z如权利要求1-3中任一项所定义。

4.
  根据权利要求1的烷氧基化醇,其中所述烷氧基化醇为式(IIa)的烷氧基化醇:
R-O-(CmH2mO)q-(CnH2nO)x-(C2H4O)y-Z    (IIa),
其中R、m、q、n、x、y、Z如权利要求1所定义且y大于0。

5.
  根据权利要求3的烷氧基化醇,其中y和z大于0。

6.
  根据权利要求1的烷氧基化醇,其中所述烷氧基化醇为式(IIb)的烷氧基化醇:
R-O-(CmH2mO)q-(C2H4O)z-(CnH2nO)x-Z    (IIb),
其中R、m、q、n、x、z、Z如权利要求1所定义且z大于0。

7.
  根据权利要求1-6中任一项的烷氧基化醇,其中n为3、4、5或6。

8.
  根据权利要求7的烷氧基化醇,其中n等于3。

9.
  根据权利要求1-8中任一项的烷氧基化醇,其中x、y和z的总和,z和x的总和,或者x和y的总和对应于10-30的值。

10.
  根据权利要求1-9中任一项的烷氧基化醇,其中x的值大于z的值,大于y的值或大于z和y的总和。

11.
  根据权利要求10的烷氧基化醇,其中x与z、x与y或x与(z+y)的比例为1.1∶1-25∶1。

12.
  根据权利要求1-11中任一项的烷氧基化醇,其中x对应于1-50的值。

13.
  根据权利要求1-12中任一项的烷氧基化醇,其中y对应于1-30的值。

14.
  根据权利要求1-13中任一项的烷氧基化醇,其中R为C5-C7烷基。

15.
  根据权利要求1-13中任一项的烷氧基化醇,其中R为C4烷基。

16.
  根据权利要求1-13中任一项的烷氧基化醇,其中R为C1-C3烷基。

17.
  根据权利要求1-16中任一项的烷氧基化醇,其中q为0。

18.
  根据权利要求1-16中任一项的烷氧基化醇,其中q为1、2或3。

19.
  根据权利要求1-18中任一项的烷氧基化醇,其中m等于3。

20.
  根据权利要求1-19中任一项的烷氧基化醇,其中Z为氢。

21.
  根据权利要求1-19中任一项的烷氧基化醇,其中Z为C1-C3烷基。

22.
  一种组合物,包含:
(a)至少一种用于处理植物的活性成分;和
(b)至少一种根据权利要求1-21中任一项的式(I)的烷氧基化醇。

23.
  根据权利要求22的组合物,其中组分(b)占组合物总重量的比例超过10重量%。

24.
  根据权利要求22或23的组合物,其中活性化合物选自啶酰菌胺、萎锈灵、甲霜灵、噁霜灵、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、腈嘧菌酯、唑菌胺酯、醚菌胺、肟菌酯、氟嘧菌酯、啶氧菌酯、肟醚菌胺、氧唑菌、环戊唑菌、戊唑醇、氟硅唑、喹唑菌酮、戊叉唑菌、丙环唑、戊菌唑、环唑醇和丙硫菌唑。

