《激光雕刻用树脂组合物、激光雕刻型柔性印刷版原版及其制造方法、以及柔性印刷版及其制版方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《激光雕刻用树脂组合物、激光雕刻型柔性印刷版原版及其制造方法、以及柔性印刷版及其制版方法.pdf（27页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。
1、10申请公布号CN104093571A43申请公布日20141008CN104093571A21申请号201380006934X22申请日20130125201201707920120130JPB41N1/12200601C08F2/44200601C08F283/00200601G03F7/00200601G03F7/03520060171申请人富士胶片株式会社地址日本国东京都72发明人小泽佑介74专利代理机构中科专利商标代理有限责任公司11021代理人葛凡54发明名称激光雕刻用树脂组合物、激光雕刻型柔性印刷版原版及其制造方法、以及柔性印刷版及其制版方法57摘要本发明的目的是提供能够得到雕刻。
2、渣滓的清洗性及飞散抑制性优异的激光雕刻型柔性印刷版原版的激光雕刻用树脂组合物、使用了上述激光雕刻用树脂组合物的激光雕刻型柔性印刷版原版及其制造方法、以及柔性印刷版及其制版方法。本发明的激光雕刻用树脂组合物，其特征在于，含有成分A具有来自具有羧基的高分子多元醇化合物的结构单元和来自异氰酸酯化合物的结构单元的聚氨酯树脂、成分B烯属不饱和化合物、及成分C聚合引发剂。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014072886PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0515452013012587PCT国际申请的公布数据WO2013/115081JA2013080851INTCL权利要求书。
3、1页说明书25页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书25页10申请公布号CN104093571ACN104093571A1/1页21一种激光雕刻用树脂组合物，其特征在于，含有以下成分成分A具有来自具有羧基的高分子多元醇化合物的结构单元和来自异氰酸酯化合物的结构单元的聚氨酯树脂、成分B烯属不饱和化合物、及成分C聚合引发剂。2根据权利要求1所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，成分A的酸值为1200MGKOH/G。3根据权利要求1或2所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，成分C为热聚合引发剂。4根据权利要求13中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物，其还含有成分D光热转换剂。5。
4、根据权利要求4所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，成分D为炭黑。6根据权利要求15中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物，其还含有成分E具有水解性甲硅烷基及硅烷醇基中的至少1种的化合物。7根据权利要求6所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，成分E为在硅原子上至少具有烷氧基的化合物。8根据权利要求17中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，所述具有羧基的高分子多元醇化合物为具有1个以上的羧基及2个以上的羟基的聚酯树脂。9根据权利要求18中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，所述异氰酸酯化合物为碳原子数为210的亚烷基二异氰酸酯。10一种激光雕刻型柔性印刷版原版，其在支撑体上具备包含权利要求19中任一。
5、项所述的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层。11一种激光雕刻型柔性印刷版原版，其在支撑体上具备交联凸版形成层，所述交联凸版形成层是通过光和/或热将包含权利要求19中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层进行交联而成的。12一种激光雕刻型柔性印刷版原版的制造方法，其包括以下工序形成包含权利要求19中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层的层形成工序、以及通过光和/或热将所述凸版形成层进行交联而得到具有交联凸版形成层的柔性印刷版原版的交联工序。13一种柔性印刷版的制版方法，其包括通过对权利要求11所述的激光雕刻型柔性印刷版原版进行激光雕刻而形成凸版层的雕刻工序。14一种柔性印刷版，其是通。
