一种含有环唑醇和氟吗啉的杀菌组合物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201110339718.X

申请日:

2011.11.01

公开号:

CN102349518A

公开日:

2012.02.15

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):A01N 43/84申请日:20111101|||公开

IPC分类号:

A01N43/84; A01N43/653; A01P3/00

主分类号:

A01N43/84

申请人:

海利尔药业集团股份有限公司

发明人:

葛尧伦; 司国栋; 杜秀斌; 杨波涛; 韩先正; 葛大鹏

地址:

266109 山东省青岛市城阳区国城路216号

优先权:

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

本发明涉及一种农药复配领域的杀菌组合物,其有效成分为环唑醇与氟吗啉复配,两种有效成分的重量百分比为90∶1~1∶90,优选重量百分比为60∶5~1∶45;杀菌组合物中有效成分总的重量百分含量为1%~90%,优选为8%~70%,其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分,用已知的方法可制备成可湿性粉剂、悬浮剂、可溶性液剂、乳油、水乳剂和水分散粒剂;本发明杀菌组合物主要用于防治对蔬菜、果树、谷类等作物的真菌性病害。

权利要求书

1: 一种复配的农药杀菌组合物制剂, 其特征在于 : 该杀菌组合物制剂是以环唑醇与氟 吗啉为有效成分进行两元复配的杀菌组合物的制剂, 制剂中其余组分为农药用助剂及制剂 制备补足成分, 其中该杀菌组合物制剂中两种有效成分环唑醇与氟吗啉的质量百分比为 90 ~ 1 : 1 ~ 90。
2: 根据权利要求 1 所述的杀菌组合物制剂, 其特征在于 : 在一些针对性配方比例筛 选试验的基础上, 该杀菌组合物制剂中有效成分环唑醇与氟吗啉的质量百分比优选为 60 ∶ 5 ~ 1 ∶ 45。
3: 根据权利要求 1 至 2 中任一项所述的杀菌组合物制剂, 其特征在于 : 该杀菌组合物 制剂中两种有效成分环唑醇与氟吗啉的总质量占整个制剂总质量的 1%~ 90%, 其余为农 药用助剂及制剂制备所需补足成分。
4: 根据权利要求 3 所述的杀菌组合物制剂, 其特征在于 : 该杀菌组合物制剂中两种有 效成分环唑醇与氟吗啉的总质量占整个制剂总质量的百分比优选为 8%~ 70%。
5: 根据权利要求 1 至 4 所述的杀菌组合物制剂, 其特征在于 : 本发明杀菌组合物制剂 可以配制成的农药制剂剂型是可湿性粉剂、 悬浮剂、 可溶性液剂、 乳油、 水乳剂和水分散粒 剂。