25.
  根据权利要求1-21中任一项式(I)的烷氧基化醇在植物处理中作为辅助剂的用途。

26.
  根据权利要求25的用途,其中用于改善植物保护试剂的活性。

说明书

醇烷氧基化物、含有它们的试剂以及醇烷氧基化物在农业化学领域作为辅助剂的用途
本发明涉及两性类型的特定醇烷氧基化物,包含它们的农业化学组合物,以及醇烷氧基化物在农业化学领域,尤其是在植物保护领域作为活性改善辅助剂的用途。
除了使活性成分性能最优化之外,有效试剂的开发对于工业生产和活性成分的施用特别重要。就正确配置活性成分而言,必须在性能之间找到最佳平衡,这些性能中的一些是相互抵触的,如生物活性、毒物学性能、潜在的环境作用和成本。此外,配制剂的决定因素为确定货架寿命以及组合物的用户友好性。
植物对活性成分的有效吸收对于农业化学组合物的活性特别重要。如果该吸收是经由叶进行,则其构成复杂的迁移过程,其中活性物质如除草剂必须首先穿透叶的蜡质角质层,随后经由角质层扩散入下面的组织到达作用的实际位置。
在农业实践中通常已知的是在配制剂中加入某些辅助剂,以改善配制剂的活性。有利的是,这允许降低配制剂中的活性成分量,同时维持相同的活性,从而可以使成本最小化,并且任选使得在现有法律内操作。在单独的情况下,这也允许拓宽活性成分的活性谱,因为在不加入助剂时的用特定活性成分对植物进行处理仅能达到不令人满意的程度,现在由于加入了某些助剂使得植物能够经受这种处理。此外,在不利环境条件下的性能可以通过合适的配制剂在各种情况下得以提高。当然,也可避免一种配制剂中各种活性成分的不相容性。
这类助剂有时也称为辅助剂。它们经常呈表面活性化合物或盐类化合物形式。取决于它们的作用模式,例如可区分为改性剂、调节剂(actuator)、肥料和pH缓冲剂。改性剂影响配制剂的润湿、粘性和铺展。调节剂破坏植物的蜡质角质层并在短期(数分钟内)和长期(数小时内)中改善活性成分穿透入角质层中。肥料如硫酸铵、硝酸铵或尿素改善活性成分的吸收和溶解性,并且它们可降低活性成分性能的拮抗作用。pH缓冲剂常用于最佳调节配制剂的pH。
就叶吸收活性成分而言,表面活性物质可起改性剂和调节剂的作用。通常认为合适的表面活性物质能够通过降低表面张力增加叶面上的流体的有效接触面积。此外,某些表面活性物质能够溶解或破坏上表皮蜡,这促进了活性成分的吸收。此外,某些表面活性物质还能够改善活性成分在配制剂中的溶解性,由此避免或至少延迟了晶体形成。最后,在某些情况下,它们也可影响活性成分被保留水分的吸收。
表面活性类型的辅助剂以许多方式用于农业化学目的。它们可分为阴离子、阳离子、非离子或两性物质。
石油基油常用做活化辅助剂。近年来,也使用种子提取物、天然油及其衍生物,如来自大豆、向日葵和椰子的那些。
常用做调节剂的合成表面活性物质尤其呈与醇、烷基酚或烷基胺的聚氧乙烯缩合物的形式,其HLB值为8-13。就此而言,文献WO 00/42847例如提及了使用某些线性醇烷氧基化物以增加农业化学生物杀伤剂配制剂的活性。
然而,醇烷氧基化物的范围是变化的。作为表面活性剂,它们主要用于洗涤剂和清洁剂,用于金属操作工业,纺织品生产和加工,皮革工业,造纸,印刷,电镀和照相工业,水处理,药物,兽医和植物保护配制剂,或用于塑料制造和加工工业。这尤其是因为醇结构部分的结构以及在某些情况下还有影响烷氧基化物性能的那些烷氧基化物结构部分,产生了可用于上述应用的各种技术效果。这些技术效果包括润湿、铺展、穿透、粘性、成膜、相容性的改善、迁移控制和消泡。
WO 03/090531描述了某些支化醇烷氧基化物在农业化学领域中作为辅助剂的用途,这些醇尤其包括2-丙基庚醇,C13-羰基合成醇和C10-羰基合成醇。WO 2005/015998提出类似的醇烷氧基化物具体用作杀真菌的苯甲酰胺肟衍生物的辅助剂。WO 00/35278涉及基于2-乙基己醇的PO/EO嵌段共聚物的农业化学配制剂。描述于WO 99/03345中的EO/PO-EO烷氧基化物用作改善农药和植物保护组合物的活性的辅助剂,其基于具有超过14个碳原子的醇。WO 2005/084435描述了油基悬浮液浓缩物,其包含两个端基中的一个封端的醇嵌段烷氧基化物CH3-(CH2)10-O-(EO)6-(BO)2-CH3或CH3-(CH2)8-O-(EO)8-(BO)2-CH3作为渗透剂。这些端基封端的醇嵌段烷氧基化物据说具有比端基未封端的相应醇烷氧基化物高的活性。
因此,所有这些醇烷氧基化物基于具有至少8个碳原子的长链醇。然而,各种基于短链醇的醇烷氧基化物也是已知的。
因此,例如US 6,071,857描述了包含以商品名Witconol NS 500K已知的表面活性的丁醇EO/PO嵌段烷氧基化物的液体农药组合物
JP 02049701描述了包含作为崩解剂的正丁醇的EO/PO烷氧基化物的作物保护颗粒。
EP 0 261 492描述了包含具有较高平均分子量的表面活性氧化乙烯/氧化丙烯嵌段聚合物的悬浮乳液,该聚合物用于稳定悬浮乳液。
JP 06313191描述了如下醇烷氧基化物在洗涤剂和清洁剂中的用途:C4H9-O-(C3H6O)2-(C2H4O)8-(C3H6O)2-H,C4H9-O-(C3H6O)4-(C2H4O)12-(C3H6O)1-H和C6H13-O-(C3H6O)2-(C2H4O)12-(C3H6O)1-H。
GB 2 109 403描述了乙氧基化物∶丙氧基化物重量比为30∶70-5∶95的乙氧基化物/丙氧基化物共聚物的单-C1-C6烷基醚在织物整理组合物中的用途。
JP 2001 163813描述了C4-C8烷基-O-(C2H4O)1-2-(C3H6O)0.1-1-(C2H4O)1-5-H类型的醇烷氧基化物及其作为溶剂或热交换剂的用途。
JP 09 031004似乎描述了庚醇的EO/PO烷氧基化物及其作为具有表面活性和乳化作用的溶剂的用途。
WO 2006/070816似乎描述了正丙醇的EO/PO烷氧基化物及其作为表面活性剂用于形成稳定泡沫的用途。
US 6,025,318描述了包含异C13-醇和己醇的EO/PO烷氧基化物的洗涤剂和清洁剂。
然而,这些出版物均没有考虑基于短链醇的醇烷氧基化物作为改善活性的辅助剂在作物保护领域中的用途。
本发明基于提供可用于农业化学领域的其他辅助剂的目的。
该目的通过本发明借助特定的短链醇的烷氧基化物(尤其包括PO/EO,EO/PO和EO/PO/EO嵌段烷氧基化物和BO/EO,EO/BO和EO/BO/EO嵌段烷氧基化物),及其作为辅助剂的用途以及包含这些烷氧基化物的农业化学组合物实现。
本发明涉及式(I)的烷氧基化醇:
R-O-(CmH2mO)q-[(C2H4O)z-(CnH2nO)x-(C2H4O)y]co-Z            (I)
其中
R表示C1-C7烷基;
m表示2或3;
q表示0、1、2或3;
n表示3-16的整数,
x表示1-100的值;
y表示0-100的值;
z表示0-100的值;
x+y+z对应于2-100的值;和
Z表示氢或封端基团(end group cap),
其中y和z中的至少一个大于0。
根据一个方面,如下醇烷氧基化物本身(但是不包括它们在组合物中的用途和本文所公开的用途)排除在本发明中:
a)C4H9-O-(C3H6O)2-(C2H4O)8-(C3H6O)2-H
b)C4H9-O-(C3H6O)4-(C2H4O)12-(C3H6O)1-H
c)C6H13-O-(C3H6O)2-(C2H4O)12-(C3H6O)1-H。
根据另一方面,如下醇烷氧基化物本身(但是不包括它们在组合物中的用途和本文所公开的用途)排除在本发明中:
d)乙氧基化物∶丙氧基化物重量比为30∶70-5∶95的乙氧基化物/丙氧基化物共聚物的单-C1-C6烷基醚。
根据另一方面,如下醇烷氧基化物本身(但是不包括它们在组合物中的用途和本文所公开的用途)排除在本发明中:
e)C4-C8烷基-O-(C2H4O)1-2-(C3H6O)0.1-1-(C2H4O)1-5-H。
根据另一方面,如下醇烷氧基化物本身(但是不包括它们在组合物中的用途和本文所公开的用途)排除在本发明中:
f)1,2-双-(2-甲氧基乙氧基)丙烷;
g)1-乙氧基-2-(2-乙氧基乙氧基)丙烷;
h)1-O-(2-甲氧基乙基)丙烷-1,2-二醇;和
i)4-甲基-2,5-二氧杂庚-7-醇。
特别有利的是,将本发明醇烷氧基化物加入包含用于处理植物的活性成分的组合物中。
因此,本发明还涉及包含如下组分的组合物:
(a)至少一种用于处理植物的活性成分;和
(b)至少一种式(I)的烷氧基化醇:
R-O-(CmH2mO)q-[(C2H4O)z-(CnH2nO)x-(C2H4O)y]co-Z            (I)
其中
R表示C1-C7烷基;
m表示2或3;
q表示0、1、2或3;
n表示3-16的整数;
x表示1-100的值;
y表示0-100的值;
z表示0-100的值;
x+y+z对应于2-100的值;和
Z表示氢或封端基团,
其中y和z中的至少一个大于0。
存在于本发明组合物中的醇烷氧基化物特别具有辅助剂,尤其是改善活性的性能。因此,加入这类烷氧基化物使得可以加速待用活性成分处理的植物对活性成分的吸收。辅助剂活性在用一种或多种活性成分的植物处理中尤其产生了如下方面:
-在给定的施用率下较高的活性成分活性;
-在给定活性下较低的施用率;
-植物,尤其是叶对活性成分较高的吸收,因此在出苗后方法中,尤其是在植物的喷雾处理中有利。
因此,本发明还涉及式(I)的烷氧基化醇在植物处理中作为辅助剂的用途:
R-O-(CmH2mO)q-[(C2H4O)z-(CnH2nO)x-(C2H4O)y]co-Z        (I)
其中
R表示C1-C7烷基;
m表示2或3;
q表示0、1、2或3;
n表示3-16的整数;
x表示1-100的值;
y表示0-100的值;
z表示0-100的值;
x+y+z对应于2-100的值;和
Z表示氢或封端基团,
其中y和z中的至少一个大于0。
本发明用途尤其涉及植物栽培,涉及农业和园艺。其尤其用于防治不希望的植物生长。
因此,本发明还涉及对应于处理植物的上述目的的方法,其中施用合适量的本发明烷氧基化物。
尤其在如下植物的栽培中获得特别的优点:洋葱(Allium cepa)、凤梨(Ananas comosus)、落花生(Arachis hypogaea)、石刁柏(Asparagusofficinalis)、燕麦(Avena sativa)、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、甜菜(Beta vulgaris spec.rapa)、欧洲油菜(Brassica napus var.napus)、芜青甘蓝(Brassica napus var.napobrassica)、芜青(Brassica rapa var.silvestris)、羽衣甘蓝(Brassica aleracea)、黑芥(Brassica nigra)、大叶茶(Camelliasinensis)、红花(Carthamus tinctorius)、美国山核桃(Carya illinoinensis)、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrus sinensis)、小果咖啡(Coffea arabica)(中果咖啡(Coffea canephora)、大果咖啡(Coffea liberica))、黄瓜(Cucumissativus)、狗牙根(Cynodon dactylon)、胡萝卜(Daucus carota)、油棕(Elaeisguineensis)、欧洲草莓(Fragaria vesca)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypium hirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypiumherbaceum)、木棉(Gossypium vitifolium))、向日葵(Helianthus annuus)、橡胶(Hevea brasiliensis)、大麦(Hordeum vulgare)、啤酒花(Humuluslupulus)、甘薯(Ipomoea batatas)、核桃(Juglans regia)、兵豆(Lensculinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersicon lycopersicum)、苹果属(Malus spec.)、木薯(Manihot esculenta)、紫苜蓿(Medicago sativa)、芭蕉属(Musa spec.)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Olea europaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、黑挪威云杉(Picea abies)、松属(Pinus spec.)、开心果(Pistacia vera)、豌豆(Pisum sativum)、欧洲甜樱桃(Prunus avium)、桃(Prunus persica)、西洋梨(Pyrus communis)、Ribes sylvestre、蓖麻(Ricinuscommunis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麦(Secale cereale)、白芥(Sinapis alba)、马铃薯(Solanum tuberosum)、两色蜀黍(Sorghumbicolor)(蜀黍(S.vulgare))、可可树(Theobroma cacao)、红车轴草(Trifoliumpratense)、小黑麦(Triticale)、普通小麦(Triticum aestivum)、硬粒小麦(Triticum durum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitis vinifera)和玉蜀黍(zeamays)。
本发明组合物在洋葱、大麦、普通小麦和硬粒小麦的栽培中获得特别的效果。
此外,根据本发明使用的烷氧基化物也可用于耐受农药,尤其是除草剂作用的作物。这类作物例如可通过育种以及重组方法获得。
本发明醇烷氧基化物的醇结构部分通常基于具有1-7个,尤其是1-3,4,或5-7,即5、6或7个碳原子的醇或醇混合物,该醇或醇混合物本身已知。因此在式(I)中的R尤其表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、异丁基或叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、2-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基-丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、3-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、2-乙基-1-甲基丙基、2-乙基-2-甲基丙基、正庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、1,1-二甲基戊基、1,2-二甲基戊基、1,3-二甲基戊基、1,4-二甲基戊基、2,2-二甲基戊基、2,3-二甲基戊基、2,4-二甲基戊基、3,3-二甲基戊基、3,4-二甲基戊基、4,4-二甲基戊基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、4-乙基戊基、1,1,2-三甲基丁基、1,1,3-三甲基丁基、1,2,2-三甲基丁基、1,2,3-三甲基丁基、1,3,3-三甲基丁基、1-乙基-1-甲基丁基、1-乙基-2-甲基丁基、1-乙基-3-甲基丁基、2-乙基-1-甲基丁基、2-乙基-2-甲基丁基、2-乙基-3-甲基丁基、3-乙基-1-甲基丁基、3-乙基-2-甲基丁基、3-乙基-3-甲基丁基、1-丙基丁基、2-丙基丁基、3-丙基丁基、1-丁基丙基、2-丁基丙基、1-丙基-1-甲基丙基、1-丙基-2-甲基丙基、2-丙基-1-甲基丙基、2-丙基-2-甲基丙基、1,1-二乙基丙基、1,2-二乙基丙基或2,1-二乙基丙基,对于其中R不同的两种或更多种醇烷氧基化物的混合物也可以是合适的。
因此,烷氧基化物的醇结构部分为线性或支化的。线性醇尤其包括甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇和正己醇,还有正庚醇。在支化醇中,尤其必须提及经常以混合物使用的支化戊醇(戊醇)。具有5、6或7个碳原子的那些证明是特别有利的。
根据特定的实施方案,烷氧基化醇选自式(I)的烷氧基化醇,其中q为1、2或3。这些醇烷氧基化物可以以目标方式,如通过将式(XI)的化合物以上述方式烷氧基化和任选端基封端而制备:
R-O-(CmH2mO)q-H            (XI)
其中
R、m和q如本文所定义。
式(XI)的化合物为乙二醇的单-C1-C7烷基醚(m=2;q=1)、丙二醇的单-C1-C7烷基醚(m=3;q=1)、二甘醇的单-C1-C7烷基醚(m=2;q=2)、双丙二醇的单-C1-C7烷基醚(m=3;q=2)、三甘醇的单-C1-C7烷基醚(m=2;q=3)或三丙二醇的单-C1-C7烷基醚(m=3;q=3),这些醇本身已知。
根据本发明特别具有重要性的是式(XIa)的单-、二-和三丙二醇烷基醚:
R-O-(CH2CH(CH3)O)q-H(XIa)
其中R和q如本文所定义。
根据另一方面,必须强调单-C1-C4烷基醚(即R尤其为C1-C4烷基),其中主要是双丙二醇单烷基醚(q=2)。这些尤其包括双丙二醇单甲基醚、双丙二醇单乙基醚、双丙二醇单-正丙基醚和双丙二醇单-正丁基醚。
合适的醇可由天然源和合成路线得到,例如通过起始于具有较低碳原子数的原料而构成它们。
烷氧基化是与合适的氧化烯,即与氧化乙烯(EO)和至少一种具有3-16个,优选3-6个碳原子的高级氧化烯反应的结果,其中尤其可提及1,2-氧化丙烯(PO)、1,2-氧化丁烯(BO)、1,2-氧化戊烯(PeO)和1,2-氧化己烯(HO)。此外,也可提及1,2-氧化癸烯(DeO)。
各自的烷氧基化度是氧化烯的加载量和反应所选的反应条件的结果。前者通常是统计平均值,因为反应产生的醇烷氧基化物的氧化烯单元的数目是变化的。
本发明醇烷氧基化物的烷氧基化度,即聚醚链的平均链长及其组成(换言之,x、y、z的值)可通过用于其制备的醇与氧化乙烯和高级氧化烯的摩尔量之比和反应条件控制。一方面,本发明醇烷氧基化物优选包含至少或超过约2,更优选至少或超过约4,尤其是至少或超过约6,特别是至少或超过约8,特别优选至少或超过约10个氧化烯单元。另一方面,本发明醇烷氧基化物优选包含不超过或小于约100、90或85,更优选不超过或小于约80、70或65,尤其是不超过或小于约60、50或45,特别是不超过或小于约40或35,特别优选不超过或小于约30或25个氧化烯单元。因此,例如优选具有约2至100、90或85,如约4至80、70或65,尤其约6至60、50或45,特别是约8至40或35,更特别约10至30或25个氧化烯单元(x+y+z)的醇烷氧基化物。如果y=0,因此例如优选具有约2至100、90或85,如约4至80、70或65,尤其是约6至60、50或45,特别是约8至40或35,更特别约10至30或25个氧化烯单元(z+x)的醇烷氧基化物。如果z=0,因此例如优选具有约2至100、90或85,如约4至80、70或65,尤其是约6至60、50或45,特别是约8至40或35,更特别约10至30或25个氧化烯单元(x+y)的醇烷氧基化物。
根据特定的实施方案,本发明涉及式(I)的醇烷氧基化物,其中x的值大于z的值,大于y的值或大于z和y的总和。它们为高级氧化烯单元多于氧化乙烯单元的醇烷氧基化物。这尤其适用于其中n为3的式(I)的醇烷氧基化物。
一方面,这类醇烷氧基化物具有如下烷氧基化物结构部分:其中高级氧化烯与氧化乙烯的比例(x∶z、x∶y或x∶(z+y))为至少或超过1.1∶1,优选至少或超过1.5∶1,特别是至少或超过1.8∶1,尤其是至少或超过2∶1,例如至少或超过3∶1。另一方面,这类醇烷氧基化物具有如下烷氧基化物结构部分:其中高级氧化烯与氧化乙烯的比例(x∶z、x∶y或x∶(z+y))为至多或小于25∶1,优选至多或小于15∶1,尤其是至多或小于10∶1,例如至多或小于4.3∶1。因此优选如下烷氧基化物,其中高级氧化烯与氧化乙烯的比例(x∶z、x∶y或x∶(z+y))为1.1∶1至25∶1,优选1.5∶1至15∶1,特别是1.8至15∶1,尤其是2∶1至10∶1,例如2.3∶1至4.3∶1。这尤其适用于其中n为3或4的式(I)的醇烷氧基化物。
根据另一特定的实施方案,本发明涉及如下式(I)的醇烷氧基化物,其中x的值小于z的值,小于y的值或小于z和y总和。它们为高级氧化烯单元少于氧化乙烯单元的醇烷氧基化物。这尤其适用于其中n大于3,即4,或特别是5、6或10的式(I)的醇烷氧基化物。
一方面,这类醇烷氧基化物具有如下烷氧基化物结构部分:其中氧化乙烯与高级氧化烯比例(z∶x、y∶x或(z+y)∶x)为至少或超过1.1∶1,优选至少或超过1.5∶1,特别是至少或超过2∶1,尤其是至少或超过2.5∶1,例如至少或超过3∶1。另一方面,这类醇烷氧基化物具有如下烷氧基化物结构部分:其中氧化乙烯与高级氧化烯比例(z∶x、y∶x或(z+y)∶x)为至多或小于25∶1,优选至多或小于20∶1,尤其是至多或小于15∶1,例如至多或小于10∶1。因此优选其中氧化乙烯与高级氧化烯比例(z∶x、y∶x或(z+y)∶x)为1.1∶1至25∶1,优选1.5∶1至20∶1,尤其是2∶1至15∶1,例如2.5∶1至10∶1。这尤其适用于其中n大于3,即特别是5、6或10的式(I)的醇烷氧基化物。
在一方面,可归因于高级氧化烯单元的烷氧基化度(x的值)通常为1-50,优选3-30,尤其是5-20。这尤其适用于其中n为3或4的式(I)的醇烷氧基化物。
在另一方面,可归因于高级氧化烯单元的烷氧基化度(x的值)通常为1-30,优选2-20,尤其是3-15。这尤其适用于其中n大于3,即4,或特别是5、6或10的式(I)的醇烷氧基化物。
在一方面,可归因于氧化乙烯单元的烷氧基化度(z、y或(z+y)的值)通常为1-30,优选2-20,尤其是3-10。这尤其适用于其中n为3或4的式(I)的醇烷氧基化物。
在另一方面,可归因于氧化乙烯单元的烷氧基化度(z、y或(z+y)的值)通常为1-50,优选3-40,尤其是5-30。这尤其适用于其中n大于3,即4,或特别是5、6或10的式(I)的醇烷氧基化物。
特定的实施方案为其中z为0的式(I)的醇烷氧基化物,即式(Ia)的烷氧基化醇:
R-O-(CmH2mO)q-[(CnH2nO)x-(C2H4O)y]co-Z            (Ia)
其中R、m、q、n、x、y、Z如本文所定义和y大于0。
另一特定实施方案为其中y和z大于0的式(I)醇烷氧基化物。
醇或醇混合物与氧化烯的反应通过熟练技术人员已知的常规方法并且在常用于此的装置中进行。
烷氧基化可通过强碱,如碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物,布朗斯台德酸或路易斯酸如AlCl3、BF3等催化。催化剂如水滑石或DMC可用于具有窄分布的醇烷氧基化物。
烷氧基化优选在约80-250℃,优选约100-220℃的温度下进行。压力优选为环境压力至600巴。需要的话,氧化烯可包含惰性气体,如约5-60%的混合物。
在式(I)和(Ia)中,氧化烯单元和如果存在的话氧化乙烯单元可以任何方式排列。因此,结构单元[...]co可以是氧化烯单元CnH2nO和氧化乙烯单元C2H4O的无规共聚物、梯度共聚物、交替共聚物或嵌段共聚物。