6、过权利要求13所述的制版方法而制造的。权利要求书CN104093571A1/25页3激光雕刻用树脂组合物、激光雕刻型柔性印刷版原版及其制造方法、以及柔性印刷版及其制版方法技术领域0001本发明涉及激光雕刻用树脂组合物、激光雕刻型柔性印刷版原版及其制造方法、以及柔性印刷版及其制版方法。背景技术0002提出了许多通过激光直接雕刻凸版形成层而进行制版的所谓的“直接雕刻CTP方式”。该方式中，对柔性原版直接照射激光，通过光热转换在凸版形成层中产生热分解及挥发，形成凹部。直接雕刻CTP方式与使用原图膜的凸版形成不同，能够自由地控制凸版形状。因此，在形成如镂空文字那样的图像的情况下，可以将该区域雕刻得比其。
7、它的区域更深，或在微细网点图像中，考虑到对印刷压力的阻力，还可以进行带肩雕刻。该方式中采用的激光器通常采用高输出功率的二氧化碳激光器。在二氧化碳激光器的情况下，全部有机化合物可以吸收照射能量而转换成热。另一方面，正在开发廉价且小型的半导体激光器，但由于它们是可见光及近红外光，所以需要吸收激光而转换成热。0003作为现有的激光雕刻用树脂组合物，已知有例如，专利文献13中记载的激光雕刻用树脂组合物。0004现有技术文献0005专利文献0006专利文献1日本专利第3801592号公报0007专利文献2日本特开201168030号公报0008专利文献3日本特开2008266553号公报发明内容0009。
8、发明所要解决的问题0010本发明的目的是提供能够得到雕刻渣滓的清洗性及飞散抑制性优异的激光雕刻型柔性印刷版原版的激光雕刻用树脂组合物、使用了上述激光雕刻用树脂组合物的激光雕刻型柔性印刷版原版及其制造方法、以及柔性印刷版及其制版方法。0011用于解决问题的方法0012本发明的上述问题通过以下的解决方法及来解决。与作为优选的实施方式的一起记载于以下。0013一种激光雕刻用树脂组合物，其特征在于，其含有成分A具有来自具有羧基的高分子多元醇化合物的结构单元和来自异氰酸酯化合物的结构单元的聚氨酯树脂、成分B烯属不饱和化合物、及成分C聚合引发剂，0014根据上述所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，成分A的酸。
9、值为1200MGKOH/G，0015根据上述或所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，成分C为热聚合引说明书CN104093571A2/25页4发剂，0016根据上述中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物，其还含有成分D光热转换剂，0017根据上述所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，成分D为炭黑，0018根据上述中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物，其还含有成分E具有水解性甲硅烷基及硅烷醇基中的至少1种的化合物，0019根据上述所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，成分E为在硅原子上至少具有烷氧基的化合物，0020一种激光雕刻型柔性印刷版原版，其在支撑体上具备包含上述中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成。
10、层，0021一种激光雕刻型柔性印刷版原版，其在支撑体上具备通过光和/或热将包含上述中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层进行交联而成的交联凸版形成层，0022一种激光雕刻型柔性印刷版原版的制造方法，其包括以下工序形成包含上述中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层的层形成工序、及通过光和/或热将上述凸版形成层进行交联而得到具有交联凸版形成层的柔性印刷版原版的交联工序，0023一种柔性印刷版的制版方法，其包括通过将上述所述的激光雕刻型柔性印刷版原版进行激光雕刻而形成凸版层的雕刻工序，0024一种柔性印刷版，其是通过上述所述的制版方法而制造的。0025发明效果0026根据本发明，能够。
11、提供能够得到雕刻渣滓的清洗性及飞散抑制性优异的激光雕刻型柔性印刷版原版的激光雕刻用树脂组合物、使用了上述激光雕刻用树脂组合物的激光雕刻型柔性印刷版原版及其制造方法、以及柔性印刷版及其制版方法。具体实施方式0027以下，对本发明进行详细地说明。0028另外，在本发明中，表示数值范围的“下限上限”的记载表示“下限以上且上限以下”，“上限下限”的记载表示“上限以下且下限以上”。即，表示包含上限及下限的数值范围。此外，也将“成分A具有来自具有羧基的高分子多元醇化合物的结构单元、和来自异氰酸酯化合物的结构单元的聚氨酯树脂”等简称为“成分A”等。0029此外，在本发明中，“质量”与“重量”含义相同，“质量。