说明书


一种含有环唑醇和氟吗啉的杀菌组合物

    【技术领域】
     本发明涉及农药复配技术领域, 具体涉及一种含有环唑醇和氟吗啉复配的杀菌组合物。 背景技术 环唑醇, 化学名称 : 2-(4- 氯苯基 )-3- 环丙基 -1-(1, 2, 4- 三唑 -1- 基 ) 丁 -2- 醇, 属于三氮唑类杀菌剂, 为内吸性杀菌剂, 具有预防和治疗的作用, 为麦角甾醇脱甲基化抑制 剂, 对禾谷类作物、 咖啡、 甜菜果树和葡萄上的白粉菌属、 锈菌属、 孢霉菌属、 壳针孢属、 黑星 菌属病菌均有效, 可防治谷类和咖啡锈病, 谷类、 果树和葡萄白粉病, 花生、 甜菜叶斑病, 苹 果黑星病和花生白腐病。单剂长时间使用, 病菌易产生抗性。化学结构式为 :
     氟吗啉属吗啉类农用杀菌剂, 是沈阳化工研究所创制发明的新型高效农用杀菌 剂, 经室内生测试验、 田间生测试验、 示范试验、 推广试验、 毒现实验等验证, 结果表明其活 性高、 药效稳定、 对作物、 人类、 环境安全, 社会效益和经济效益好, 具有广阔的应用前景。 对 霜霉属、 疫霉素病菌特别有效。对葡萄、 马铃薯和番茄上的卵菌纲, 尤其是霜霉科和疫霉属 菌有很强的杀菌效力。
     氟吗啉主要用于防治卵菌纲病原菌引起的病害如黄瓜霜霉病、 马铃薯晚疫病、 番 茄晚疫病、 白菜霜霉病、 葡萄霜霉病、 辣椒疫病、 烟草疫病、 荔枝疫病及大豆疫霉根腐病等。 其作用特点是 : 活性高、 用量低、 对作物安全、 治疗及保护活性兼备、 持效期长, 对甲霜灵等 酰胺类杀菌剂产生抗性的菌株或敏感菌株均有极好的活性, 药效优于市场上现有的同类品 种。
     环唑醇与氟吗啉均具有较高的杀菌活性, 但经过长期的单独使用后, 均容易使植 株病菌产生抗药性, 导致用药量加大、 防效降低、 持效期缩短等问题, 农药的反复使用造成 农药在土壤中的降解率下降, 很不利于环境可持续发展。然而用不同作用机理的有效成分 进行合理的复配, 是延缓病害产生抗药性非常有效的常用方法, 并且可根据实际生产应用 中的效果, 来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。 两种农药复配相容性好的配方, 可以显 著提高防效, 大大降低农药的用药量, 还可以扩大杀菌谱, 提高杀菌效率。我公司研发人员 经过在农药复配领域的长期试验研究, 偶然发现用环唑醇与氟吗啉复配, 在一定范围内有 很好的增效作用, 杀菌效率大大提高, 能够很好的延缓病害抗性的产生, 可以很好的解决目 前市场上农药的抗药性和使用成本高的问题, 对农业生产具有重要意义, 随即完成了本发
     明。且有关环唑醇与氟吗啉两者的复配, 经初步检索, 目前在国内外尚未见相关报道。 发明内容 基于以上技术背景, 为了使农药升级换代, 更加高效, 延缓田间抗药性的产生, 降 低农民的用药成本, 对环境更加环保、 友好, 以满足农业生产的要求, 我公司研发人员经过 大量试验配方筛选研究, 终于提出了一种新型高效的农用杀菌组合物, 即以环唑醇和氟吗 啉为有效成分进行的两元复配的杀菌组合物, 用于防治农业蔬菜、 果树、 玉米等作物的真菌 病害, 尤其对霜霉病防治效果突出, 并且可以延缓病菌抗药性的产生, 可扩大杀菌谱, 降低 用药成本, 提高实际防效。
     具体来说, 本发明为一种以环唑醇与氟吗啉为有效成分两元混配的杀菌组合物制 剂, 其中本发明所述的杀菌组合物制剂中两种有效成分环唑醇与氟吗啉的质量百分比为 90 ∶ 1 ~ 1 ∶ 90, 在一些具体的配比实验基础上, 可将有效成分环唑醇与氟吗啉的质量百 分比优选为 60 ∶ 5 ~ 1 ∶ 45。但并不能等同于其他复配比例就没有增效作用, 没有做过配 方筛选试验, 只是在此优选范围内增效作用更加明显, 重点添加了一些详细的探究性实验。
     作为本发明的另一个重要技术特点, 本发明所述的农药杀菌组合物制剂可制备成 的农药剂型为可湿性粉剂、 悬浮剂、 可溶性液剂、 乳油、 水乳剂和水分散粒剂, 其中制剂中两 种有效成分的总质量占整个制剂质量的百分比为 1%~ 90%, 可进一步优选为 8%~ 70%, 其余为农药用助剂及剂型制备补足成分。
     其中关于农药剂型的必要组分及简单制备实施方法如下 :
     本发明所述的杀菌组合物为可湿性粉剂时, 组分的质量百分比为 : 环唑醇 1 ~ 90%, 氟吗啉 1 ~ 90%, 分散剂 3 ~ 20%, 润湿剂 3 ~ 10%, 填料 10 ~ 70%, 按上述配方将 环唑醇和氟吗啉以及分散剂、 润湿剂和填料混合, 在搅拌釜中均匀搅拌, 经气流粉碎机后在 混合均匀, 即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。
     本发明所述的杀菌组合物为悬浮剂时, 组分的质量百分比为 : 环唑醇 1 ~ 90%, 氟 吗啉 1 ~ 90%, 分散剂 5 ~ 20%, 防冻剂 1 ~ 5%, 增稠剂 0.1 ~ 2%, 消泡剂 0.1 ~ 0.8%, 水余量补足, 先将其他助剂混合, 经高速剪切混合均匀, 加入环唑醇和氟吗啉, 在磨球机中 磨球 2 ~ 3 小时, 使粒直径均在 5mm 以下, 制得本发明所述的含有环唑醇和氟吗啉的杀菌组 合物的悬浮剂制剂。
     本发明所述的杀菌组合物为水乳剂时, 组分的质量百分比为 : 环唑醇 1 ~ 90%, 氟 吗啉 1 ~ 90%, 乳化剂 3 ~ 30%, 溶剂 5 ~ 15%, 稳定剂 2 ~ 15%, 防冻剂 1 ~ 5%, 消泡剂 0.1 ~ 8%, 增稠剂 0.2 ~ 2%, 水补足。 将原药环唑醇和氟吗啉、 溶剂和乳化剂、 助溶剂加在 一起, 使溶解成均匀的油相 ; 将部分水, 抗冻剂, 抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起 成均匀的水相 ; 在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相, 缓缓加水直至达到转相点, 开 启剪切机进行高速剪切, 并加入剩余的水, 剪切约半小时, 形成水包油型的水乳剂。即制得 含有环唑醇和氟吗啉的杀菌组合物的水乳剂。
     本发明所述的杀菌组合物为水分散粒剂时, 组分的质量百分比为 : 环唑醇 1 ~ 90 %, 氟吗啉 1 ~ 90 %, 分散剂 3 ~ 20 %, 润湿剂 3 ~ 10 %, 崩解剂 2 ~ 5 %, 填料 10 ~ 70%。 将环唑醇、 氟吗啉和分散剂、 润湿剂、 崩解剂以及填料混合均匀, 用超微气流粉碎机粉 碎, 经捏合, 然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、 干燥、 筛分后经取样分析, 制得本发明
     所述的含有环唑醇和氟吗啉的杀菌组合物的水分散粒剂。
     本发明所述的所述的杀菌组合物为乳油时, 组分的质量百分比为 : 环唑醇 1 ~ 90%, 氟吗啉 1 ~ 90%, 乳化剂 1 ~ 15%, 溶剂补足成分。乳油制备按照配方比例将足量的 环唑醇和氟吗啉溶解在溶剂中, 加入表面活性剂 ( 必要时加热溶解后使用 ) 和其他组分, 搅 拌混合均匀即制得该组合物乳油制剂。
     上述剂型制备中所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚、 烷基 酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、 苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、 壬基酚聚氧乙烯醚、 蓖麻油聚氧乙 烯醚、 脂肪酸聚氧乙烯基酯、 聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一种或一种以上以任意比例组成的 混合物。
     所述溶剂为二甲苯或生物柴油、 甲苯、 柴油、 甲醇、 乙醇、 正丁醇、 异丙醇、 松节油、 溶剂油、 二甲基甲酰胺、 二甲基亚砜、 水等溶剂中的任一种或一种以上以任意比例组成的混 合溶剂。
     所述的分散剂选自聚羧酸盐、 木质素磺酸盐、 烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸 盐、 烷基苯磺酸钙盐、 萘磺酸甲醛缩合物钠盐、 烷基酚聚氧乙烯醚、 脂肪胺聚氧乙烯醚、 脂肪 酸聚氧乙烯酯、 甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。