-CnH2nO-(其中n为3或更大)表示-CH(Cn-2H2n-3)CH2O-(例如-CH(CH3)CH2O-)或-CH2CH(Cn-2H2n-3)O-(例如-CH2CH(CH3)O-)。此处,特定的醇烷氧基化物可基本包含一种或另一种类型,或两种类型的氧化烯单元。氧化烯嵌段-(CnH2nO)x-可基本包含式-CH2CH(Cn-2H2n-3)O-的氧化烯单元、基本包含式-CH(Cn-2H2n-3)CH2O-的氧化烯单元,或基本包含式-CH2CH(Cn-2H2n-3)O-的氧化烯单元和式-CH(Cn-2H2n-3)CH2O-的氧化烯单元两者,其中在最后情况下,两种氧化烯单元可无规分布、交替分布或以两种或更多种子嵌段排列。碱催化烷氧基化基本产生式-CH2CH(Cn-2H2n-3)O-的氧化烯单元,这是因为阴离子攻击优选在氧化烯的空间位阻较小的第二碳原子处发生。常规摩尔比超过60∶40、70∶30或80∶20,例如约85∶15,这有利于式-CH2CH(Cn-2H2n-3)O-的氧化烯单元。
根据特定的实施方案,烷氧基化醇选自式(II)的醇嵌段烷氧基化物:
R-O-(CmH2mO)q-(C2H4O)z-(CnH2nO)x-(C2H4O)y-Z        (II)
其中R、m、q、n、x、y、z、Z如本文所定义。如果z和y均大于0,这些为三嵌段烷氧基化物,例如EO/PO/EO嵌段烷氧基化物。
式(II)的醇嵌段烷氧基化物尤其包括式(IIa)的烷氧基化醇:
R-O-(CmH2mO)q-(CnH2nO)x-(C2H4O)y-Z        (IIa),
其中R、m、q、n、x、y、Z如本文所定义和y大于0。这些为具有氧化乙烯嵌段和高级氧化烯嵌段的醇烷氧基化物,其中氧化乙烯嵌段排列在末端,例如PO/EO、BO/EO、PeO/EO或DeO/PO嵌段烷氧基化物。
式(II)的醇嵌段烷氧基化物尤其包括式(IIb)的烷氧基化醇:
R-O-(CmH2mO)q-(C2H4O)z-(CnH2nO)x-Z        (IIb),
其中R、m、q、n、x、z、Z如本文所定义和z大于0。这些为具有氧化乙烯嵌段和高级氧化烯嵌段的醇烷氧基化物,其中高级氧化烯嵌段排列在末端,例如EO/PO、EO/BO、EO/PeO或EO/DeO嵌段烷氧基化物。
在本文所述的烷氧基化醇中,特别优选其中n=3,即高级氧化烯单元为氧化丙烯单元的那些。这些特别包括式(III)的醇嵌段烷氧基化物:
R-O-(CmH2mO)q-(C3H6O)x-(C2H4O)y-Z        (III)
其中
R为C1-C7烷基;
m为2或3;
q为0、1、2或3;
x具有1-100的值;
y具有1-100的值;
x+y对应于2-100的值;和
Z为氢或封端基团。
本发明的这类醇烷氧基化物基于至少一个氧化丙烯嵌段和至少一个氧化乙烯嵌段,其中氧化乙烯嵌段位于末端位置。其他特定的实施方案得自就式(I)、(Ia)、(II)和(IIa)的醇烷氧基化物所述的内容。
在本发明的另一特定方面,本发明式(III)的醇烷氧基化物具有至少约5或更多,优选至少约8或更多,尤其是至少约12或更多个氧化丙烯单元(x的值)。在另一方面,尤其在本发明的另一特定方面,本发明式(III)的醇烷氧基化物具有不超过约35或更少,优选不超过约25或更少,尤其是不超过约20或更少个氧化丙烯单元(x的值)。因此,优选式(IV)的醇烷氧基化物为包含约5-35,优选约8-25,尤其是约12-20个氧化丙烯单元(x的值)的那些。
在本发明的另一特定方面,本发明的式(III)的醇烷氧基化物具有至少约2或更多,优选至少约3或更多,尤其是至少约5或更多个氧化乙烯单元(y的值)。在另一方面,尤其在本发明的另一特定方面,本发明式(III)的醇烷氧基化物具有不超过约30或更少,优选不超过约20或更少,尤其是不超过约12或更少个氧化乙烯单元(y的值)。因此,优选式(IV)的醇烷氧基化物为包含约2-30,优选约3-20,尤其是约5-12个氧化乙烯单元(y的值)的那些。
在本发明的另一特定方面,本发明的式(III)的醇烷氧基化物具有其中氧化乙烯与氧化丙烯比例(y∶x)为至少1∶5或更高,优选至少1∶4或更高,尤其是至少1∶3或更高的烷氧基化物结构部分。在另一方面,尤其在本发明的另一特定方面,本发明式(III)的醇烷氧基化物具有其中氧化乙烯与氧化丙烯比例(y∶x)为不超过2∶1或更低,优选不超过3∶2或更低,尤其是不超过1∶1或更低的烷氧基化物结构部分。因此,优选的式(III)的烷氧基化物为其中氧化乙烯与氧化丙烯比例(y∶x)为1∶5-2∶1,优选1∶4-3∶2,尤其是1∶3-1∶1的那些。
在本文所述的烷氧基化醇中,进一步特别优选其中n=4,即高级氧化烯单元为氧化丁烯单元的那些。这些特别包括式(IV)的醇嵌段烷氧基化物:
R-O-(CmH2mO)q-(C4H8O)x-(C2H4O)y-Z        (IV)
其中
R为C1-C7烷基;
m为2或3;
q为0、1、2或3;
x具有1-100的值;
y具有1-100的值;
x+y对应于2-100的值;和
Z为氢或封端基团。
本发明的这类醇烷氧基化物基于氧化丁烯嵌段和至少一个氧化乙烯嵌段,其中氧化乙烯嵌段位于末端位置。其他特定的实施方案得自就式(I)、(Ia)、(II)和(IIa)的醇烷氧基化物所述的内容。
本发明的式(IV)的醇烷氧基化物具有疏水结构部分(R-O-(CmH2mO)q-(C4H8O)x-)和亲水结构部分(-(C2H4O)y-Z)。如果q大于0,则m优选为3。如果q为0(R-O-(C4H8O)x-),产生特别的疏水结构部分。
根据特定的实施方案,本发明的式(IV)的醇烷氧基化物的疏水结构部分在基团R和基团-(C4H8O)x-中包含至少15个碳原子(换言之,总共为(4·x)的和R中的碳原子数目为至少15个)。优选,本发明醇烷氧基化物的疏水结构部分具有至少17,尤其是至少19个碳原子。在另一方面,醇烷氧基化物的疏水结构部分根据本发明的另一方面具有不超过60,优选不超过55或50,尤其是不超过46个碳原子。
根据另一特定实施方案,本发明式(IV)的醇烷氧基化物的疏水结构部分包含至少2个支链。此处,至少1个支链位于烷氧基化物结构部分中。在另一方面,在本发明的另一方面中,醇烷氧基化物的疏水结构部分包含不超过12,优选不超过11或10,尤其是不超过9个支链。事实上,各氧化丁烯贡献1个支链,这是在疏水的烷氧基化物结构部分中支链数对应于由氧化丁烯单元贡献的碳原子总数,即(4·x)的原因。
根据另一特定实施方案,本发明式(IV)的醇烷氧基化物疏水结构部分的每个C原子包含至少约0.1,优选至少约0.13,尤其是至少约0.16个支链。在另一方面,在本发明的另一方面中,醇烷氧基化物的疏水结构部分包含不超过0.3,优选不超过0.27,尤其是不超过0.25个支链。
在本发明的另一特别方面,本发明的式(IV)醇烷氧基化物具有至少约2或更多,优选至少约3或更多,尤其是至少约4.5或更多个氧化丁烯单元(x的值)。另一方面,在本发明的另一特定方面,本发明式(IV)的醇烷氧基化物具有不超过约15或更少,优选不超过约12或更少,尤其是不超过约9或更少个氧化丁烯单元(x的值)。因此优选包含约2-15,优选约3-12,尤其是约4.5-9个氧化丁烯单元(x的值)的那些式(IV)醇烷氧基化物。
在本发明的另一特定方面,本发明的式(IV)的醇烷氧基化物具有至少约2或更多,优选至少约3或更多,尤其是至少约5或更多个氧化乙烯单元(y的值)。另一方面,在本发明的另一特定方面中,本发明式(IV)的醇烷氧基化物具有不超过约30或更少,优选不超过约20或更少,尤其是不超过约12或更少个氧化乙烯单元(y的值)。因此,优选式(IV)的醇烷氧基化物为包含约2-30,优选约3-20,尤其是约5-12个氧化乙烯单元(y的值)的那些。
在本发明的另一特定方面,本发明的式(IV)的醇烷氧基化物具有其中氧化乙烯与氧化丁烯比例(y∶x)为至少1∶4或更高,优选至少1∶3或更高,尤其是至少1∶2或更高的烷氧基化物结构部分。另一方面,尤其在本发明的另一特定方面,本发明式(IV)的醇烷氧基化物具有其中氧化乙烯与氧化丁烯比例(y∶x)为不超过不超过8∶1或更低,优选不超过5∶1或更低,尤其是不超过3∶1或更低的烷氧基化物结构部分。因此,优选的式(IV)的烷氧基化物为其中氧化乙烯与氧化丁烯比例(y∶x)为1∶4-8∶1,优选1∶3-5∶1,尤其是1∶2-3∶1的那些。
在本文所述的烷氧基化醇中,进一步特别优选其中n=5,即高级氧化烯单元为氧化戊烯单元的那些。这些特别包括式(V)的醇嵌段烷氧基化物:
R-O-(CmH2mO)q-(C5H10O)x-(C2H4O)y-Z        (V)
其中
R为C1-C7烷基;
m为2或3;
q为0、1、2或3;
x具有1-100的值;
y具有1-100的值;
x+y对应于2-100的值;和
Z为氢或封端基团。
本发明的这类醇烷氧基化物基于氧化戊烯嵌段和至少一个氧化乙烯嵌段,其中氧化乙烯嵌段位于末端位置。其他特定的实施方案得自就式(I)、(Ia)、(II)和(IIa)的醇烷氧基化物所述的内容。
本发明的式(V)的醇烷氧基化物具有疏水结构部分(R-O-(CmH2mO)q-(C5H10O)x-)和亲水结构部分(-(C2H4O)y-Z)。如果q大于0,则m优选为3。如果q为0,产生特别的疏水结构部分(R-O-(C5H10O)x-)。
根据特定的实施方案,本发明的式(V)的醇烷氧基化物的疏水结构部分在基团R和基团-(C5H10O)x-中包含至少15个碳原子(换言之,总共为(5·x)的和R中的碳原子数目为至少15个)。优选,本发明醇烷氧基化物的疏水结构部分具有至少17,尤其是至少19个碳原子。在另一方面,醇烷氧基化物的疏水结构部分根据本发明的另一方面具有不超过60,优选不超过55或50,尤其是不超过46个碳原子。
根据另一特定实施方案,本发明式(V)的醇烷氧基化物的疏水结构部分包含至少2个支链。此处,至少1个支链位于烷氧基化物结构部分中。在另一方面,在本发明的另一方面中,醇烷氧基化物的疏水结构部分包含不超过12,优选不超过11或10,尤其是不超过9个支链。事实上,各氧化戊烯贡献1个支链,这是在疏水的烷氧基化物结构部分中支链数对应于由氧化戊烯单元贡献的碳原子总数,即(5·x)的原因。
根据另一特定实施方案,本发明式(V)的醇烷氧基化物疏水结构部分的每个C原子包含至少约0.1,优选至少约0.13,尤其是至少约0.16个支链。在另一方面,在本发明的另一方面中,醇烷氧基化物的疏水结构部分包含不超过0.3,优选不超过0.27,尤其是不超过0.25个支链。
在本发明的另一特别方面,本发明的式(V)醇烷氧基化物具有至少约2或更多,优选至少约3或更多,尤其是至少约4或更多个氧化戊烯单元(x的值)。另一方面,在本发明的另一特定方面,本发明式(V)的醇烷氧基化物具有不超过约15或更少,优选不超过约12或更少,尤其是不超过约9或更少个氧化戊烯单元(x的值)。因此优选包含约2-15,优选约3-12,尤其是约4-9个氧化戊烯单元(x的值)的那些式(V)醇烷氧基化物。
在本发明的另一特定方面,本发明的式(V)的醇烷氧基化物具有至少约2或更多,优选至少约3或更多,尤其是至少约5或更多个氧化乙烯单元(y的值)。另一方面,在本发明的另一特定方面中,本发明式(V)的醇烷氧基化物具有不超过约30或更少,优选不超过约20或更少,尤其是不超过约12或更少个氧化乙烯单元(y的值)。因此,优选式(V)的醇烷氧基化物为包含约2-30,优选约3-20,尤其是约5-12个氧化乙烯单元(y的值)的那些。
在本发明的另一特定方面,本发明的式(V)的醇烷氧基化物具有其中氧化乙烯与氧化戊烯比例(y∶x)为至少1∶4或更高,优选至少1∶3或更高,尤其是至少1∶2或更高的烷氧基化物结构部分。另一方面,尤其在本发明的另一特定方面,本发明式(V)的醇烷氧基化物具有其中氧化乙烯与氧化戊烯比例(y∶x)为不超过不超过8∶1或更低,优选不超过5∶1或更低,尤其是不超过3∶1或更低的烷氧基化物结构部分。因此,优选的式(V)的烷氧基化物为其中氧化乙烯与氧化戊烯比例(y∶x)为1∶4-8∶1,优选1∶3-3∶1,尤其是1∶2-5∶1的那些。
在本文所述的烷氧基化醇中,进一步特别优选其中n=10,即高级氧化烯单元为氧化癸烯单元的那些。这些特别包括式(VI)的醇嵌段烷氧基化物:
R-O-(CmH2mO)q-(C10H20O)x-(C2H4O)y-Z        (VI)
其中
R为C1-C7烷基;
m为2或3;
q为0、1、2或3;
x具有1-100的值;
y具有1-100的值;
x+y对应于2-100的值;和
Z为氢或封端基团。
本发明的这类醇烷氧基化物基于氧化癸烯嵌段和至少一个氧化乙烯嵌段,其中氧化乙烯嵌段位于末端位置。其他特定的实施方案得自就式(I)、(Ia)、(II)和(IIa)的醇烷氧基化物所述的内容。
本发明的式(VI)的醇烷氧基化物具有疏水结构部分(R-O-(CmH2mO)q-(C10H20O)x-)和亲水结构部分(-(C2H4O)y-Z)。如果q大于0,则m优选为3。如果q为0,产生特别的疏水结构部分(R-O-(C10H20O)x-)。
根据特定的实施方案,本发明的式(VI)的醇烷氧基化物的疏水结构部分在基团R和基团-(C10H20O)x-中包含至少15个碳原子(换言之,总共为(10·x)的和R中的碳原子数目为至少15个)。优选,本发明醇烷氧基化物的疏水结构部分具有至少17,尤其是至少19个碳原子。在另一方面,醇烷氧基化物的疏水结构部分根据本发明的另一方面具有不超过60,优选不超过55或50,尤其是不超过46个碳原子。
根据另一特定实施方案,本发明式(VI)的醇烷氧基化物的疏水结构部分包含至少2个支链。此处,至少1个支链位于烷氧基化物结构部分中。在另一方面,在本发明的另一方面中,醇烷氧基化物的疏水结构部分包含不超过12,优选不超过11或10,尤其是不超过9个支链。事实上,各氧化癸烯贡献1个支链,这是在疏水的烷氧基化物结构部分中支链数对应于由氧化癸烯单元贡献的碳原子总数,即(10·x)的原因。
根据另一特定实施方案,本发明式(VI)的醇烷氧基化物疏水结构部分的每个C原子包含至少约0.1,优选至少约0.13,尤其是至少约0.16个支链。在另一方面,在本发明的另一方面中,醇烷氧基化物的疏水结构部分包含不超过0.3,优选不超过0.27,尤其是不超过0.25个支链。
在本发明的另一特别方面,本发明的式(VI)醇烷氧基化物具有至少约1或更多,优选至少约1.5或更多,尤其是至少约2或更多个氧化癸烯单元(x的值)。另一方面,在本发明的另一特定方面,本发明式(VI)的醇烷氧基化物具有不超过约5或更少,优选不超过约4或更少,尤其是不超过约3或更少个氧化癸烯单元(x的值)。因此优选包含约1-5,优选约1.5-4,尤其是约2-3个氧化癸烯单元(x的值)的那些式(VI)醇烷氧基化物。
在本发明的另一特定方面,本发明的式(VI)的醇烷氧基化物具有至少约2或更多,优选至少约3或更多,尤其是至少约5或更多个氧化乙烯单元(y的值)。另一方面,在本发明的另一特定方面中,本发明式(VI)的醇烷氧基化物具有不超过约30或更少,优选不超过约20或更少,尤其是不超过约12或更少个氧化乙烯单元(y的值)。因此,优选式(VI)的醇烷氧基化物为包含约2-30,优选约3-20,尤其是约5-12个氧化乙烯单元(y的值)的那些。
在本发明的另一特定方面,本发明的式(VI)的醇烷氧基化物具有其中氧化乙烯与氧化癸烯比例(y∶x)为至少1∶1或更高,优选至少3∶1或更高,尤其是至少5∶1或更高的烷氧基化物结构部分。另一方面,尤其在本发明的另一特定方面,本发明式(VI)的醇烷氧基化物具有其中氧化乙烯与氧化癸烯比例(y∶x)为不超过不超过30∶1或更低,优选不超过15∶1或更低,尤其是不超过10∶1或更低的烷氧基化物结构部分。因此,优选的式(VI)的烷氧基化物为其中氧化乙烯与氧化癸烯比例(y∶x)为1∶1-30∶1,优选3∶1-15∶1,尤其是5∶1-10∶1的那些。
本文所述的其中n=3的烷氧基化醇也包括式(VII)的醇嵌段烷氧基化物:
R-O-(CmH2mO)q-(C2H4O)z-(C3H6O)x-Z        (VII)
其中
R为C1-C7烷基;
m为2或3;
q为0、1、2或3;
x具有1-100的值;
z具有1-100的值;
x+z对应于2-100的值;和
Z为氢或封端基团。
本发明的这类醇烷氧基化物基于至少一个氧化丙烯嵌段和至少一个氧化乙烯嵌段,其中氧化丙烯嵌段位于末端位置。其他特定的实施方案得自就式(I)、(Ia)、(II)和(IIb)的醇烷氧基化物所述的内容。
在本发明的另一特定方面,本发明式(VII)的醇烷氧基化物具有至少约5或更多,优选至少约8或更多,尤其是至少约12或更多个氧化丙烯单元(x的值)。在另一方面,尤其在本发明的另一特定方面,本发明式(VII)的醇烷氧基化物具有不超过约35或更少,优选不超过约25或更少,尤其是不超过约20或更少个氧化丙烯单元(x的值)。因此,优选式(VII)的醇烷氧基化物为包含约5-35,优选约8-25,尤其是约12-20个氧化丙烯单元(x的值)的那些。
在本发明的另一特定方面,本发明的式(VII)的醇烷氧基化物具有至少约2或更多,优选至少约3或更多,尤其是至少约5或更多个氧化乙烯单元(z的值)。在另一方面,尤其在本发明的另一特定方面,本发明式(VII)的醇烷氧基化物具有不超过约30或更少,优选不超过约20或更少,尤其是不超过约12或更少个氧化乙烯单元(z的值)。因此,优选式(VII)的醇烷氧基化物为包含约2-30,优选约3-20,尤其是约5-12个氧化乙烯单元(z的值)的那些。
在本发明的另一特定方面,本发明的式(VII)的醇烷氧基化物具有其中氧化乙烯与氧化丙烯比例(z∶x)为至少1∶5或更高,优选至少1∶4或更高,尤其是至少1∶3或更高的烷氧基化物结构部分。在另一方面,尤其在本发明的另一特定方面,本发明式(VII)的醇烷氧基化物具有其中氧化乙烯与氧化丙烯比例(z∶x)为不超过2∶1或更低,优选不超过3∶2或更低,尤其是不超过1∶1或更低的烷氧基化物结构部分。因此,优选的式(VII)的烷氧基化物为其中氧化乙烯与氧化丙烯比例(z∶x)为1∶5-2∶1,优选1∶4-3∶2,尤其是1∶3-1∶1的那些。
本文所述的其中n=4的烷氧基化醇也包括式(VIII)的醇嵌段烷氧基化物:
R-O-(CmH2mO)q-(C2H4O)z-(C4H8O)x-Z        (VIII)
其中
R为C1-C7烷基;
m为2或3;
q为0、1、2或3;
x具有1-100的值;
zy具有1-100的值;
x+z对应于2-100的值;和
Z为氢或封端基团。
本发明的这类醇烷氧基化物基于氧化丁烯嵌段和至少一个氧化乙烯嵌段,其中氧化丁烯嵌段位于末端位置。其他特定的实施方案得自就式(I)、(Ia)、(II)和(IIb)的醇烷氧基化物所述的内容。
本发明的式(VIII)的醇烷氧基化物具有疏水结构部分(-(C4H8O)x-Z)和亲水结构部分(-CmH2mO)q-(C2H4O)z)。
根据特定的实施方案,本发明的式(VIII)的醇烷氧基化物的疏水结构部分在基团Z和基团-(C4H8O)x-中包含至少15个碳原子(换言之,总共为(4·x)的和Z中的碳原子数目为至少15个)。优选,本发明醇烷氧基化物的疏水结构部分具有至少17,尤其是至少19个碳原子。在另一方面,醇烷氧基化物的疏水结构部分根据本发明的另一方面具有不超过60,优选不超过55或50,尤其是不超过46个碳原子。
根据另一特定实施方案,本发明式(VIII)的醇烷氧基化物的疏水结构部分包含至少2个支链。此处,至少1个支链位于烷氧基化物结构部分中。在另一方面,在本发明的另一方面中,醇烷氧基化物的疏水结构部分包含不超过12,优选不超过11或10,尤其是不超过9个支链。事实上,各氧化丁烯贡献1个支链,这是在疏水的烷氧基化物结构部分中支链数对应于由氧化丁烯单元贡献的碳原子总数,即(4·x)的原因。
根据另一特定实施方案,本发明式(VIII)的醇烷氧基化物疏水结构部分的每个C原子包含至少约0.1,优选至少约0.13,尤其是至少约0.16个支链。在另一方面,在本发明的另一方面中,醇烷氧基化物的疏水结构部分包含不超过0.3,优选不超过0.27,尤其是不超过0.25个支链。
在本发明的另一特定方面,本发明式(VIII)的醇烷氧基化物具有至少约2或更多,优选至少约3或更多,尤其是至少约4.5或更多个氧化丁烯单元(x的值)。在另一方面,尤其在本发明的另一特定方面,本发明式(VIII)的醇烷氧基化物具有不超过约15或更少,优选不超过约12或更少,尤其是不超过约9或更少个氧化丁烯单元(x的值)。因此,优选式(VIII)的醇烷氧基化物为包含约2-15,优选约3-12,尤其是约4.5-9个氧化丁烯单元(x的值)的那些。
在本发明的另一特定方面,本发明的式(VIII)的醇烷氧基化物具有至少约2或更多,优选至少约3或更多,尤其是至少约5或更多个氧化乙烯单元(z的值)。在另一方面,尤其在本发明的另一特定方面,本发明式(VIII)的醇烷氧基化物具有不超过约30或更少,优选不超过约20或更少,尤其是不超过约12或更少个氧化乙烯单元(z的值)。因此,优选式(VIII)的醇烷氧基化物为包含约2-30,优选约2-20,尤其是约5-12个氧化乙烯单元(z的值)的那些。
在本发明的另一特定方面,本发明的式(VIII)的醇烷氧基化物具有其中氧化乙烯与氧化丁烯比例(z∶x)为至少1∶4或更高,优选至少1∶3或更高,尤其是至少1∶2或更高的烷氧基化物结构部分。在另一方面,尤其在本发明的另一特定方面,本发明式(VIII)的醇烷氧基化物具有其中氧化乙烯与氧化丁烯比例(z∶x)为不超过8∶1或更低,优选不超过5∶1或更低,尤其是不超过3∶1或更低的烷氧基化物结构部分。因此,优选的式(VIII)的烷氧基化物为其中氧化乙烯与氧化丁烯比例(z∶x)为1∶4-8∶1,优选1∶3-5∶1,尤其是1∶2-3∶1的那些。
本文所述的其中n=5的烷氧基化醇也包括式(IX)的醇嵌段烷氧基化物:
R-O-(CmH2mO)q-(C2H4O)z-(C5H10O)x-Z        (IX)
其中
R为C1-C7烷基;
m为2或3;
q为0、1、2或3;
x具有1-100的值;
z具有1-100的值;
x+z对应于2-100的值;和
Z为氢或封端基团。
本发明的这类醇烷氧基化物基于氧化戊烯嵌段和至少一个氧化乙烯嵌段,其中氧化戊烯嵌段位于末端位置。其他特定的实施方案得自就式(I)、(Ia)、(II)和(IIa)的醇烷氧基化物所述的内容。
本发明的式(IX)的醇烷氧基化物具有疏水结构部分(-(C5H10O)x-Z)和亲水结构部分(-CmH2mO)q-(C2H4O)z-)。
根据特定的实施方案,本发明的式(IX)的醇烷氧基化物的疏水结构部分在基团R和基团-(C5H10O)x-中包含至少15个碳原子(换言之,总共为(5·x)的和Z中的碳原子数目为至少15个)。优选,本发明醇烷氧基化物的疏水结构部分具有至少17,尤其是至少19个碳原子。在另一方面,醇烷氧基化物的疏水结构部分根据本发明的另一方面具有不超过60,优选不超过55或50,尤其是不超过46个碳原子。
根据另一特定实施方案,本发明式(IX)的醇烷氧基化物的疏水结构部分包含至少2个支链。此处,至少1个支链位于烷氧基化物结构部分中。在另一方面,在本发明的另一方面中,醇烷氧基化物的疏水结构部分包含不超过12,优选不超过11或10,尤其是不超过9个支链。事实上,各氧化戊烯贡献1个支链,这是在疏水的烷氧基化物结构部分中支链数对应于由氧化戊烯单元贡献的碳原子总数,即(5·x)的原因。
根据另一特定实施方案,本发明式(IX)的醇烷氧基化物疏水结构部分的每个C原子包含至少约0.1,优选至少约0.13,尤其是至少约0.16个支链。在另一方面,在本发明的另一方面中,醇烷氧基化物的疏水结构部分包含不超过0.3,优选不超过0.27,尤其是不超过0.25个支链。
在本发明的另一特定方面,本发明式(IX)的醇烷氧基化物具有至少约2或更多,优选至少约3或更多,尤其是至少约4或更多个氧化戊烯单元(x的值)。在另一方面,尤其在本发明的另一特定方面,本发明式(IX)的醇烷氧基化物具有不超过约15或更少,优选不超过约12或更少,尤其是不超过约9或更少个氧化戊烯单元(x的值)。因此,优选式(IX)的醇烷氧基化物为包含约2-15,优选约3-12,尤其是约4-9个氧化戊烯单元(x的值)的那些。