12、份”与“重量份”含义相同。0030在本发明中，所谓“甲基丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”、“甲基丙烯酸酯”中的任一者或两者。0031激光雕刻用树脂组合物0032本发明的激光雕刻用树脂组合物以下，也简称为“树脂组合物”。的特征在于，含有成分A具有来自具有羧基的高分子多元醇化合物的结构单元和来自异氰酸酯化合物的结构单元的聚氨酯树脂、成分B烯属不饱和化合物、及成分C聚合引发剂。说明书CN104093571A3/25页50033本发明者等进行了深入研究，结果发现，如下问题在对含有成分A成分C的激光雕刻型柔性印刷版原版进行激光雕刻时产生粘稠性高的雕刻渣滓，该粘稠性高的雕刻渣滓的洗涤除去是困难的，此外该雕刻渣滓。
13、在雕刻工序中飞散而产生污染雕刻机的问题。0034本发明中的作用机制并不清楚，但如下所述推断。0035发现在含有具有来自具有羧基的高分子多元醇化合物的结构单元和来自异氰酸酯化合物的结构单元的聚氨酯树脂、烯属不饱和化合物、及聚合引发剂的激光雕刻用树脂组合物中，能够提供雕刻渣滓的清洗性及飞散抑制性优异的激光雕刻型柔性印刷版原版。认为清洗性的提高是由于雕刻渣滓中存在的聚氨酯树脂所具有的羧基摄取水，在水中的溶解性增大。此外关于渣滓飞散抑制性的提高，认为是由于通过聚氨酯树脂中的羧基彼此产生氢键，从而雕刻渣滓发生固形化，所以液状渣滓量减少，但关于其原因并不清楚。0036如上所述，本发明的激光雕刻用树脂组合物。
14、通过含有成分A成分C，能够提供雕刻渣滓的清洗性及飞散抑制性优异的激光雕刻型柔性印刷版原版。0037本发明的激光雕刻用树脂组合物除了可以适用于实施激光雕刻的柔性印刷版原版的凸版形成层用途以外，没有特别限定，在其它的用途中也可以广泛地适用。例如，不仅可以适用于以下详述的通过激光雕刻来进行凸状的凸版形成的印刷版原版的凸版形成层，而且可以适用于在表面形成凹凸或开口部的其它的材形、例如凹版、孔版、印模等通过激光雕刻而形成图像的各种印刷版、各种成形体的形成中。0038其中，适用于设置在适当的支撑体上的凸版形成层的形成是优选的方式。0039另外，本说明书中，关于柔性印刷版原版的说明，将含有成分A成分C、作为。
15、供于激光雕刻的图像形成层的表面平坦的层、且未交联的交联性层称为凸版形成层，将对上述凸版形成层进行交联而成的层称为交联凸版形成层，将对其进行激光雕刻而在表面形成有凹凸的层称为凸版层。0040以下，对激光雕刻用树脂组合物的构成成分进行说明。0041成分A具有来自具有羧基的高分子多元醇化合物的结构单元和来自异氰酸酯化合物的结构单元的聚氨酯树脂0042本发明的激光雕刻用树脂组合物含有成分A具有来自具有羧基的高分子多元醇化合物的结构单元和来自异氰酸酯化合物的结构单元的聚氨酯树脂。0043成分A可以单独具有1种来自具有羧基的高分子多元醇化合物的结构单元，也可以具有2种以上。0044此外，成分A可以单独具有。
16、1种来自异氰酸酯化合物的结构单元，也可以具有2种以上。0045成分A也可以进一步具有来自具有羧基的高分子多元醇化合物的结构单元及来自异氰酸酯化合物的结构单元以外的其它的结构单元。0046此外，作为成分A的结构解析方法，没有特别限制，可以通过公知的方法来进行。0047成分A的重均分子量MW优选为5,0001,000,000，更优选为10,000750,000，进一步优选为50,000500,000，特别优选为150,000400,000，最优选为200,000300,000。另外，作为本发明中的树脂等的重均分子量MW或数均分子量MN的测定方法，优选可列举出如下方法使用GPC凝胶渗透色谱法进行测定。
17、，利用标准聚苯乙烯的校准曲线而求出。说明书CN104093571A4/25页60048成分A的酸值优选为1200MGKOH/G，更优选为2100MGKOH/G，进一步优选为550MGKOH/G，特别优选为1050MGKOH/G。若为上述范围，则能够得到雕刻渣滓的清洗性及飞散抑制性更优异的激光雕刻型柔性印刷版原版。0049作为本发明中的酸值的测定方法，没有特别限制，可以从公知的方法中适当选择，可列举出例如滴定法等，优选可列举出通过使用氢氧化钾的滴定来测定酸值的方法。00500051成分A具有来自具有羧基的高分子多元醇化合物的结构单元。0052具有羧基的高分子多元醇化合物的重均分子量MW优选为1,。
18、000100,000，更优选为3,00080,000，进一步优选为5,00060,000。若为上述范围，则能够得到雕刻渣滓的清洗性及飞散抑制性更优异的激光雕刻型柔性印刷版原版。0053具有羧基的高分子多元醇化合物的酸值优选为1200MGKOH/G，更优选为2100MGKOH/G，进一步优选为550MGKOH/G，特别优选为1050MGKOH/G。若为上述范围，则能够得到雕刻渣滓的清洗性及飞散抑制性更优异的激光雕刻型柔性印刷版原版。0054作为具有羧基的高分子多元醇化合物，只要是具有1个以上的羧基及2个以上的羟基的高分子化合物就没有特别限制，作为上述高分子化合物，可列举出例如具有1个以上的羧基及。