     所述的湿润剂选自 : 十二烷基硫酸钠、 十二烷基苯磺酸钙、 拉开粉氟吗啉 X.、 润湿 渗透剂 F、 烷基萘磺酸盐、 聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、 皂角粉、 蚕沙、 无患子粉中的一种 或多种。
     所述的崩解剂选自 : 膨润土、 尿素、 硫酸铵、 氯化铝、 柠檬酸、 丁二酸、 碳酸氢钠中的 一种或多种。
     所述的增稠剂选自 : 黄原胶、 羟甲基纤维素、 羟乙基纤维素、 甲基纤维素、 硅酸铝 镁、 聚乙烯醇中的一种或多种。
     所述的稳定剂选自 : 柠檬酸钠、 间苯二酚中的一种。
     所述的防冻剂选自 : 乙二醇、 丙二醇、 丙三醇中的一种或多种。
     所述的消泡剂选自 : 硅油、 硅酮类化合物、 C10-20 饱和脂肪酸类化合物、 C8-10 脂肪醇 类化合物中的一种或多种。
     所述的填料选自 : 高岭土、 硅藻土、 膨润土、 凹凸棒土、 白炭黑、 淀粉、 轻质碳酸钙中 的一种或多种。
     本发明的农药杀菌组合物对禾谷类作物、 咖啡、 甜菜果树和葡萄上的白粉菌属、 锈 菌属、 孢霉菌属、 壳针孢属、 黑星菌属病菌均有效, 可防治谷类和咖啡锈病, 谷类、 果树和葡 萄白粉病, 花生、 甜菜叶斑病, 苹果黑星病和花生白腐病。还可用于防治侵害果树、 蔬菜、 棉 花以及粮油作物的霜霉病、 疫病、 炭疽病、 溃疡病、 枯萎病、 叶斑病、 角斑病等十几种病害。
     本发明所述的杀菌组合物相比同类药剂有诸多优势, 第一, 可以大大提高对农作 物真菌性病害的防效, 尤其对霜霉病、 疫病、 白粉病有特效, 第二, 药效更加持久, 且不易被 雨水冲刷, 速效性相比单剂也有极大提高, 第三, 大大延缓了抗药性的产生, 减少了农药反 复使用次数, 降低农药使用量, 降低农民的使用成本, 第四, 低残留, 持效期过后在土壤中易 降解, 用量少, 对环境更加友好。 具体实施方式 :为了使本发明的目的、 技术方案及优点更加清楚明白, 本发明用以下具体实施例 进行说明, 但本发明绝非仅限于这些例子。本发明采用室内生物测定和田间试验相结合的 方法。如无特别说明, 以下提及的比例 ( 包括百分比 ) 都是质量比。应当指出的是, 凡在本 发明的精神和原则之内所做的任何修改、 等同替换和改进等, 均应包含在本发明的保护范 围之内。因此, 本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。所有配方中百分比均为重 量百分比。 本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术, 根据不同情况可以有所变化。
     剂型制备实例
     实施例 1 : 环唑醇与己唑醇悬浮剂的加工及实施例
     环唑醇 28g, 氟吗啉 20g, 分散剂 14.6g, 防冻剂 4.8g, 增稠剂 2.4g, 消泡剂 0.84g, 水余量补足至 300g, 将其他助剂混合, 经高速剪切混合均匀, 加入环唑醇和氟吗啉, 在磨球 机中磨球 2 ~ 3 小时, 使粒直径均在 5mm 以下, 制得本发明所述的含有环唑醇和氟吗啉的杀 菌组合物的悬浮剂制剂。
     环唑醇 10g, 氟吗啉 8g, 分散剂 5g, 防冻剂 2.4g, 增稠剂 1.1g, 消泡剂 0.63g, 水余 量补足至 100g, 将其他助剂混合, 经高速剪切混合均匀, 加入环唑醇和氟吗啉, 在磨球机中 磨球 2 ~ 3 小时, 使粒直径均在 5mm 以下, 制得本发明所述的含有环唑醇和氟吗啉的杀菌组 合物的悬浮剂制剂。 实施例 2 : 环唑醇与己唑醇水乳剂的加工及实施例
     环唑醇 7g, 氟吗啉 10g, 乳化剂 1.8g, 溶剂 4.5g, 稳定剂 2.1g, 防冻剂 1g, 消泡剂 0.2g, 增稠剂 0.4g, 水补足至 100g。将原药环唑醇和氟吗啉、 溶剂和乳化剂、 助溶剂加在一 起, 使溶解成均匀的油相 ; 将部分水, 抗冻剂, 抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成 均匀的水相 ; 在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相, 缓缓加水直至达到转相点, 开启 剪切机进行高速剪切, 并加入剩余的水, 剪切约半小时, 形成水包油型的水乳剂。即制得含 有环唑醇和氟吗啉的杀菌组合物的水乳剂。
     实施例 3 : 环唑醇与己唑醇水分散粒剂的加工及实施例
     环唑醇 9g, 氟吗啉 11g, 分散剂 2.7g, 润湿剂 3.51g, 崩解剂 2.66g, 填料 65g。将 环唑醇、 氟吗啉和分散剂、 润湿剂、 崩解剂以及填料混合均匀, 用超微气流粉碎机粉碎, 经捏 合, 然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、 干燥、 筛分后经取样分析, 制得本发明所述的 含有环唑醇和氟吗啉的杀菌组合物的水分散粒剂。
     实施例 4 : 环唑醇与己唑醇乳油的加工及实施例
     环唑醇 6g, 氟吗啉 13g, 两种乳化剂 6g, 两种溶剂补足 100g。按照配方比例将足量 的环唑醇和氟吗啉溶解在溶剂中, 加入表面活性剂 ( 必要时加热溶解后使用 ) 和其他组分, 搅拌混合均匀即制得该组合物乳油制剂。
     室内毒力与大田试验
     环唑醇与氟吗啉复配的增效作用试验。试验采用葡萄霜霉病菌为测试对象。
     具体方法为 :
     (1) 试验药剂
     95%环丙唑醇原药, 江苏丰登农药有限公司, 95%氟吗啉原药, 沈阳科创化学品有 限公司。
     环唑醇和氟吗啉用适量丙酮溶解, 配成 10000μg/ml 的母液, 于 4℃下低温保存,
     待用, 试验前用无菌水稀释成一系列浓度。
     (2) 试验对象
     葡萄霜霉病病菌, 从山东青岛大泽山葡萄园葡萄发病叶片上分离纯化所得, 在 PDA 斜面上于 4℃冰箱培养保存。
     PDA 培养基 : 马铃薯 200g, 葡萄糖 20g, 琼脂 20g, 水 1000ml。
     AEA 培 养 基 : 酵 母 粉 5g/L, 甘 油 20mL/L, MgSO40.25g/L, NaNO36g/L, KCL0.5g/L, KH2PO41.5g/L, 琼脂粉 20g/L, 去离子水 1L。
     (3) 试验方法
     将葡萄霜霉病菌在 AEA 培养基上预培养后, 将直径 5mm 的菌碟分别接种于含不同 浓度梯度的 AEA 平板上, 于 25℃黑暗条件下培养。每处理重复 3 次。当对照菌株菌落直径 长到 6.5cm 以上时, 采用 “十字交叉法” 测量。根据抑制率的机率值和药剂系列浓度的对数 值之间的线性回归分析, 求出两种单剂抑制菌丝生长的 EC50 值、 相关系数以及毒力回归方 程。
     在预备试验的基础上, 用以上方法分别对单剂环唑醇和氟吗啉进行毒力测定, 二 者 EC50 值分别为 6.42mg/L 和 5.12mg/L。 试验用环唑醇· 氟吗啉质量比分别为 4 ∶ 46、 12 ∶ 38、 20 ∶ 30、 28 ∶ 22、 36 ∶ 14、 44 ∶ 6, 共 6 个混配组合。
     (4) 数据统计与分析
     用单剂毒力测定方法按照混配比例进行混剂的毒力测定。
     按照孙云沛法将测定的各处理的 EC50 值换算成实际混用毒力指数 (ATI) ; 根据混 剂的配比, 获得理论混用毒力指数 (TTI), 按下列公式计算混剂的共毒系数 (CTC)。
     单剂毒力指数= ( 标准药剂 EC50/ 供试药剂 EC50)×100
     ATI = ( 标准药剂 EC50/ 供试药剂 ( 混用 )EC50)×100
     TII = A 的毒力指数 ×A 在混用中的含量 (% )+B 的毒力指数 ×B 在混用中的含 量 (% )
     CTC = (ATI/TTI)×100
     若共毒系数大 120, 表明有增效作用 ; 若明显低于 100(80 以下 ), 表明为拮抗作用 ; 100 ~ 120 之间, 表明为相加作用。
     (5) 毒力测定结果及分析