在本发明的另一特定方面,本发明的式(IX)的醇烷氧基化物具有至少约2或更多,优选至少约3或更多,尤其是至少约5或更多个氧化乙烯单元(z的值)。在另一方面,尤其在本发明的另一特定方面,本发明式(IX)的醇烷氧基化物具有不超过约30或更少,优选不超过约20或更少,尤其是不超过约12或更少个氧化乙烯单元(z的值)。因此,优选式(IX)的醇烷氧基化物为包含约2-30,优选约3-20,尤其是约5-12个氧化乙烯单元(z的值)的那些。
在本发明的另一特定方面,本发明的式(IX)的醇烷氧基化物具有其中氧化乙烯与氧化戊烯比例(z∶x)为至少1∶4或更高,优选至少1∶3或更高,尤其是至少1∶2或更高的烷氧基化物结构部分。在另一方面,尤其在本发明的另一特定方面,本发明式(IX)的醇烷氧基化物具有其中氧化乙烯与氧化戊烯比例(z∶x)为不超过8∶1或更低,优选不超过5∶1或更低,尤其是不超过3∶1或更低的烷氧基化物结构部分。因此,优选的式(IX)的烷氧基化物为其中氧化乙烯与氧化戊烯比例(z∶x)为1∶4-8∶1,优选1∶3-5∶1,尤其是1∶2-3∶1的那些。
本文所述的其中n=10的烷氧基化醇也包括式(X)的醇嵌段烷氧基化物:
R-O-(CmH2mO)q-(C2H4O)z-(C10H20O)x-Z        (X)
其中
R为C1-C7烷基;
m为2或3;
q为0、1、2或3;
x具有1-100的值;
z具有1-100的值;
x+z对应于2-100的值;和
Z为氢或封端基团。
本发明的这类醇烷氧基化物基于氧化癸烯嵌段和至少一个氧化乙烯嵌段,其中氧化癸烯嵌段位于末端位置。其他特定的实施方案得自就式(I)、(Ia)、(II)和(IIb)的醇烷氧基化物所述的内容。
本发明的式(X)的醇烷氧基化物具有疏水结构部分(-(C10H20O)x-Z)和亲水结构部分(-(CmH2mO)q-(C2H4O)z-)。
根据特定的实施方案,本发明的式(X)的醇烷氧基化物的疏水结构部分在基团Z和基团-(C10H20O)x-中包含至少15个碳原子(换言之,总共为(10·x)的和Z中的碳原子数目为至少15个)。优选,本发明醇烷氧基化物的疏水结构部分具有至少17,尤其是至少19个碳原子。在另一方面,醇烷氧基化物的疏水结构部分根据本发明的另一方面具有不超过60,优选不超过55或50,尤其是不超过46个碳原子。
根据另一特定实施方案,本发明式(X)的醇烷氧基化物的疏水结构部分包含至少2个支链。此处,至少1个支链位于烷氧基化物结构部分中。在另一方面,在本发明的另一方面中,醇烷氧基化物的疏水结构部分包含不超过12,优选不超过11或10,尤其是不超过9个支链。事实上,各氧化癸烯贡献1个支链,这是在疏水的烷氧基化物结构部分中支链数对应于由氧化癸烯单元贡献的碳原子总数,即(10·x)的原因。
根据另一特定实施方案,本发明式(X)的醇烷氧基化物疏水结构部分的每个C原子包含至少约0.1,优选至少约0.13,尤其是至少约0.16个支链。在另一方面,在本发明的另一方面中,醇烷氧基化物的疏水结构部分包含不超过0.3,优选不超过0.27,尤其是不超过0.25个支链。
在本发明的另一特定方面,本发明式(X)的醇烷氧基化物具有至少约1或更多,优选至少约1.5或更多,尤其是至少约2或更多个氧化癸烯单元(x的值)。在另一方面,尤其在本发明的另一特定方面,本发明式(X)的醇烷氧基化物具有不超过约5或更少,优选不超过约4或更少,尤其是不超过约3或更少个氧化癸烯单元(x的值)。因此,优选式(X)的醇烷氧基化物为包含约1-5,优选约1.5-4,尤其是约2-3个氧化癸烯单元(x的值)的那些。
在本发明的另一特定方面,本发明的式(X)的醇烷氧基化物具有至少约2或更多,优选至少约3或更多,尤其是至少约5或更多个氧化乙烯单元(z的值)。在另一方面,尤其在本发明的另一特定方面,本发明式(X)的醇烷氧基化物具有不超过约30或更少,优选不超过约20或更少,尤其是不超过约12或更少个氧化乙烯单元(z的值)。因此,优选式(X)的醇烷氧基化物为包含约2-30,优选约3-20,尤其是约5-12个氧化乙烯单元(z的值)的那些。
在本发明的另一特定方面,本发明的式(X)的醇烷氧基化物具有其中氧化乙烯与氧化癸烯比例(z∶x)为至少1∶1或更高,优选至少3∶1或更高,尤其是至少5∶1或更高的烷氧基化物结构部分。在另一方面,尤其在本发明的另一特定方面,本发明式(X)的醇烷氧基化物具有其中氧化乙烯与氧化癸烯比例(z∶x)为不超过30∶1或更低,优选不超过15∶1或更低,尤其是不超过10∶1或更低的烷氧基化物结构部分。因此,优选的式(X)的烷氧基化物为其中氧化乙烯与氧化癸烯比例(z∶x)为1∶1-30∶1,优选3∶1-15∶1,尤其是5∶1-10∶1的那些。
一个特别的实施方案为端基未封端(Z=H)的本发明醇烷氧基化物。
根据另一优选实施方案,本发明的醇烷氧基化物为端基封端的。此时,Z优选表示C1-C4烷基,更优选C1-C3烷基,尤其是甲基。适用于Z的其他基团为C2-C4链烯基(例如烯丙基)、C6-C10芳基(例如苯基)或C6-C10芳基-C1-C2烷基(例如苄基)、C1-C4烷基羰基(例如乙酰基、丙酰基、丁酰基)、C6-C10芳基羰基(例如苯甲酰基)。叔醇残基如2-羟基异丁基或无机酸基团,尤其是磷酸根、二磷酸根或硫酸根也是合适的。
端基封端的醇烷氧基化物可以以本身已知的方式通过使端基未封端的醇烷氧基化物与合适的试剂,如硫酸二烷基酯反应而制备。这类反应例如描述于EP-A0 302 487和EP-A 0 161 537中,此处将其公开内容完全引入作为参考。
根据本发明适合的醇烷氧基化物的理论分子量通常小于2000g/mol。优选醇烷氧基化物的分子量小于1800g/mol、小于1700g/mol,或小于1500g/mol。根据一个特定实施方案,分子量小于1400g/mol。
根据本发明合适的醇烷氧基化物的重均分子量通常小于2000g/mol。优选醇烷氧基化物分子量小于1800g/mol、小于1700g/mol,或小于1500g/mol。根据特定的实施方案,分子量小于1400g/mol。重均分子量数据根据DIN 55672借助凝胶渗透色谱法测定。
此处,术语R的“支化度”以原则上已知的方式定义为R中的甲基数目减去1。这类似地适用于Z。烷氧基化物结构部分的支化度由烷氧基化度和烷氧基化中涉及的氧化烯计算。平均支化度为样品中所有分子的统计平均支化度。
平均支化度可通过1H NMR光谱法如下文对伯醇和/或仲醇所述测定:为此,首先用三氯乙酰基异氰酸酯(TAI)将醇样品衍生化。在该过程中,醇转化为氨基甲酸酯。酯化的伯醇的信号位于δ=4.7-4.0ppm,酯化的仲醇的信号位于约5ppm,存在于样品中的水与TAI反应产生氨基甲酸。所有甲基、亚甲基和次甲基质子位于2.4-0.4ppm。信号<1ppm归属于甲基。平均支化度(异化指数(iso-index))可由光谱计算,因此如下得到:
异化指数=((F(CH3)/3)/(F(CH2-OH)/2+F(CHR-OH)))-1
其中F(CH3)为对应于甲基质子的信号面积,F(CH2-OH)为CH2-OH基团中亚甲基质子的信号面积,以及F(CHR-OH)为CHR-OH基团中次甲基质子的信号面积。
有利的是组分(b),即醇烷氧基化物的量基于本发明组合物的总重量超过1重量%,优选超过5重量%,尤其是超过10重量%。另一方面,通常有利的是组分(b)的量基于组合物的总重量小于50重量%,优选小于45重量%,尤其是小于40重量%。
组分(a)的植物处理试剂可以是其目的或其作用为防止任何害虫对植物侵袭,或防止、驱除或消灭害虫,或以任何其他方式减少害虫损害的任何物质(农药)。如开头所述,植物害虫可属于不同的生物体组;在高等动物中,大量重要害虫尤其可在昆虫和螨虫,还有线虫和蛞蝓和蛇中找到;脊椎动物如哺乳动物和鸟类在目前的工业化国家中较不重要。大量微生物,其中真菌,细菌(包括支原体(mycoplasmata)、病毒和类病毒)包括害虫,以及与有用植物竞争以抢夺生存空间和其他资源的杂草也可在较宽意义上包括在害虫中。农药尤其包括杀鸟剂、杀螨剂、干燥剂、杀菌剂、化学绝育剂、脱叶剂、拒食剂、杀真菌剂、除草剂、除草剂安全剂、昆虫引诱剂、杀虫剂、昆虫驱除剂、杀软体动物剂、杀线虫剂、交配干扰剂、植物活化剂、植物生长调节剂、灭鼠剂、哺乳动物驱除剂、协同增效剂、鸟类驱除剂和杀病毒剂。
通过化学分类划分,农药尤其包括酰基丙氨酸杀真菌剂、酰基氨基酸杀真菌剂、脂族酰胺-有机硫代磷酸酯类杀虫剂、脂族有机硫代磷酸酯类杀虫剂、脂族硝基杀真菌剂、酰胺杀真菌剂、酰胺除草剂、N-酰替苯胺杀真菌剂、N-酰替苯胺除草剂、无机杀真菌剂、无机除草剂、无机灭鼠剂、抗生长素、抗生素杀螨剂、抗生素杀真菌剂、抗生素除草剂、抗生素杀虫剂、抗生素杀线虫剂、芳族酸杀真菌剂、芳族酸除草剂、砷除草剂、砷杀虫剂、芳基丙氨酸除草剂、芳氧基苯氧基丙酸除草剂、生长素、除虫菌素杀螨剂、除虫菌素杀虫剂、苯甲酰胺杀真菌剂、苯酰替苯胺杀真菌剂、苯并咪唑杀真菌剂、苯并咪唑前体杀真菌剂、苯并咪唑基氨基甲酸酯杀真菌剂、苯甲酸除草剂、苯并呋喃基烷基磺酸酯除草剂、苯并呋喃基甲基氨基甲酸酯杀虫剂、苯并噻唑杀真菌剂、苯并噻喃-有机硫代磷酸酯杀虫剂、苯并三嗪-有机硫代磷酸酯杀虫剂、苯甲酰基环己烷二酮除草剂、联吡啶鎓除草剂、桥连二苯基杀螨剂、桥连二苯基杀真菌剂、氨基甲酸酯杀螨剂、氨基甲酸酯杀真菌剂、氨基甲酸酯除草剂、氨基甲酸酯杀虫剂、氨基甲酸酯杀线虫剂、苯氨基甲酸酯(carbanilate)杀真菌剂、苯氨基甲酸酯除草剂、喹啉羧酸酯除草剂、喹啉杀真菌剂、醌类杀真菌剂、喹喔啉杀螨剂、喹喔啉-有机硫代磷酸酯杀虫剂、喹喔啉杀真菌剂、甲壳素合成抑制剂、乙酰氯苯胺除草剂、氯烟酰基(chloronicotinyl)杀虫剂、氯代吡啶除草剂、氯代三嗪除草剂、康唑杀真菌剂、香豆素灭鼠剂、环状二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、环己烯肟除草剂、环丙基异噁唑除草剂、细胞激肽类、二酰基肼杀虫剂、二羧酰亚胺杀真菌剂、二羧酰亚胺除草剂、二氯苯基二羧酰亚胺杀真菌剂、二甲基氨基甲酸酯杀虫剂、二硝基苯胺除草剂、二硝基酚杀螨剂、二硝基酚杀真菌剂、二硝基酚除草剂、二硝基酚杀虫剂、二苯醚除草剂、二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯除草剂、脱叶剂、乙烯释放剂、氟杀虫剂、糠酰胺杀真菌剂、呋喃甲酰替苯胺(furanilide)杀真菌剂、赤霉素、卤代脂族除草剂、脲类杀真菌剂、脲类除草剂、脲类杀虫剂、脲类灭鼠剂、脱皮激素、拟脱皮激素、蜕皮抑制剂、杂环有机硫代磷酸酯杀虫剂、咪唑类杀真菌剂、咪唑啉酮除草剂、2,3-二氢-1,3-茚二酮灭鼠剂、昆虫生长调节剂、异吲哚-有机硫代磷酸酯杀虫剂、异噁唑-有机硫代磷酸酯杀虫剂、保幼激素、拟保幼激素、铜杀真菌剂、大环内酯杀螨剂、大环内酯杀虫剂、甲氧基三嗪除草剂、甲基硫代三嗪除草剂、米尔贝霉素(milbemycin)杀螨剂、米尔贝霉素杀虫剂、螨虫生长调节剂、形态素、吗啉杀真菌剂、沙蚕毒素类似物、烟碱类杀虫剂、腈类除草剂、硝基胍杀虫剂、硝基亚甲基杀虫剂、硝基苯基醚除草剂、有机氯杀螨剂、有机氯杀虫剂、有机氯灭鼠剂、有机磷酸酯杀螨剂、有机磷酸酯杀虫剂、有机磷酸酯杀线虫剂、有机磷杀螨剂、有机磷杀真菌剂、有机磷除草剂、有机磷杀虫剂、有机磷杀线虫剂、有机磷灭鼠剂、有机硫代磷酸酯杀螨剂、有机硫代磷酸酯杀虫剂、有机硫代磷酸酯杀线虫剂、有机锡杀螨剂、有机锡杀真菌剂、噁二嗪杀虫剂、氧硫杂环己二烯(oxathine)杀真菌剂、噁唑杀真菌剂、肟氨基甲酸酯杀螨剂、肟氨基甲酸酯杀线虫剂、肟氨基甲酸酯杀虫剂、肟-有机硫代磷酸酯杀虫剂、植物基杀虫剂、植物基灭鼠剂、苯氧基丁酸除草剂、苯氧基乙酸除草剂、苯氧基除草剂、苯氧基丙酸除草剂、苯二胺除草剂、苯基乙基硫代膦酸酯杀虫剂、苯基脲类除草剂、苯基甲基氨基甲酸酯杀虫剂、苯基有机硫代磷酸酯杀虫剂、苯基苯基硫代膦酸酯杀虫剂、苯基吡唑基酮除草剂、苯基硫酰胺杀螨剂、苯基硫酰胺杀真菌剂、膦酸酯杀螨剂、膦酸酯杀虫剂、硫代膦酸酯杀虫剂、氨基磷酸酯杀虫剂、硫代氨基磷酸酯(phosphoramidothioate)杀螨剂、硫代氨基磷酸酯杀虫剂、磷二酰胺(phosphorus diamide)杀螨剂、磷二酰胺杀虫剂、邻苯二甲酸酯除草剂、邻苯二甲酰亚胺杀螨剂、邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂、邻苯二甲酰亚胺杀虫剂、picolate除草剂、聚二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、多硫化物杀真菌剂、早熟素、吡唑杀螨剂、吡唑杀真菌剂、吡唑杀虫剂、吡唑并嘧啶-有机硫代磷酸酯杀虫剂、吡唑基氧基苯乙酮除草剂、吡唑基苯基除草剂、合成虫菊酯杀螨剂、合成虫菊酯酯杀螨剂、合成虫菊酯酯杀虫剂、合成虫菊酯醚杀螨剂、合成虫菊酯醚杀虫剂、合成虫菊酯杀虫剂、哒嗪除草剂、哒嗪酮除草剂、吡啶杀真菌剂、吡啶除草剂、吡啶-有机硫代磷酸酯杀虫剂、吡啶基甲基胺杀虫剂、嘧啶胺杀螨剂、嘧啶胺杀虫剂、嘧啶胺灭鼠剂、嘧啶二胺除草剂、嘧啶-有机硫代磷酸酯杀虫剂、嘧啶杀真菌剂、嘧啶基氧基苯甲酸除草剂、嘧啶基磺酰基脲类除草剂、嘧啶基硫代苯甲酸除草剂、吡咯杀螨剂、吡咯杀真菌剂、吡咯杀虫剂、季铵盐除草剂、嗜球果伞素(strobilurin)杀真菌剂、亚硫酸酯杀螨剂、磺酰胺杀真菌剂、磺酰胺除草剂、磺酰苯胺(sulfonanilide)杀真菌剂、磺酰苯胺除草剂、磺酰基脲类除草剂、四嗪杀螨剂、4-羟基乙酰乙酸内酯杀螨剂、4-羟基乙酰乙酸内酯杀虫剂、噻二唑-有机硫代磷酸酯杀虫剂、噻二唑基脲类除草剂、噻唑杀真菌剂、硫代氨基甲酸酯杀螨剂、硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、硫代氨基甲酸酯除草剂、硫代碳酸酯除草剂、硫脲类杀螨剂、硫脲类除草剂、硫脲类灭鼠剂、噻吩类杀真菌剂、三嗪杀真菌剂、三嗪除草剂、三嗪酮类除草剂、三嗪基磺酰基脲类除草剂、三唑类杀真菌剂、三唑类除草剂、三唑酮类除草剂、三唑并嘧啶杀真菌剂、三唑并嘧啶除草剂、三唑-有机硫代磷酸酯杀虫剂、尿嘧啶除草剂、缬氨酰胺(valinamide)杀真菌剂、生长抑制剂、生长刺激剂、生长阻滞剂、二甲苯基丙氨酸(xylylalanine)杀真菌剂。
根据本发明使用的农药尤其选自杀真菌剂(a1)、除草剂(a2)和杀虫剂(a3)。
杀真菌剂例如包括脂族含氮杀真菌剂,如丁胺、清菌脲(cymoxanil)、多敌菌(dodicin)、多果定(dodine)、双胍盐(guazatine)和双胍辛醋酸盐(iminoctadine);酰胺杀真菌剂,例如,氯环丙酰胺(carpropamid)、双胺灵(chloraniformethan)、环氟菌胺(cyflufenamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、噻唑菌胺(ethaboxam)、氰菌胺(fenoxanil)、氟联苯菌(flumetover)、呋吡唑灵(furametpyr)、mandipropamid、penthiopyrad、丙氯灵(prochloraz)、chinazamid、硅噻菌胺(silthiofam)和嗪氨灵(triforine);尤其是酰基氨基酸杀真菌剂,例如,苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、呋氨丙灵(furalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)和稻瘟酯(pefurazoate);N-酰替苯胺杀真菌剂,苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、环酰菌胺(fenhexamid)、甲霜灵、精甲霜灵、噻菌胺(metsulfovax)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、比锈灵(pyracarbolid)、溴氟唑菌(thifluzamide)和噻酰菌胺(tiadinil);尤其是N-苯甲酰苯胺杀真菌剂,例如,麦锈灵(benodanil)、氟酰胺(flutolanil)、灭锈胺(mebenil)、丙氧灭绣胺(mepronil)、防霉胺(salicylanilide)和叶枯酞(tecloftalam);N-呋喃酰苯胺杀真菌剂,例如,呋菌胺(fenfuram)、呋氨丙灵、灭菌胺(furcarbanil)和甲呋菌胺(methfuroxam);以及N-磺酰苯胺杀真菌剂,例如,磺菌胺(flusulfamide);苯甲酰胺杀真菌剂,例如,苯基异羟肟酸、氟吡菌胺(fluopicolide)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、杨菌胺(trichlamide)、氯菌胺(zarilamid)和苯酰菌胺(zoxamide);糠酰胺杀真菌剂,例如,环糠酰胺(cyclafuramid)和拌种胺(furmecyclox);苯基磺酰胺杀真菌剂,例如,抑菌灵(dichlofluanid)和对甲抑菌灵(tolylfluanid);磺酰胺杀真菌剂,如氰霜唑(cyazofamid);和缬氨酰胺杀真菌剂,例如,苯噻菌胺(benthiavalicarb)和异丙菌胺(iprovalicarb);抗菌素杀真菌剂,例如,多马霉素(aureofungin)、灭瘟素(blasticidin-S)、放线菌酮(cycloheximide)、灰黄霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多马霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxins)、polyoxorim、链霉素(streptomycin)和有效霉素(validamycin);尤其是嗜球果伞素杀真菌剂,例如,腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)和肟菌酯(trifloxystrobin);芳族杀真菌剂,例如,联苯、氯二硝基萘、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、甲酚、氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)和四氯硝基苯(tecnazene);苯并咪唑杀真菌剂,例如,苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、chlorfenazole、氰菌灵(cypendazole)、双乙氧咪唑威(debacarb)、麦穗宁(fuberidazole)、咪卡病西(mecarbinzid)、吡咪唑菌(rabenzazole)和涕必灵(thiabendazole);苯并咪唑前体杀真菌剂,例如,呋菌隆(furophanate)、托布津(thiophanate)和甲基托布津;苯并噻唑杀真菌剂,例如,丙唑草隆(bentaluron)、灭瘟唑(chlobenthiazone)和氰菌噻唑(TCMTB);桥连二苯基杀真菌剂,例如,氯赛多(bithionol)、双氯酚(dichlorophen)和二苯胺;氨基甲酸酯杀真菌剂,例如,苯噻菌胺、呋菌隆、异丙菌胺、百维灵(propamocarb)、托布津和甲基托布津;尤其是苯并咪唑基氨基甲酸酯杀真菌剂,例如,苯菌灵、多菌灵、氰菌灵、双乙氧咪唑威和咪卡病西;以及苯氨基甲酸酯杀真菌剂,例如,乙霉威(diethofencarb);康唑(conazole)杀真菌剂,尤其是咪唑类,例如,同菌唑(climbazole)、克霉唑(clotrimazole)、烯菌灵(imazalil)、oxpoconazole、丙氯灵和氟菌唑(triflumizole);三唑类,例如,戊环菌(azaconazole)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazol)、噁醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluq uinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺菌(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、唑喹菌酮(quinconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)和高烯效唑(uniconazole-P);铜杀真菌剂,例如,波尔多液(Bordeaux混合物)、大土克斯(Burgundy混合物)、菌杀特(Cheshunt混合物)、醋酸铜、碳酸酮、氢氧化酮、环烷酸酮、油酸酮、王铜、硫酸铜、铬酸锌铜、氧化铜、锰铜混剂(mancopper)、硫杂灵(cufraneb)、福美铜氯(cuprobam)和喹啉铜(oxine copper);二羧酰亚胺杀真菌剂,例如,噁唑酮菌(famoxadone)和唑啶草(fluoroimide);尤其是二氯苯基二羧酰亚胺杀真菌剂,例如,乙菌利(chlozolinate)、菌核利(dichlozoline)、异丙定(iprodione)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、甲菌利(myclozolin)、杀菌利(procymidone)和烯菌酮(vinclozolin);和苯邻二甲酰亚胺杀真菌剂,例如,敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭菌磷(ditalimfos)、灭菌丹(folpet)和苯菌胺(thiochlorfenphim);二硝基苯酚杀真菌剂,例如,乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、敌螨普-4(dinocap-4)、敌螨普-6(dinocap-6)、二硝酯(dinocton)、硝戊酯(dinopenton)、硝辛酯(dinosulfon)、硝丁酯(dinoterbon)和二硝甲酚(DNOC);二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂,例如,肼硫双(azithiram)、卡巴莫夫(carbamorph)、硫杂灵、福美铜氯、disulfiram、福美铁(ferbam)、威百亩(metam)、代森钠(nabam)、福代硫(tecoram)、福美双(thiram)和福美锌(ziram);尤其是环状二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂,例如,棉隆(dazomet)、伊藤(etem)和代森环(milneb);以及聚合二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂,例如,锰铜混剂、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram)、福代锌(polycarbamate)、代森锌(propineb)和代森锌(zineb);咪唑杀真菌剂,例如,氰霜唑、咪唑菌酮(fenamidone)、菌拿灵(fenapanil)、果绿定(glyodin)、异丙定、氯苯咪菌酮、稻瘟酯和唑菌嗪(triazoxide);无机杀真菌剂,例如,叠氮钾、叠氮钠和硫;吗啉杀真菌剂,例如,4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、苯杂吗(benzamorf)、卡巴莫夫、烯酰吗啉(dimethomorph)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、氟吗啉(flumorph)和克啉菌(tridemorph);有机磷杀真菌剂,例如,氨丙膦酸(ampropylfos)、灭菌磷、克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、环己硫磷(hexylthiofos)、异稻瘟净(iprobenfos)、双氯苯磷(phosdiphen)、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)和三唑磷胺(triamiphos);有机锡杀真菌剂,例如,癸磷锡(decafentin)、三苯锡基(fentin)和丁蜗锡(tributyltin