19、2个以上的羟基的丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酯氨基甲酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚酰亚胺树脂、包含羟基乙烯单元的亲水性聚合物、聚苯乙烯树脂、缩醛树脂、聚碳酸酯树脂等。0055它们中，优选具有1个以上的羧基及2个以上的羟基的丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚酯氨基甲酸酯树脂，更优选具有1个以上的羧基及2个以上的羟基的丙烯酸树脂或聚酯树脂，进一步优选具有1个以上的羧基及2个以上的羟基的聚酯树脂。0056作为具有1个以上的羧基及2个以上的羟基的丙烯酸树脂，优选可列举出例如具有来自不饱和羧酸化合物的结构单元及来自具有羟基的甲基丙烯酸单体的结构单元的丙烯酸树脂。0057作为不饱和羧酸化合物。
20、，可列举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等。0058作为具有2个以上的羟基的丙烯酸树脂的合成中使用的具有羟基的丙烯酸单体，优选例如为甲基丙烯酸酯类、巴豆酸酯类、甲基丙烯酰胺类且分子内具有羟基的单体。作为这样的单体的具体例子，可列举出例如甲基丙烯酸2羟乙酯、甲基丙烯酸2羟丙酯、甲基丙烯酸4羟丁酯等。0059此外，作为上述以外的其它的丙烯酸单体，优选可列举出甲基丙烯酸酯类。0060作为甲基丙烯酸酯类，可列举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2乙基己酯、甲基。
21、丙烯酸乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸2甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2乙氧基乙酯、甲基丙烯酸22甲氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸叔丁基环己酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸月桂酯、二乙二醇单甲基醚甲基丙烯酸酯、二乙二醇单乙基醚甲基丙烯酸酯、二乙二醇单苯基醚甲基丙烯酸酯、三乙二醇单甲基醚甲基丙烯酸酯、三乙二醇单乙基醚甲基丙烯酸酯、二说明书CN104093571A5/25页7丙二醇单甲基醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单甲基醚甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基醚甲基丙烯酸酯、乙二醇与丙二醇的共聚物的单甲基醚甲基丙烯酸酯、N，N二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、N，N二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯、N，N二甲。
22、基氨基丙基甲基丙烯酸酯等。0061在具有羧基及2个以上的羟基的丙烯酸树脂的制作中，不饱和羧酸化合物、具有羟基的丙烯酸单体、及其它的丙烯酸单体分别可以单独使用1种，也可以使用2种以上。0062具有羧基及2个以上的羟基的聚酯树脂可以由多元酸成分的至少1种和多元醇成分的至少1种通过酯化反应或酯交换反应而形成。0063作为上述多元酸成分及上述多元醇成分，没有特别限制，可以使用能够用于制造聚酯树脂的公知的化合物。0064作为上述多元酸成分的具体例子，可列举出邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、琥珀酸、富马酸、己二酸、癸二酸、马来酸等二元酸、偏苯三酸、甲基环己烯三羧酸、均苯。
23、四甲酸等3元以上的多元酸、及它们的酸酐、例如邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、马来酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐等。0065作为上述多元酸成分，主要使用选自上述的二元酸中的1种以上的二元酸、这些酸的低级烷基酯化合物、及酸酐。此外根据需要，可以进一步并用苯甲酸、巴豆酸、对叔丁基苯甲酸等一元酸、偏苯三酸酐、甲基环己烯三羧酸、均苯四甲酸酐等3元以上的多元酸等。此外，这些多元酸等可以单独使用1种，或将2种以上混合使用。0066作为上述多元醇成分的具体例子，可列举出乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，4丁二醇、新戊二醇、1，5戊二醇、3甲基戊二醇、1，4己二醇、1，6己二醇等2元醇、。