     表 1 环唑醇和氟吗啉复配对葡萄霜霉病菌的毒力
     药剂质量比 环唑醇 氟吗啉 环唑醇∶氟吗啉为 4 ∶ 46 环唑醇∶氟吗啉为 12 ∶ 38 毒力回归方程 Y = 1.3658X+3.8971 Y = 1.5687X+3.8873 Y = 1.7536X+40231 Y = 1.4566X+42270 7 相关系数 (r) 0.9912 0.9876 0.9911 0.9634 EC50(mg/L) 6.42 5.12 3.61 3.39102349518 A CN 102349521 环唑醇∶氟吗啉为 20 ∶ 30 环唑醇∶氟吗啉为 28 ∶ 22说明书0.9875 0.9779 0.9741 3.67 4.216/9 页Y = 1.5328X+4.1338 Y = 1.6027X+3.9998环唑醇∶氟吗啉为 36 ∶ 14 环唑醇∶氟吗啉为 44 ∶ 6
     试验药剂 环唑醇 氟吗啉 环唑醇 + 氟吗啉 环唑醇 + 氟吗啉 环唑醇 + 氟吗啉 环唑醇 + 氟吗啉 环唑醇 + 氟吗啉 环唑醇 + 氟吗啉
     Y = 1.5971X+3.9490 Y = 1.4355X+4.0055 0.98364.55 4.93表 2 环唑醇和氟吗啉复配对葡萄霜霉病菌的联合毒力质量比 1∶0 0∶1 4 ∶ 46 12 ∶ 38 20 ∶ 30 28 ∶ 22 36 ∶ 14 44 ∶ 6 实测毒指 100.00 125.39 178.03 189.17 174.76 152.57 141.10 130.24 理论毒指 100.00 123.36 119.30 115.23 111.17 107.11 103.05 123.36 共毒系数 / / 144.32 158.57 151.66 137.24 131.73 126.39 结论 / / 增效 增效 增效 增效 增效 增效根 据 杀 菌 剂 联 合 毒 力 测 定 结 果, 环 唑 醇 和 氟 吗 啉 质 量 比 为 4 ∶ 46、 12 ∶ 38、 20 ∶ 30、 28 ∶ 22、 36 ∶ 14、 44 ∶ 6 时的共毒系数均明显大 120, 均表现为增效作用, 尤其当 环唑醇与氟吗啉质量比为 12 ∶ 38 时共毒系数最高为 158.57, 我们认为其增效效果最好。 建议对适宜配比 12 ∶ 38 左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验, 以评价其田间 实际应用效果。
     实验例 2 : 实验对象仍为葡萄霜霉病病菌。
     方法大致同以上实验。
     在预备试验的基础上, 用以上方法分别对单剂环唑醇和氟吗啉进行毒力测定, 二 者 EC50 值分别为 5.13mg/L 和 4.69mg/L。
     试验用 20%环唑醇· 氟吗啉质量比分别为 4 ∶ 16、 6 ∶ 14、 8 ∶ 12、 10 ∶ 10、 12 ∶ 8、 14 ∶ 6, 共 6 个混配组合。
     毒力测定结果及分析
     表 3 环唑醇和氟吗啉复配对葡萄霜霉病菌的毒力8102349518 A CN 102349521
     药剂质量比 环唑醇 氟吗啉 环唑醇∶氟吗啉为 4 ∶ 16 环唑醇∶氟吗啉为 6 ∶ 14 环唑醇∶氟吗啉为 8 ∶ 12 环唑醇∶氟吗啉为 10 ∶ 10说毒力回归方程明书相关系数 (r) 0.9854 0.9713 0.9639 0.9597 0.9846 0.9918 0.98777/9 页EC50(mg/L) 5.13 4.69 3.21 2.87 2.97 3.20Y = 2.1634X+3.4637 Y = 2.3544X+3.4197 Y = 2.4967X+3.7356 Y = 2.5007X+3.8531 Y = 2.4993X+3.8172 Y = 2.3758X+3.8009环唑醇∶氟吗啉为 12 ∶ 8 环唑醇∶氟吗啉为 14 ∶ 6
     试验药剂 环唑醇 氟吗啉 环唑醇 + 氟吗啉 环唑醇 + 氟吗啉 环唑醇 + 氟吗啉 环唑醇 + 氟吗啉 环唑醇 + 氟吗啉 环唑醇 + 氟吗啉
     Y = 2.2854X+3.7842 Y = 2.3006X+3.7159 0.97793.40 3.62表 4 环唑醇和氟吗啉复配对葡萄霜霉病菌的联合毒力质量比 1∶0 0∶1 4 ∶ 16 6 ∶ 14 8 ∶ 12 10 ∶ 10 12 ∶ 8 14 ∶ 6 实测毒指 100.00 109.38 159.85 178.45 172.53 160.48 150.72 141.89 理论毒指 100.00 109.38 107.51 106.57 105.63 104.69 103.75 102.81 共毒系数 / / 148.69 167.45 163.34 153.29 145.27 138.01 结论 / / 增效 增效 增效 增效 增效 增效根据杀菌剂联合毒力测定结果, 20 %环唑醇和氟吗啉质量比为 4 ∶ 16、 6 ∶ 14、 8 ∶ 12、 10 ∶ 10、 8 ∶ 12、 14 ∶ 6 时的共毒系数均明显大 120, 均表现为增效作用, 尤其当环 唑醇与氟吗啉质量比为 6 ∶ 14 时共毒系数最高为 167.45, 我们认为其增效效果最好。 建议 对适宜配比 6 ∶ 14 左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验, 以评价其田间实际应用效果。 试验例 1 : 田间试验测定对葡萄霜霉病的防治效果
     (1) 试验方法
     试验共施药两次, 对照区喷等量清水。配药时, 先用少量水将药剂充分溶解后, 再 加入适量水进行全株喷雾处理, 均匀喷雾。喷药时均采用机动喷雾器, 工作压力为 0.3 ~ 2 0.4MPa, 喷头孔径 1.3mm。小区喷液量为 40 ~ 50kg/667m , 连续施药两次, 间隔期 10 天, 将 药液均匀的喷施到作物全株。
     (2) 调查方法
     试验地设在山东青岛平度市, 选发病程度中等的葡萄园为试验地, 土壤肥力中等, 排灌方便。采用双直线取样法, 每小区取 5 点, 每点查 5 穴, 调查时每株固定中部 2 片叶片 进行定点检查。
     按照葡萄霜霉病分级标准来分级, 记录总株数、 病株数、 病情严重度, 计算病株率、 病情指数和防效。
     葡萄霜霉病分级标准为
     0级: 无病斑 ;
     1级: 病斑面积占整个叶面积的 5%以下 ;
     3级: 病斑面积占整个叶面积的 6%~ 10% ;
     5级: 病斑面积占整个叶面积的 11%~ 25% ;
     7级: 病斑面积占整个叶面积的 26%~ 50% ;
     9级: 病斑面积占整个叶面积的 50%以上。
     试验共调查 3 次, 即药前病情指数调查, 第 1 次药后 10 天防效调查, 2 次药后 10 天 及 20 天防效调查。
     (3) 药害调查
     施药后连续 7d 目测药剂对作物是否有药害。
     (4) 药效计算方法
     病叶率 (% ) =病叶数 / 调查总叶数 ×100
     病情指数=∑ ( 各级病叶数 × 相对级数值 )/( 调查总叶数 ×9)×100
     防治效果 (% ) = 〔1-( 空白对照区药前病情指数 × 处理区药后病情指数 )/( 空 白对照区药后病情指数 × 处理区药前病情指数 )〕 ×100
     (5) 田间药效试验试验结果
     表 5 各试验药剂防治葡萄霜霉病的实验效果
     由表 5 可知, 20%环唑醇和氟吗啉为 6 ∶ 14 的混配组合防治葡萄霜霉病的效果比 较显著, 第一次喷药后 10 天最佳防效为 88.82%, 第二次喷药后 10 天最佳防效为 93.98%, 20 天后的最佳防效为 90.18%, 复配制剂的效果显著优于两种单剂, 不仅显著提高了对于 霜霉病的防治效果, 而且进一步延长了其持效期, 并且在连续 7 天的药害观察下无药害产 生。
     综上试验所述, 本发明所述的以环唑醇与氟吗啉为有效成分复配的杀菌组合物制 剂, 在防治蔬菜、 果树、 玉米等作物的真菌性病害方面均有较好的防治效果, 尤其对霜霉病 的防治效果突出, 同时对作物安全, 对广大蔬菜、 果树、 玉米等大田作物的病害防治, 降低农 民的的用药成本, 增产增收有重要意义, 建议推广使用。
     11