oxide);氧硫杂环己二烯杀真菌剂,例如,萎锈灵和氧化萎锈灵;噁唑杀真菌剂,例如,乙菌利、菌核利、敌菌酮(drazoxolon)、噁唑酮菌、土菌消(hymexazol)、肼叉噁唑酮(metazoxolon)、甲菌利、噁霜灵和烯菌酮;多硫化物杀真菌剂,例如,多硫化钡、多硫化钾和多硫化钠;吡唑杀真菌剂,如呋吡唑灵(furametpyr)、penthiopyrad;吡啶杀真菌剂,例如,啶酰菌胺、粉病定(buthiobate)、吡菌硫(dipyrithione)、氟啶胺(fluazinam)、fluopicolide、病定清(pyridinitril)、啶斑肟(pyrifenox)、吡氧氯(pyroxychlor)和氯吡呋醚(pyroxyfur);嘧啶杀真菌剂,例如,磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶(cyprodinil)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、甲菌定(dimethirimol)、乙菌定(ethirimol)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)和嘧菌醇(triarimol);吡咯杀真菌剂,例如,拌种咯(fenpiclonil)、氟噁菌(fludioxonil)和唑啶草;喹啉杀真菌剂,例如,促长啉(ethoxyquin)、烯菌酯(halacrinate)、8-羟基喹啉硫酸盐(8-hydroxyquinoline sulfate)、喹菌盐(quinacetol)和喹氧灵(quinoxyfen);奎宁(quinone)杀真菌剂,例如,敌菌腙(benquinox)、四氯对醌(chloranil)、二氯萘醌(dichlone)和二噻农(dithianon);喹喔啉杀真菌剂,例如,灭螨猛(quinomethionat)、四氯喹噁啉(chlorquinox)和克杀螨(thioquinox);噻唑杀真菌剂,例如,噻唑菌胺、氯唑灵(etridiazole)、噻菌胺、异噻菌酮(octhilinone)、涕必灵、噻二氟(thiadifluor)和溴氟唑菌(thifluzamide);硫代氨基甲酸酯杀真菌剂,例如,磺菌威(methasulfocarb)和胺丙威(prothiocarb);噻吩杀真菌剂,例如,噻唑菌胺和硅噻菌胺;三嗪杀真菌剂,例如,敌菌灵(anilazine);三唑杀真菌剂,例如,双苯三唑醇(bitertanol)、菌唑灵(fluotrimazole)和叶锈特(triazbutil);脲杀真菌剂,例如,丙唑草隆、戊菌隆(pencycuron)和酯菌腙;以及未分类杀真菌剂,例如,噻二唑素(acibenzolar)、八九十混酸(acypetacs)、烯丙醇(allyl alcohol)、苄菌铵(benzalkonium chloride)、苄烯酸(benzamacril)、bethoxazin、carvone、二溴氯丙烷(DBCP)、保果鲜(dehydroacetic acid)、哒菌清(diclomezine)、焦碳酸二乙酯(diethyl pyrocarbonate)、地可松(fenaminosulf)、种地酯(fenitropan)、苯锈啶(fenpropidin)、甲醛、六氯丁二烯、稻瘟灵(isoprothiolane)、异硫氰酸甲酯、苯菌酮(metrafenone)、硝基苯乙烯、异丙消(nitrothal-isopropyl)、八氯酮(OCH)、四氯苯酞(phthalide)、粉病灵(piperalin)、噻菌灵(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯喹酮(pyroquilon)、邻苯基苯氧基钠(sodium orthophenylphenoxide)、螺噁茂胺(spiroxamine)、戊苯砜(sultropen)、噻菌腈(thicyofen)、三环唑(tricyclazole)、环烷酸锌(zinc naphthenate)。
根据本发明特别的实施方案,杀真菌剂(a1)包括:
酰基丙氨酸类,如苯霜灵(benalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl),
胺衍生物,如4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、多果定(dodine)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、苯锈啶(fenpropidin)、双胍盐(guazatine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、螺噁茂胺(spiroxamine)、克啉菌(tridemorph),
苯胺基嘧啶类,如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、环丙嘧啶(cyprodinil)
抗菌素,如放线菌酮(cycloheximide)、灰黄霉素(griseofulvin)、春雷霉素(kasugamycin)、多马霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)、链霉素(streptomycin),
唑类,如戊环菌(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoconazole)、环唑醇(cyproconazole)、dichlobutrazole、噁醚唑(difenoconazole)、dinitroconazole、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、ketoconazole、己唑醇(hexaconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizole)、戊叉唑菌(triticonazole),
二羧酰亚胺类,如异丙定(iprodione)、甲菌利(myclozolin)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin),
二硫代氨基甲酸盐类,如福美铁(ferbam)、代森钠(nabam)、代森锰(maneb)、代森锰锌(mancozeb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福代锌(polycarbamate)、福美双(thiram)、福美锌(ziram)、代森锌(zineb),
杂环化合物,如敌菌灵(anilazine)、苯菌灵(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻农(dithianon)、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异嘧菌醇(fenarimol)、麦穗宁(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、稻瘟灵(isoprothiolane)、丙氧灭绣胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、噻菌灵(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必灵(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、三环唑(tricyclazole)、嗪氨灵(triforine),
硝基苯基衍生物,如乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通(dinobuton)、异丙消(nitrophthal-isopropyl),
苯基吡咯类,如拌种咯(fenpiclonil)、氟噁菌(fludioxonil),
如EP-A897904所述的2-甲氧基二苯甲酮,如苯菌酮(metrafenone)
不属于任何其他类的杀真菌剂,如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯环丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、哒菌清(diclomezine)、双氯氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、环酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟锡(fentinacetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、藻菌磷(fosetyl)、藻菌磷(fosetyl-aluminum)、异丙菌胺(iprovalicarb)、苯菌酮(metrafenone)、戊菌隆(pencycuron)、百维灵(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)、苯酰菌胺(zoxamide);
如WO03/075663所述的嗜球果伞素类,如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin);
磺酸盐,如敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、抑菌灵(dichlofluanid)、灭菌丹(folpet)、对甲抑菌灵(tolylfluanid),
肉桂酰胺及类似化合物,如烯酰吗啉(dimethomorph)、氟联苯菌(flumetorver)或氟吗啉(flumorph);
如WO98/46608、WO99/41255或WO03/004465所述的6-芳基[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶,例如5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-氯-7-(4-甲基哌嗪-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-氯-7-(吗啉-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-氯-7-(哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-氯-7-(吗啉-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-氯-7-(异丙基氨基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-氯-7-(环戊基氨基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-氯-7-(2,2,2-三氟乙基氨基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-氯-7-(1,1,1-三氟丙-2-基氨基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-氯-7-(3,3-二甲基丁-2-基氨基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-氯-7-(环己基甲基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-氯-7-(环己基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-氯-7-(2-甲基丁-3-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-氯-7-(3-甲基丙-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-氯-7-(4-甲基环己-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-氯-7-(己-3-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-氯-7-(2-甲基丁-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-氯-7-(3-甲基丁-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-氯-7-(1-甲基丙-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-甲基-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-甲基-7-(4-甲基哌嗪-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-甲基-7-(吗啉-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-甲基-7-(哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-甲基-7-(吗啉-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-甲基-7-(异丙基氨基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-甲基-7-(环戊基氨基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-甲基-7-(2,2,2-三氟乙基氨基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-甲基-7-(1,1,1-三氟丙-2-基氨基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-甲基-7-(3,3-二甲基丁-2-基氨基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-甲基-7-(环己基甲基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-甲基-7-(环己基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-甲基-7-(2-甲基丁-3-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-甲基-7-(3-甲基丙-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-甲基-7-(4-甲基环己-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-甲基-7-(己-3-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-甲基-7-(2-甲基丁-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶、5-甲基-7-(3-甲基丁-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶和5-甲基-7-(1-甲基丙-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶;
酰胺杀真菌剂,如cyclofenamid和(Z)-N-[a-(环丙基甲氧基亚氨基)-2,3-二氟-6-(二氟甲氧基)苄基]-2-苯乙酰胺。
除草剂(a2)例如包括酰胺除草剂如草毒死(allidochlor)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、胺酸杀(benzadox)、丙苯草胺(benzipram)、溴丁酰草胺(bromobutide)、唑草胺(cafenstrole)、草立死(CDEA)、草克乐(chlorthiamid)、环唑草胺(cyprazole)、噻吩草胺(dimethenamid)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、草乃敌(diphenamid)、磺唑草(epronaz)、乙胺草醚(etnipromid)、四唑草胺(fentrazamide)、胺草唑(flupoxam)、氟黄胺草醚(fomesafen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、丁环隆(isocarbamid)、异恶草胺(isoxaben)、草萘胺(napropamide)、抑草生(naptalam)、烯草胺(pethoxamid)、拿草特(propyzamide)、氯藻胺(quinonamid)、丙戊草胺(tebutam);尤其是N-酰替苯胺除草剂,如地快乐(chloranocryl)、乐草完(cisanilide)、稗草胺(clomeprop)、环草胺(cypromid)、吡氟草胺(diflufenican)、乙苯酰草(etobenzanid)、酰苯磺威(fenasulam)、氟噻草胺(flufenacet)、氟苯啶草(flufenican)、苯噻草胺(mefenaeet)、氟草磺(mefluidide)、噁唑酰草胺(metamifop)、杀草利(monalide)、萘丙胺(naproanilide)、蔬草灭(pentanochlor)、picolinafen、敌稗(propanil);尤其是芳基丙氨酸除草剂,如苯螨特(benzoylprop)、氟燕灵(flamprop)、强氟燕灵(flamprop-M);乙酰氯苯胺除草剂,如乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、丁烯草胺(butenachlor)、敌草乐(delachlor)、安塔(diethatyl)、克草胺(dimethachlor)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、异丙草胺(propisochlor)、广草胺(prynachlor)、猛杀草(terbuchlor)、噻醚草胺(thenylchlor)、二甲苯草胺(xylachlor);和磺酰苯胺除草剂,如氟磺胺草(benzofluor)、唑嘧磺胺盐(cloransulam)、唑嘧磺胺(diclosulam)、florasulam、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、氟草磺胺(perfluidone)、pyrimisulfan、profluazole;和磺酰胺除草剂,如黄草灵(asulam)、卡巴草灵(carbasulam)、酰苯磺威(fenasulam)、黄草消(oryzalin)、五氟磺草胺(penoxsulam);抗生素除草剂,如双丙氨酰膦(bilanafos);芳族酸除草剂;尤其是苯甲酸除草剂,如草灭平(chloramben)、麦草畏(dicamba)、草芽平(2,3,6-TBA)、杀草畏(tricamba);尤其是嘧啶基氧基苯甲酸除草剂,如双嘧苯甲酸(bispyribac)、肟啶草(pyriminobac);和嘧啶基硫代苯甲酸除草剂,如嘧硫苯甲酸(pyrithiobac);邻苯二甲酸酯除草剂,如敌草索(chlorthal);吡啶甲酸(picolinate)除草剂,如氨基氯氨吡啶酸(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、毒莠定(picloram);和喹啉羧酸酯除草剂,如二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac);砷除草剂,如二甲胂酸盐(cacodylate)、甲基胂酸钙(CMA)、甲胂钠(DSMA)、六氟盐(hexaflurate)、甲胂钠(MAA)、甲胂一铵(MAMA)、甲胂一钠(MSMA)、亚砷酸钾、亚砷酸钠;苯甲酰基环己烷二酮除草剂,如硝磺酮(mesotrione)、磺草酮(sulcotrione);苯并呋喃基烷基磺酸盐除草剂,如呋草黄(benfuresate)、乙呋草黄(ethofumesate);氨基甲酸酯除草剂,如黄草灵(asulam)、特噁唑威(carboxazole)、草败死(chlorprocarb)、抑草灵(dichlormate)、酰苯磺威(fenasulam)、卡草灵(karbutilate)、芽根灵(terbucarb);苯氨基甲酸酯除草剂,如燕麦灵(barbane)、BCPC、卡巴草灵(carbasulam)、长杀草(carbetamid)、双氯灵(CEPC)、氯草灵(chlorbufam)、氯苯胺灵(chlorpropham)、氯丙灵(CPPC)、异苯敌草(desmedipham)、敌克草(phenisopham)、苯敌草(phenmedipham)、乙苯敌草(phenmedipham-ethyl)、苯胺灵(propham)、灭草灵(swep);环己烯肟除草剂,如枯杀达(alloxydim)、丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、环己烯草酮(cloproxydim)、噻草酮(cycloxydim)、2-{1-[2-(4-氯苯氧基)丙氧基亚氨基]丁基}-3-羟基-5-四氢-2H-噻喃基)-2-环己烯-1-酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim);环丙基异噁唑除草剂,如isoxachlortol、异噁氟草(isoxaflutol);二羧酰亚胺除草剂,如双苯嘧草酮(benzfendizone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、三氟噁嗪(flumezin)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、氟噁嗪酮(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyne);二硝基苯胺除草剂,如氟草胺(benfluralin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、异乐灵(isopropalin)、氟烯硝草(methalpropalin)、磺乐灵(nitralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、卡乐施(profluralin)、氟乐灵(trifluralin);二硝基酚除草剂,如消草酯(dinofenat)、硝丙酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、地乐酚(dinoseb)、地乐消酚(dinoterb)、二硝甲酚(DNOC)、硝草酚(etinofen)、丁硝酚(medinoterb);二苯醚除草剂,如氯氟草醚(ethoxyfen);尤其是硝基苯基醚除草剂,如氟锁草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、草枯醚(chlornitrofen)、乙胺草醚(etnipromid)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氯草醚(fluoronitrofen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、氟呋草醚(furyloxyfen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、除草醚(nitrofen)、硝氟草醚(nitrofluorfen)、氟硝草醚(oxyfluorfen);二硫代氨基甲酸酯除草剂,如棉隆(dazomet)、威百亩(metam);卤代脂族类除草剂,如五氯戊酮酸(alorac)、茅滴混剂(chloropon)、茅草枯(dalapon)、四氟丙酸(flupropanate)、六氯丙酮、氯乙酸、SMA、TCA;咪唑啉酮除草剂,如咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapy);无机除草剂,如氨基磺酸铵(ammonium