24、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等3元以上的多元醇。0067作为上述多元醇成分，主要使用上述的2元醇，根据需要，可以进一步并用甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等3元以上的多元醇。这些多元醇可以单独使用1种，或将2种以上混合使用。0068作为本发明中的多元醇成分，从保存稳定性的观点出发，优选至少包含3甲基戊二醇。0069多元酸成分及多元醇成分的酯化反应或酯交换反应可以没有特别限制地使用通常使用的方法来进行。0070作为在聚酯树脂中导入羧基或羟基的方法，没有特别限制，例如，可以按照树脂末端变成羧基或羟基的方式进行合成，在树脂链内部导入羧基或羟基的情况下，可列举出使用二羟基羧酸化。
25、合物、单羟基二羧酸化合物等具有羟基及羧基、且合计具有3个以上这些基团的化合物等作为多元酸成分或多元醇成分的1成分的方法。0071此外，还可列举出通过公知的方法合成聚酯多元醇，通过使聚酯多元醇的一部分羟基与酸酐反应而导入羧基的方法。作为上述酸酐，可列举出邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、马来酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐等。0072进而，还可列举出在聚羟基羧酸化合物上开环加成聚合内酯类的方法。00730074成分A具有来自异氰酸酯化合物的结构单元。说明书CN104093571A6/25页80075作为异氰酸酯化合物，优选可例示出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰。
26、酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、对苯撑二异氰酸酯、环亚己基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、三苯基甲烷二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物、三苯基甲烷三异氰酸酯、1甲基苯2，4，6三异氰酸酯、萘1，3，7三异氰酸酯、联苯基2，4，4三异氰酸酯等三异氰酸酯化合物。0076此外，作为异氰酸酯化合物，优选为二异氰酸酯化合物，更优选为脂肪族二异氰酸酯化合物，进一步优选为碳原子数为210的亚烷基二异氰酸酯，特别优选为六亚甲基二异氰酸酯。若为上述方式，则可得到雕刻渣滓的清洗性及飞散抑制性更优异的激光雕刻型柔性印刷版原版。
27、。0077作为来自异氰酸酯化合物的结构单元，优选为来自二异氰酸酯化合物的结构单元，更优选为来自脂肪族二异氰酸酯化合物的结构单元，特别优选为下式A2所表示的结构单元。若为上述方式，则可得到雕刻渣滓的清洗性及飞散抑制性更优异的激光雕刻型柔性印刷版原版。0078化学式100790080式A2中，L1表示碳原子数为28的亚烷基。0081上述L1的亚烷基可以是直链状，也可以是支链状，还可以像环亚己基二异氰酸酯那样具有环结构，但优选为直链亚烷基。此外，上述L1的亚烷基的碳原子数优选为48，更优选为57。00820083成分A也可以具有来自具有羧基的高分子多元醇化合物的结构单元及来自异氰酸酯化合物的结构单元。
28、以外的其它的结构单元。0084作为其它的结构单元，可列举出来自具有羧基的高分子多元醇化合物以外的多元醇化合物的结构单元等。0085此外，其它的结构单元也可以具有羧基或羟基。0086作为上述多元醇化合物，可以没有特别限制地使用用于制造聚氨酯树脂的公知的多元醇化合物或增链剂。0087作为上述多元醇化合物，具体而言，可列举出乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，4丁二醇、新戊二醇、1，5戊二醇、3甲基戊二醇、1，4己二醇、1，6己二醇等2元醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等3元以上的多元醇。0088本发明的树脂组合物中的成分A可以仅使用1种，也可以将2种以上并用。0089成分A在树脂。
29、组合物中的含量相对于全部固体成分优选为590质量，更优选说明书CN104093571A7/25页9为1585质量，进一步优选为3080质量。由于若成分A的含量为上述范围内，则可得到雕刻渣滓的清洗性优异、柔软的凸版层，所以优选。另外，所谓组合物的固体成分量是除去组合物中的溶剂的量。0090本发明的激光雕刻用树脂组合物也可以含有成分A以外的树脂。作为成分A以外的树脂，可例示出日本特开2011136455号公报中记载的非弹性体、日本特开2010208326号公报中记载的含有不饱和基团的聚合物等。0091本发明的激光雕刻用树脂组合物优选含有成分A作为粘合剂树脂成分的主要成分，在含有其它的树脂的情况下，。
30、成分A的相对于粘合剂整体的含量优选为60质量以上，更优选为70质量以上，进一步优选为80质量以上。另外，上限没有特别限定，但在含有其它的树脂的情况下，成分A的相对于粘合剂整体的含量优选为99质量以下，更优选为97质量以下，进一步优选为95质量以下。0092成分B烯属不饱和化合物0093本发明的激光雕刻用树脂组合物含有成分B烯属不饱和化合物。所谓烯属不饱和化合物是至少具有1个通过来自聚合引发剂而产生的引发自由基能够进行自由基聚合的烯属不饱和键的化合物。通过含有烯属不饱和化合物，能够对凸版形成层赋予可通过交联而固化的特性。0094烯属不饱和化合物可以从至少具有1个、优选2个以上、更优选26个烯属不。