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1、10申请公布号CN102349518A43申请公布日20120215CN102349518ACN102349518A21申请号201110339718X22申请日20111101A01N43/84200601A01N43/653200601A01P3/0020060171申请人海利尔药业集团股份有限公司地址266109山东省青岛市城阳区国城路216号72发明人葛尧伦司国栋杜秀斌杨波涛韩先正葛大鹏54发明名称一种含有环唑醇和氟吗啉的杀菌组合物57摘要本发明涉及一种农药复配领域的杀菌组合物,其有效成分为环唑醇与氟吗啉复配,两种有效成分的重量百分比为901190,优选重量百分比为605145;杀菌组。

2、合物中有效成分总的重量百分含量为190,优选为870,其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分,用已知的方法可制备成可湿性粉剂、悬浮剂、可溶性液剂、乳油、水乳剂和水分散粒剂;本发明杀菌组合物主要用于防治对蔬菜、果树、谷类等作物的真菌性病害。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书9页CN102349521A1/1页21一种复配的农药杀菌组合物制剂,其特征在于该杀菌组合物制剂是以环唑醇与氟吗啉为有效成分进行两元复配的杀菌组合物的制剂,制剂中其余组分为农药用助剂及制剂制备补足成分,其中该杀菌组合物制剂中两种有效成分环唑醇与氟吗啉的质量百分比为901190。。

3、2根据权利要求1所述的杀菌组合物制剂,其特征在于在一些针对性配方比例筛选试验的基础上,该杀菌组合物制剂中有效成分环唑醇与氟吗啉的质量百分比优选为605145。3根据权利要求1至2中任一项所述的杀菌组合物制剂,其特征在于该杀菌组合物制剂中两种有效成分环唑醇与氟吗啉的总质量占整个制剂总质量的190,其余为农药用助剂及制剂制备所需补足成分。4根据权利要求3所述的杀菌组合物制剂,其特征在于该杀菌组合物制剂中两种有效成分环唑醇与氟吗啉的总质量占整个制剂总质量的百分比优选为870。5根据权利要求1至4所述的杀菌组合物制剂,其特征在于本发明杀菌组合物制剂可以配制成的农药制剂剂型是可湿性粉剂、悬浮剂、可溶性液。