sulfamate)、氯酸钙(calcium chlorate)、硫酸铜、硫酸铁、叠氮化钾、氰化钾、叠氮化钠、氯酸钠、硫酸;腈类除草剂,如糠草腈(bromobonil)、溴苯腈(bromoxynil)、羟敌草腈(chloroxynil)、敌草腈(dichlobenil)、碘草腈(iodobonil)、碘苯腈(ioxynil)、双唑草腈(pyraclonil);有机磷除草剂,如甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、莎稗磷(anilofos)、地散磷(bensulide)、双丙氨酰膦(bilanafos)、草胺磷(butamifos)、2,4-滴磷酯(2,4-DEP)、草特磷(DMPA)、EBEP、膦铵素(fosamine)、草铵膦(glufosinate)、草甘膦(glyphosate)、哌草磷(piperophos);苯氧基除草剂,如杀草全(bromofenoxim)、稗草胺(clomeprop)、赛信(2,4-DEB)、2,4-滴磷酯(2,4-DEP)、氟苯戊烯酸(difenopentene)、2,4-滴硫钠(disul)、抑草蓬(erbon)、乙胺草醚(etnipromid)、氯苯氧乙醇(fenteracol)、三氟禾草肟(trifopsime);尤其是苯氧基乙酸除草剂,如促生灵(4-CPA)、2,4-滴(2,4-D)、2,4-滴胺(3,4-DA)、2甲4氯(MCPA)、酚硫杀(MCPA-thioethyl);苯氧基丁酸除草剂,如氯苯氧丁酸(4-CPB)、2,4-滴丁酸(2,4-DB)、3,4-滴丁酸(3,4-DB)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2,4,5-涕丁酸(2,4,5-TB);和苯氧基丙酸除草剂,如调果酸(cloprop)、氯苯氧丙酸(4-CPP)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、3,4-滴丙酸(3,4-DP)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、高2甲4氯丙酸钾(mecoprop-P);尤其是芳氧基苯氧基丙酸除草剂,如炔禾灵(chlorazifop)、炔草酯(clodinafop)、氯丁草(clofop)、氰氟草酯(cyhalofop)、氯甲草(diclofop)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、高噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、恶草醚(isoxapyrifop)、噁唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-P)、三氟苯氧丙酸(trifop);苯二胺除草剂,如敌乐胺(dinitramine)、氨基丙氟灵(prodiamine);苯基吡唑基酮除草剂,如吡草酮(benzofenap)、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、topramezone;吡唑基苯基除草剂,如异丙吡草酯(fluazolate)、氟唑草酯(pyraflufen);哒嗪除草剂,如credazin、6-氯-3-苯基-4-哒嗪醇(pyridafol)、达草止(pyridate);哒嗪酮除草剂,如溴杀草敏(brompyrazon)、杀草敏(chloridazon)、敌米达松(dimidazon)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒草(metflurazon)、达草灭(norflurazon)、噁杀草敏(oxapyrazon)、比达农(pydanon);吡啶除草剂,如氨基皮考啉酸(pyralid)、碘氯啶酯(cliodinate)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草烟(fluroxypyr)、氟啶草(haloxydine)、毒莠定(picloram)、picolinafen、氯草定(pyriclor)、噻氟啶草(thiazopyr)、定草酯(triclopyr);嘧啶二胺除草剂,如丙草定(iprymidam)、嘧草胺(tioclorim);季铵盐除草剂,如莎草快(cyperquat)、二乙除草双(diethamquat)、苯敌快(difenzoquat)、敌草快阳离子(diquat)、伐草快(morfamquat)、对草快(paraquat);硫代氨基甲酸酯除草剂,如苏达灭(butylate)、草灭特(cycloate)、燕麦敌(di-allate)、扑草灭(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、抑草威(ethiolate)、氮草(isopolinate)、甲硫苯威(methiobencarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、草克死(sulfallate)、杀草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、野麦畏(tri-allate)、灭草猛(vernolate);硫代碳酸酯除草剂,如草灭散(dimexano)、草必散(EXD)、扑灭生(proxan);硫脲类除草剂,如灭草恒(methiuron);三嗪除草剂,如杀草净(dipropetryne)、苯氧丙胺津(triaziflam),三羟基三嗪;尤其是氯代三嗪除草剂,如莠去津(atrazine)、可乐津(chlorazine)、草净津(cyanazine)、环草津(cyprazine)、草止津(eglinazine)、草怕津(ipazine)、麦苏百津(mesoprazine)、环氰津(procyazine)、丙草止津(proglinazine)、扑灭津(propazine)、另丁津(sebuthylazine)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、草达津(trietazine);甲氧基三嗪除草剂,如阿特拉通(atratone)、醚草通(methometon)、扑灭通(prometon)、密草通(secbumeton)、西玛通(simeton)、甲氧去草净(terbumeton);和甲硫基三嗪除草剂,如莠灭净(ametryn)、叠氮津(aziprotryn)、硫草净津(cyanatryn)、硫草净津(cyanatryn)、戊草津(dimethametryn)、盖草津(methoprotryne)、扑草净(prometryn)、西草净(simetryn)、去草净(terbutryne);三嗪酮除草剂,如特津酮(ametridione)、特草嗪酮(amibuzin)、六嗪同(hexazinone)、嗪丁草(isomethiozin)、苯嗪草(metamitron)、赛克津(metribuzin);三唑类除草剂,如杀草强(amitrole)、唑草胺(cafenstrole)、磺唑草(epronaz)、胺草唑(flupoxam);三唑酮类除草剂,如氨唑草酮(amicarbazone)、氟酮唑草(carfentrazone)、氟酮黄隆(flucarbazone)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、磺胺草唑(sulfentrazone);三唑并嘧啶除草剂,如唑嘧磺胺盐(cloransulam)、唑嘧磺胺(diclosulam)、florasulam、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、五氟磺草胺(penoxsulam);尿嘧啶除草剂,如氟丙嘧草酯(butafenacil)、除草定(bromacil)、flupropacil、异草定(isocil)、环草定(lenacil)、特草定(terbacil);脲类除草剂,如噻草隆(benzthiazuron)、苄草隆(cumyluron)、环莠隆(cycluron)、氯全隆(dichloral urea)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、异草完隆(isonoruron)、异恶隆(isouron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、特噁唑隆(monisouron)、草完隆(noruron);尤其是苯基脲类除草剂,如疏草隆(anisuron)、播土隆(buturon)、氯溴隆(chlorbromuron)、乙氧苯隆(chloreturon)、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、香草隆(daimuron)、枯莠隆(difenoxuron)、丁噁隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)、非草隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、氟苯隆(fluothiuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、灭草恒(methiuron)、甲基杀草隆(methyldymron)、色满隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、草不隆(neburon)、对伏隆(parafluron)、稀草隆(phenobenzuron)、环草隆(siduron)、氟氧隆(tetrafluron)、赛二唑素(thidiazuron);磺酰基脲类除草剂;尤其是嘧啶基磺酰基脲类除草剂,如磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、甲酰胺黄隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、烟黄隆(nicosulfuron)、orthosulfamuron、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、三氟啶黄隆(trifloxysulfuron)和三嗪基磺酰基脲类除草剂,如绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、氟胺黄隆(triflusulfuron)、三氟甲黄隆(tritosulfuron);和噻二唑基脲类除草剂,如丁噻隆(buthiuron)、噻二唑隆(ethidimuron)、丁唑隆(tebuthiuron)、赛唑隆(thiazafluron)、赛二唑素(thidiazuron);和其他除草剂,如丙烯醛(acrolein)、烯丙基醇、唑啶炔草(azafenidin)、草除灵(benazolin)、苯达松(bentazon)、benzobicyclon、草噻咪(buthidazole)、氰氨化钙(calciumcyanamide)、克草胺酯(cambendichlor)、伐草克(chlorfenac)、燕麦酯(chlorfenprop)、氟咪杀(chlorflurazole)、氯甲丹(chlorflurenol)、环庚草醚(cinmethylin)、异恶草酮(clomazone)、氯胺叉草(CPMF)、甲酚、邻二氯苯、哌草丹(dimepiperate)、草藻灭(endothal)、唑啶草(fluoromidine)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、达草氟(fluthiacet)、茚草酮(indanofan)、灭草定(methazole)、异氰酸甲酯(methylisothiocyanate)、吡氯草胺(nipyraclofen)、八氯酮(OCH)、炔丙噁唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、氯噁嗪草(oxaziclomefone)、戊噁唑草(pentoxazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、磺亚胺草(prosulfalin)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、灭藻醌(quinoclamine)、硫氰苯乙胺(rhodethanil)、吖庚磺酯(sulglycapin)、噻二唑胺(thidiazimin)、灭草环(tridiphane)、三甲隆(trimeturon)、茚草酮(tripropindan)、草达克(tritac)。
根据本发明的特定实施方案,除草剂(a2)包括:
类脂生物合成抑制剂,如炔禾灵(chlorazifop)、炔草酯(clodinafop)、氯丁草(clofop)、氰氟草酯(cyhalofop)、氯甲草(diclofop)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、高噁唑禾草灵(fenoxaprop-p)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、恶草醚(isoxapyrifop)、噁唑酰草胺(metamifop),喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-P)、三氟苯氧丙酸(trifop)、枯杀达(alloxydim)、丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、环己烯草酮(cloproxydim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)、苏达灭(butylate)、草灭特(cycloate)、燕麦敌(di-allate)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、抑草威(ethiolate)、氮草(isopolinate)、甲硫苯威(methiobencarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、草克死(sulfallate)、杀草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、野麦畏(tri-allate)、灭草猛(vernolate)、呋草黄(benfuresate)、乙呋草黄(ethofumesate)和地散磷(bensulide);
ALS抑制剂,如磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟定黄隆(flupyrsulfuron)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、唑嘧磺胺盐(cloransulam)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)、双嘧苯甲酸(bispyribac)、肟啶草(pyriminobac)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、氟酮磺隆(flucarbazone)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)和嘧硫苯甲酸(pyrithiobac);
光合成抑制剂,如莠去通(atraton)、莠去津(atrazine)、莠灭净(ametryn)、叠氮津(aziprotryn)、草净津(cyanazine)、硫草净津(cyanatryn)、可乐津(chlorazine)、环草津(cyprazine)、敌草净(desmetryn)、戊草津(dimethametryn)、杀草净(dipropetryn)、草止津(eglinazine)、抑草津(ipazine)、麦苏百津(mesoprazine)、醚草通(methometon)、盖草津(methoprotryne)、环氰津(procyazine)、丙草止津(proglinazine)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、扑灭津(propazine)、另丁津(sebuthylazine)、密草通(secbumeton)、西玛津(simazine)、西玛通(simeton)、西草净(simetryn)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)和去草净(terbutryn);草达津(trietazine)、特津酮(ametridione)、特草嗪酮(amibuzin)、六嗪同(hexazinone)、嗪丁草(isomethiozin)、苯嗪草(metamitron)、赛克津(metribuzin)、除草定(bromacil)、异草定(isocil)、环草定(lenacil)、特草定(terbacil)、溴杀草敏(brompyrazon)、杀草敏(chloridazon)、敌米达松(dimidazon)、异苯敌草(desmedipham)、敌克草(phenisopham)、苯敌草(phenmedipham)、乙苯敌草(phenmedipham-ethyl)、噻草隆(benzthiazuron)、丁噻隆(buthiuron)、噻二唑隆(ethidimuron)、异恶隆(isouron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、monoisouron、丁唑隆(tebuthiuron)、赛唑隆(thiazafluron)、疏草隆(anisuron)、播土隆(buturon)、氯溴隆(chlorbromuron)、乙氧苯隆(chloreturon)、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、枯莠隆(difenoxuron)、丁噁隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)、非草隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、氟苯隆(fluothiuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、灭草恒(methiuron)、色满隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、草不隆(neburon)、对伏隆(parafluron)、稀草隆(phenobenzuron)、环草隆(siduron)、氟氧隆(tetrafluron)、赛二唑素(thidiazuron)、莎草快(cyperquat)、二乙除草双(diethamquat)、苯敌快(difenzoquat)、敌草快阳离子(diquat)、伐草快(morfamquat)、对草快(paraquat)、糠草腈(bromobonil)、溴苯腈(bromoxynil)、羟敌草腈(chloroxynil)、碘草腈(iodobonil)、碘苯腈(ioxynil)、氨唑草酮(amicarbazone)、杀草全(bromofenoxim)、三氟噁嗪(flumezin)、灭草定(methazole)、噻草平(bentazone)、敌稗(propanil)、蔬草灭(pentanochlor)、达草止(pyridate)和6-氯-3-苯基-4-哒嗪醇(pyridafol);
原卟啉原-IX氧化酶抑制剂,如氟锁草醚(acifluorfen)、治草醚(bifenox)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、草枯醚(chlornitrofen)、氯氟草醚(ethoxyfen)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氯草醚(fluoronitrofen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、氟呋草醚(furyloxyfen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、除草醚(nitrofen)、硝氟草醚(nitrofluorfen)、氟硝草醚(oxyfluorfen)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟唑草酯(pyraflufen)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、氟噁嗪酮(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、达草氟(fluthiacet)、噻二唑胺(thidiazimin)、恶草灵(oxadiazon)、炔丙噁唑草(oxadiargyl)、唑啶炔草(azafenidin)、氟酮唑草(carfentrazone)、磺胺草唑(sulfentrazone)、戊噁唑草(pentoxazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、双唑草腈(pyraclonil)、氟唑草胺(profluazol)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、flupropacil、吡氯草胺(nipyraclofen)和乙胺草醚(etnipromid);
漂白剂除草剂,如氟哒草(metflurazon)、达草灭(norflurazon)、氟苯啶草(flufenican)、吡氟草胺(diflufenican)、氟吡酰草胺(picolinafen)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、甲基磺草酮(mesotrione)、磺草酮(sulcotrione)、异恶氯草酮(isoxachlortole)、异噁氟草(isoxaflutole)、吡草酮(benzofenap)、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、苯并双环酮(benzobicyclon)、杀草强(amitrole)、异恶草酮(clomazone)、苯草醚(aclonifen)、4-(3-三氟甲基苯氧基)-2-(4-三氟甲基苯基)嘧啶以及下式II的3-杂环基取代的苯甲酰基衍生物(参见WO 96/26202、WO 97/41116、WO 97/41117和WO 97/41118):