31、饱和键的化合物中任意地选择。上述烯属不饱和化合物的分子量重均分子量为低于2,000的化合物。此外，成分B中，不包含具有水解性甲硅烷基和/或硅烷醇基的化合物。作为上述烯属不饱和化合物，可以没有特别限制地使用公知的烯属不饱和化合物，可例示出日本特开2009255510号公报、日本特开2009204962号公报的段落00980124中记载的聚合性化合物以下，也称为单体。0095在本发明中的凸版形成层中，必须形成交联结构，作为成分B，优选使用至少具有2个烯属不饱和键的多官能单体。这些多官能单体的分子量优选为120以上且低于2,000，更优选为200以上且低于2,000。0096作为单官能单体及多官能单。
32、体，可列举出不饱和羧酸例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等与多元醇化合物的酯、不饱和羧酸与多胺化合物的酰胺等。0097作为脂肪族多元醇化合物与不饱和羧酸的酯的单体的具体例子，作为甲基丙烯酸酯，可列举出乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3丁二醇二甲基丙烯酸酯、四亚甲基二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酰氧基丙基醚、二三羟甲基丙烷四甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、1，4环己二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四。
33、醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、山梨糖醇三甲基丙烯酸酯、山梨糖醇四甲基丙烯酸酯、山梨糖醇五甲基丙烯酸酯、山梨糖醇六甲基丙烯酸酯、三甲基丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯、双对3甲基丙烯氧基2羟基丙氧基苯基二甲基甲烷、双对甲基丙烯氧基乙氧基苯基二说明书CN104093571A8/25页10甲基甲烷、三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、氢化双酚A的二甲基丙烯酸酯、氢化双酚F的二甲基丙烯酸酯、双酚A的环氧乙烷加成物的二甲基丙烯酸酯、双酚A的环氧丙烷加成物的二甲基丙烯酸酯、双酚F的环氧乙烷加成物的二甲基丙烯酸酯、双酚F的环氧丙烷加成物的二甲基丙烯酸酯、氢化。
34、双酚A的环氧乙烷加成物的二甲基丙烯酸酯、氢化双酚A的环氧丙烷加成物的二甲基丙烯酸酯等，其中，优选季戊四醇或二季戊四醇的衍生物的26官能的甲基丙烯酸酯、及双酚型的二甲基丙烯酸酯，更优选二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、或双酚A型的二甲基丙烯酸酯。作为双酚A型的二甲基丙烯酸酯，进一步优选每1分子加成有16个环氧乙烷基的物质。上述酯单体也可以作为混合物使用。0098它们中，特别优选选自由三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四甲基丙烯酸酯、及二季戊四醇六甲基丙烯酸酯组成的组中的至少1种烯属不饱和化合物。0099在本发明中，成分B可以仅使用1种，也可以将2种以上并用。0100从交联膜的柔软性或脆性的观点。
35、出发，本发明的树脂组合物中的成分B的含量相对于全部固体成分优选为0180质量，更优选为160质量，进一步优选为330质量。0101成分C聚合引发剂0102本发明的激光雕刻用树脂组合物含有成分C聚合引发剂。0103聚合引发剂可以没有限制地使用本领域技术人员间公知的聚合引发剂。以下，对作为优选的聚合引发剂的自由基聚合引发剂进行详述，但本发明不受这些描述的限制。0104作为成分C聚合引发剂，优选自由基聚合引发剂。0105此外，作为聚合引发剂，可以是光聚合引发剂，也可以是热聚合引发剂，但优选为热聚合引发剂。0106在本发明中，作为优选的聚合引发剂，可列举出A芳香族酮类、B鎓盐化合物、C有机过氧化物、D。
36、硫代化合物、E六芳基联咪唑化合物、F酮肟酯化合物、G硼酸酯化合物、H吖嗪鎓化合物、I茂金属化合物、J活性酯化合物、K具有碳卤键的化合物、1偶氮系化合物等。以下，列举出上述A1的具体例子，但本发明并不限定于这些。0107在本发明中，从雕刻灵敏度、和适用于柔性印刷版原版的凸版形成层中时使凸版边缘形状变得良好的观点出发，更优选C有机过氧化物及1偶氮系化合物，特别优选C有机过氧化物。0108作为上述A芳香族酮类、B鎓盐化合物、D硫代化合物、E六芳基联咪唑化合物、F酮肟酯化合物、G硼酸酯化合物、H吖嗪鎓化合物、I茂金属化合物、J活性酯化合物、及K具有碳卤键的化合物，可以优选使用日本特开200863554。