4、剂、乳油、水乳剂和水分散粒剂。权利要求书CN102349518ACN102349521A1/9页3一种含有环唑醇和氟吗啉的杀菌组合物技术领域0001本发明涉及农药复配技术领域,具体涉及一种含有环唑醇和氟吗啉复配的杀菌组合物。背景技术0002环唑醇,化学名称24氯苯基3环丙基11,2,4三唑1基丁2醇,属于三氮唑类杀菌剂,为内吸性杀菌剂,具有预防和治疗的作用,为麦角甾醇脱甲基化抑制剂,对禾谷类作物、咖啡、甜菜果树和葡萄上的白粉菌属、锈菌属、孢霉菌属、壳针孢属、黑星菌属病菌均有效,可防治谷类和咖啡锈病,谷类、果树和葡萄白粉病,花生、甜菜叶斑病,苹果黑星病和花生白腐病。单剂长时间使用,病菌易产生抗性。

5、。化学结构式为00030004氟吗啉属吗啉类农用杀菌剂,是沈阳化工研究所创制发明的新型高效农用杀菌剂,经室内生测试验、田间生测试验、示范试验、推广试验、毒现实验等验证,结果表明其活性高、药效稳定、对作物、人类、环境安全,社会效益和经济效益好,具有广阔的应用前景。对霜霉属、疫霉素病菌特别有效。对葡萄、马铃薯和番茄上的卵菌纲,尤其是霜霉科和疫霉属菌有很强的杀菌效力。0005氟吗啉主要用于防治卵菌纲病原菌引起的病害如黄瓜霜霉病、马铃薯晚疫病、番茄晚疫病、白菜霜霉病、葡萄霜霉病、辣椒疫病、烟草疫病、荔枝疫病及大豆疫霉根腐病等。其作用特点是活性高、用量低、对作物安全、治疗及保护活性兼备、持效期长,对甲霜。

6、灵等酰胺类杀菌剂产生抗性的菌株或敏感菌株均有极好的活性,药效优于市场上现有的同类品种。0006环唑醇与氟吗啉均具有较高的杀菌活性,但经过长期的单独使用后,均容易使植株病菌产生抗药性,导致用药量加大、防效降低、持效期缩短等问题,农药的反复使用造成农药在土壤中的降解率下降,很不利于环境可持续发展。然而用不同作用机理的有效成分进行合理的复配,是延缓病害产生抗药性非常有效的常用方法,并且可根据实际生产应用中的效果,来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。两种农药复配相容性好的配方,可以显著提高防效,大大降低农药的用药量,还可以扩大杀菌谱,提高杀菌效率。我公司研发人员经过在农药复配领域的长期试验研究,偶然发。

7、现用环唑醇与氟吗啉复配,在一定范围内有很好的增效作用,杀菌效率大大提高,能够很好的延缓病害抗性的产生,可以很好的解决目前市场上农药的抗药性和使用成本高的问题,对农业生产具有重要意义,随即完成了本发说明书CN102349518ACN102349521A2/9页4明。且有关环唑醇与氟吗啉两者的复配,经初步检索,目前在国内外尚未见相关报道。发明内容0007基于以上技术背景,为了使农药升级换代,更加高效,延缓田间抗药性的产生,降低农民的用药成本,对环境更加环保、友好,以满足农业生产的要求,我公司研发人员经过大量试验配方筛选研究,终于提出了一种新型高效的农用杀菌组合物,即以环唑醇和氟吗啉为有效成分进行的。

8、两元复配的杀菌组合物,用于防治农业蔬菜、果树、玉米等作物的真菌病害,尤其对霜霉病防治效果突出,并且可以延缓病菌抗药性的产生,可扩大杀菌谱,降低用药成本,提高实际防效。0008具体来说,本发明为一种以环唑醇与氟吗啉为有效成分两元混配的杀菌组合物制剂,其中本发明所述的杀菌组合物制剂中两种有效成分环唑醇与氟吗啉的质量百分比为901190,在一些具体的配比实验基础上,可将有效成分环唑醇与氟吗啉的质量百分比优选为605145。但并不能等同于其他复配比例就没有增效作用,没有做过配方筛选试验,只是在此优选范围内增效作用更加明显,重点添加了一些详细的探究性实验。0009作为本发明的另一个重要技术特点,本发明所。

9、述的农药杀菌组合物制剂可制备成的农药剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、可溶性液剂、乳油、水乳剂和水分散粒剂,其中制剂中两种有效成分的总质量占整个制剂质量的百分比为190,可进一步优选为870,其余为农药用助剂及剂型制备补足成分。0010其中关于农药剂型的必要组分及简单制备实施方法如下0011本发明所述的杀菌组合物为可湿性粉剂时,组分的质量百分比为环唑醇190,氟吗啉190,分散剂320,润湿剂310,填料1070,按上述配方将环唑醇和氟吗啉以及分散剂、润湿剂和填料混合,在搅拌釜中均匀搅拌,经气流粉碎机后在混合均匀,即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。0012本发明所述的杀菌组合物为悬浮剂时,组分的质量百。

10、分比为环唑醇190,氟吗啉190,分散剂520,防冻剂15,增稠剂012,消泡剂0108,水余量补足,先将其他助剂混合,经高速剪切混合均匀,加入环唑醇和氟吗啉,在磨球机中磨球23小时,使粒直径均在5MM以下,制得本发明所述的含有环唑醇和氟吗啉的杀菌组合物的悬浮剂制剂。0013本发明所述的杀菌组合物为水乳剂时,组分的质量百分比为环唑醇190,氟吗啉190,乳化剂330,溶剂515,稳定剂215,防冻剂15,消泡剂018,增稠剂022,水补足。将原药环唑醇和氟吗啉、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起,使溶解成均匀的油相;将部分水,抗冻剂,抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相;在反应釜中高速搅。

11、拌的同时将油相加入水相,缓缓加水直至达到转相点,开启剪切机进行高速剪切,并加入剩余的水,剪切约半小时,形成水包油型的水乳剂。即制得含有环唑醇和氟吗啉的杀菌组合物的水乳剂。0014本发明所述的杀菌组合物为水分散粒剂时,组分的质量百分比为环唑醇190,氟吗啉190,分散剂320,润湿剂310,崩解剂25,填料1070。将环唑醇、氟吗啉和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀,用超微气流粉碎机粉碎,经捏合,然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析,制得本发明说明书CN102349518ACN102349521A3/9页5所述的含有环唑醇和氟吗啉的杀菌组合物的水分散粒剂。0015本发。

12、明所述的所述的杀菌组合物为乳油时,组分的质量百分比为环唑醇190,氟吗啉190,乳化剂115,溶剂补足成分。乳油制备按照配方比例将足量的环唑醇和氟吗啉溶解在溶剂中,加入表面活性剂必要时加热溶解后使用和其他组分,搅拌混合均匀即制得该组合物乳油制剂。0016上述剂型制备中所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。0017所述溶剂为二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、松节油、溶剂油、二甲基甲酰胺、二甲。