其中变量R8-R13具有如下含义:
R8、R10为氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基或C1-C6烷基磺酰基;
R9为选自如下的杂环基:噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、4,5--二氢异噁唑-3-基、4,5-二氢异噁唑-4-基和4,5-二氢异噁唑-5-基,其中所述9个基团可未被取代或例如它们可以被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷硫基单取代或多取代,如单-、二-、三-或四取代;
R11为氢、卤素或C1-C6烷基;
R12为C1-C6烷基;
R13为氢或C1-C6烷基。
EPSP合成酶抑制剂,如草甘膦(glyphosate);
谷氨酰胺合成酶抑制剂,如草铵膦(glufosinate)和双丙氨酰磷(bilanafos);DHP合成酶抑制剂,如黄草灵(asulam);
有丝分裂抑制剂,如氟草胺(benfluralin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、异乐灵(isopropalin)、氟烯硝草(methalpropalin)、磺乐灵(nitralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、卡乐施(profluralin)、氟乐灵(trifluralin)、甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、草胺磷(butamifos)、氟硫草定(dithiopyr)、噻氟啶草(thiazopyr)、拿草特(propyzamide)、丙戊草胺(tebutam)、敌草索(chlorthal)、长杀草(carbetamide)、氯草灵(chlorbufam)、氯苯胺灵(chlorpropham)和苯胺灵(propham);
VLCFA抑制剂,如乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、丁烯草胺(butenachlor)、敌草乐(delachlor)、安塔(diethatyl)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、异丙草胺(propisochlor)、广草胺(prynachlor)、猛杀草(terbuchlor)、噻醚草胺(thenylchlor)、二甲苯草胺(xylachlor)、草毒死(allidochlor)、草立死(CDEA)、磺唑草(epronaz)、草乃敌(diphenamid)、草萘胺(napropamide)、萘丙胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、四唑酰草胺(fentrazamide)、莎稗磷(anilofos)、哌草磷(piperophos)、胺草唑(cafenstrole)、茚草酮(indanofan)和灭草环(tridiphane);
纤维素生物合成抑制剂,如敌草腈(dichlobenil)、草克乐(chlorthiamid)、异恶草胺(isoxaben)和胺草唑(flupoxam);
去偶除草剂,如消草酯(dinofenate)、硝丙酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、地乐酚(dinoseb)、地乐消酚(dinoterb)、二硝甲酚(DNOC)、硝草酚(etinofen)和丁硝酚(medinoterb);
生长素除草剂,如稗草胺(clomeprop)、2,4-滴(2,4-D)、2,4,5-涕(2,4,5-T)、2甲4氯(MCPA)、酚硫杀(MCPA-thioethyl)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、高2甲4氯丙酸盐(mecoprop-P)、2,4-滴丁酸(2,4-DB)、2甲4氯丁酸(MCPB)、草灭平(chloramben)、麦草畏(dicamba)、草芽平(2,3,6-TBA)、杀草畏(tricamba)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、氟草烟(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、定草酯(triclopyr)和草除灵(benazolin);
生长素输送抑制剂,如抑草生(naptalam)、二氟吡隆(diflufenzopyr);和
新燕灵(benzoylprop)、氟燕灵(flamprop)、强氟燕灵(flamprop-M)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氯甲丹(chlorflurenol)、环庚草醚(cinmethylin)、苯丙隆(methyldymuron)、乙苯酰草(etobenzanid)、膦铵素(fosamine)、威百亩(metam)、稗草畏(pyributicarb)、氯噁嗪草(oxaziclomefone)、棉隆(dazomet)、苯氧丙胺津(triaziflam)和溴甲烷(methyl bromide)。
杀虫剂(a3)例如包括抗生素杀虫剂,如allosamidin、苏云金素(thuringiensin);尤其是大环内酯杀虫剂,如艾克敌105(spinosad);尤其是伊维菌素(vermectin)杀虫剂,如齐墩螨素(abamectin)、多拉霉素(doramectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、埃普利诺菌素(eprinomectin)、齐墩螨素(ivermectin)、塞拉菌素(selamectin);和米尔贝霉素杀虫剂,如lepimectin、米尔螨素(milbemectin)、米尔倍霉素肟(milbemycin-oxime)、莫昔克丁(moxidectin);砷杀虫剂,如砷酸钙、亚砷酸铜、砷酸铜、砷酸铅、砷酸钾、砷酸钠;植物基杀虫剂,如灭虫碱(anabasin)、艾扎丁(Azadirachtin)、D-limonene、烟碱(nicotin)、除虫菊(pyrethrins)、瓜菊酯E(cinerin E)、丙烯除虫菊(cinerin I)、瓜菊酯(cinerin II)、茉莉菊酯I(jasmolin I)、茉莉菊酯II(jasmolin II)、除虫菊酯I(pyrethrin I)、除虫菊酯II(pyrethrin II)、苦木(quassia)、鱼藤酮(rotenone)、鱼尼汀(ryania)、沙巴草(sabadilla);氨基甲酸酯杀虫剂,如噁虫威(bendiocarb)、甲萘威(carbaryl);尤其是苯并呋喃基甲基氨基甲酸酯杀虫剂,如丙硫克百威(benfuracarb)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、一甲呋喃丹(decarbofuran)、呋线威(furathiocarb);二甲氨基甲酸酯杀虫剂,如地麦威(dimetan)、敌蝇威(dimetilan)、喹啉威(hyquincarb)、抗蚜威(pirimicarb);肟氨基甲酸酯杀虫剂,如棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、灭多虫(methomyl)、腈叉威(nitrilacarb)、甲氨叉威(oxamyl)、噻螨威(tazimcarb)、抗虫威(thiocarboxime)、硫双威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox);和苯基甲基氨基甲酸酯杀虫剂,如除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、合杀威(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、氯灭杀威(carbanolate)、除线威(cloethocarb)、dicresyl、二氧威(dioxacarb)、多杀威(EMPC)、苯虫威(ethiofencarb)、乙苯威(fenethacarb)、丁苯威(fenobucarb)、异丙威(isoprocarb)、灭虫威(methiocarb)、速灭威(metolcarb)、自克威(mexacarbate)、蜱虱威(promacyl)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、混杀威(trimethacarb)、二甲威(XMC)、灭杀威(xylylcarb);二硝基酚杀虫剂,如消螨酚(dinex)、硝丙酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、二硝甲酚(DNOC)、;昆虫生长调节剂;尤其是甲壳素合成抑制剂,如双三氟虫脲(bistrifluron)、噻嗪酮(buprofezin)、定虫隆(chlorfluazuron)、灭蝇胺(Cyromazine)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron),拟保幼激素,如保幼醚(epofenonane)、双氧威(fenoxycarb)、蒙五一二(hydroprene)、蒙七七七(kinoprene)、蒙五一五(methoprene)、蚊蝇醚(pyriproxyfen)、硫烯酸酯(triprene);保幼激素,如保幼激素I、II和II(juvenile,hormone I、II、III);蜕皮激素拮抗剂,如chromafenozide、特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide);脱皮激素,如α-蜕皮激素(α-ecdysone)、蜕皮激素(ecdysterone);蜕皮抑制剂,如噁茂醚(Diofenolan);
早熟素,如早熟素I(precocene I)、早熟素II(precocene II)和早熟素(precocene III);和未分类杀虫剂,如地昔尼尔(dicyclanil);沙蚕毒素类似物,如杀虫磺(bensultap)、巴丹(cartap)、硫环杀(thiocyclam)、杀虫双(thiosultap);烟碱类杀虫剂,如氟啶虫酰胺(flonicamid);尤其是硝基胍杀虫剂,如噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam);硝基亚甲基杀虫剂,如硝胺烯啶(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine);和吡啶基甲基胺杀虫剂,如吡虫清(acetamiprid)、吡虫啉(Imidacloprid)、硝胺烯啶(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid);有机氯杀虫剂,如碳氯灵(isobenzan)、异艾氏剂(isodrin)、克来范(kelevan)、灭蚁灵(mirex);有机磷杀虫剂;尤其是有机磷酸酯杀虫剂,如溴苯烯磷(bromfenvinfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、巴毒磷(crotoxyphos)、敌敌畏(Dichlorvos)、百治磷(Dicrotophos)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、甲基毒死蜱(fospirate)、庚虫磷(heptenophos)、丁烯胺磷(methocrotophos)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、萘肽磷(naftalofos)、磷胺(phosphamidon)、丙虫磷(propaphos)、特普(TEPP)、杀虫畏(tetrachlorvinphos);有机硫代磷酸酯杀虫剂,如杀抗松(dioxabenzofos)、丁苯硫磷(fosmethilan)、稻丰散(phenthoate);尤其是脂族有机硫代磷酸酯杀虫剂,如家蝇磷(acethion)、胺吸磷(amiton)、流线磷(cadusafos)、壤虫氯磷(chlorethoxyfos)、氯甲磷(chlormephos)、田乐磷(demephion)、田乐磷(demephion-O)、田乐磷(demephion-S)、内吸磷(demeton)、一O五九(demeton-O)、一O五九(demeton-S)、甲基内吸磷(demeton-methyl)、甲基一O五九(demeton-O-methyl)、甲基一O五九(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methyl sulphon)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、丰丙磷(IPSP)、叶蚜磷(isothioate)、马拉硫磷(malathion)、虫螨畏(methacrifos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、异砜磷(oxydeprofos)、砜拌磷(oxydisulfoton)、甲拌磷(phorate)、特普(sulfotep)、特丁磷(terbufos)、甲基乙拌磷(thiometon);尤其是脂族酰胺有机硫代磷酸酯杀虫剂,如赛果(amidithion)、果虫磷(cyanthoate)、乐果(dimethoate)、益果(ethoate-methyl)、安果(formothion)、灭蚜磷(mecarbam)、氧化乐果(omethoate)、发果(prothoate)、苏果(sophamide)、蚜灭多(vamidothion);和肟有机硫代磷酸酯杀虫剂,如氯腈肟磷(chlorphoxim)、腈肟磷(phoxim)、甲基腈肟磷(phoxim-methyl);杂环有机硫代磷酸酯杀虫剂,如唑啶磷(azamethiphos)、蝇毒磷(coumaphos)、畜虫磷(coumithoate)、敌杀磷(dioxathion)、因毒磷(endothion)、灭蚜松(menazon)、茂果(morphothion)、伏杀磷(phosalone)、吡唑硫磷(pyraclofos)、打杀磷(pyridaphenthion)、喹赛昂(quinothion);特别是苯并噻喃有机硫代磷酸酯杀虫剂,如噻喃磷(dithicrofos)、噻氯磷(thicrofos);苯并三嗪有机硫代磷酸酯杀虫剂,如乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、谷硫磷(azinphos-methyl);异吲哚有机硫代磷酸酯杀虫剂,如氯亚磷(dialifos)、亚胺硫磷(phosmet);异噁唑有机硫代磷酸酯杀虫剂,如异噁唑磷(isoxathion)、zolaprofos;吡唑并嘧啶有机硫代磷酸酯杀虫剂,如氯吡唑磷(chlorprazophos)、定菌磷(pyrazophos);吡啶有机硫代磷酸酯杀虫剂,如毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl);嘧啶有机硫代磷酸酯杀虫剂,如特嘧硫磷(butathiofos)、二嗪农(diazinon)、氧嘧啶磷(etrimfos)、啶虫磷(lirimfos)、乙基虫螨磷(pirimiphos-ethyl)、甲基虫螨磷(pirimiphos-methyl)、虫螨磷(pirimiphos)、嘧啶磷(pyrimitate)、嘧丙磷(tebupirimfos);喹喔啉有机硫代磷酸酯杀虫剂,如喹恶磷(quinalphos)、甲基喹噁磷(quinalphos-methyl);噻二唑有机硫代磷酸酯杀虫剂,如艾赛达松(athidathion)、噻唑磷(lythidathion)、杀扑磷(methidathion)、乙噻唑磷(prothidathion);和三唑类有机硫代磷酸酯杀虫剂,如氯唑磷(isazofos)、三唑磷(triazophos);和苯基有机硫代磷酸酯杀虫剂,如偶氮磷(azothoate)、溴硫磷(bromophos)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、三硫磷(carbophenothion)、氯甲硫磷(chlorthiophos)、杀螟腈(cyanophos)、赛灭磷(cythioate)、异氯磷(dicapthon)、除线磷(dichlofenthion)、etaphos、氨磺磷(famphur)、皮蝇磷(fenchlorphos)、杀螟松(fenitrothion)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、乙基倍硫磷(fenthion-ethyl)、速杀硫磷(heterophos)、碘硫磷(jodfenphos)、甲亚砜磷(mesulfenfos)、一六O五(parathion)、甲基一六O五(parathion-methyl)、芬硫磷(phenkapton)、对氯硫磷(phosnichlor)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、乙丙硫磷(sulprofos)、硫甲双磷(temephos)、三氯对硫磷-3(trichlormetaphos-3)、氯苯乙丙磷(trifenofos);膦酸酯杀虫剂,如丁酯磷(butonate)、敌百虫(trichlorfon);硫代膦酸酯杀虫剂,如甲基灭蚜磷(mecarphon);尤其是苯基乙基硫代膦酸酯杀虫剂,如地虫磷(fonofos)、壤虫磷(trichloronat);和苯基苯基硫代膦酸酯杀虫剂,如苯腈磷(cyanofenphos)、苯硫磷(EPN)、对溴磷(leptophos);氨基磷酸酯杀虫剂,如育畜磷(crufomate)、克线磷(fenamiphos)、伐线丹(fosthietan)、二噻磷(mephosfolan)、棉安磷(phosfolan)、甲胺嘧磷(pirimetaphos);硫代氨基磷酸酯杀虫剂,如高灭磷(acephate)、水胺硫磷(isocarbophos)、丙胺磷(isofenphos)、甲胺磷(methamidophos)、烯虫磷(propetamphos);和磷酰二胺杀虫剂,如甲氟磷(dimefox)、叠氮磷(mazidox)、丙胺氟磷(mipafox)、八甲磷(schradan);噁二嗪杀虫剂,如噁二唑虫(indoxacarb);邻苯二甲酰亚胺杀虫剂,如氯亚磷(dialifos)、亚胺硫磷(phosmet)、胺菊酯(tetramethrin);吡唑杀虫剂,如acetoprol、乙虫清(ethiprole)、锐劲特、pyrafluprol、pyriprol、吡螨胺(tebufen pyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、氟吡唑虫(vaniliprole);合成虫菊酯杀虫剂;尤其是合成虫菊酯酯杀虫剂,如氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、反丙烯除虫菊(bioallethrin)、熏虫菊(barthrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、bioethanomethrin、环虫菊(cyclethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、辛体氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、dimefluthrin、苄菊酯(dimethrin)、烯炔菊酯(empenthrin)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、抗虫菊(furethrin)、咪炔菊酯(imiprothrin)、metofluthrin、氯菊酯(permethrin)、生物氯菊酯(biopermethrin)、反氯菊酯(transpermethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、反灭虫菊(pyresmethrin)、灭虫菊(resmethrin)、右旋反灭虫菊酯(bioresmethrin)、右旋反灭虫菊酯(cismethrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin);和合成虫菊酯醚杀虫剂,如醚菊酯(etofenprox)、氟丙苄醚(flufenprox)、卤醚菊酯(halfenprox)、pro-trifenbute、灭虫硅醚(silafluofen);嘧啶胺杀虫剂,如flufenerim、嘧胺苯醚(pyrimidifen);吡咯杀虫剂,如氟唑虫清(chlorfenapyr);季酮酸杀虫剂,如螺甲螨酯(spiromesifen);硫脲类杀虫剂,如杀螨硫隆(Diafenthiuron);脲类杀虫剂,如氟氯双苯隆(flucofuron)、磺苯醚隆(sulcofuron);未分类杀虫剂,如克洛沙泰(closantel)、克罗米通(crotamiton)、草必散(EXD)、抗螨唑(fenazaflor)、fenoxacrim、氟虫酰胺(flubendiamide)、灭蚁腙(Hydramethylnon)、稻瘟灵(isoprothiolane)、苄丙二腈(malonoben)、氰氟虫胺(metaflumizone)、恶虫酮(metoxadiazone)、伏蚁灵(nifluridide)、哒螨酮(pyridaben)、啶虫丙醚(pyridalyl)、碘醚柳胺(rafoxanide)、苯赛螨(triarathene)、唑蚜威(triazamate)。
根据本发明的特别的实施方案,杀虫剂(a3)包括:
有机磷酸酯,如谷硫磷(Azinphos-methyl)、乙基谷硫磷(azinphosethyl)、毒死蜱(Chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(Chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(Chlorfenvinphos)、二嗪农(Diazinon)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、杀抗松(dioxabenzofos)、乙拌磷(Disulfoton)、乙硫磷(Ethion)、苯硫磷(EPN)、杀螟松(Fenitrothion)、倍硫磷(Fenthion)、庚虫磷(heptenophos)、异噁唑磷(Isoxathion)、马拉硫磷(Malathion)、杀扑磷(Methidathion)、甲基一六零五(Methyl-Parathion)、对氧磷(Paraoxon)、一六零五(Parathion)、稻丰散(Phenthoate)、伏杀磷(Phosalone)、亚胺硫磷(Phosmet)、甲拌磷(Phorate)、辛硫磷(Phoxim)、虫螨磷(Pirimiphos-methyl)、丙溴磷(Profenofos)、丙硫磷(Prothiofos)、primiphos-ethyl、吡唑硫磷(pyraclofos)、打杀磷(pyridaphenthion)、乙丙硫磷(Sulprophos)、三唑磷(Triazophos)、敌百虫(Trichlorfon)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、蚜灭多(vamidothion);
氨基甲酸酯类,如棉铃威(Alanycarb)、丙硫克百威(Benfuracarb)、噁虫威(bendiocarb)、甲奈威(Carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(Carbosulfan)、双氧威(Fenoxycarb)、呋线威(Furathiocarb)、噁二唑虫(Indoxacarb)、灭虫威(Methiocarb)、抗蚜威(Pirimicarb)、残杀威(Propoxur)、硫双威(Thiodicarb)、唑蚜威(Triazamate);
合成除虫菊酯类:氟氯菊酯(Bifenthrin)、氟氯氰菊酯(Cyfluthrin)、乙氰菊脂(cycloprothrin)、氯氰菊酯(Cypermethrin)、溴氰菊酯(Deltamethrin)、高氰戊菊酯(Esfenvalerate)、醚菊酯(Ethofenprox)、甲氰菊酯(Fenpropathrin)、杀灭菊酯(Fenvalerate)、(RS)氯氟氰菊酯(Cyhalothrin)、氯氟氰菊酯(Lambda-Cyhalothrin)、氯菊酯(Permethrin)、灭虫硅醚(Silafluofen)、氟胺氰菊酯(Tau-Fluvalinate)、七氟菊酯(Tefluthrin)、四溴菊酯(Tralomethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-Cypermethrin)、氯菊酯(permethrin);
节肢动物生长调节剂:几丁质合成抑制剂,例如苯甲酰脲类:定虫隆(Chlorfluazuron)、氟脲杀(Diflubenzuron)、氟螨脲(Flucycloxuron)、氟虫脲(Flufenoxuron)、氟铃脲(Hexaflumuron)、氟丙氧脲(Lufenuron)、双苯氟脲(Novaluron)、伏虫隆(Teflubenzuron)、杀虫隆(Triflumuron);噻嗪酮(Buprofezin)、噁茂醚(Diofenolan)、噻螨酮(Hexythiazox)、特苯噁唑(Etoxazole)、四螨嗪(Clofentazine);
蜕皮激素拮抗剂:特丁苯酰肼(Halofenozide)、甲氧苯酰肼(Methoxyfenozide)、双苯酰肼(Tebufenozide);
保幼激素类似物:蚊蝇醚(Pyriproxyfen)、蒙五一五(Methoprene);
类脂生物合成抑制剂:螺螨酯(Spirodiclofen);
新烟碱类(Neonicotinoids),如氟啶虫酰胺(Flonicamid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝虫噻嗪(nithiazine)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid);
不属于任何上述类的其他杀虫剂,如齐墩螨素(Abamectin)、灭螨醌(Acequinocyl)、吡虫清(acetamiprid)、艾扎丁(Azadirachtin)、杀虫磺(bensultap)、联苯肼酯(Bifenazate)、杀螟丹(Cartap)、氟唑虫清(Chlorfenapyr)、杀螨硫隆(Diafenthiuron)、Dinetofuran、噁茂醚(Diofenolan)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、Ethiprol、喹螨醚(Fenazaquin)、锐劲特(Fipronil)、灭蚁腙(Hydramethylnon)、吡虫啉(Imidacloprid)、噁二唑虫(Indoxacarb)、异丙威(isoprocarb)、速灭威(metolcarb)、哒螨酮(Pyridaben)、拒嗪酮(Pymetrozine)、艾克敌105(Spinosad)、吡螨胺(Tebufenpyrad)、噻虫嗪(Thiamethoxam)、二甲威(XMC)和灭杀威(xylylcarb),和
EP-A462456中所述的N-苯基缩氨基脲EP-A462456,尤其是式(IV)化合物:

其中R14和R15相互独立地为氢、卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-4卤代烷基或C1-4卤代烷氧基和R16为C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基或C1-4卤代烷氧基,例如根据式(IV)的化合物,其中R16=3-CF3、R14=4-CN和R15=4-OCF3
也可以使用在本文中具体提及的活性成分的盐,尤其是可农用盐。
在本发明的特别的实施方案中,植物保护试剂为杀真菌剂。
就此而言,特别优选的是,杀真菌剂选自如下的活性成分:N-酰替苯胺、三唑并嘧啶、嗜球果伞素类或三唑类,尤其是选自如下的N-酰替苯胺:啶酰菌胺、萎锈灵、甲霜灵和噁霜灵,三唑并嘧啶5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]-嘧啶,选自如下的嗜球果伞素:腈嘧菌酯、唑菌胺酯、醚菌胺、肟菌酯、氟嘧菌酯、啶氧菌酯或肟醚菌胺,或选自如下的三唑类:氧唑菌、环戊唑菌、戊唑醇、氟硅唑、喹唑菌酮、戊叉唑菌、丙环唑、戊菌唑、环唑醇和丙硫菌唑。
根据本发明特别优选氧唑菌。
此处所选的植物保护试剂的名称如氧唑菌包括该化合物的异构体形式。尤其必须提及所述式的立体异构体,如对映异构体或非对映异构体。除了基本纯的异构体之外,所述式的化合物也包括它们的异构体混合物,例如立体异构体混合物。
具有较高的比旋光对映体更具生物活性的立体异构体含量的活性成分,特别优选异构体纯净的活性成分通常是优选的。
本发明特别涉及具有高活性成分含量的组合物(浓缩物),因此,组分(a)的量通常为组合物总重量的超过5重量%,优选超过10重量%,尤其是超过20重量%。另一方面,有利的是组分(a)的量为组合物总重量的小于80重量%,优选小于70重量%,尤其是小于60重量%。
为了确保足够的辅助剂效果,组分(b)与组分(a)的重量比优选超过0.5,尤其是超过1,有利的是超过2。
此外,本发明组合物可包含常用于制备农业化学领域,尤其是作物保护领域配制剂的助剂和/或添加剂。这些例如包括表面活性剂、分散剂、润湿剂、增稠剂、有机溶剂、助溶剂、消泡剂、羧酸、防腐剂、稳定剂等。
根据本发明的特定的实施方案,组合物包含至少一种(其他)表面活性剂作为表面活性组分(c)。在本文中,术语“表面活性剂”是指界面活性剂或表面活性剂。
组分(c)尤其作为分散剂或乳化剂加入,主要用于将固体组分分散于悬浮液浓缩物中。此外,组分(c)可部分起润湿剂的作用。
原则上可使用的物质为阴离子、阳离子、两性和非离子表面活性剂,包括聚合物表面活性剂和在疏水基团中具有杂原子的表面活性剂。
阴离子表面活性剂例如包括羧酸盐类,尤其是脂肪酸的碱金属、碱土金属和铵盐,例如硬脂酸钾,其通常也称作皂;酰基谷氨酸盐;肌氨酸盐,如月桂酰基肌氨酸钠;牛磺酸盐;甲基纤维素;烷基磷酸盐;尤其是单-和二磷酸的烷基酯;硫酸盐,尤其是烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐;磺酸盐,还有烷基-和烷基芳基磺酸盐;尤其是芳基磺酸,和烷基取代的芳基磺酸,烷基苯磺酸,如木素磺酸和苯酚磺酸、萘-和二丁基萘磺酸的碱金属、碱土金属和铵盐,或十二烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基甲基酯磺酸盐,磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物,萘磺酸、酚磺酸和/或苯酚磺酸与甲醛或与甲醛和脲的缩合物,单-或二烷基琥珀酸酯磺酸盐;和蛋白质水解物和木素亚硫酸盐废液。上述磺酸有利地以其中和或任选碱性盐的形式使用。
阳离子表面活性剂例如包括季铵盐化合物,尤其是烷基三甲基卤化铵和二烷基二甲基卤化铵,以及烷基三甲基铵烷基硫酸盐和二烷基二甲基铵烷基硫酸盐,和吡啶和咪唑啉衍生物,尤其是烷基吡啶鎓卤化物。
非离子表面活性剂例如包括其他烷氧基化物,尤其是乙氧基化物,和非离子表面活性剂,尤其是:
-脂肪醇聚氧乙烯酯,如月桂醇聚氧乙烯醚乙酸酯;
-烷基聚氧乙烯醚和烷基聚氧丙烯醚,例如具有8个或更多个碳原子的脂肪醇的烷基聚氧乙烯醚和烷基聚氧丙烯醚;
-烷基芳基醇聚氧乙烯醚,例如辛基酚聚氧乙烯醚,
-烷氧基化的动物和/或植物脂肪和/或油,例如玉米油乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、牛脂乙氧基化物,
-甘油酯,如甘油单硬脂酸酯,
-烷基酚烷氧基化物,如乙氧基化异辛基酚,辛基酚或壬基酚,三丁基酚聚氧乙烯醚,
-脂肪胺烷氧基化物,脂肪酸酰胺烷氧基化物和脂肪酸二乙醇胺烷氧基化物,尤其是其乙氧基化物,
-糖类表面活性剂,山梨糖醇酯,如失水山梨糖醇脂肪酸酯(失水山梨糖醇单油酸酯,失水山梨糖醇三硬脂酸酯),聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯,烷基聚糖苷,N-烷基葡糖酰胺,
-烷基甲基亚砜,
-烷基二甲基氧化膦,如十四烷基二甲基氧化膦。
两性表面活性剂例如包括磺基甜菜碱、羧基甜菜碱和烷基二甲基胺氧化物,如十四烷基二甲基胺氧化物。
聚合表面活性剂例如包括(AB)x、ABA和BAB类型的二-、三-和更多嵌段的聚合物,如合适的话端基封端的氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物,如乙二胺/EO/PO嵌段共聚物,聚苯乙烯/嵌段/聚氧乙烯,和AB梳型聚合物,如聚甲基丙烯酸酯/梳型/聚氧乙烯。
在本文中例如可提及的其他表面活性剂为全氟化表面活性剂,聚硅氧烷表面活性剂,如聚醚改性的硅氧烷,磷脂如卵磷脂或化学改性的卵磷脂,氨基酸表面活性剂,如N-月桂酰基谷氨酸盐,和表面活性均聚物和共聚物,例如聚乙烯基吡咯烷酮、呈其盐形式的聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚氧化丙烯、聚氧乙烯、马来酸酐/异丁烯共聚物和乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物。
除非有说明,上述表面活性剂的烷基链为通常具有8-20个碳原子的线性或支化基团。
在组分(c)范围内的其他表面活性剂优选选自非离子表面活性剂。其中,优选HLB值为2-16,优选5-16,尤其是8-16的表面活性剂。
如果存在的话,组分(c)的量通常为组合物总重量的小于50重量%,优选小于15重量%,尤其是小于5重量%。
根据本发明特定实施方案,组合物包含至少一种其他助剂作为组分(d)。
组分(d)可用于多种目的。熟练技术人员会以常规方式选择合适的助剂以满足具体要求。
例如,其中其它助剂选自:
(d1)溶剂或稀释剂;
(d2)助留剂、pH缓冲剂、消泡剂。
除了水之外,组合物可包含组合物的可溶性成分的其它溶剂,或组合物的不溶性成分的稀释剂。
原则上有用的物质例如为矿物油、合成油和植物和动物油,低分子量亲水溶剂如醇类、醚类、酮类等。
因此,首先必须提及的物质为非质子或非极性溶剂或稀释剂,如中至高沸点的矿物油馏分,例如柴油和煤油,还有煤焦油,烃类,液体石蜡,如正烷烃或异烷烃系列的C8-C30烃,或它们的混合物,任选氢化或部分氢化的选自苯或萘系列的芳族或烷基芳族烃,例如芳族或环脂族C7-C18烃化合物,脂族或芳族羧酸或二羧酸酯,植物或动物来源的脂肪或油,如单-、二-和三甘油酯,其呈纯形式或作为混合物,例如呈来自天然物质的油性提取物形式,如橄榄油、大豆油、向日葵油、蓖麻油、芝麻油、玉米油、花生油、菜子油、亚麻子油、杏仁油、蓖麻油、红花油及其萃余液,例如其氢化或部分氢化的产物和/或其酯,尤其是甲酯和乙酯。
正烷烃或异烷烃系列的C8-C30烃的实例为正-和异-辛烷、癸烷、十六烷、十八烷、二十烷,优选烃混合物,如液体石蜡(如果是工业级的话,其可包含至多约5%芳族烃)以及C18-C24混合物,其可以Spraytex油购自Texaco。
芳族或环脂族C7-C18烃化合物的实例尤其包括选自烷基芳族烃系列的芳族或环脂族溶剂。这些化合物可未氢化、部分氢化或完全氢化。这类溶剂尤其包括单-、二-或三烷基苯,单-、二-、三烷基取代的四氢化萘和/或单-、二-、三-或四烷基取代的萘(烷基优选为C1-C6烷基)。这类溶剂的实例为甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、乙苯、异丙苯、叔丁基苯和混合物,如来自Exxon以Shellsol和Solvesso,例如Solvesso 100、150和200销售的产品。
合适的单羧酸酯的实例为油酸脂,尤其是油酸甲酯和油酸乙酯,月桂酸酯,尤其是月桂酸2-乙基己酯、月桂酸辛酯和月桂酸异丙酯,肉豆蔻酸异丙酯,棕榈酸酯,尤其是棕榈酸2-乙基己酯和棕榈酸异丙酯,硬脂酸酯,尤其是硬脂酸正丁酯和2-乙基己酸2-乙基己酯。
合适的二羧酸酯的实例为己二酸酯,尤其是己二酸二甲酯、己二酸二正丁酯、己二酸二正辛酯、己二酸二异辛酯,还优选己二酸二(2-乙基己酯)、己二酸二正壬酯、己二酸二异壬酯和己二酸二(十三烷基酯);琥珀酸酯,尤其是琥珀酸二正辛酯和琥珀酸二异辛酯和环己烷-1,2-二甲酸二(异壬酯)。
上述非质子溶剂或稀释剂通常小于80%,优选小于50%,尤其是小于30%的组合物总重量。
这些非质子溶剂或稀释剂中的一些也可具有辅助剂性能,即尤其是改善活性的性能。这尤其适用于所述单-和二羧酸酯。根据这个方面,这类辅助剂也可作为另一配制剂(独立的产品)的一部分与本发明醇烷氧基化物,或与包含它们的组合物在合适的时间点,通常在紧邻施用前混合。
第二,必须提及质子或极性溶剂或稀释剂如C2-C8单醇,如乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇、环己醇和2-乙基己醇,C3-C8酮,如二乙基酮、叔丁基甲基酮、环己酮和2-仲丁基酚,和质子胺如N-甲基-和N-辛基吡咯烷酮。
上述质子或极性溶剂或稀释剂通常小于80%,优选小于50%,尤其是小于30%的组合物总重量。
也可使用防沉降剂,尤其是用于悬浮液浓缩物。这类防沉降剂尤其用于流变稳定的目的。就此而言,必须提及的物质尤其为矿物产品,如膨润土、滑石块(talcite)和锂蒙脱石。
其他可任选使用的添加剂例如为用于消除营养和痕量元素缺乏症的无机盐溶液,非植物毒性油和油浓缩物,防漂移试剂(antidrift reagent)、消泡剂,尤其是聚硅氧烷类型的那些,例如可购自Wacker的Silicon SL,以及类似物。
根据优选实施方案,本发明组合物为液体配制剂。
配制剂可以例如以可乳化浓缩物(EC)、悬浮乳液(SE)、水包油乳液(O/W)、油包水乳液(W/O)、含水悬浮液浓缩物、油性悬浮液浓缩物(OD)、微乳液(ME)存在。
组合物可以以本身已知的方式制备。为此,将至少一些组分组合。必须注意的是,可使用的产品,尤其是市售产品,其成分可对不同组分有贡献。例如,特定的表面活性剂可溶于非质子溶剂,因此该产品可对多种组分有贡献。此外,在某些情况下,也可将少量需要较少的物质引入与市售产品一起引入。作为混合物,组合的产品通常必须相互精细混合得到均匀混合物,以及需要的话,例如在悬浮液的情况下研磨。
混合可以本身已知的方式进行,如通过用合适的装置如KPG或磁力搅拌器均化。研磨也是本身已知的方法。可使用的研磨介质为玻璃制成的研磨介质,或其他矿物或金属研磨介质,其尺寸通常为0.1-30mm,尤其是0.6-2mm。将混合物通常研磨至达到所需粒度。
在使用之前,以常规方式,通常通过稀释将组合物转化成合适的施用形式。优选用水或非质子溶剂例如以桶混合方法稀释。优选以喷雾混合物制剂的形式使用。可以在出苗前或出苗后施用。出苗后施用是特别有利的。
本发明的用途也包括本发明烷氧基化物作为单独产品的用途。为此,烷氧基化物以合适的方式制备,以便紧邻施用前加入待施用产品中。对于烷氧基化物和活性成分的比例,此处适用上文对组合物所述的内容。在此意义上,活性成分和辅助剂的本发明组合也可以试剂盒形式提供。这种试剂盒包含至少两个容器。一个容器包含至少一种用于处理植物的活性成分,合适的话将其与有利的助剂一起配制为组合物。另一容器包含至少一种式(I)的醇烷氧基化物。
尤其在喷雾施用的情况下产生特别的优点。对于常规的桶混合喷雾混合物,将已经包含烷氧基化支化醇的组合物,或加入至少一种烷氧基化的支化醇作为单独产品的其他植物处理组合物用水稀释,以使每公顷包含约0.01-10kg,优选约0.05-5kg,尤其是0.1-1kg至少一种本发明烷氧基化物。
在本发明上下文中,除非另有说明,量通常涉及组合物总重量。根据本发明,术语“基本”通常指至少80%,或至少90%,尤其是至少95%的百分数。
本发明通过如下实施例更详细说明:
本发明烷氧基化物的重均分子量可通过凝胶渗透色谱法如DIN 55672所述测定。
经由1H NMR测定仲醇和/或伯醇的醇混合物的异化指数的程序:
将约20mg醇混合物溶于0.4ml CDCl3,并加入少量TMS作为基准频率。然后,将溶液用0.2ml TAI处理,装入5mm NMR管中并在NMR光谱仪中测量。
测量条件:
光谱仪频率:400MHZ
迟豫延迟:10s
脉冲角度:30°
数据点记录:64K
扫描次数:64
变换数据点64K
乘法指数(exponential multiplication):0.2Hz
在傅立叶变换之后,自动相和基线校正,手动积分5.4-3.7ppm(所有TAI酯化的仲醇或伯醇)和2.4-0.4ppm(所有甲基、亚甲基和次甲基质子)。此处,选择0等级的积分相,以使积分曲线的开始和末端基本水平。信号<1ppm归属于甲基基团。
制备实施例
参考实施例:1-24:
制备烷氧基化物(a)-(x):
参考实施例1:1-庚醇+17PO+5EO(a)
首先将116.2g 1-庚醇(对应于1.0mol)与5.3g 50%浓度的氢氧化钾(烷氧基化催化剂;对应于0.2重量%,基于全部混合物)一起加入旋转蒸发器中,并将反应混合物脱水并转移入高压釜中。
在130℃下,首先使986g氧化丙烯(对应于17.0mol),然后使220.0g氧化乙烯(对应于5.0mol)连续通入。
为了完全转化,将混合物连续搅拌30分钟同时冷却至80℃。
这产生1336g醇烷氧基化物(a)。
参考实施例2:双丙二醇单甲基醚+20PO+1EO(b)
首先将19.4g双丙二醇单甲基醚(对应于0.12mol)与0.66g 50%浓度的氢氧化钾(烷氧基化催化剂;对应于0.2重量%,基于全部混合物)一起加入高压釜中。将混合物在高压釜中脱水。
首先使139.2g氧化丙烯(对应于2.4mol),然后使5.3g氧化乙烯(对应于0.12mol)在130℃下连续通入。
为了完全转化,将混合物连续搅拌30分钟同时冷却至80℃。
这产生162.0g醇烷氧基化物(b)。
参考实施例3:双丙二醇单丁基醚+1PO+10EO(c)
首先将47.5g双丙二醇单丁基醚(对应于0.25mol)与0.69g 50%浓度的氢氧化钾(烷氧基化催化剂;对应于0.2重量%,基于全部混合物)一起加入高压釜中。将混合物在高压釜中脱水。
首先将14.5g氧化丙烯(对应于0.25mol),然后使110.0g氧化乙烯(对应于2.5mol)在130℃下连续通入。
为了完全转化,将混合物连续搅拌30分钟同时冷却至80℃。
这产生158.0g醇烷氧基化物(c)。
参考实施例4:双丙二醇单丙基醚+20PO+10EO(d)
首先将21.1g双丙二醇单丙基醚(对应于0.12mol)与0.85g 50%浓度的氢氧化钾(烷氧基化催化剂;对应于0.2重量%,基于全部混合物)一起加入高压釜中。将混合物在高压釜中脱水。
首先将139.2g氧化丙烯(对应于2.4mol),然后使52.8g氧化乙烯(对应于1.2mol)在130℃下连续通入。
为了完全转化,将混合物连续搅拌30分钟同时冷却至80℃。
这产生196.0g醇烷氧基化物(d)。
参考实施例5:双丙二醇单丁基醚+10.5PO+5.5EO(e)
首先将28.5g双丙二醇单丁基醚(对应于0.15mol)与0.62g 50%浓度的氢氧化钾(烷氧基化催化剂;对应于0.2重量%,基于全部混合物)一起加入高压釜中。将混合物在高压釜中脱水。
首先将91.4g氧化丙烯(对应于1.6mol),然后使36.3g氧化乙烯(对应于0.83mol)在130℃下连续通入。
为了完全转化,将混合物连续搅拌30分钟同时冷却至80℃。
这产生145.0g醇烷氧基化物(e)。
参考实施例6:1-己醇+10.5PO+5.5EO(f)
首先将20.4g 1-己醇(对应于0.2mol)与0.38g叔丁醇钾(烷氧基化催化剂;对应于0.2重量%,基于全部混合物)一起加入高压釜中。
首先将121.8g氧化丙烯(对应于2.1mol),然后使48.4g氧化乙烯(对应于1.1mol)在130℃下连续通入。
为了完全转化,将混合物连续搅拌30分钟同时冷却至80℃。
这产生189.0g醇烷氧基化物(f)。
参考实施例7:1-庚醇+3BO+5EO(g)
首先将116.2g 1-庚醇(对应于1.0mol)与2.76g叔丁醇钾(烷氧基化催化剂;对应于0.5重量%,基于全部混合物)一起加入高压釜中。
首先将216.0g 1,2-氧化丁烯(对应于3.0mol),然后使220.0g氧化乙烯(对应于5.0mol)在130℃下通入。
为了完全转化,将混合物连续搅拌30分钟同时冷却至80℃。
这产生553.3g醇烷氧基化物(g)。
借助凝胶渗透色谱法如DIN 55672所述测定的重均分子量为约550。
参考实施例8:1-庚醇+5BO+5EO(h)
首先将116.2g 1-庚醇(对应于1.0mol)与3.48g叔丁醇钾(烷氧基化催化剂;对应于0.5重量%,基于全部混合物)一起加入高压釜中。
首先将360.0g 1,2-氧化丁烯(对应于5.0mol),然后使220.0g氧化乙烯(对应于5.0mol)在130℃下通入。
为了完全转化,将混合物连续搅拌30分钟同时冷却至80℃。
这产生727.3g醇烷氧基化物(h)。
借助凝胶渗透色谱法如DIN55672所述测定的重均分子量为约725。
参考实施例9:1-庚醇+7BO+5EO(i)
首先将116.2g 1-庚醇(对应于1.0mol)与4.2g叔丁醇钾(烷氧基化催化剂;对应于0.5重量%,基于全部混合物)一起加入高压釜中。
首先将504.0g 1,2-氧化丁烯(对应于7.0mol),然后使220.0g氧化乙烯(对应于5.0mol)在130℃下通入。
为了完全转化,将混合物连续搅拌30分钟同时冷却至80℃。
这产生889.5g醇烷氧基化物(i)。
借助凝胶渗透色谱法如DIN 55672所述测定的重均分子量为约840。参考实施例10:1-庚醇+3BO+12EO(j)
首先将116.2g 1-庚醇(对应于1.0mol)与1.72g叔丁醇钾(烷氧基化催化剂;对应于0.2重量%,基于全部混合物)一起加入高压釜中。
首先将216.0g 1,2-氧化丁烯(对应于3.0mol),然后使528.0g氧化乙烯(对应于12.0mol)在130℃下通入。
为了完全转化,将混合物连续搅拌30分钟同时冷却至80℃。
这产生844g醇烷氧基化物(j)。
借助凝胶渗透色谱法如DIN55672所述测定的重均分子量为约860。
参考实施例11:1-庚醇+9BO+5EO(k)
首先将116.2g 1-庚醇(对应于1.0mol)与1.97g叔丁醇钾(烷氧基化催化剂;对应于0.2重量%,基于全部混合物)一起加入高压釜中。
首先将648.0g 1,2-氧化丁烯(对应于9.0mol),然后使220.0g氧化乙烯(对应于5.0mol)在130℃下通入。
为了完全转化,将混合物连续搅拌30分钟同时冷却至80℃。
这产生970g醇烷氧基化物(k)。
借助凝胶渗透色谱法如DIN 55672所述测定的重均分子量为约980。
参考实施例12:1-庚醇+9BO+12EO(l)
首先将116.2g 1-庚醇(对应于1.0mol)与2.58g叔丁醇钾(烷氧基化催化剂;对应于0.2重量%,基于全部混合物)一起加入高压釜中。
首先将648.0g 1,2-氧化丁烯(对应于9.0mol),然后使528.0g氧化乙烯(对应于12.0mol)在130℃下通入。
为了完全转化,将混合物连续搅拌30分钟同时冷却至80℃。
这产生1325g醇烷氧基化物(l)。
借助凝胶渗透色谱法如DIN 55672所述测定的重均分子量为约1290。
参考实施例13:1-庚醇+12EO+9BO(m)
首先将116.2g 1-庚醇(对应于1.0mol)与1.97g叔丁醇钾(烷氧基化催化剂;对应于0.2重量%,基于全部混合物)一起加入高压釜中。
首先将528.0g氧化乙烯(对应于12.0mol),然后使648.0g 1,2-氧化丁烯(对应于9.0mol)在130℃下通入。
为了完全转化,将混合物连续搅拌30分钟同时冷却至80℃。
这产生1260g醇烷氧基化物(m)。
借助凝胶渗透色谱法如DIN 55672所述测定的重均分子量为约1290。
参考实施例14:1-庚醇+3BO+12EO+1异BO(n)
首先将174.3g 1-庚醇(对应于1.5mol)与2.58g叔丁醇钾(烷氧基化催化剂;对应于0.2重量%,基于全部混合物)一起加入高压釜中。
首先将324.0g 1,2-氧化丁烯(对应于3.0mol),然后使792.0g氧化乙烯(对应于12.0mol)在130℃下通入。
为了完全转化,将混合物连续搅拌30分钟同时冷却至80℃。
首先将部分的403.0g所得醇烷氧基化物(对应于0.5mol)与0.89g叔丁醇钾(烷氧基化催化剂;对应于0.2重量%,基于全部混合物)一起加入高压釜中。
在140℃下,通入43.2g氧化异丁烯(对应于0.6mol)。
为了完全转化,将混合物连续搅拌30分钟同时冷却至80℃。
这产生438g醇烷氧基化物(n)。
借助凝胶渗透色谱法如DIN 55672所述测定的重均分子量为约880。
参考实施例15:1-庚醇+17PO+5EO+1异BO(o)
首先将116.2g 1-庚醇(对应于1.0mol)与2.65g叔丁醇钾(烷氧基化催化剂;对应于0.2重量%,基于全部混合物)一起加入高压釜中。
首先使986.0g 1,2-氧化丙烯(对应于17.0mol),然后使220.0g氧化乙烯(对应于5.0mol)在130℃下通入。
为了完全转化,将混合物连续搅拌30分钟同时冷却至80℃。
首先将部分的462.8g所得醇烷氧基化物(对应于0.4mol)与1.0g叔丁醇钾(烷氧基化催化剂;对应于0.2重量%,基于全部混合物)一起加入高压釜中。
将34.6g氧化异丁烯(对应于0.48mol)在140℃下通入。
为了完全转化,将混合物连续搅拌30分钟同时冷却至80℃。
这产生487g醇烷氧基化物(o)。
借助凝胶渗透色谱法如DIN 55672所述测定的重均分子量为约1230。参考实施例16:1-庚醇+3BO+12EO+DMS(p)
将174.3g 1-庚醇(对应于1.5mol)与2.58g叔丁醇钾(烷氧基化催化剂;对应于0.2重量%,基于全部混合物)一起加入高压釜中。
首先将324.0g 1,2-氧化丁烯(对应于3.0mol),然后使792.0g氧化乙烯(对应于12.0mol)在130℃下通入。
为了完全转化,将混合物连续搅拌30分钟同时冷却至80℃。
在四颈烧瓶中装入部分的322.4g(对应于0.4mol)所得烷氧基化物,并在冷却下滴加入163.2g 50%浓度的氢氧化钠溶液(对应于2.04mol)。然后在不超过40℃下向反应混合物中计量加入65.6g硫酸二甲酯(对应于0.52mol)。
这产生334.1g改性的醇烷氧基化物(p)。
借助凝胶渗透色谱法如DIN 55672所述测定的重均分子量为约880。参考实施例17:1-庚醇+17PO+5EO+DMS(q)
首先将116.2g 1-庚醇(对应于1.0mol)与2.65g叔丁醇钾(烷氧基化催化剂;对应于0.2重量%,基于全部混合物)一起加入高压釜中。
首先使986.0g 1,2-氧化丙烯(对应于17.0mol),然后使220.0g氧化乙烯(对应于5.0mol)在130℃下通入。
为了完全转化,将混合物连续搅拌30分钟同时冷却至80℃。
在四颈烧瓶中装入部分的462.8g(对应于0.4mol)所得烷氧基化物,并在冷却下滴加入163.2g 50%浓度的氢氧化钠水溶液(对应于2.04mol)。在至多40℃的温度下,然后向反应混合物中计量加入65.6g硫酸二甲酯(对应于0.52mol)。
这产生451g改性醇烷氧基化物(q)。
借助凝胶渗透色谱法如DIN55672所述测定的重均分子量为约1340。
参考实施例18:双丙二醇单丁基醚+3BO+12EO(r)
首先将190.0g双丙二醇单丁基醚(对应于1.0mol)与3.72g 50%浓度的氢氧化钾水溶液(烷氧基化催化剂;对应于0.2重量%,基于全部混合物)一起加入高压釜中。
首先将216.0g 1,2-氧化丁烯(对应于3.0mol),然后使528.0g氧化乙烯(对应于12.0mol)在130℃下通入。
为了完全转化,将混合物连续搅拌30分钟同时冷却至80℃。
这产生930g醇烷氧基化物(r)。
借助凝胶渗透色谱法如DIN 55672所述测定的重均分子量为约930。
参考实施例19:双丙二醇单丁基醚+1BO+12EO(s)
首先将190.0g双丙二醇单丁基醚(对应于1.0mol)与3.16g 50%浓度的氢氧化钾水溶液(烷氧基化催化剂;对应于0.2重量%,基于全部混合物)一起加入高压釜中。
首先将72.0g 1,2-氧化丁烯(对应于1.0mol),然后使528.0g氧化乙烯(对应于12.0mol)在130℃下通入。
为了完全转化,将混合物连续搅拌30分钟同时冷却至80℃。
这产生789g醇烷氧基化物(s)。
借助凝胶渗透色谱法如DIN 55672所述测定的重均分子量为约790。
参考实施例20:双丙二醇单丁基醚+1PeO+12EO(t)
首先将190.0g双丙二醇单丁基醚(对应于1.0mol)与1.61g 50%浓度的氢氧化钾水溶液(烷氧基化催化剂;对应于0.2重量%,基于全部混合物)一起加入高压釜中。
首先将86.0g 1,2-氧化戊烯(对应于1.0mol)在150℃下通入,然后使528.0g氧化乙烯(对应于12.0mol)在130℃下通入。
为了完全转化,将混合物连续搅拌30分钟同时冷却至80℃。
这产生789g醇烷氧基化物(t)。
借助凝胶渗透色谱法如DIN 55672所述测定的重均分子量为约804。
参考实施例21:双丙二醇单丁基醚+1DeO+12EO(u)
首先将190.0g双丙二醇单丁基醚(对应于1.0mol)与1.57g 50%浓度的氢氧化钾水溶液(烷氧基化催化剂;对应于0.2重量%,基于全部混合物)一起加入高压釜中。
首先将156.0g 1,2-氧化癸烯(对应于1.0mol)在150℃下通入,然后使528.0g氧化乙烯(对应于12.0mol)在130℃下通入。
为了完全转化,将混合物连续搅拌30分钟同时冷却至80℃。
这产生866g醇烷氧基化物(u)。
借助凝胶渗透色谱法如DIN55672所述测定的重均分子量为约874。
参考实施例22:双丙二醇单丁基醚+12EO+1PeO(v)
首先将190.0g双丙二醇单丁基醚(对应于1.0mol)与1.61g叔丁醇钾(烷氧基化催化剂;对应于0.2重量%,基于全部混合物)一起加入高压釜中。
首先将528.0g氧化乙烯(对应于12.0mol)在130℃下通入,然后使86.0g1,2-氧化戊烯(对应于1.0mol)在150℃下通入。
为了完全转化,将混合物连续搅拌30分钟同时冷却至80℃。
这产生815g醇烷氧基化物(v)。
借助凝胶渗透色谱法如DIN 55672所述测定的重均分子量为约805。
参考实施例23:双丙二醇单丁基醚+12EO+1DeO(w)
首先将190.0g双丙二醇单丁基醚(对应于1.0mol)与1.75g叔丁醇钾(烷氧基化催化剂;对应于0.2重量%,基于全部混合物)一起加入高压釜中。
首先将528.0g氧化乙烯(对应于12.0mol)在130℃下通入,然后使156.0g 1,2-氧化癸烯(对应于1.0mol)在150℃下通入。
为了完全转化,将混合物连续搅拌30分钟同时冷却至80℃。
这产生895g醇烷氧基化物(w)。
借助凝胶渗透色谱法如DIN 55672所述测定的重均分子量为约874。
参考实施例24:戊醇混合物+7BO+12EO(x)
首先将87.2g戊醇混合物(对应于1.0mol)与2.23g叔丁醇钾(烷氧基化催化剂;对应于0.2重量%,基于全部混合物)一起加入高压釜中。
首先将504.0g 1,2-氧化丁烯(对应于7.0mol),然后使528.0g氧化乙烯(对应于12.0mol)在130℃下通入。
为了完全转化,将混合物连续搅拌30分钟同时冷却至80℃。
这产生1116g醇烷氧基化物(x)。
借助凝胶渗透色谱法如DIN 55672所述测定的重均分子量为约1120。
实施例1:杀真菌效力
将125g/l氧唑菌在每种情况下与20g/l分散剂(Atlas G 50001,Synperonic A1)和50g/l丙二醇在含水介质中在搅拌的球磨机(dyno-mill)中一起研磨,直至达到80%的粒度小于<2μm。向每升混合物中加入3g/l消泡剂,例如Rhodorsil 4262,3g/l增稠剂,例如Rhodopol 232和生物杀伤剂,例如Acticide MBS3。将水溶液或溶剂中的各辅助剂,例如Solvesso搅拌入该混合物中,以使配制剂的最终浓度为包含62.5g/l氧唑菌和125g/l辅助剂。
1Uniquema/Croda
2Rhodia
3Thor Chemie
生物测试(小麦叶锈病的治疗性防治):
将两片叶阶段的生长在盆中的″Kanzler″品种的小麦秧苗叶用小麦叶锈病“小麦隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)”的孢子撒粉并在高大气湿度下在温室中接种2天。在全自动喷雾器中,然后用包含活性成分和辅助剂的下述配制剂喷雾植物。喷雾混合物包含50ppm氧唑菌和100ppm辅助剂。因此,活性成分与辅助剂的比例为1∶2。在喷雾涂层干燥后,将植物再放回温室,并在20-24℃的温度和60-90%的相对大气湿度下生长。在10天后,以总的叶面积的害病百分数目测叶锈病害的程度。对各组合评价3盆。


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本发明涉及两性类型的特定醇烷氧基化物,包含它们的农业化学试剂,以及醇烷氧基化物在农业化学领域,尤其是在植物保护领域作为活性改善辅助剂的用途。其中醇烷氧基化物为式R-O-(CmH2mO)q-(C2H4O)z-(CnH2nO)x-(C2H4O)yco-Z的烷氧基化醇,其中R表示C1-C7烷基;m表示2或3;q表示0、1、2或3;n表示3-16的整数,x具有1-100的值;y具有0-100的值;z具有0。

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