37、号公报的段落00740118中列举的化合物。0109此外，作为C有机过氧化物及1偶氮系化合物，优选以下示出的化合物。0110C有机过氧化物0111作为优选的C有机过氧化物，优选3，3，4，4四叔丁基过氧化羰基二苯甲酮、3，3，4，4四叔戊基过氧化羰基二苯甲酮、3，3，4，4四叔己基过氧化羰基说明书CN104093571A109/25页11二苯甲酮、3，3，4，4四叔辛基过氧化羰基二苯甲酮、3，3，4，4四枯基过氧化羰基二苯甲酮、3，3，4，4四对异丙基枯基过氧化羰基二苯甲酮、二叔丁基二过氧化间苯二甲酸酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、叔丁基过氧化3甲基苯甲酸酯、叔丁基过氧化月桂酸酯、叔丁基过氧化新戊酸。
38、酯、叔丁基过氧化2乙基己酸酯、叔丁基过氧化3，5，5三甲基己酸酯、叔丁基过氧化新庚酸酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化乙酸酯等过氧化酯系、，二叔丁基过氧化二异丙基苯、叔丁基枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧化2乙基己基单碳酸酯。01121偶氮系化合物0113作为优选的1偶氮系化合物，可列举出2，2偶氮双异丁腈、2，2偶氮双丙腈、1，1偶氮双环己烷1腈、2，2偶氮双2甲基丁腈、2，2偶氮双2，4二甲基戊腈、2，2偶氮双4甲氧基2，4二甲基戊腈、4，4偶氮双4氰基戊酸、2，2偶氮双异丁酸二甲酯、2，2偶氮双2甲基丙酰胺肟、2，2偶氮双22咪唑啉2基丙烷、2，。
39、2偶氮双2甲基N1，1双羟甲基2羟乙基丙酰胺、2，2偶氮双2甲基N2羟乙基丙酰胺、2，2偶氮双N丁基2甲基丙酰胺、2，2偶氮双N环己基2甲基丙酰胺、2，2偶氮双N2丙烯基2甲基丙酰胺、2，2偶氮双2，4，4三甲基戊烷等。0114另外，在本发明中，上述C有机过氧化物作为本发明中的聚合引发剂，从膜凸版形成层的交联性及雕刻灵敏度提高的观点考虑是特别优选的。0115从雕刻灵敏度的观点出发，特别优选将该C有机过氧化物与后述的光热转换剂组合的方式。0116这是由于，在使用有机过氧化物将凸版形成层通过热交联使其固化时，没有参与自由基产生的未反应的有机过氧化物残留，但残留的有机过氧化物作为自反应性的添加剂起作。
40、用，在激光雕刻时因放热而分解。推测其结果是，在所照射的激光能量上加上放热部分，所以雕刻灵敏度变高。0117另外，在光热转换剂的说明中进行详述，但该效果在使用炭黑作为光热转换剂的情况下显著。认为这是由于，由炭黑产生的热也传递至C有机过氧化物，结果是不仅由炭黑放热而且还由有机过氧化物放热，所以协同地产生应该用于成分A等的分解的热能的产生。0118本发明的树脂组合物中的成分C可以仅使用1种，也可以将2种以上并用。0119本发明的树脂组合物中包含的成分C的含量相对于全部固体成分量优选为015质量，更优选为033质量，特别优选为0515质量。0120成分D光热转换剂0121本发明的激光雕刻用树脂组合物优。
41、选进一步含有光热转换剂。即，认为本发明中的光热转换剂通过吸收激光器的光而放热，从而促进激光雕刻时的固化物的热分解。因此，优选选择吸收用于雕刻的激光器波长的光的光热转换剂。0122在将使用本发明的激光雕刻用树脂组合物而制造的激光雕刻型柔性印刷版原版以产生7001,300NM的红外线的激光器YAG激光器、半导体激光器、纤维激光器、面发光激光器等作为光源用于激光雕刻的情况下，作为光热转换剂，优选使用在7001,300NM处具有最大吸收波长的化合物。说明书CN104093571A1110/25页120123作为本发明中的光热转换剂，可以使用各种染料或颜料。0124光热转换剂中，作为染料，可以利用市售的。
42、染料及例如“染料便览”有机合成化学协会编集、昭和45年刊等文献中记载的公知的染料。具体而言，可列举出在7001,300NM处具有最大吸收波长的染料，优选可列举出偶氮染料、金属络合物盐偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、二亚胺盐化合物、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料、方酸鎓色素、吡喃鎓盐、硫醇金属络合物等染料。作为本发明中优选使用的染料，可列举出七次甲基花青色素等花青系色素、五次甲基氧杂菁色素等氧杂菁系色素、酞菁系色素及日本特开200863554号公报的段落01240137中记载的染料。0125本发明中使用的光热转换剂中，作为颜料，可以利用市售的颜料及颜色索引C。
43、I便览、“最新颜料便览”日本颜料技术协会编、1977年刊、“最新颜料应用技术”CMC出版、1986年刊、“印刷油墨技术”CMC出版、1984年刊中记载的颜料。此外，作为颜料，可例示出日本特开2009178869号公报的段落01220125中记载的颜料。0126这些颜料中，优选的颜料为炭黑。0127炭黑只要在组合物中的分散性等稳定，则除了基于ASTM的分类以外，不管用途例如，色彩用、橡胶用、干电池用等如何均可以使用。炭黑中，包含例如炉黑、热裂法炭黑、槽法炭黑、灯黑、乙炔黑等。另外，对于炭黑等黑色着色剂，为了使其容易分散，可以根据需要使用分散剂，以预先分散在硝化纤维素或粘合剂等中的彩色片或彩色浆料。