13、基亚砜、水等溶剂中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合溶剂。0018所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。0019所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉氟吗啉X、润湿渗透剂F、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。0020所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。0021所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基。

14、纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。0022所述的稳定剂选自柠檬酸钠、间苯二酚中的一种。0023所述的防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。0024所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C1020饱和脂肪酸类化合物、C810脂肪醇类化合物中的一种或多种。0025所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。0026本发明的农药杀菌组合物对禾谷类作物、咖啡、甜菜果树和葡萄上的白粉菌属、锈菌属、孢霉菌属、壳针孢属、黑星菌属病菌均有效,可防治谷类和咖啡锈病,谷类、果树和葡萄白粉病,花生、甜菜叶斑病,苹果黑星病和花生白腐病。还可用于防治侵害果树、。

15、蔬菜、棉花以及粮油作物的霜霉病、疫病、炭疽病、溃疡病、枯萎病、叶斑病、角斑病等十几种病害。0027本发明所述的杀菌组合物相比同类药剂有诸多优势,第一,可以大大提高对农作物真菌性病害的防效,尤其对霜霉病、疫病、白粉病有特效,第二,药效更加持久,且不易被雨水冲刷,速效性相比单剂也有极大提高,第三,大大延缓了抗药性的产生,减少了农药反复使用次数,降低农药使用量,降低农民的使用成本,第四,低残留,持效期过后在土壤中易降解,用量少,对环境更加友好。具体实施方式说明书CN102349518ACN102349521A4/9页60028为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,本发明用以下具体实施例进行。

16、说明,但本发明绝非仅限于这些例子。本发明采用室内生物测定和田间试验相结合的方法。如无特别说明,以下提及的比例包括百分比都是质量比。应当指出的是,凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术,根据不同情况可以有所变化。0029剂型制备实例0030实施例1环唑醇与己唑醇悬浮剂的加工及实施例0031环唑醇28G,氟吗啉20G,分散剂146G,防冻剂48G,增稠剂24G,消泡剂084G,水余量补足至300G,将其他助剂混合,经高速剪切。

17、混合均匀,加入环唑醇和氟吗啉,在磨球机中磨球23小时,使粒直径均在5MM以下,制得本发明所述的含有环唑醇和氟吗啉的杀菌组合物的悬浮剂制剂。0032环唑醇10G,氟吗啉8G,分散剂5G,防冻剂24G,增稠剂11G,消泡剂063G,水余量补足至100G,将其他助剂混合,经高速剪切混合均匀,加入环唑醇和氟吗啉,在磨球机中磨球23小时,使粒直径均在5MM以下,制得本发明所述的含有环唑醇和氟吗啉的杀菌组合物的悬浮剂制剂。0033实施例2环唑醇与己唑醇水乳剂的加工及实施例0034环唑醇7G,氟吗啉10G,乳化剂18G,溶剂45G,稳定剂21G,防冻剂1G,消泡剂02G,增稠剂04G,水补足至100G。将原。

18、药环唑醇和氟吗啉、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起,使溶解成均匀的油相;将部分水,抗冻剂,抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相;在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相,缓缓加水直至达到转相点,开启剪切机进行高速剪切,并加入剩余的水,剪切约半小时,形成水包油型的水乳剂。即制得含有环唑醇和氟吗啉的杀菌组合物的水乳剂。0035实施例3环唑醇与己唑醇水分散粒剂的加工及实施例0036环唑醇9G,氟吗啉11G,分散剂27G,润湿剂351G,崩解剂266G,填料65G。将环唑醇、氟吗啉和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀,用超微气流粉碎机粉碎,经捏合,然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛。

19、分后经取样分析,制得本发明所述的含有环唑醇和氟吗啉的杀菌组合物的水分散粒剂。0037实施例4环唑醇与己唑醇乳油的加工及实施例0038环唑醇6G,氟吗啉13G,两种乳化剂6G,两种溶剂补足100G。按照配方比例将足量的环唑醇和氟吗啉溶解在溶剂中,加入表面活性剂必要时加热溶解后使用和其他组分,搅拌混合均匀即制得该组合物乳油制剂。0039室内毒力与大田试验0040环唑醇与氟吗啉复配的增效作用试验。试验采用葡萄霜霉病菌为测试对象。0041具体方法为00421试验药剂004395环丙唑醇原药,江苏丰登农药有限公司,95氟吗啉原药,沈阳科创化学品有限公司。0044环唑醇和氟吗啉用适量丙酮溶解,配成1000。

20、0G/ML的母液,于4下低温保存,说明书CN102349518ACN102349521A5/9页7待用,试验前用无菌水稀释成一系列浓度。00452试验对象0046葡萄霜霉病病菌,从山东青岛大泽山葡萄园葡萄发病叶片上分离纯化所得,在PDA斜面上于4冰箱培养保存。0047PDA培养基马铃薯200G,葡萄糖20G,琼脂20G,水1000ML。0048AEA培养基酵母粉5G/L,甘油20ML/L,MGSO4025G/L,NANO36G/L,KCL05G/L,KH2PO415G/L,琼脂粉20G/L,去离子水1L。00493试验方法0050将葡萄霜霉病菌在AEA培养基上预培养后,将直径5MM的菌碟分别接。

21、种于含不同浓度梯度的AEA平板上,于25黑暗条件下培养。每处理重复3次。当对照菌株菌落直径长到65CM以上时,采用“十字交叉法”测量。根据抑制率的机率值和药剂系列浓度的对数值之间的线性回归分析,求出两种单剂抑制菌丝生长的EC50值、相关系数以及毒力回归方程。0051在预备试验的基础上,用以上方法分别对单剂环唑醇和氟吗啉进行毒力测定,二者EC50值分别为642MG/L和512MG/L。0052试验用环唑醇氟吗啉质量比分别为446、1238、2030、2822、3614、446,共6个混配组合。00534数据统计与分析0054用单剂毒力测定方法按照混配比例进行混剂的毒力测定。0055按照孙云沛法将。

22、测定的各处理的EC50值换算成实际混用毒力指数ATI;根据混剂的配比,获得理论混用毒力指数TTI,按下列公式计算混剂的共毒系数CTC。0056单剂毒力指数标准药剂EC50/供试药剂EC501000057ATI标准药剂EC50/供试药剂混用EC501000058TIIA的毒力指数A在混用中的含量B的毒力指数B在混用中的含量0059CTCATI/TTI1000060若共毒系数大120,表明有增效作用;若明显低于10080以下,表明为拮抗作用;100120之间,表明为相加作用。00615毒力测定结果及分析0062表1环唑醇和氟吗啉复配对葡萄霜霉病菌的毒力0063药剂质量比毒力回归方程相关系数REC5。

23、0MG/L环唑醇Y13658X3897109912642氟吗啉Y15687X3887309876512环唑醇氟吗啉为446Y17536X4023109911361环唑醇氟吗啉为1238Y14566X4227009634339说明书CN102349518ACN102349521A6/9页8环唑醇氟吗啉为2030Y15328X4133809875367环唑醇氟吗啉为2822Y16027X3999809779421环唑醇氟吗啉为3614Y15971X3949009741455环唑醇氟吗啉为446Y14355X400550983649300640065表2环唑醇和氟吗啉复配对葡萄霜霉病菌的联合毒力00。

24、66试验药剂质量比实测毒指理论毒指共毒系数结论环唑醇101000010000/氟吗啉011253912336/环唑醇氟吗啉446178031193014432增效环唑醇氟吗啉1238189171152315857增效环唑醇氟吗啉2030174761111715166增效环唑醇氟吗啉2822152571071113724增效环唑醇氟吗啉3614141101030513173增效环唑醇氟吗啉446130241233612639增效0067根据杀菌剂联合毒力测定结果,环唑醇和氟吗啉质量比为446、1238、2030、2822、3614、446时的共毒系数均明显大120,均表现为增效作用,尤其当环唑醇。

25、与氟吗啉质量比为1238时共毒系数最高为15857,我们认为其增效效果最好。建议对适宜配比1238左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验,以评价其田间实际应用效果。0068实验例2实验对象仍为葡萄霜霉病病菌。0069方法大致同以上实验。0070在预备试验的基础上,用以上方法分别对单剂环唑醇和氟吗啉进行毒力测定,二者EC50值分别为513MG/L和469MG/L。0071试验用20环唑醇氟吗啉质量比分别为416、614、812、1010、128、146,共6个混配组合。0072毒力测定结果及分析0073表3环唑醇和氟吗啉复配对葡萄霜霉病菌的毒力说明书CN102349518ACN1023495。

26、21A7/9页90074药剂质量比毒力回归方程相关系数REC50MG/L环唑醇Y21634X3463709854513氟吗啉Y23544X3419709713469环唑醇氟吗啉为416Y24967X3735609639321环唑醇氟吗啉为614Y25007X3853109597287环唑醇氟吗啉为812Y24993X3817209846297环唑醇氟吗啉为1010Y23758X3800909918320环唑醇氟吗啉为128Y22854X3784209877340环唑醇氟吗啉为146Y23006X371590977936200750076表4环唑醇和氟吗啉复配对葡萄霜霉病菌的联合毒力0077试验。

27、药剂质量比实测毒指理论毒指共毒系数结论环唑醇101000010000/氟吗啉011093810938/环唑醇氟吗啉416159851075114869增效环唑醇氟吗啉614178451065716745增效环唑醇氟吗啉812172531056316334增效环唑醇氟吗啉1010160481046915329增效环唑醇氟吗啉128150721037514527增效环唑醇氟吗啉146141891028113801增效0078根据杀菌剂联合毒力测定结果,20环唑醇和氟吗啉质量比为416、614、812、1010、812、146时的共毒系数均明显大120,均表现为增效作用,尤其当环唑醇与氟吗啉质量比为。

28、614时共毒系数最高为16745,我们认为其增效效果最好。建议对适宜配比614左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验,以评价其田间实际应说明书CN102349518ACN102349521A8/9页10用效果。0079试验例1田间试验测定对葡萄霜霉病的防治效果00801试验方法0081试验共施药两次,对照区喷等量清水。配药时,先用少量水将药剂充分溶解后,再加入适量水进行全株喷雾处理,均匀喷雾。喷药时均采用机动喷雾器,工作压力为0304MPA,喷头孔径13MM。小区喷液量为4050KG/667M2,连续施药两次,间隔期10天,将药液均匀的喷施到作物全株。00822调查方法0083试验地设在山。

29、东青岛平度市,选发病程度中等的葡萄园为试验地,土壤肥力中等,排灌方便。采用双直线取样法,每小区取5点,每点查5穴,调查时每株固定中部2片叶片进行定点检查。0084按照葡萄霜霉病分级标准来分级,记录总株数、病株数、病情严重度,计算病株率、病情指数和防效。0085葡萄霜霉病分级标准为00860级无病斑;00871级病斑面积占整个叶面积的5以下;00883级病斑面积占整个叶面积的610;00895级病斑面积占整个叶面积的1125;00907级病斑面积占整个叶面积的2650;00919级病斑面积占整个叶面积的50以上。0092试验共调查3次,即药前病情指数调查,第1次药后10天防效调查,2次药后10天。

30、及20天防效调查。00933药害调查0094施药后连续7D目测药剂对作物是否有药害。00954药效计算方法0096病叶率病叶数/调查总叶数1000097病情指数各级病叶数相对级数值/调查总叶数91000098防治效果1空白对照区药前病情指数处理区药后病情指数/空白对照区药后病情指数处理区药前病情指数10000995田间药效试验试验结果0100表5各试验药剂防治葡萄霜霉病的实验效果0101说明书CN102349518ACN102349521A9/9页110102由表5可知,20环唑醇和氟吗啉为614的混配组合防治葡萄霜霉病的效果比较显著,第一次喷药后10天最佳防效为8882,第二次喷药后10天最佳防效为9398,20天后的最佳防效为9018,复配制剂的效果显著优于两种单剂,不仅显著提高了对于霜霉病的防治效果,而且进一步延长了其持效期,并且在连续7天的药害观察下无药害产生。0103综上试验所述,本发明所述的以环唑醇与氟吗啉为有效成分复配的杀菌组合物制剂,在防治蔬菜、果树、玉米等作物的真菌性病害方面均有较好的防治效果,尤其对霜霉病的防治效果突出,同时对作物安全,对广大蔬菜、果树、玉米等大田作物的病害防治,降低农民的的用药成本,增产增收有重要意义,建议推广使用。说明书CN102349518A。

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