44、的形式使用，这样的薄片或浆料可以以市售品的形式容易地获得。此外，作为炭黑，可例示出日本特开2009178869号公报的段落01300134中记载的炭黑。0128本发明的树脂组合物中的成分D可以仅使用1种，也可以将2种以上并用。0129激光雕刻用树脂组合物中的光热转换剂的含量根据该分子固有的分子吸光系数的大小而大大不同，但优选为上述树脂组合物的固体成分总质量的00130质量的范围，更优选为00520质量，特别优选为0110质量。0130成分E具有水解性甲硅烷基及硅烷醇基中的至少1种的化合物0131本发明的激光雕刻用树脂组合物中优选使用的成分E具有水解性甲硅烷基及硅烷醇基中的至少1种的化合物以下，。
45、适当称为“成分E”。中的“水解性甲硅烷基”为具有水解性的甲硅烷基，作为水解性基团，可列举出烷氧基、巯基、卤素原子、酰胺基、乙酰氧基、氨基、异丙烯氧基等。甲硅烷基水解而变成硅烷醇基，硅烷醇基脱水缩合而生成硅氧烷键。这样的水解性甲硅烷基或硅烷醇基优选下式1所表示的物质。0132化学式201330134上式1中，R1R3中的至少任1者表示选自由烷氧基、巯基、卤素原子、酰胺基、乙酰氧基、氨基、及异丙烯氧基组成的组中的水解性基团、或羟基。剩余的R1R3分别独立地表示氢原子、卤素原子、或1价的有机取代基可列举出例如烷基、芳基、链烯基、炔基、芳烷基。0135上式1中，作为键合在硅原子上的水解性基团，特别优选。
46、烷氧基、卤素原子，更说明书CN104093571A1211/25页13优选烷氧基。0136作为烷氧基，从清洗性及耐印刷性的观点出发，优选碳原子数为130的烷氧基。更优选碳原子数为115的烷氧基，进一步优选碳原子数为15、特别优选碳原子数为13的烷氧基，最优选为甲氧基或乙氧基。0137此外，作为卤素原子，可列举出F原子、CL原子、BR原子、I原子，从合成的容易性及稳定性的观点考虑，优选为CL原子及BR原子，更优选为CL原子。0138本发明中的成分E优选为具有1个以上上式1所表示的基团的化合物，更优选为具有2个以上的化合物。特别优选使用具有2个以上水解性甲硅烷基的化合物。即，优选使用分子内具有2个。
47、以上水解性基团所键合的硅原子的化合物。成分A中包含的水解性基团所键合的硅原子的数目优选为2个以上且6个以下，最优选为2个或3个。0139上述水解性基团可以在1个硅原子上以14个的范围进行键合，式1中的水解性基团的总个数优选为2个或3个的范围。特别优选3个水解性基团键合在硅原子上。2个以上水解性基团键合在硅原子上时，它们彼此可以相同，也可以不同。0140作为优选的上述烷氧基，具体而言，可列举出例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、叔丁氧基、苯氧基、苄氧基等。也可以将这些各烷氧基多个组合来使用，也可以将不同的烷氧基多个组合来使用。0141作为键合有烷氧基的烷氧基甲硅烷基，可列举出例如三甲氧。
48、基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三异丙氧基甲硅烷基、三苯氧基甲硅烷基等三烷氧基甲硅烷基；二甲氧基甲基甲硅烷基、二乙氧基甲基甲硅烷基等二烷氧基单烷基甲硅烷基；甲氧基二甲基甲硅烷基、乙氧基二甲基甲硅烷基等单烷氧基二烷基甲硅烷基。0142成分E优选至少具有硫原子、酯键、氨基甲酸酯键、醚键、脲键、或亚氨基。0143其中，从交联性的观点出发，成分E优选含有硫原子，此外，从雕刻渣滓的除去性清洗性的观点出发，优选含有在碱水中容易分解的酯键、氨基甲酸酯键、或醚键特别是氧化烯基中包含的醚键。含有硫原子的成分E在硫化处理时作为硫化剂、硫化促进剂起作用，促进含有共轭二烯单体单元的聚合物的反应交联。其结果是，体现出作为。
49、印刷版需要的橡胶弹性。此外，使热固化层及凸版层的强度提高。0144进而，从雕刻渣滓的清洗性及飞散抑制性的观点出发，成分E优选具有异氰脲酸酯结构均三嗪2，4，6三酮结构。0145此外，本发明中的成分E优选为不具有烯属不饱和键的化合物。0146本发明中的成分E可列举出多个上式1所表示的基团介由二价连接基团键合而成的化合物，作为这样的二价连接基团，从效果的观点出发，优选具有硫醚基S、亚氨基NR、脲基或氨基甲酸酯键OCONR或NRCOO的连接基团。另外，R表示氢原子或取代基。作为R中的取代基，可例示出烷基、芳基、链烯基、炔基、或芳烷基。0147作为成分E的合成方法，没有特别限制，可以利用公知的方法来合成。作为一个例子，可列举出日本特开2011136429号公报的段落00190021中记载的方法。0148作为成分E，优选为下式EA1或式EA2所表示的化合物。0149化学式30150说明书CN104093571A1312/25页140151式EA1及式EA2中，RB表示酯键、酰胺键、氨基甲酸酯键、脲键、或亚氨基，L1表示N价的连。